專利名稱：吡唑衍生物及其制備方法,以及含有該衍生物作為有效成分的有害生物防治劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型的1-芳基-3-氰基-5-雜芳基烷基氨基吡唑衍生物，以及含有該衍生物作為有效成分的有害生物防治劑。
例如，作為具有殺蟲(chóng)活性的吡唑類化合物，在特開(kāi)昭62-228065號(hào)公報(bào)，特開(kāi)昭63-316771號(hào)公報(bào)和特開(kāi)平3-118369號(hào)公報(bào)等中公開(kāi)了在5位具有可被取代的氨基的3-氰基-1-苯基吡唑衍生物，另外，在特開(kāi)平5-148240號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了被取代的1-芳基-3-氰基-5-(雜)芳基亞甲基亞氨基吡唑衍生物，另外，特開(kāi)昭64-47768號(hào)公報(bào)公開(kāi)了被取代的1-芳基-5-(雜)芳基甲基氨基吡唑衍生物。
但是，上述文獻(xiàn)記載的化合物，在殺蟲(chóng)效果、殺蟲(chóng)譜和安全性等方面不是完全令人滿意的，為克服這些問(wèn)題，需要開(kāi)發(fā)新的化合物。結(jié)果，在WO98/45274號(hào)公報(bào)中，作為安全性高的化合物，公開(kāi)了新的1-芳基-3-氰基-5-雜芳基烷基氨基吡唑衍生物。
但是，在該申請(qǐng)中，對(duì)于雜環(huán)是吡嗪環(huán)、噠嗪環(huán)或嘧啶環(huán)的物質(zhì)，根本沒(méi)有記載具體的化合物。
WO98/45274號(hào)公報(bào)等中記載的化合物，與公知化合物比較雖然殺蟲(chóng)活性優(yōu)秀且毒性低，但是，近年來(lái)，對(duì)于目的害蟲(chóng)以外的生物體和環(huán)境的安全性的要求日益提高，而且今后的方向是加強(qiáng)環(huán)境保護(hù)對(duì)策。因此，為開(kāi)發(fā)適用于更嚴(yán)格規(guī)定的農(nóng)藥，開(kāi)發(fā)安全性更高的化合物成為重要課題。
另外，從害蟲(chóng)防治時(shí)的藥劑施用方法的效率化或適用于對(duì)吸汁害蟲(chóng)等有害生物的防治特別有效的土壤處理施藥方法等觀點(diǎn)考慮，滲透移動(dòng)活性是重要因素，因此希望開(kāi)發(fā)具有這些特性的新化合物。
發(fā)明的公開(kāi)本發(fā)明者為解決上述各種問(wèn)題進(jìn)行了認(rèn)真研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在作為吡唑類化合物的1-芳基-3-氰基-5-雜芳基烷基氨基吡唑衍生物中，通過(guò)亞甲基向吡唑環(huán)5位的氨基中導(dǎo)入特定的含氮6員雜環(huán)的化合物顯示選擇性的、高滲透移動(dòng)活性，且如在對(duì)魚(yú)類的毒性等中顯示的那樣，對(duì)環(huán)境的毒性很低。
另外，通過(guò)使雜芳基和吡唑環(huán)4位的取代基的組合最佳化，可得到更好的效果，并因此完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的要旨是，下述通式(1)所示1-芳基-3-氰基-5-雜芳基烷基氨基吡唑衍生物，以及含有該衍生物作為有效成分的有害生物防治劑。 (上述式中，X表示N或C-鹵素，R1表示烷基、鏈烯基、炔基或鹵代烷基，R2表示氫原子、烷基或?；?，R3表示氫原子、烷基，A是上述A-1～A-4所示的任一基團(tuán)，R4表示氫原子、烷基、鹵素原子，n表示0、1或2。這里，A是A-1、n＝0時(shí)，R1表示鹵代烷基(其中，全鹵代烷基除外)，A是A-4時(shí)，n≠0。)下面，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。[本發(fā)明的化合物]在本發(fā)明中，前述通式(1)所示化合物中的取代基R1是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等直鏈或支鏈烷基；乙烯基、丙烯基、甲代烯丙基、2-丁烯基等直鏈或支鏈鏈烯基；乙炔基、炔丙基等直鏈或支鏈的炔基；或氟代甲基、二氟甲基，三氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基、3-氯丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基、2，2，3，3-四氟丙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2-二氯-3，3，3-三氟丙基、2，2-二氯-3，3，3-三氟丙基、1，3-二氟-2-丙基、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙基、3，3，3-三氯丙基、4-氯丁基、4，4，4-三氟丁基、3，3，4，4，4-五氟丁基等直鏈或支鏈鹵代烷基，上述烷基、鏈烯基、炔基、或鹵代烷基，優(yōu)選C1～C4的基團(tuán)。另外，特別優(yōu)選C1～C4烷基或C1～C4鹵代烷基，其中優(yōu)選C1～C2烷基或C1～C2鹵代烷基，特別優(yōu)選氟代甲基、二氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基等C1～C2鹵代烷基。
R2是氫原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等直鏈或支鏈烷基；或甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、異丙基羰基、正丁基羰基、異丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基等直鏈或支鏈?；?，作為上述烷基或酰基，優(yōu)選C1～C4的基團(tuán)。作為R2特別優(yōu)選氫原子。
R3是氫原子；或甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等直鏈或支鏈烷基，上述烷基優(yōu)選C1～C4的基團(tuán)。作為R3特別優(yōu)選氫原子。
A是A-1～A-4所示的任一基團(tuán)，其中優(yōu)選A-1。在本發(fā)明中，特征在于，選擇前述特定結(jié)構(gòu)的含氮6員雜環(huán)，通過(guò)亞甲基將其結(jié)合到吡唑環(huán)的5位氨基上。
R4表示氫原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等直鏈或支鏈烷基；或氯原子、氟原子、溴原子等鹵素原子，其中上述烷基優(yōu)選C1～C4的基團(tuán)。作為R4特別優(yōu)選氫原子。
X是N或C-鹵素原子，其中優(yōu)選C-鹵素原子，特別優(yōu)選C-氯原子。
N任選0、1或2，其中優(yōu)選n＝0或1。但是，A是A-4時(shí)，n不是0。
另外，A是A-1、n是0時(shí)，R1是全鹵代烷基以外的鹵代烷基，其中優(yōu)選C1～C4鹵代烷基，特別優(yōu)選C1～C2鹵代烷基，最優(yōu)選氟代甲基、二氟甲基等C1的氟化烷基。
作為前述通式(1)化合物，將上述取代基說(shuō)明中的各種優(yōu)選取代基進(jìn)行組合的化合物是更優(yōu)選的化合物。
作為其中取代基組合優(yōu)選的化合物是，R2、R3和R4是氫原子，X是C-Cl基團(tuán)，A是A-1的化合物。
這里，n是0以外的情況，R1優(yōu)選烷基或鹵代烷基，進(jìn)一步優(yōu)選C1～C4的基團(tuán)，特別優(yōu)選C1～C2的鹵代烷基。另外，n＝0時(shí)，R1是全鹵代烷基以外的鹵代烷基，優(yōu)選C1～C4的基團(tuán)，特別優(yōu)選C1～C2氟代烷基。
其中，R1是C1鹵代烷基的氟代甲基、二氟甲基或三氟甲基(n是0時(shí)，三氟甲基除外)的化合物，作為有害生物防治劑，特別是作為殺蟲(chóng)劑的有效成分使用時(shí)，由于殺蟲(chóng)活性高，且對(duì)魚(yú)類的毒性低，因此是優(yōu)選的化合物。
上述取代基的組合中，最優(yōu)選的化合物是下式所示的1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-氟甲基硫基-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈和1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺酰基-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈。 [本發(fā)明化合物的制備方法]作為前述通式(1)所示本發(fā)明化合物的制備方法，可通過(guò)在形成吡唑環(huán)后，根據(jù)需要附加或變化取代基制備。
作為公知的方法，可列舉特開(kāi)昭63-316771號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平5-148240號(hào)公報(bào)，特開(kāi)昭64-47768號(hào)公報(bào)記載的方法，作為使用這些方法的制備方法，可列舉下述反應(yīng)式1的方法。
反應(yīng)式1 但是在該方法中，存在反應(yīng)過(guò)程初期階段要使用昂貴的含氟試劑等缺點(diǎn)。作為其他方法，反應(yīng)式2和3的方法也是可用的，但是存在原料的可利用性等同樣的問(wèn)題。
反應(yīng)式2 反應(yīng)式3 另外，在WO98/45274號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了通過(guò)使吡唑衍生物的5位氨基與吡啶基-4-醛作用在4位形成亞氨，將其還原后得到在5位具有4-吡啶基甲基氨基的吡唑衍生物(反應(yīng)式4)的方法。
