專利名稱：：一種含丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種含有丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物在作物病害上的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：丙環(huán)唑(propiconazol)是唑類殺菌劑。分子式為C15H1702N3C12，化學(xué)名稱1_[2_(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊環(huán)-a-甲基]-1-氫-1，2，4-三唑。丙環(huán)唑是一種具有保護(hù)和治療作用的內(nèi)吸性三唑類殺菌劑，可被根、莖、葉部吸收，并能很快的在植株體內(nèi)向上傳導(dǎo)。是留醇脫氧甲基化抑制劑。對子中菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌類的病菌所致病害有效，對卵菌無效。甲基硫菌靈(thiophanatemethyl)屬苯并咪唑類，分子式為(C12H14N4S204)，化學(xué)名稱1，2_二(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯。甲基硫菌靈是一種廣譜性內(nèi)吸殺菌劑，能防治多種作物病害，具有內(nèi)吸、預(yù)防和治療作用。它在植物體內(nèi)轉(zhuǎn)化為多菌靈，干擾病菌有絲分裂中紡錘體的形成，影響細(xì)胞分裂。不管是丙環(huán)唑、甲基硫菌靈還是其他高效殺菌劑，長期單獨(dú)使用，容易使病害產(chǎn)生抗藥性，導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題，不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。不同作用機(jī)理的有效成分進(jìn)行復(fù)配，是延緩病害產(chǎn)生抗藥性常用的方法，并根據(jù)實際生產(chǎn)應(yīng)用中的效果，來判斷此復(fù)配是增效作用還是拮抗作用。復(fù)配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大降低農(nóng)藥的用藥量，還可擴(kuò)大殺菌譜，提高殺菌效率。丙環(huán)唑與甲基硫菌靈作用機(jī)理不同，相互復(fù)配在一定范圍內(nèi)有很好的增效作用。且有關(guān)丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的復(fù)配，目前在國內(nèi)外尚未見相關(guān)報道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提出一種具有協(xié)同增效作用、使用成本低、防效好的含有丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)一種含丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其中丙環(huán)唑與甲基硫菌靈重量百分比為140501。所述的含丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其中丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的重量百分比為130405。所述的含丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其中丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的重量百分比為1203010。所述的含丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其中丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的重量百分比為1103010。所述的含丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其中有效活性成分含量占總重量的150%，優(yōu)選為1045%。所述的含丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物制成懸浮劑。組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量丙環(huán)唑140%、甲基硫菌靈150%、分散劑210%、濕潤劑210%、消泡劑0.11%、增稠劑0.12%、抗凍劑0.18%、乳化劑0.5%5%、去離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑、乳化劑經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入丙環(huán)唑、甲基硫菌靈，在球磨機(jī)中球磨23小時，使微粒粒徑全部在5iim以下，制得丙環(huán)甲基硫菌靈懸浮劑產(chǎn)品。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10_20飽和脂肪酸類化合物、C8_10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的乳化劑選自農(nóng)乳500#(烷基苯磺酸鈣)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳36#(苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、0P系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AE0系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。所述的含丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物用于防治子中菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌類的病菌所致病害，尤其是對擔(dān)子菌、半知菌和子囊菌引起的病害白粉病、銹病、紋枯病、葉斑病、葉枯病有很好的防效。本發(fā)明的有益效果(1)本發(fā)明組合物有效活性成分丙環(huán)唑與甲基硫菌靈屬于兩種不同作用機(jī)理的殺菌劑，兩者相互混配不會產(chǎn)生抵觸；(2)本發(fā)明組合物在一定范圍內(nèi)有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量?。?3)本發(fā)明不使用有機(jī)溶劑，不易產(chǎn)生藥害，便于運(yùn)輸及儲藏；(4)本發(fā)明組合物對白粉病、銹病、紋枯病、葉斑病有特效。具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進(jìn)一步的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，但本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實施例是采用室內(nèi)毒力測定和田間試驗相結(jié)合的方法。實施應(yīng)用例一實施配方例實施例150%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑丙環(huán)唑20%、甲基硫菌靈30%、聚羧酸鹽4%、木質(zhì)素磺酸鈉3%、無患子粉4%、硅油0.1%、聚乙烯醇0.3%，去離子水加至100%，混合制得50%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑。實施例238%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑丙環(huán)唑5%、甲基硫菌靈33%、聚羧酸鹽4%、十二烷基苯磺酸5%、硅酮類化合物0.1%、羥乙基纖維素0.1%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得38%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑。實施例330%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑丙環(huán)唑5%、甲基硫菌靈25%、聚羧酸鹽2%、十二烷基苯磺酸鈉2%、硅酮類化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙二醇4%、去離子水加至100%，混合制得30%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑。實施例420%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑丙環(huán)唑10%、甲基硫菌靈10%、聚羧酸鹽2%、十二烷基苯磺酸鹽2%、硅油0.1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、去離子水加至100%，混合制得20%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑。實施例548%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑丙環(huán)唑15%、甲基硫菌靈33%、聚羧酸鹽4%、木質(zhì)素磺酸鈉3%、無患子粉4%、硅油0.1%、聚乙烯醇0.3%，去離子水加至100%，混合制得48%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑。實施例635%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑丙環(huán)唑5%、甲基硫菌靈30%、聚羧酸鹽4%、十二烷基苯磺酸5%、硅酮類化合物0.1%、羥乙基纖維素0.1%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得35%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑。實施例727%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑丙環(huán)唑6%、甲基硫菌靈21%、聚羧酸鹽2%、十二烷基苯磺酸鈉2%、硅酮類化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙二醇4%、去離子水加至100%，混合制得27%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑。實施例822%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑丙環(huán)唑2%、甲基硫菌靈20%、聚羧酸鹽2%、十二烷基苯磺酸鹽2%、硅油0.1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、去離子水加至100%，混合制得22%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑。實施例942%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑丙環(huán)唑14%、甲基硫菌靈28%、聚羧酸鹽4%、木質(zhì)素磺酸鈉3%、無患子粉4%、硅油0.1%、聚乙烯醇0.3%，去離子水加至100%，混合制得42%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑。實施例1025%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑丙環(huán)唑3%、甲基硫菌靈22%、聚羧酸鹽4%、十二烷基苯磺酸5%、硅酮類化合物0.1%、羥乙基纖維素0.1%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得25%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑。實施例1120%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑丙環(huán)唑4%、甲基硫菌靈16%、聚羧酸鹽2%、十二烷基苯磺酸鈉2%、硅酮類化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙二醇4%、去離子水加至100%，混合制得20%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑。實施例1213%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑丙環(huán)唑1%、甲基硫菌靈12%、聚羧酸鹽2%、十二烷基苯磺酸鹽2%、硅油0.1%,聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、去離子水加至100%，混合制得13%丙環(huán)唑甲基硫菌靈懸浮劑。實施應(yīng)用例二丙環(huán)唑與甲基硫菌靈復(fù)配對小麥白粉病菌室內(nèi)毒力測定試驗藥劑均由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司提供。經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設(shè)5個劑量處理，設(shè)清水對照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，采用菌絲生長速率法測定藥劑對小麥白粉病菌的毒力。72h后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理凈生長量、菌絲生長抑制率。凈生長量(mm)=測量菌落直徑-5對照組凈生長量一處理組凈生長量菌絲生長抑制率(％)=-對照組凈生長量將菌絲生長抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥液濃度(mg/L)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y=a+bx)，并由此計算出每種藥劑的EC5(I值。同時根據(jù)Wadley法計算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，0.5彡SR彡1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用。計算公式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中a、b分別為丙環(huán)唑和甲基硫菌靈在組合中所占的比例A為丙環(huán)唑B為甲基硫菌靈試驗結(jié)果如表1所示表1丙環(huán)唑、甲基硫菌靈及其復(fù)配對小麥白粉病菌的毒力測定結(jié)果分析表<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表1可知，丙環(huán)唑、甲基硫菌靈對小麥白粉病菌的EC5Q分別為0.13mg/L和35.17mg/L。丙環(huán)唑的毒力高于甲基硫菌靈的毒力。丙環(huán)唑與甲基硫菌靈配比11、13、16、19、112的增效比值分別為1.62、1.90、2.28、1.85、1.62，說明丙環(huán)唑與甲基硫菌靈兩者在11至112范圍內(nèi)混配均表現(xiàn)出明顯的增效作用，其中當(dāng)丙環(huán)唑與甲基硫菌靈重量比為16時增效比值SR最大，增效作用最為明顯。