反應(yīng)式4 本發(fā)明的化合物雖然也可通過(guò)上述反應(yīng)式(4)的方法合成，但是，本發(fā)明者進(jìn)一步研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，作為本專利申請(qǐng)中通式(1)所示吡唑衍生物的制備方法，下述反應(yīng)式5～10所示的方法更為有效。下述通式(2)是通過(guò)上述制備方法制備通式(1)化合物時(shí)使用的制備中間體。
(上述式中，R2、R3、R4、X定義同通式(1)，R5表示氫原子、硫氰基、與兩個(gè)吡唑環(huán)連接的二硫基、巰基。Z表示鹵素原子。)下面，對(duì)本發(fā)明化合物的制備方法進(jìn)行詳細(xì)描述。作為前述通式(1)所示本發(fā)明化合物的制備方法，可列舉反應(yīng)式5～10的方法。在每種情況下，R1優(yōu)選是碳原子數(shù)1～2的鹵代烷基。
反應(yīng)式5 反應(yīng)式6
反應(yīng)式7 反應(yīng)式8 反應(yīng)式9 反應(yīng)式5顯示的通式(1)的吡唑衍生物的制備方法的特征在于，使通式(2)(其中，R5是氫原子，Y是Y-3)的吡唑衍生物與R1S(O)nX1(R1、n定義同通式(1)，X1表示氯原子或溴原子)作用。X1優(yōu)選是氯原子。作為n＝0時(shí)使用的試劑R1S(O)nX1的優(yōu)選例子是三氟甲基硫氯化物(CF3SCl)，此時(shí)得到的化合物是在4位具有三氟甲基硫基的吡唑衍生物。作為n＝1時(shí)使用的試劑R1S(O)nX1的優(yōu)選例子是三氟甲基亞磺酰氯(CF3SOCl)，此時(shí)得到的化合物是在4位具有三氟甲基亞磺?；倪吝蜓苌?。
下面，僅以三氟甲基硫氯化物和三氟甲基亞磺酰氯作為代表例對(duì)本反應(yīng)進(jìn)行說(shuō)明，但是在使用其他試劑的場(chǎng)合也可進(jìn)行同樣的操作。
使用三氟甲基亞磺酰氯時(shí)，可使用預(yù)先分離的三氟甲基亞磺酰氯，或使用三氟甲基亞磺酸的鈉鹽或鉀鹽與亞硫酰氯的體系內(nèi)產(chǎn)生的物質(zhì)。另外，根據(jù)反應(yīng)條件，在與三氟甲基亞磺酸鹽的反應(yīng)中，可生成4位被亞磺?；倪吝蜓苌铩?br> 在該反應(yīng)中，相對(duì)于通式(2)(其中，R5是氫原子)所示化合物，R1S(O)nX1使用0.5～10.0摩爾當(dāng)量，優(yōu)選0.8～5摩爾當(dāng)量，在0℃～150℃，優(yōu)選0℃～100℃進(jìn)行反應(yīng)。作為在該反應(yīng)中使用的溶劑，可列舉苯、甲苯或二甲苯等芳香烴；丙酮、丁酮等酮類；氯仿或二氯甲烷等鹵代烴；四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺等極性溶劑，特別優(yōu)選甲苯和二氯甲烷。
在使用三氟甲基硫氯化物時(shí)，可在堿不存在下進(jìn)行反應(yīng)，但是優(yōu)選在堿存在下進(jìn)行，可使用吡啶、三乙胺等胺類。在使用三氟甲基亞磺酰氯或三氟甲基亞磺酸鹽時(shí)，可組合使用二甲胺、吡啶、三乙胺等胺類或堿金屬碳酸鹽等無(wú)機(jī)堿和硫酸、鹽酸、甲苯磺酸等酸。優(yōu)選的組合是二甲胺和甲苯磺酸。它們可分別添加，但是優(yōu)選以二甲胺和甲苯磺酸的鹽(二甲基胺甲苯磺酸鹽)的形式添加。
反應(yīng)式6顯示的是通式(1)(其中，n是1或2)的吡唑衍生物的制備方法，其特征在于，將通式(1)(其中，n＝0)的吡唑衍生物的硫原子氧化。作為氧化的方法，可列舉使用氧化劑的化學(xué)氧化方法，和使用酶、菌等的生化氧化方法，一般使用化學(xué)氧化方法。在化學(xué)氧化方法中，相對(duì)于通式(2)的化合物，在有或無(wú)溶劑存在下，加入0.2～5.0摩爾當(dāng)量，優(yōu)選0.25～2.0摩爾當(dāng)量的氧化劑，在-20℃～150℃，優(yōu)選0～120℃的溫度進(jìn)行反應(yīng)。
作為該反應(yīng)中使用的氧化劑，可列舉過(guò)氧化氫、過(guò)硫酸氫鉀、間氯過(guò)苯甲酸、過(guò)乙酸、高碘酸鈉、四氧化釕、臭氧、叔丁基過(guò)氧化氫、硝酸等，優(yōu)選過(guò)氧化氫。
作為在該反應(yīng)中使用的溶劑，可使用一般氧化反應(yīng)中使用的有機(jī)溶劑，可使用甲苯、己烷等烴，二氯甲烷，氯仿等鹵代烴溶劑。
本發(fā)明特別優(yōu)選反應(yīng)在酸存在下進(jìn)行，作為可使用的酸，例如質(zhì)子酸和路易斯酸，但優(yōu)選質(zhì)子酸。作為質(zhì)子酸，可列舉硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、稀硫酸等無(wú)機(jī)酸類，乙酸、甲酸、三氟乙酸等有機(jī)酸類，優(yōu)選無(wú)機(jī)酸，更優(yōu)選硫酸。使用硫酸時(shí)，可使用60～90％濃度的稀硫酸，優(yōu)選75～85％濃度的硫酸。這些酸類可與有機(jī)溶劑混合使用，但是優(yōu)選酸本身作為溶劑使用。
氧化劑和溶劑的優(yōu)選組合是過(guò)氧化氫和稀硫酸的組合。
在該反應(yīng)中，可根據(jù)需要加入促進(jìn)氧化的催化劑。作為催化劑可使用促進(jìn)硫化物氧化中通常使用的催化劑。優(yōu)選釕化合物、鎢化合物、釩化合物、鉬化合物、鈦化合物等，更優(yōu)選釕化合物。作為釕化合物，可列舉三氯化釕、氧化釕等。這些催化劑的使用量，相對(duì)于原料硫化物為0.01摩爾％～100摩爾％，優(yōu)選0.1摩爾％～20摩爾％。
反應(yīng)通常在-30℃～120℃，優(yōu)選-10℃～室溫的范圍內(nèi)，進(jìn)行1小時(shí)～48小時(shí)，優(yōu)選1～6小時(shí)。
反應(yīng)式7顯示的是通式(1)(其中，n＝0)的吡唑衍生物的制備方法，其特征在于使通式(2)(其中，R5是硫氰基，Y是Y-3)的吡唑衍生物與R1-X2(R1與通式(1)定義相同，X2表示鹵素原子或三甲基甲硅烷基)作用。
作為該反應(yīng)使用的試劑，可列舉三氟甲基溴、三氟甲基碘或三氟甲基三甲基硅烷等。優(yōu)選三氟甲基三甲基硅烷。
作為該反應(yīng)中使用的溶劑，可列舉四氫呋喃、乙醚、二甲氧乙烷等醚類溶劑，甲苯、己烷等烴溶劑，二氯甲烷、氯仿等鹵代烴溶劑等，優(yōu)選四氫呋喃。
反應(yīng)優(yōu)選在氟化物存在下進(jìn)行，優(yōu)選氟化四丁基銨、氟化鉀。
在該反應(yīng)中，相對(duì)于通式(2)(其中，R5是氫原子)所示化合物，試劑R1-X2使用0.5～10.0摩爾當(dāng)量，優(yōu)選0.8～5摩爾當(dāng)量，反應(yīng)在-20℃～120℃，優(yōu)選0℃～室溫的范圍內(nèi)，進(jìn)行1小時(shí)～24小時(shí)，優(yōu)選1～4小時(shí)。
反應(yīng)式8顯示的是通式(1)(其中，n＝0)的吡唑衍生物的制備方法，其特征在于使通式(2)(其中，R5是巰基，Y是Y-3)的吡唑衍生物與R1-X3(R1與通式(1)定義相同，X3表示鹵素原子)作用。
作為使用的試劑，可列舉三氟甲基溴，三氟甲基碘。
作為溶劑，可列舉DMF、DMSO等極性溶劑，甲苯、己烷等烴類溶劑，二氯甲烷、氯仿等鹵代烴溶劑，三乙胺、液氨等堿性溶劑等，優(yōu)選DMF等極性溶劑。
反應(yīng)優(yōu)選在三氟甲基自由基生成條件下進(jìn)行，具體可列舉使用光照、自由基引發(fā)劑或氧化還原劑或甲基紫羅堿等電子轉(zhuǎn)移試劑的條件。
反應(yīng)在-20℃～120℃，優(yōu)選0℃～室溫的范圍，進(jìn)行1小時(shí)～24小時(shí)，優(yōu)選1～4小時(shí)。
反應(yīng)式9顯示的是通式(1)(其中，n＝0，R3是氫原子)的吡唑衍生物的制備方法，其特征在于使通式(2)(其中，R5是與兩個(gè)吡唑環(huán)連接的二硫基，Y是Y-3)的吡唑衍生物與R1-X4(R1與通式(1)定義相同，X4表示鹵素原子或SO2M(M是堿金屬))作用。
作為使用的試劑，可列舉三氟甲基溴，三氟甲基碘和三氟甲基亞磺酸鹽。
作為溶劑，可列舉DMF、DMSO等極性溶劑，甲苯、己烷等烴類溶劑，二氯甲烷、氯仿等鹵代烴溶劑，優(yōu)選DMF等極性溶劑。
反應(yīng)優(yōu)選在三氟甲基自由基生成條件下進(jìn)行，具體可列舉使用光照，自由基引發(fā)劑或氧化還原劑或甲基紫羅堿等電子轉(zhuǎn)移試劑的條件。
在三氟甲基溴、三氟甲基碘的情況下，優(yōu)選合用二氧化硫的自由基負(fù)離子生成劑，作為二氧化硫的自由基負(fù)離子生成劑，可列舉連二硫酸鈉(Na2S2O4)、羥基甲基亞磺酸鈉(甲醛次硫酸氫鈉NaO2SCH2OH)、羥基甲基亞磺酸鋅、二氧化硫和鋅的混合物、二氧化硫和甲酸·甲酸鹽的混合物等。
反應(yīng)在-20℃～120℃，優(yōu)選0℃～室溫的范圍，進(jìn)行1小時(shí)～24小時(shí)，優(yōu)選1～4小時(shí)。
反應(yīng)式10
反應(yīng)式10顯示的是通式(1)(其中，R1是具有1個(gè)以上氟原子的烷基)的吡唑衍生物的制備方法，其特征在于使通式(1)(其中，R1是含有1個(gè)以上氯原子或溴原子的烷基)的吡唑衍生物與選自氟化氫、氟化氫與胺的混合物和金屬氟化物的氟化劑作用(在反應(yīng)式10中，R7表示含有1個(gè)以上氯原子或溴原子的烷基，X8表示具有1個(gè)以上氟原子的烷基)。
作為使用的試劑，可列舉氟化氫、氟化氫和有機(jī)胺類的混合物、氟化鉀、氟化鈉、氟化鈷等金屬氟化物，優(yōu)選氟化氫和有機(jī)胺類的混合物。溶劑可使用鹵素交換氟化反應(yīng)中通常使用的溶劑，優(yōu)選DMF等極性溶劑。原料中的R7優(yōu)選三氯甲基，R8可列舉三氟甲基。
以上描述了通式(1)所示吡唑衍生物的制備方法，優(yōu)選使用反應(yīng)式5和6的方法。
下面，描述通式(2)所示吡唑衍生物的制備方法。在Y是Y-3的情況，可將通式(3)和通式(4)所示化合物作為原料，用反應(yīng)式11和12所示的方法制備通式(2)所示吡唑衍生物。
反應(yīng)式11 反應(yīng)式12
反應(yīng)式13 另外，如上述反應(yīng)式13所示，可列舉將通式(3)化合物作為原料，首先與A-C(＝O)-X7反應(yīng)，得到酰胺化合物(通式(2)中，Y是Y-1的化合物)，將其還原后得到通式(2)中Y是Y-3的化合物的方法。另外，可列舉將酰胺化合物(通式(2)中，Y是Y-1的化合物)轉(zhuǎn)化為鹵代亞氨化合物(通式(2)中，Y是Y-2的化合物)后，將其還原得到吡唑衍生物(通式(2)中，Y是Y-3的化合物)的方法。
作為還原反應(yīng)使用的還原劑，可列舉硼烷THF絡(luò)合物，硼氫化鈉，氰基硼氫化鈉，硼氫化鋰或氫化鋁鋰等。
作為在該反應(yīng)中使用的溶劑，可列舉乙醚，二噁烷或四氫呋喃等醚類；或甲醇、乙醇或丙醇等醇類極性溶劑。
反應(yīng)可在-20℃～120℃，優(yōu)選0℃～室溫的范圍，進(jìn)行1小時(shí)～24小時(shí)，優(yōu)選1～4小時(shí)。
作為鹵代亞氨化使用的氯化試劑，可列舉五氯化磷，三氯氧化磷，亞硫酰氯等。
作為在該反應(yīng)使用的溶劑，可列舉苯，甲苯，二甲苯等非極性溶劑，四氯化碳，氯仿，二氯甲烷等鹵素類溶劑，二甲氧基乙烷，四氫呋喃等醚類溶劑。
反應(yīng)可在0～200℃，優(yōu)選室溫～150℃的范圍內(nèi)，進(jìn)行1小時(shí)～24小時(shí)，優(yōu)選1～4小時(shí)。
將上述方法組合也可制備通式(1)所示的化合物。將1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺酰基-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈的制備方法作為典型制備方法示于下述反應(yīng)式14。
反應(yīng)式14 [本發(fā)明化合物的用途]將本發(fā)明化合物作為有效成分的有害生物防治劑，對(duì)害蟲(chóng)、螨等有害生物具有防治效果，例如，在農(nóng)業(yè)、林業(yè)、畜牧業(yè)、水產(chǎn)業(yè)以及這些產(chǎn)業(yè)的制品保存或公眾衛(wèi)生等廣泛的范圍內(nèi)，對(duì)于有害生物的驅(qū)避或驅(qū)除、防治等是有效的。
特別是，本發(fā)明的化合物作為在農(nóng)業(yè)、林業(yè)等，具體地說(shuō)是作為對(duì)農(nóng)作物栽培時(shí)或收獲物、以及對(duì)樹(shù)木、觀賞植物等有損害的有害生物、或公眾衛(wèi)生場(chǎng)合中有害生物等的驅(qū)避或驅(qū)除、防治等中使用的殺蟲(chóng)劑、殺螨劑，可發(fā)揮優(yōu)秀的效果。
下面說(shuō)明具體的使用場(chǎng)合，對(duì)象有害生物，使用方法等，但是本發(fā)明并不限于下述的情況。另外，對(duì)象有害生物不僅限于下面具體列舉的有害生物，且所示的有害生物包括其成蟲(chóng)、幼蟲(chóng)、卵等。
(A)農(nóng)業(yè)、林業(yè)等場(chǎng)合；本發(fā)明化合物作為有效成分的有害生物防治劑，對(duì)于農(nóng)作物，例如食用作物(稻、麥類、玉米、馬鈴薯、甘薯、豆類等)，蔬菜(十字花科作物，瓜類，茄子，西紅柿，洋蔥類等)，果樹(shù)(柑橘類，蘋果，葡萄，桃樹(shù)等)，經(jīng)濟(jì)作物(煙，茶，甜菜，甘蔗，棉花，橄欖等)，牧草·飼料用作物(溶橡膠，禾本科牧草，豆科牧草等)或觀賞植物(草本·花卉類，庭園樹(shù)木等)等栽培時(shí)，對(duì)這些有損害的節(jié)肢動(dòng)物類、軟體動(dòng)物類、線蟲(chóng)等以及各種菌類等有害生物的驅(qū)避、防治等有效。再者，在上述作物，例如谷類、果實(shí)、堅(jiān)果、調(diào)味料及煙草等的收獲物經(jīng)干燥、粉碎處理后所得制品的儲(chǔ)存過(guò)程中，本發(fā)明的化合物對(duì)有害生物的驅(qū)避、驅(qū)除等也有效。此外，對(duì)保護(hù)森林樹(shù)木、砍伐的木材、加工木材、儲(chǔ)藏木材等免受白蟻類、甲蟲(chóng)類等的損害也有效果。
作為具體的有害生物，例如作為屬于節(jié)肢動(dòng)物門、軟體動(dòng)物門和線形動(dòng)物門的有害生物，可列舉下列有害生物。作為節(jié)肢動(dòng)物門昆蟲(chóng)綱，可列舉下述昆蟲(chóng)。
鱗翅目的例子包括，夜蛾科如斜紋夜蛾，煙實(shí)夜蛾，甘藍(lán)夜蛾和葫蘆弧翅夜蛾；巢蛾科如小菜蛾；卷蛾科如茶長(zhǎng)卷蛾和梨小食心蟲(chóng)；袋蛾科如桑桿袋蛾；潛蛾科如桃潛葉蛾；細(xì)蛾科如金紋細(xì)蛾；鄰菜蛾屬如蘇鄰菜蛾；透翅蛾科如小透翅蛾；舉肢蛾科如柿舉肢蛾；麥蛾科如紅鈴麥蛾；蛀果蛾科如桃柱果蛾；刺蛾科如黃刺蛾；螟蛾科如稻縱卷葉野螟，二化螟和瓜絹螟；弄蝶科如直紋稻弄蝶；鳳蝶科如金鳳蝶；粉蝶科如菜粉蝶；灰蝶科如殼灰蝶；尺蛾科如大造橋蟲(chóng)；天蛾科如白薯天蛾；舟蛾科如蘋掌舟蛾；毒蛾科如亞折帶黃毒蛾和燈蛾科如美國(guó)白蛾等。
鞘翅目的例子包括，金龜科如古銅異麗金龜，小青花金龜和日本弧麗金龜；吉丁蟲(chóng)科如柑橘窄吉??；叩甲科如角梳爪叩甲；瓢蟲(chóng)科如馬鈴薯瓢蟲(chóng)；天牛科如白斑星天牛和葡萄脊虎天牛；葉甲科如黃守瓜，黃曲條菜跳甲和長(zhǎng)腿水葉甲；卷象科如日本蘋虎象；三錐象科如麗甘薯象和象蟲(chóng)科如三紋象和稻象。
半翅目的例子包括，蝽科如斯氏珀蝽和茶翅蝽；異蝽科如花壯異蝽；緣蝽科如稻棘緣蝽；蛛緣蝽科如中稻緣蝽；紅蝽科如棉紅蝽；網(wǎng)蝽科如梨冠網(wǎng)蝽；盲蝽科如紅楔齒爪盲蝽；蟬科如山柰寬側(cè)蟬；沫蟬科如葡萄沫蟬；螽蟬科如白頭小板葉蟬；葉蟬科如葡萄葉蟬和茶綠葉蟬；角頂葉蟬科如黑尾葉蟬；飛虱科如灰飛虱和褐飛虱；蛾蠟蟬科如碧蛾蠟蟬；木虱科如梨黃木虱；粉虱科如溫室粉虱和Bemisiaargentifolii；根瘤蚜科如栗黑茂瑞蚜；癭綿蚜科如蘋果綿蚜；蚜科如棉蚜；桃蚜和紅腹縊管蚜；珠蚧科如澳洲吹綿蚧；粉蚧科如橘臀紋粉蚧；蚧科如紅龜蠟蚧和盾蚧科如梨笠圓盾蚧和桑白盾蚧。
纓翅目的例子包括，薊馬科如西花薊馬，茶黃硬薊馬和棕櫚薊馬；管薊馬科如Ponticulothrips diospyrosi和稻單管薊馬。
膜翅目的例子包括，葉蜂科如日本菜葉蜂；三節(jié)葉蜂科如蘋果三節(jié)葉蜂；癭蜂科如栗癭蜂；切葉蜂科如薔薇切葉蜂。
雙翅目的例子包括，癭蚊科如大豆莢癭蚊；實(shí)蠅科如瓜大實(shí)蠅；水蠅科如大麥毛眼水蠅；果蠅科如櫻桃果蠅；潛蠅科如豌豆彩潛蠅和三葉草斑潛蠅；花蠅科如蔥地種蠅。
直翅目的例子包括，螽蟖科如鄰可食螽；蟋蟀科如綠樹(shù)蟋；螻蛄科如東方螻蛄；劍角蝗科如日本稻蝗。
彈尾目的例子包括，圓跳蟲(chóng)科如綠圓跳蟲(chóng)；和棘跳蟲(chóng)科如松本氏棘跳蟲(chóng)。
等翅目的例子包括，白蟻科如黑翅白蟻，草翅目的例子包括蠼螋科如溪岸蠼螋。
作為節(jié)肢動(dòng)物門甲殼綱和蛛形綱可列舉以下例子。
甲殼綱等腳目包括，團(tuán)子蟲(chóng)科如鼠婦團(tuán)子蟲(chóng)。
蛛形綱蜱螨目的例子包括，跗線螨科如茶半跗線螨和櫻草狹附線螨；真足螨科如麥葉爪螨；細(xì)須螨科如劉氏短須螨；葉螨科如二斑葉螨，神澤氏葉螨，柑橘全爪螨和蘋果全爪螨；癭螨科如桔刺癭螨，斯氏針刺癭螨和Eriophyes chibaensis；粉螨科如腐食酪螨。
作為軟體動(dòng)物門腹足綱，腹足綱中腹足目的例子包括Pomaceacanaliculata，柄眼目的例子包括褐云瑪瑙螺，蛞蝓，Milaxgagates，大蛞蝓和薄皮蝸牛。
作為線形動(dòng)物門幻器綱和尾線綱，可列舉下列例子。
幻器綱墊刃目的例子包括，鰻線蟲(chóng)科如馬鈴薯莖線蟲(chóng)；矮化線蟲(chóng)科如克萊頓矮化線蟲(chóng)；短體線蟲(chóng)科如穿刺短體線蟲(chóng)和咖啡短體線蟲(chóng)；紐帶科如雙宮螺旋線蟲(chóng)；異皮線蟲(chóng)科如中國(guó)玫瑰胞囊線蟲(chóng)；根結(jié)線蟲(chóng)科如南方根結(jié)線蟲(chóng)；環(huán)線蟲(chóng)科如輪線蟲(chóng)屬；粒科如蝗蛙莖線蟲(chóng)；滑刃線蟲(chóng)科如草莓滑刃線蟲(chóng)。
尾線綱(Adenophorea)方線目的例子包括，長(zhǎng)針線蟲(chóng)科如美洲劍線蟲(chóng)；毛刺科如胼胝副毛刺線蟲(chóng)。
另外，本發(fā)明化合物對(duì)于天然林、人工林和都市綠地等的樹(shù)木有損害或?qū)?shù)勢(shì)有影響的有害生物的驅(qū)避、防治·驅(qū)除等也有效。在這種情況下，作為具體的有害生物可列舉以下例子。
作為節(jié)肢動(dòng)物門昆蟲(chóng)綱和蛛形綱，可列舉以下的例子。
鱗翅目的例子包括，毒蛾科如柳杉茸毒蛾和舞毒蛾日本亞種；枯葉蛾科如赤松毛蟲(chóng)和黃褐天幕毛蟲(chóng)；螟蛾科如冷杉梢斑螟；夜蛾科如蕪菁夜蛾；卷蛾科如落葉松卷蛾，栗小卷蛾和柳杉小卷蛾；燈蛾科如美國(guó)白蛾；微蛾科如Stigmella malella；刺蛾科如褐邊緣刺蛾。
鞘翅目的例子包括，金龜科如多色異麗金龜和瀝青七鰓金龜；吉丁蟲(chóng)科如櫸扁頭窄吉丁；天牛科如松墨天牛；葉甲科如絲井疲葉甲；象蟲(chóng)科如銹赤戎葫形象和球果角脛象；隱喙象科如大異隱喙象；小蠹科如縱坑切梢小蠹和槭木小蠹；長(zhǎng)蠹科如谷蠹。
半翅目的例子包括，蚜科如杉長(zhǎng)足大蚜；球蚜科如魚(yú)鱗松球蚜；盾蚧科如柳杉圓盾蚧；蚧科如偽角龜蠟蚧。
膜翅目的例子包括，葉蜂科如落葉松葉蜂；松葉蜂科如日本黑松葉蜂；癭蜂科如栗癭蜂。
雙翅目的例子包括，大蚊科如稻大蚊；花蠅科如灰地種蠅；癭蚊科如柳杉康癭蚊和松梢康癭蚊。
蛛形綱蜱螨目的例子包括本島小爪螨和針葉小爪螨。