實施例應(yīng)用三丙環(huán)唑與甲基硫菌靈及其復(fù)配防治香蕉葉斑病藥效試驗本實驗安排在廣西省柳州市長安鎮(zhèn)，試驗藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研發(fā)、提供，對照藥劑25%丙環(huán)唑乳油(市購)、70%甲基硫菌靈水分散粒劑(市購)。藥前調(diào)查香蕉葉斑病病情指數(shù)，于發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥3次，第三次施藥后7天、15天、30天調(diào)查病情指數(shù)并計算防效。實驗結(jié)果如下所示表2丙環(huán)唑、甲基硫菌靈及其復(fù)配防治香蕉葉斑病藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表2可以看出，丙環(huán)唑與甲基硫菌靈復(fù)配后能有效防治香蕉葉斑病，防治效果均優(yōu)于對照藥劑，持效期長。在試驗用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無不良影響。實施應(yīng)用例四丙環(huán)唑與甲基硫菌靈及其復(fù)配防治水稻紋枯病藥效試驗本實驗安排在江西省上高縣泗溪鎮(zhèn)，試驗藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研發(fā)、提供，對照藥劑25%丙環(huán)唑乳油(市購)、70%甲基硫菌靈水分散粒劑(市購)。于水稻紋枯病發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，施藥前調(diào)查病情指數(shù)，第3次施藥后10天、20天分別調(diào)查病情指數(shù)，并計算校正防效，試驗結(jié)果如下表3丙環(huán)唑與甲基硫菌靈及其復(fù)配防治水稻紋枯病藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表3可以看出，丙環(huán)唑、甲基硫菌靈能有效的防治水稻紋枯病，防治效果均優(yōu)于對照藥劑，用藥量小，在試驗用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無危害。實施應(yīng)用例五丙環(huán)唑與甲基硫菌靈及其復(fù)配防治小麥銹病藥效試驗本實驗安排在安徽省亳州市利辛縣，試驗藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研發(fā)、提供，對照藥劑25%丙環(huán)唑乳油(市購)、70%甲基硫菌靈水分散粒劑(市購)。于小麥銹病發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，施藥前調(diào)查病情指數(shù)，第3次施藥后10天、20天天分別調(diào)查病情指數(shù)，并計算校正防效，試驗結(jié)果如下表4丙環(huán)唑與甲基硫菌靈及其復(fù)配防治小麥銹病藥效試驗處理藥劑制劑用藥量I末次藥后10天防末次藥后20天防效(％)效(％)30%丙環(huán)唑·甲基硫菌靈懸浮劑110克/畝~~89.5292.5148%丙環(huán)唑·甲基硫菌靈懸浮劑80克/畝92.4595.0727%丙環(huán)唑·甲基硫菌靈懸浮劑120克/畝~~90.7593.5825%丙環(huán)唑乳油40克/畝74.2582.82<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表4可以看出，丙環(huán)唑、甲基硫菌靈能有效的防治小麥銹病，防治效果均優(yōu)于對照藥劑，用藥量小，在試驗用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無危害。實施應(yīng)用例六丙環(huán)唑、甲基硫菌靈及其復(fù)配防治小麥白粉病藥效試驗本實驗安排在陜西省西安市戶縣，試驗藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研發(fā)、提供，對照藥劑25%丙環(huán)唑乳油(市購)、70%甲基硫菌靈水分散粒劑(市購)。藥前調(diào)查小麥白粉病病情基數(shù)、總?cè)~數(shù)、病葉數(shù)及病葉級數(shù)，于發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，第二次施藥后10天、20天分別調(diào)查病情指數(shù)并計算防效。實驗結(jié)果如下所示表5丙環(huán)唑、甲基硫菌靈及其復(fù)配防治小麥白粉病藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表5可以看出，丙環(huán)唑與甲基硫菌靈復(fù)配后能有效防治小麥白粉病發(fā)生，防治效果均優(yōu)于對照藥劑，在本試驗用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無不良影響。權(quán)利要求一種含丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物有效活性成分丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的重量百分比為1～40∶50～1。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于其中丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的重量百分比為130405。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于其中丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的重量百分比為1203010。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于其中丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的重量百分比為1103010。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物制成懸浮劑。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于其中有效活性成分含量占總重量的150%。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的含丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于其中有效活性成分含量占總重量的1045%。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的殺菌組合物用于防治子中菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌類的病菌所致病害。全文摘要本發(fā)明涉及了一種具有協(xié)同增效作用的殺菌劑組合物，其有效活性成分含有丙環(huán)唑與甲基硫菌靈，其中丙環(huán)唑與甲基硫菌靈的重量比為1∶40～50∶1，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成懸浮劑，用于防治子中菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌類的病菌所致病害。文檔編號A01N47/34GK101822264SQ20101030111公開日2010年9月8日申請日期2010年2月3日優(yōu)先權(quán)日2010年2月3日發(fā)明者彌華鋒,曹巧利,高超申請人:陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司