線形動(dòng)物門幻器綱墊刃目的例子包括Paracytaphelenchidae如松材線蟲(chóng)。
使用本發(fā)明化合物作為有效成分的有害生物防治劑，可以按上述農(nóng)業(yè)或林業(yè)場(chǎng)合等中有效的制劑以及根據(jù)該制劑配制的任意使用形形式單獨(dú)使用，或與其他活性化合物，例如殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、殺真菌劑、增效劑、植物調(diào)節(jié)劑、除草劑和毒餌等并用或作為混合劑使用。作為上述其他活性化合物的具體例，可列舉以下的例子，但是并不限于這些物質(zhì)。
殺蟲(chóng)·殺螨劑等活性化合物作為有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑，例如敵敵畏，殺螟松，馬拉硫磷，二溴磷，毒死蜱，二嗪農(nóng)，殺蟲(chóng)畏，倍硫磷，異惡磷，殺撲磷，蔬果磷，高滅磷，甲基內(nèi)吸磷，乙拌磷，久效磷，谷硫磷，對(duì)硫磷，伏殺硫磷，甲基嘧啶磷，丙硫磷。作為氨基甲酸酯殺蟲(chóng)劑，例如速滅威，仲丁威，殘殺威，甲萘威，殺蟲(chóng)丹，滅多蟲(chóng)，硫雙卡。作為有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑，例如六六六，DDT，硫丹，氯甲橋萘，六氯殺蟲(chóng)劑。作為合成除菊蟲(chóng)酯殺蟲(chóng)劑，例如撲滅司林，氯氰菊酯，溴氰菊酯，格林奈，氟氯氰菊酯，氟酯菊酯，殺滅菊酯，醚菊酯，滅蟲(chóng)硅醚，氟胺腈菊酯，氟氰戊菊酯、氟氯菊酯，丙烯菊酯，苯氧司林，分樸葡酯，苯醚氰菊酯，消蟲(chóng)菊，滅蟲(chóng)菊，四氟菊酯，炔酮菊酯，氟丙芐醚，鹵醚菊酯，咪炔菊酯．作為殺蟲(chóng)煙堿殺蟲(chóng)劑，可列舉吡蟲(chóng)啉，硝胺烯啶，吡蟲(chóng)清，tefranitozine，噻蟲(chóng)嗪，thiacloprid。
作為苯基苯甲酰脲等昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，例如除蟲(chóng)脲，定蟲(chóng)隆，殺蟲(chóng)隆，氟蟲(chóng)脲，氟鈴脲，魯芬奴隆，伏蟲(chóng)隆，噻嗪酮，雙苯酰肼，Chromafenozide，甲氧苯酰肼，滅蠅胺。
作為保幼激素，例如蚊蠅醚，雙氧威，烯蟲(chóng)酯，烯蟲(chóng)乙酯。作為微生物產(chǎn)生的殺蟲(chóng)物質(zhì)，例如齊 螨素，米爾螨素，華光霉素，依馬菌素苯甲酸鹽，伊維菌素和艾克敵105。
作為其它殺蟲(chóng)劑，例如巴丹，殺蟲(chóng)磺，氟唑蟲(chóng)清，殺螨硫隆，硫酸煙堿，蝸牛敵，銳勁特，拒嗪酮，噁二唑蟲(chóng)，Tolfenpyrad。
作為殺螨劑的活性化合物，例如三氯殺螨醇，溴螨酯，苯螨特，三氯殺螨砜，殺螨霉素，蟲(chóng)螨醚，克螨特，殺螨錫，三環(huán)錫，吡螨胺，噠螨酮，唑螨酯，嘧胺苯醚，喹螨醚，四螨嗪，噻螨酮，滅螨醌，滅螨猛，苯硫威，Ethoxazole，聯(lián)苯肼酯。
作為殺線蟲(chóng)劑的活性化合物，例如異氰酸甲酯，噻唑磷，草氨酰，甲亞砜磷。
作為毒餌，例如單氟乙酸，殺鼠靈，殺鼠迷，敵鼠。
作為殺真菌劑的活性化合物，例如無(wú)機(jī)銅，有機(jī)銅，硫黃，代森錳，福美雙，噻二嗪，克菌丹，百菌青，異稻瘟凈，甲基托布津，苯菌靈，噻苯達(dá)唑，異丙二酮，殺菌利，戊菌隆，甲霜靈，噁霜靈，Byleton，氟菌唑，多果異嘧菌，嗪胺靈，二噻農(nóng)，三嗪，氟啶胺，噻菌靈，乙霉威，稻瘟靈，咯喹酮，雙胍辛醋酸鹽，氯唑靈，棉隆，亞胺菌。
作為增效劑的活性化合物，例如雙(2，3，3，3-四氯丙基)醚，N-(2-乙基己基)雙環(huán)[2.1.1]庚-5-烯-2，3-二甲酰亞胺，α-[2-(2-丁氧乙氧基)乙氧基]-4，5-亞甲基二氧基-2-丙基甲苯等。
作為除草劑等活性化合物，例如雙丙氨酰膦，稀禾定，氟樂(lè)靈和苯噻草胺。作為植物調(diào)節(jié)劑的活性化合物，可列舉例如吲哚丁酸，乙烯利和4-CPA。
作為驅(qū)避劑的活性化合物，例如蒈烷-3，4-二醇，N，N-二乙基-間-三酰胺(Deet)，檸檬烯，芫荽醇，香茅醛，薄荷酮，扁柏酚，薄荷醇，香葉醇，桉油精。
本發(fā)明有害生物防治劑的使用形式是任意的，可向通式(1)化合物中加入農(nóng)藥助劑，例如可采用水合劑、顆粒劑水合劑、水溶液、乳劑、液劑、水中懸浮劑·水中乳濁劑等可流動(dòng)劑，膠囊劑，粉劑，顆粒劑，氣溶膠等制劑形式。在這些制劑中，本發(fā)明化合物等有效成分化合物的含量是任意的，但是通常在有效成分的總量0.001～99.5重量％的范圍內(nèi)選擇，并根據(jù)制劑形態(tài)、施用方法等各種條件適當(dāng)決定，優(yōu)選的制劑中有效成分含量，例如在水合劑、顆粒水合劑、水溶液、乳劑、液劑、可流動(dòng)劑、膠囊等時(shí)，為0.01～90重量％左右，優(yōu)選1～50重量％，在粉劑或顆粒劑等時(shí)，為0.1～50重量％左右，優(yōu)選1～10重量％，在氣溶膠等時(shí)，為0.001～20重量％左右，優(yōu)選0.01～2重量％。
所用的農(nóng)藥助劑，為了提高對(duì)有害生物的驅(qū)避效果、防治效果、驅(qū)除效果，以及為了提高穩(wěn)定性、分散性等，例如可使用載體(稀釋劑)、展著劑、乳化劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、崩解劑等。作為液體載體，可列舉水、甲苯、二甲苯等芳香烴，甲醇、丁醇、乙二醇等醇類，丙酮等酮類，二甲基甲酰胺等酰胺類，二甲基亞砜等亞砜類，甲基萘，環(huán)己烷，動(dòng)植物油，脂肪酸等。另外，作為固態(tài)載體，例如可使用粘土，高嶺土，滑石，硅藻土，二氧化硅，碳酸鈣，蒙脫石，膨潤(rùn)土，長(zhǎng)石，石英，礬土，鋸屑，硝化纖維，淀粉，阿拉伯膠等。作為乳化劑、分散劑可使用通常的表面活性劑，例如可使用高級(jí)醇硫酸鈉、氯化硬脂酰三甲基銨、聚氧乙烯烷基苯基醚、月桂基甜菜堿等陰離子表面活性劑，陽(yáng)離子表面活性劑，非離子類表面活性劑，兩性離子表面活性劑等。另外，可使用聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚等展著劑；磺基琥珀酸二烷基酯等潤(rùn)濕劑；羧甲基纖維素、聚乙烯醇等固定劑；木質(zhì)素磺酸鈉和十二烷基硫酸鈉等崩解劑。
例如，在水合劑的情況下，可將作為有效成分的通式(1)化合物、固態(tài)載體和表面活性劑等混合，制備原末，然后臨用時(shí)將該原末用水稀釋至所需濃度后施用。在乳劑的情況下，可將作為有效成分的上述化合物與溶劑和表面活性劑等混合，制備原液乳劑，臨用時(shí)進(jìn)一步將該原液用水稀釋至所需濃度后施用。粉劑時(shí)，可將作為有效成分的上述化合物和固態(tài)載體等混合后直接施用，顆粒劑時(shí)，可將作為有效成分的上述化合物和固態(tài)載體和表面活性劑等混合，造粒后直接使用。當(dāng)然，上述各種制劑形式的制備方法并不限于上述方法，根據(jù)有效成分的種類或施用目的，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可進(jìn)行適當(dāng)選擇。
使用方法根據(jù)有害生物的種類或發(fā)生量，或作為對(duì)象的作物·樹(shù)木等的種類或栽培形態(tài)·生長(zhǎng)狀態(tài)的不同而變化，例如對(duì)于節(jié)肢動(dòng)物類、腹足類、線蟲(chóng)類等，通常在這些有害生物引起損害的場(chǎng)所，或預(yù)計(jì)會(huì)發(fā)生損害的場(chǎng)所，一般每10公畝施用的有效成分量為0.1～1000g，優(yōu)選1～100g。
作為具體的施用方法，例如將上述的水合劑、顆粒水合劑、水溶液、乳劑、液劑、水中懸浮劑·水中乳濁劑等可流動(dòng)劑或膠囊劑等用水稀釋，根據(jù)對(duì)象作物、樹(shù)木等的種類或栽培形態(tài)·生長(zhǎng)狀態(tài)，按每10公畝10～1000升的范圍噴灑到作物、樹(shù)木等。另外，對(duì)于粉劑、顆粒劑、氣溶膠的情況，可以制劑本身的狀態(tài)在前述使用方法范圍內(nèi)施用于作物、樹(shù)木等。
作為對(duì)象的有害生物、主要在土壤中對(duì)作物、樹(shù)木等加害的場(chǎng)合，例如可以將水合劑、顆粒水合劑、水溶液、乳劑、液劑、水中懸浮劑·水中乳濁劑等可流動(dòng)劑或膠囊劑等用水稀釋后，一般在每10公畝施用5～500升。此時(shí)，可以在土壤表面噴灑藥劑，使之在施用區(qū)域均勻分布，或灌注于土壤中。制劑的形式是粉劑或顆粒劑時(shí)，可將制劑直接噴灑于土壤表面，使之在施用區(qū)域均勻分布。另外，噴灑或灌注時(shí)，可以只在需要保護(hù)其免受有害生物損害的種子或作物、樹(shù)木等的周圍施用，也可在噴灑時(shí)或噴灑后耕耘，將有效成分機(jī)械地分散。
另外，本發(fā)明化合物作為有效成分的有害生物防治劑可用公知方法附著于植物種子周圍。通過(guò)這樣的處理，不僅在該種子播種后，可防御土壤中有害生物引起的損害，而且生長(zhǎng)后，也可保護(hù)植物體的莖葉部或花、果實(shí)等免受有害生物的損害。
在保護(hù)上述樹(shù)木或砍伐的樹(shù)木、加工木材、貯藏木材免受白蟻類或甲蟲(chóng)類侵害時(shí)，例如可采用，在樹(shù)木或木材等周圍土壤噴灑·注入·灌注·涂布油劑、乳劑、水合劑，溶膠劑，或以顆粒劑等使用形式噴灑藥劑等方法。此時(shí)，可單獨(dú)使用本發(fā)明化合物作為有效成分的有害生物防治劑，也可與其他活性化合物，例如與殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、殺真菌劑、驅(qū)避劑和增效劑等并用或以混合劑的形式使用。
在這些制劑中，本發(fā)明化合物等有效成分化合物的含量是任意的，但是通常有效成分的總量在0.0001～95重量％，優(yōu)選在油劑或粉劑、顆粒劑等中含有0.005～10重量％，在乳劑、水合劑和溶膠劑等中含有0.01～50重量％。具體地說(shuō)，在驅(qū)除·防治白蟻類或甲蟲(chóng)類等時(shí)，可對(duì)1m2的土壤或木材表面噴灑有效成分化合物0.01～100g。
(B)畜牧業(yè)、水產(chǎn)業(yè)等場(chǎng)合本發(fā)明化合物作為有效成分的有害生物防治劑，對(duì)于畜牧業(yè)或水產(chǎn)業(yè)以及在家庭飼養(yǎng)的寵物等動(dòng)物的內(nèi)外寄生、具有經(jīng)皮膚攝食或吸血等直接危害、通過(guò)傳播疾病等進(jìn)行危害的節(jié)肢動(dòng)物類、線蟲(chóng)類、吸蟲(chóng)類、絳蟲(chóng)類、原生動(dòng)物類等有害生物的驅(qū)避、驅(qū)除·防治是有效的，也可用于與這些有害生物相關(guān)疾病的預(yù)防·治療。
作為對(duì)象動(dòng)物，可列舉脊椎動(dòng)物(例如，牛、羊、山羊、馬、豬等家畜；養(yǎng)殖魚(yú)類；選自家禽類等鳥(niǎo)類、狗、貓、小鼠、大鼠、倉(cāng)鼠松鼠、白鼬等哺乳動(dòng)物、魚(yú)類等的寵物或試驗(yàn)動(dòng)物)。
有害生物中，作為節(jié)肢動(dòng)物門昆蟲(chóng)綱和蛛形綱，可列舉以下例子。雙翅目的例子包括，虻科如日本斑虻，一洼蚋和三膝虻；蠅總科如銀眉黑蠅，家蠅和廄螫蠅；胃蠅科如腸胃蠅；皮蠅科如牛皮蠅；麗蠅科如銅綠蠅；蚤蠅科如觸毛蚤蠅；鼓翅蠅科如單點(diǎn)鼓翅蠅；毛蠓科如Telmatoscopus albipunctatus和北美毛蠓；蚊總科如赫坎按蚊，三帶喙庫(kù)蚊和白紋伊蚊；蚋科如毛足原蚋；蠓科如尖喙庫(kù)蠓和荒川庫(kù)蠓。
蚤目的例子包括，人蚤科如貓櫛首蚤指名亞種和犬櫛首蚤。
虱目的例子包括，棘虱科如豬血虱和牛血虱；嚼虱科如馬畜虱；毛虱科如牛顎虱；禽虱科如雞禽虱。
節(jié)肢動(dòng)物門蛛形綱蜱螨目的例子包括，蜱總科如長(zhǎng)角血蜱，卵形硬蜱，微小牛蜱和龜形花蜱；巨刺螨科如林禽刺螨；皮刺螨科如雞皮刺螨；蠕形螨科如豬蠕形螨；疥螨科如貓疥螨和山羊疥螨；瘙螨科如狗耳螨和牛瘙螨。
作為線形動(dòng)物門尾感器綱，可列舉以下例子。
圓線蟲(chóng)目的例子包括牛鉤線蟲(chóng)，豬腎線蟲(chóng)，豬肺線蟲(chóng)，毛圓線蟲(chóng)，牛腸結(jié)線蟲(chóng)。作為蛔蟲(chóng)目，例如豬蛔蟲(chóng)，雞蛔蟲(chóng)等。
扁蟲(chóng)動(dòng)物門吸蟲(chóng)綱的例子包括日本住血吸蟲(chóng)，肝片吸蟲(chóng)，鹿雙口吸蟲(chóng)，并殖吸蟲(chóng)屬westermanii和日本雞卵吸蟲(chóng)。
多節(jié)絳蟲(chóng)亞綱的例子包括葉狀裸頭絳蟲(chóng)，擴(kuò)張莫尼茨絳蟲(chóng)，貝氏莫尼茨絳蟲(chóng)，四角瑞氏絳蟲(chóng)，刺溝瑞氏絳蟲(chóng)科和有輪瑞氏絳蟲(chóng)。
原生動(dòng)物門鞭毛蟲(chóng)綱的例子包括，組織滴蟲(chóng)屬等根鞭毛蟲(chóng)目，利什曼蟲(chóng)屬、錐蟲(chóng)屬等原鞭毛蟲(chóng)目，賈第蟲(chóng)屬等如多鞭毛蟲(chóng)目，毛滴蟲(chóng)屬等毛滴蟲(chóng)目。
另外，肉足綱阿米巴目的例子包括內(nèi)變形蟲(chóng)屬；孢子蟲(chóng)綱梨漿蟲(chóng)亞綱的例子包括泰勒爾梨漿蟲(chóng)屬和巴貝蟲(chóng)屬；晚生孢子亞綱的例子包括艾美蟲(chóng)屬，瘧原蟲(chóng)和弓形體。
本發(fā)明化合物作為有效成分的有害生物防治劑，可以上述畜牧業(yè)或水產(chǎn)業(yè)場(chǎng)合中有效的制劑形式以及由制劑配制的任意使用形式單獨(dú)使用，或與其他活性化合物，例如殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、殺真菌劑、增效劑、植物調(diào)節(jié)劑、除草劑和毒餌等并用，或以混合劑的形式使用。作為上述其他活性化合物的具體例子，可列舉“(A)農(nóng)業(yè)、林業(yè)等場(chǎng)合”的項(xiàng)中所列舉的物質(zhì)，但是并不限于這些物質(zhì)。
作為具體的施用方法，例如混入家畜或?qū)櫸锏鹊娘暳现?，或采用適于口服攝取的調(diào)合藥劑組合物形式，例如含有可藥用載體或包衣物質(zhì)的片劑、丸劑、膠囊劑、糊劑、凝膠、飲料、藥用飼料、藥用飲料水、藥用追餌、緩釋大藥丸、其他可保留在胃腸道內(nèi)的緩釋手段等形式口服給藥，或以噴霧劑、粉末、潤(rùn)滑脂、乳膏、軟膏、乳劑、化妝水、點(diǎn)涂劑、淋劑、香波等形式透皮給藥。
作為透皮給藥或局部給藥的方法，可利用動(dòng)物配戴的設(shè)備(例如，頸圈、圓形裝飾、耳部標(biāo)簽等)在局部或全身防治節(jié)肢動(dòng)物。
下面說(shuō)明對(duì)于家畜或?qū)櫸锸褂抿?qū)蟲(chóng)劑時(shí)具體的口服給藥方法和透皮給藥方法，但是在本發(fā)明，這些給藥方法不一定限于下述給藥方法。
以藥用飲料形式口服給藥時(shí)，通常與膨潤(rùn)土等懸浮劑或潤(rùn)濕劑或其他賦形劑一起，用適當(dāng)?shù)姆嵌拘匀軇┗蛩芙獠⒅瞥蓱腋∫夯蚍稚⒁杭纯?，根?jù)需要還可含有消泡劑。在飲料制劑中，一般有效成分化合物含量為0.01～1.0重量％，優(yōu)選0.01～0.1重量％。
以干燥的固體單位使用形式口服給藥時(shí)，通常使用含有定量有效成分化合物的膠囊、丸劑或片劑。這些使用形式，可通過(guò)將活性成分與適當(dāng)粉碎的稀釋劑、填充劑、崩解劑和/或粘合劑，例如淀粉、乳糖、滑石、硬脂酸鎂、植物膠等均勻混合制備。采用這樣的單位使用方法，可根據(jù)需要治療的宿主動(dòng)物的種類、感染程度和寄生蟲(chóng)的種類和宿主的體重適當(dāng)設(shè)定驅(qū)蟲(chóng)劑的重量和含量。
通過(guò)飼料給藥時(shí)，例如將有效成分化合物均勻分散于飼料中，或?qū)⑺巹┳鳛轫敺适褂?，或以顆粒形式使用。為達(dá)到抗寄生蟲(chóng)效果，通常最終飼料中含有的有效成分化合物為0.0001～0.05重量％，優(yōu)選0.0005～0.01重量％。
在液體載體賦形劑中溶解或分散時(shí)，可通過(guò)前胃內(nèi)、肌肉內(nèi)、氣管內(nèi)或皮下注射等非口服形式投藥給動(dòng)物。采用非口服給藥形式時(shí)，優(yōu)選有效成分化合物與花生油、棉籽油等植物油混合。在該制劑配方中，一般含有有效成分化合物0.05～50重量％，優(yōu)選0.1～0.2重量％。另外，與二甲基亞砜或烴類溶劑等載體混合的制劑，可通過(guò)噴霧或直接淋注等方式在家畜或?qū)櫸锏耐獗砻嬷苯硬⒕植拷o藥。
(C)公眾衛(wèi)生等場(chǎng)合在保持公眾衛(wèi)生狀況方面，本發(fā)明化合物作為有效成分的有害生物防治劑，在對(duì)衣·食·住環(huán)境產(chǎn)生惡劣影響的、對(duì)人體有危害的、傳播或攜帶病原體等公眾衛(wèi)生場(chǎng)合中有害生物的驅(qū)避、驅(qū)除·防治方面也是有效的。具體地說(shuō)，本發(fā)明的有害生物防治劑，在對(duì)住房本身或其屋內(nèi)外的木材、木質(zhì)家具等木材加工品、貯藏食品、衣服、書(shū)籍、動(dòng)物制品(皮、毛、羊毛和羽毛等)或植物制品(衣服、紙等)有損害，對(duì)衛(wèi)生的生活產(chǎn)生惡劣影響的鱗翅目類、甲蟲(chóng)類、蛀書(shū)蟲(chóng)類、蟑螂類、蒼蠅類和螨類等的驅(qū)避、驅(qū)除·防治方面是有效的。作為這種公眾衛(wèi)生場(chǎng)合中的有害生物，具體可列舉以下例子。
作為節(jié)肢動(dòng)物門昆蟲(chóng)綱可列舉以下例子。鱗翅目的例子包括，毒蛾科如雙伐盜毒蛾；枯葉蛾科如黃褐松毛蟲(chóng)；刺蛾科如褐邊緣刺蛾；斑蛾科如竹小斑蛾；螟蛾科如干果斑螟，干果粉斑螟和印度谷斑螟；麥蛾科如麥蛾；谷蛾科如袋谷蛾和幕谷蛾。
鞘翅目的例子包括，擬天牛屬如綠擬天牛；芫菁科如鋸角豆芫菁；隱翅甲科如毒隱翅蟲(chóng)；隱喙象科如玉米象和米象；豆象科如綠豆象，豌豆象和蠶豆象；擬步甲科如赤擬谷盜；扁甲科如鋸谷盜和長(zhǎng)角扁豆盜；竊蠹科如煙草竊蠹和藥材甲；皮蠹科如短角毛皮蠹，小圓皮蠹和白腹皮蠹；蛛甲科如等夜裸蛛甲；長(zhǎng)蠹科如竹竿粉長(zhǎng)蠹和谷蠹；粉蠹科如褐粉蠹。
膜翅目的例子包括，胡蜂科如金環(huán)胡蜂；蟻科如中國(guó)短猛蟻；蛛蜂科如黃帶鱉甲蜂。
雙翅目的例子包括，蚊總科如大和伊蚊；蠓科如庫(kù)蠓屬；搖蚊科如溪流搖蚊；蚋科如青木蚋；虻科如日本斑虻；蠅總科如家蠅；花蠅科如夏廁蠅；麗蠅科如伏蠅；摩蠅科如棕尾別摩蠅；果蠅科如黃色猩猩蠅；酷蠅科如酪蠅。
蚤目的例子包括，人蚤科如人蚤。
彈尾目的例子包括，Neogastruridae如紫跳蟲(chóng)。
蜚蠊目的例子包括，茶翅蜚蠊如德國(guó)小蠊和京都蜚蠊；蜚蠊科如美洲大蠊，黑胸大蠊和日本大蠊。
直翅目的例子包括，蟋螽總科如日本灶螽和Steropelmatidae。
虱目的例子包括，人虱科如頭虱；陰虱科如陰虱。
半翅目的例子包括，臭蟲(chóng)科如溫帶臭蟲(chóng)；獵蝽科如茶褐獵蝽。
等翅目的例子包括，溝頭白蟻科如黃胸散白蟻和家白蟻；木白蟻科如截頭堆砂白蟻；嚙蟲(chóng)目的例子包括，書(shū)嚙蟲(chóng)科如網(wǎng)翅書(shū)虱；粉嚙蟲(chóng)科如嗜卷書(shū)虱。纓尾目的例子包括，衣魚(yú)科如東方櫛衣魚(yú)和臺(tái)灣衣魚(yú)。
作為節(jié)肢動(dòng)物門蛛形綱，可列舉以下例子。
蛛形目的例子包括，硬蜱科如金溝硬蜱；巨刺螨科如柏氏禽刺蝸；肉食螨總科如Chelacaropsis moorei；蒲螨科如麥蒲螨；蠕形螨科如毛囊蠕形螨；麥?zhǔn)瞅迫鏟ermatophagoides pteronyssius；疥螨科如人疥螨；恙螨科如紅纖恙螨；粉螨科如腐食酪螨和河野脂螨；和果螨科如乳果螨。
蜘蛛目的例子包括，管巢蛛科如日本紅螯蛛；巨蟹蛛科如狩獵巨蟹蛛；幽靈蛛科如廣六眼幽靈蛛和家幽靈蛛；壁錢蛛科如華南壁錢蛛；跳蛛科如黑色蠅虎蛛和條紋蠅虎蛛。
蝎目的例子包括，鉗蝎科如歐洲等蝎。
作為其他的節(jié)肢動(dòng)物門可列舉，唇足亞綱蜈蚣目的例子包括，蜈蚣科如模棘蜈蚣和多棘耳孔蜈蚣；蚰蜒目的例子包括，蚰蜒科如希索蚰蜒。另外，節(jié)肢動(dòng)物門倍足亞綱帶馬陸亞目的例子包括，奇帶馬陸科如雅麗酸帶馬陸。節(jié)肢動(dòng)物門甲殼綱等足目的例子包括，潮蟲(chóng)科如草鞋蟲(chóng)。另外，環(huán)節(jié)動(dòng)物綱蛭綱顎蛭目的例子包括，山蛭科如日本扎伊蘭山蛭。
本發(fā)明化合物作為有效成分的有害生物防治劑，可以按上述公眾衛(wèi)生場(chǎng)合中有效的制劑、以及根據(jù)該有效制劑配制的任意使用形式單獨(dú)使用，或與其他活性化合物，例如殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、殺真菌劑、增效劑、植物調(diào)節(jié)劑、除草劑和毒餌等并用，或以混合劑的形式使用。作為上述其他活性化合物的具體例，可列舉“(A)農(nóng)業(yè)、林業(yè)等場(chǎng)合”的項(xiàng)中所列舉的物質(zhì)，但是并不限于這些物質(zhì)。
本發(fā)明的有害生物防治劑的使用形式是任意的，例如在保護(hù)上述動(dòng)物制品或植物制品時(shí)，可以噴灑油劑、乳劑、水合劑、粉劑等，放置樹(shù)脂蒸散劑等，用煙薰劑或煙霧劑處理，放置顆粒、片劑和毒餌，噴霧氣溶膠等方法進(jìn)行防治。這些制劑中的有效成分化合物的含量，優(yōu)選為0.0001～95重量％。
作為施用方法，對(duì)于有害生物，例如有直接危害的節(jié)肢動(dòng)物類或作為疾病媒介的節(jié)肢動(dòng)物類等，可列舉在這些害蟲(chóng)潛在的周圍環(huán)境噴灑·注入·灌注·涂布例如油劑、乳劑、水合劑等，噴灑粉劑等，或采用熏蒸劑、盤繞蚊香·自燃型薰煙劑·化學(xué)反應(yīng)型煙霧劑等加熱煙霧劑，霧化劑等熏煙劑，ULV劑等制劑處理的方法。另外，可放置其他劑型，例如顆粒劑、片劑或毒餌等。對(duì)于浮動(dòng)粉劑、顆粒劑等，可采用將其滴加入水道、水井、蓄水池、蓄水槽和其他流動(dòng)水中或停留水中的方法。
另外，對(duì)于同樣是農(nóng)業(yè)、林業(yè)中的有害生物的毒蛾類等，可使用與“(A)農(nóng)業(yè)、林業(yè)等場(chǎng)合”的項(xiàng)中記載同樣的方法進(jìn)行防治；對(duì)于蒼蠅類等，可采用在家畜的飼料中混入以使糞便中含有有效成分的方法；對(duì)于蚊子類，使用電驅(qū)蚊器等使有效成分散發(fā)到空中的方法是有效的。
這些使用形式的制劑，可與上述其他活性化合物，例如殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、殺真菌劑、驅(qū)避劑或增效劑一起以混合劑的形式存在，這些制劑中有效成分化合物的總量?jī)?yōu)選為0.0001～95％。另外，也可在使用時(shí)與其他活性化合物并用。
在保護(hù)房屋或木質(zhì)家具免受白蟻類或甲蟲(chóng)類等損害時(shí)，例如可采用在其上或其周邊噴灑·注入·灌注·涂布油劑、乳劑、水合劑、溶膠劑等，或采用噴灑粉劑、顆粒劑等使用形式的藥劑等方法。在這些場(chǎng)合，本發(fā)明化合物可單獨(dú)使用或與其他活性化合物，例如殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、殺真菌劑、驅(qū)避劑或增效劑并用，或以混合劑的形式使用。
在這些制劑中，本發(fā)明化合物等有效成分化合物的含量是任意的，但是通常有效成分的總量為0.0001～95重量％，優(yōu)選在油劑或粉劑、顆粒劑等中含有0.005～10重量％，在乳劑、水合劑和溶膠劑等中含有0.01～50重量％。具體地說(shuō)，例如在驅(qū)除·防治白蟻類或甲蟲(chóng)類等時(shí)，可將有效成分化合物按每m20.01～100g的量噴灑在周圍或直接噴灑到表面。
在驅(qū)避、驅(qū)除·防治對(duì)人體有危害的、傳播或攜帶病原體的有害生物時(shí)，除了上述方法以外，還可采用適宜的可口服攝取的調(diào)合藥劑組合物形式等，例如以含有可藥用載體或包衣物質(zhì)的片劑、丸劑、膠囊劑、糊劑、凝膠、飲料、藥用飼料、藥用飲料水、藥用追餌、緩釋大藥丸、其他可保留在胃腸道內(nèi)的緩釋手段等形式口服給藥，或以噴霧劑、粉末、潤(rùn)滑脂、乳膏、軟膏、乳劑、化妝水、點(diǎn)涂劑、淋劑、香波等形式透皮給藥。具體的制劑處方等，可按“(B)畜牧業(yè)、水產(chǎn)業(yè)等場(chǎng)合”的項(xiàng)中說(shuō)明的方法進(jìn)行處理。
向上述得到的1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺?；?5-(吡嗪-2-基亞甲基亞氨基)吡唑-3-腈的甲醇溶液100ml中，慢慢加入硼氫化鈉0.9g。在室溫?cái)嚢?小時(shí)后，加入冰、乙酸乙酯萃取。有機(jī)層用飽和食鹽水洗滌后，用無(wú)水硫酸鈉干燥。剩余物用硅膠柱色譜純化，得到下面表1記載的化合物(序號(hào)5)7.0g。熔點(diǎn)169℃。1HNMR(CDCl3)4.37(2H，m)，6.81(1H，m)，7.74(2H，d)，8.39(1H，d)，8.50(2H，m)(實(shí)施例2)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-甲基亞磺?；?5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈(化合物序號(hào)1)的制備向5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-甲基亞磺?；吝?3-腈5.6g、甲酰基吡嗪2.0g和甲苯60ml的混合物中，加入對(duì)甲苯磺酸1水合物20mg，除去生成的水的同時(shí)加熱回流3小時(shí)。冷卻至室溫后，加入三乙胺0.1ml、冰水30ml萃取。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥。減壓蒸除溶劑，得到粗品1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-甲基亞磺?；?5-(吡嗪-2-基亞甲基亞氨基)吡唑-3-腈。
向上述得到的1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺?；?5-(吡嗪-2-基亞甲基亞氨基)吡唑-3-腈的甲醇溶液50ml中，慢慢加入硼氫化鈉0.7g。在室溫?cái)嚢?小時(shí)后，加入冰、乙酸乙酯萃取。有機(jī)層用飽和食鹽水洗滌后，用無(wú)水硫酸鈉干燥。剩余物用硅膠柱色譜純化，得到下面表1記載的化合物(序號(hào)1)5.1g。熔點(diǎn)198℃。1HNMR(CDCl3)3.33(3H，s)，4.18(2H，d)，7.15(1H，t)，7.71(2H，s)，8.41(2H，d)，8.51(1H，d)(實(shí)施例3)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-甲基硫基-5-(1-氧-吡啶-3-基甲基氨基)吡唑-3-腈(化合物序號(hào)14)的制備將60％氫化鈉0.1g懸浮于N，N-二甲基甲酰胺10ml中，向其中慢慢加入5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺?；吝?3-腈1g。在室溫?cái)嚢?0分鐘后，加入15-冠-5-醚3滴，然后加入3-氯甲基吡啶-1-氧化物0.3g在室溫?cái)嚢?。放置一夜后，加入水和乙酸乙酯，?N鹽酸中和。分液后，有機(jī)層用飽和食鹽水洗滌，然后用無(wú)水硫酸鈉干燥。剩余物用硅膠柱色譜純化，得到下面表1記載的化合物(序號(hào)14)0.9g。熔點(diǎn)189～191℃。1HNMR(CDCl3)4.2-4.5(2H，m)，7.03(1H，d)，7.12(1H，t)，7.18(1H，t)，7.74(2H，s)，8.03(2H，m)(實(shí)施例4)N-[3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑-5-基]吡嗪-2-酰胺的制備在室溫，向5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑-3-腈0.5g(1.6mmol)、吡嗪羧酸甲酯0.24g(1.7mmol)和乙腈0.5ml的混合物中，慢慢加入28％ CH3ONa/CH3OH 0.3g(1.6mmol)。在室溫?cái)嚢?小時(shí)后，加入水5ml，然后加入濃鹽酸，達(dá)到pH2時(shí)，析出結(jié)晶。加入乙酸乙酯10ml萃取，有機(jī)層用飽和食鹽水洗滌后，加入無(wú)水硫酸鈉干燥。濾除硫酸鈉后，濃縮、過(guò)濾生成的結(jié)晶。用少量的己烷和乙酸乙酯將結(jié)晶洗滌后干燥，得到N-[3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑-5-基]吡嗪-2-酰胺0.5g(收率77％)。(實(shí)施例5)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(吡嗪-2-基氯甲基亞氨基)吡唑-3-腈的制備將N-[3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑-5-基]-吡嗪-2-酰胺139g(0.33mol)、五氯化磷72.6g(0.35mol)和甲苯300ml的混合物加熱回流2小時(shí)。再加入五氯化磷5g，加熱回流1小時(shí)。冷卻至室溫，放置一夜。攪拌30分鐘后，過(guò)濾結(jié)晶，用甲苯洗滌。將結(jié)晶溶于1L氯仿中，加入水萃取。有機(jī)層用水洗滌2次，用飽和食鹽水洗凈后，用無(wú)水硫酸鈉干燥。蒸除溶劑，所得結(jié)晶用己烷洗凈，得到112.3g的1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(吡嗪-2-基氯甲基亞氨基)吡唑-3-腈(收率79％)。(實(shí)施例6)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈的制備在20℃以下，向硼氫化鈉85mg(2.2mmol)的乙醇懸浮液2ml中慢慢加入1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(吡嗪-2-基氯甲基亞氨基)吡唑-3-腈0.5g(1.1mmol)。在室溫?cái)嚢?小時(shí)后，將混合物慢慢注入到40ml水中，析出結(jié)晶。攪拌30分鐘后，過(guò)濾，用水洗滌結(jié)晶直到濾液的pH達(dá)到6。得到的結(jié)晶用乙酸乙酯溶解后，加入飽和食鹽水萃取。向有機(jī)層加入無(wú)水硫酸鎂干燥后，濾除干燥劑，將有機(jī)層濃縮，過(guò)濾生成的結(jié)晶。用少量己烷和乙酸乙酯將結(jié)晶洗滌后干燥，得到1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈0.42g(收率92％)。(實(shí)施例7)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基硫基-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑的制備于室溫、氮?dú)夥諊拢?-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑3.0g溶解于干燥二氯甲烷30ml的產(chǎn)物中，用約1小時(shí)滴加入三氟甲基硫氯化物的干燥二氯甲烷溶液14ml，攪拌一夜。向其中加入碳酸氫鈉飽和水溶液，有機(jī)層用碳酸氫鈉飽和水溶液、水洗滌多次后，用硅膠柱色譜純化。除去溶劑后，真空干燥，得到3.59g的1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基硫基-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑。(實(shí)施例8)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺酰基-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈的制備將三氟甲烷亞磺酸鉀234mg(1.3mmol)、對(duì)甲苯磺酸二甲胺鹽358mg(1.6mmol)、1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈413mg(1.0mmol)懸浮于1，2-二氯乙烷1.0ml中，在冰冷卻下，加入亞硫酰氯301mg(2.5mmol)。升溫至60℃攪拌30分鐘后，將反應(yīng)混合物用高效液相色譜分析時(shí)，發(fā)現(xiàn)以11％的收率生成1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺?；?5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈。1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈的轉(zhuǎn)化率為95％。(實(shí)施例9)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基硫基-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈的制備將三氟甲烷亞磺酸鉀1.725g(10.0mmol)、對(duì)甲苯磺酸二甲胺鹽895mg(4.1mmol)、對(duì)甲苯磺酸一水合物951mg(5.0mmol)懸浮于1，2-二氯乙烷5.0ml中，在冰冷卻下，加入亞硫酰氯1.506g(12.6mmol)。在室溫?cái)嚢?小時(shí)后，加入1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈1.03g(2.5mmol)，升溫至40℃攪拌5小時(shí)。將反應(yīng)混合物用飽和碳酸氫鈉水溶液中和后，用二氯甲烷萃取，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鎂干燥。減壓蒸除溶劑，所得油狀物用硅膠柱色譜純化，分離出1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基硫基-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈487mg(收率38％)。(實(shí)施例10)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基硫基-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈的制備將雙(1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-腈-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-4-基)二硫化物7.89g(8.88mmol)、三氟甲基亞磺酸鉀5.44g(31.6mmol)和二氧代雙(乙?；?鉬0.40g(1.24mmol)溶解于乙腈350ml和110ml中，在室溫滴加入80％叔丁基過(guò)氧化氫溶液3.4ml(27.2mmol)，進(jìn)一步每隔4小時(shí)，加入三氟甲基亞磺酸鉀5.44g(31.6mmol)和80％叔丁基過(guò)氧化氫溶液3.4ml(27.2mmol)，重復(fù)2次后，在室溫?cái)嚢?5小時(shí)。之后，再加入三氟甲基亞磺酸鉀5.44g(31.6mmol)和80％叔丁基過(guò)氧化氫溶液3.4ml(27.2mmol)，攪拌6小時(shí)。過(guò)濾析出的淡褐色結(jié)晶后，將濾液在減壓下蒸除乙腈，向其中加入乙酸乙酯萃取。有機(jī)層用水洗后，減壓除去溶劑，用柱色譜純化(Hex/AcOEt＝5/2)，以9.6％的收率得到1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基硫基-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈的淡黃色結(jié)晶0.88g(1.7mmol)。(實(shí)施例11)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基硫基-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈的制備在氮?dú)夥諊?，?-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-硫氰基-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈50mg(0.11mmol)的甲醇溶液1.5ml中加入硼氫化鈉10.1mg(0.24ml)，在室溫?cái)嚢?小時(shí)。將該反應(yīng)液減壓蒸除溶劑后，在氮?dú)夥諊拢尤隓MF 2ml，用干冰-丙酮浴冷卻后，加入Daicel化學(xué)社制的三氟甲基化試劑MEC-12 54.5mg(0.11mmol)的DMF溶液0.5ml。在室溫?cái)嚢?小時(shí)后，加入乙酸乙酯、水萃取，對(duì)有機(jī)層進(jìn)行LC分析時(shí)發(fā)現(xiàn)，以41.7面積％的收率得到1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基硫基-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈。
按照實(shí)施例1～11的方法合成了表1記載的化合物。下面列出化合物序號(hào)和NMR數(shù)據(jù)。序號(hào)21HNMR(CDCl3)3.33(3H，s)，4.19(2H，d)，7.15(1H，bt)，7.71(2H，s)，8.40(1H，d)，8.42(1H，d)，8.51(1H，d)序號(hào)31HNMR(CDCl3)1.39(3H，t)，3.26(2H，m)，4.34(2H，d)，6.83(1H，t)，7.68(2H，d)，8.35(1H，d)，8.47(1H，d)，8.51(1H，s)序號(hào)41HNMR(CDCl3)4.43(2H，d)，6.75(1H，t)，6.78(1H，t)，7.75(2H，d)，8.41(1H，m)，8.50(2H，m)序號(hào)61HNMR(CDCl3)2.56(3H，s)，4.30(2H，m)，6.62(1H，bm)，7.72(2H，d)，8.25(1H，d)，8.35(1H，d)序號(hào)71HNMR(CDCl3)4.66(2H，d)，5.27(1H，b)，5.30(1H，s)，5.61(1H，s)，7.76(2H，s)，8.41(1H，d)，8.49(1H，d)，8.54(1H，s)序號(hào)81HNMR(CDCl3)4.53(2H，s)，6.88(1H，t)，7.71(2H，s)，8.29(1H，s)，8.36(1H，s)，8.39(1H，s)序號(hào)91HNMR(CDCl3)4.35(2H，m)，6.85(1H，bs)，7.23(1H，d)，7.74(2H，d)，8.69(1H，d)，9.01(1H，s)序號(hào)101HNMR(CDCl3)2.37(3H，s)，4.90(2H，d)，5.27(1H，m)，7.45(2H，m)，7.75(2H，s)，9.12(1H，dd)序號(hào)111HNMR(CDCl3)4.68(2H，m)，6.71(1H，bs)，7.47(1H，d)，7.73(1H，d)，9.11(1H，d)序號(hào)121HNMR(CDCl3)4.1-4.5(2H，m)，6.69(1H，t)，7.10(2H，d)，7.21(1H，t)，7.77(2H，s)，8.10(2H，d)序號(hào)131HNMR(CDCl3)4.3(2H，m)，7.02(2H，d)，7.70(2H，s)，8.01(2H，d)序號(hào)151HNMR(CDCl3)4.84(2H，d)，6.35(1H，b)，7.31(3H，m)，7.77(2H，s)，8.15(1H，m) XC-Cl，R2＝H，R3＝H化合物序號(hào)S(O)nR1A m.p.(℃)1 SOCH3 1982 SO2CH3 147-1493 SOC2H5 158-1624 SOCHF2 1785 SOCF3 1696 SOCF3 186-1887 SCH2F 119-1208 SCHF2 117-1189 SOCF3 101-10310SCH3 151-15311SOCF3 79-8112SOCHF2 202-20413SOCF3 17914SOCF3 189-19115SOCF3183-185
下面說(shuō)明含有本發(fā)明化合物作為有效成分的農(nóng)業(yè)園藝用殺蟲(chóng)劑的制劑例，但是本發(fā)明的使用形式并不限于下述物質(zhì)。<制劑例1>水合劑將本發(fā)明化合物20重量份、Carplex#80(白炭，鹽野義制藥株式會(huì)社，商品名)20重量份、ST高嶺土(高嶺石，土屋高嶺土社，商品名)52重量份、Sorpol 9047K(陰離子表面活性劑，東邦化學(xué)株式會(huì)社，商品名)5重量份、P65L(陰離子表面活性劑，東邦化學(xué)株式會(huì)社，商品名)3重量份混合，均勻地混合粉碎，得到有效成分20重量％的水合劑。<制劑例2>粉劑將本發(fā)明化合物2重量份，粘土(日本滑石社制)93重量份，Carplex#80(白炭，鹽野義制藥株式會(huì)社，商品名)5重量份均勻地混合粉碎，制得有效成分2重量％的粉劑。<制劑例3>乳劑將本發(fā)明化合物20重量份溶解于二甲苯35重量份和二甲基甲酰胺30重量份形成的混合溶劑中，向其中加入Sorpol 3005X(非離子性表面活性劑和陰離子表面活性劑的混合物，東邦化學(xué)株式會(huì)社，商品名)15重量份，得到有效成分20重量％的乳劑。<制劑例4>可流動(dòng)劑將本發(fā)明化合物30重量份、Sorpol 9047K 5重量份，Sorbon T-20(非離子表面活性劑，東邦化學(xué)株式會(huì)社，商品名)3重量份、乙二醇8重量份和水44重量份在Dyno碾磨機(jī)(Shinmaruenterprises公司制)混合粉碎，向該漿狀混合物中加入1重量％黃原膠(天然高分子)水溶液10重量份，充分混合粉碎，得到有效成分20重量％的可流動(dòng)劑。
下面，說(shuō)明含有本發(fā)明化合物作為有效成分的農(nóng)業(yè)園藝用殺蟲(chóng)劑的試驗(yàn)例，但是本發(fā)明的使用形式并不限于下述情況。試驗(yàn)例1對(duì)稻褐飛虱幼蟲(chóng)的殺蟲(chóng)效果在玻璃圓筒(內(nèi)徑3cm×長(zhǎng)17cm)中種植出芽稻苗，并放入5只4齡稻褐飛虱幼蟲(chóng)。將按照制劑例3的配方制備的本發(fā)明農(nóng)業(yè)園藝用殺蟲(chóng)劑的水稀釋液0.5ml用噴淋塔(Mizuho理化制)噴灑到上述玻璃圓筒中(1種濃度反復(fù)2次)。在25℃的恒溫室內(nèi)保持并處理5天后，檢查幼蟲(chóng)的生死和瀕死痛苦情況，將瀕死痛苦蟲(chóng)作為1/2只死亡蟲(chóng)計(jì)算殺蟲(chóng)率(％)，結(jié)果如表2所示。(表中化合物序號(hào)與表1對(duì)應(yīng))。
表2化合物序號(hào) 濃度(ppm) 殺蟲(chóng)率(％)1 500 1003 500 1004 500 1005 500 1006 500 1007 500 1009 500 10010 500 10011 500 10012 500 10013 500 10014 500 100試驗(yàn)例2對(duì)菜螟幼蟲(chóng)的殺蟲(chóng)效果將卷心菜葉切片(直徑6cm)在按照制劑例1的配方制備的本發(fā)明農(nóng)業(yè)園藝用殺蟲(chóng)劑的水稀釋液中浸漬1分鐘。浸漬后風(fēng)干，放入塑料杯中(內(nèi)徑7cm)，在該杯中放入5只3齡菜螟幼蟲(chóng)(1種濃度反復(fù)2次)。在25℃的恒溫室內(nèi)保持并處理4天后，檢查幼蟲(chóng)的生死和瀕死痛苦情況，將瀕死痛苦蟲(chóng)作為1/2只死亡蟲(chóng)計(jì)算殺蟲(chóng)率(％)，結(jié)果如表3所示。(下表中化合物序號(hào)與表1對(duì)應(yīng))。
表3化合物序號(hào) 濃度(ppm) 殺蟲(chóng)率(％)1 500 1002 500 1003 500 1004 500 1005 500 1006 500 1007 500 1009 500 10010 500 10011 500 10012 500 10013 500 10014 500 10015 500 100試驗(yàn)例3對(duì)斜紋夜蛾幼蟲(chóng)的殺蟲(chóng)效果將卷心菜葉切片(直徑6cm)在按照制劑例1的配方制備的本發(fā)明農(nóng)業(yè)園藝用殺蟲(chóng)劑的水稀釋液中浸漬1分鐘。浸漬后風(fēng)干，放入塑料杯中(內(nèi)徑7cm)，在該杯中放入5只3齡斜紋夜蛾幼蟲(chóng)(1種濃度反復(fù)2次)。在25℃的恒溫室內(nèi)保持并處理5天后，檢查幼蟲(chóng)的生死和瀕死痛苦情況，將瀕死痛苦蟲(chóng)作為1/2只死亡蟲(chóng)計(jì)算殺蟲(chóng)率(％)，結(jié)果如表4所示。(下表中化合物序號(hào)與表1對(duì)應(yīng))。
表4化合物序號(hào)濃度(ppm) 殺蟲(chóng)率(％)5500 1006500 1009500 100115009013500 10014500 10015500 100試驗(yàn)例4對(duì)綠豆象成蟲(chóng)的殺蟲(chóng)效果在玻璃圓筒(內(nèi)徑3cm×長(zhǎng)15cm)中放入2個(gè)綠豆，并放入10只綠豆象成蟲(chóng)。將按照制劑例3的配方制備的本發(fā)明農(nóng)業(yè)園藝用殺蟲(chóng)劑的水稀釋液0.3ml用噴淋塔(Mizuho理化制)噴灑到上述玻璃圓筒中(1種濃度反復(fù)2次)。在25℃的恒溫室內(nèi)保持并處理4天后，檢查幼蟲(chóng)的生死和瀕死痛苦情況，將瀕死痛苦蟲(chóng)作為1/2只死亡蟲(chóng)計(jì)算殺蟲(chóng)率(％)，結(jié)果如表5所示。(表中化合物序號(hào)與表1對(duì)應(yīng))。
表5化合物序號(hào) 濃度(ppm) 殺蟲(chóng)率(％)1 500 1002 500 1003 500 1004 500 1005 500 1006 500 1009 500 10010 500 10011 500 10012 500 10013 500 10014 500 10015 500 100試驗(yàn)例5對(duì)桃蚜幼蟲(chóng)的殺蟲(chóng)效果在放入水的螺旋瓶(體積10ml)中，插入蘿卜葉的葉柄部分，并在每片葉上接種5～6只桃蚜。接種后，放入玻璃圓筒(徑5cm，高15cm，帶有有網(wǎng)孔的蓋)內(nèi)，在25℃的恒溫室內(nèi)使蚜蟲(chóng)增殖3天。除去蘿卜葉上的蚜蟲(chóng)成蟲(chóng)后，將葉子在按照制劑例3的配方制備的本發(fā)明農(nóng)業(yè)園藝用殺蟲(chóng)劑的水稀釋液中浸漬處理(約5秒)，再放回到玻璃圓筒(1種濃度反復(fù)2次)。在25℃的恒溫室內(nèi)保持并處理4天后，檢查蘿卜葉上的蚜蟲(chóng)數(shù)，由該結(jié)果求出殺蟲(chóng)率(％)。結(jié)果如表6所示。(表中化合物序號(hào)與表1對(duì)應(yīng))。
表6化合物序號(hào) 濃度(ppm) 殺蟲(chóng)率(％)1 5001002 5001003 5001004 5001005 5001007 5001008 5001009 50010010 50010012 50010013 50010014 500100試驗(yàn)例6通過(guò)滲透移動(dòng)性對(duì)稻褐飛虱幼蟲(chóng)的殺蟲(chóng)效果將在塑料制杯子中種植的稻幼苗(高度10cm左右)的根用水洗滌，將土洗走而不傷害細(xì)根。將莖部夾在有切口的聚氨酯梢(徑3cm，高2cm)上，將根部插入預(yù)先裝有50ml藥液(按照制劑例1的配方制備的本發(fā)明農(nóng)業(yè)園藝用殺蟲(chóng)劑的水稀釋液)的三角燒瓶中(稻幼苗2-3棵/燒瓶)，將聚氨酯梢?jiàn)A在燒瓶口，固定稻苗。在其上裝載玻璃管(徑3cm，高5cm)，擠入聚氨酯梢，用膠帶固定。以該狀態(tài)在25℃的恒溫室內(nèi)保持3天。在該玻璃管內(nèi)放入稻褐飛虱幼蟲(chóng)5只后，用聚氨酯梢作蓋，在25℃的恒溫室內(nèi)保持(1種濃度反復(fù)2次)。處理后第4天，檢查幼蟲(chóng)的生死和瀕死痛苦情況，將瀕死痛苦蟲(chóng)作為1/2只死亡蟲(chóng)計(jì)算殺蟲(chóng)率(％)，該試驗(yàn)使用有效成分濃度不同的3個(gè)藥液進(jìn)行。結(jié)果如表7所示。(表中化合物序號(hào)與表1對(duì)應(yīng))。
作為比較化合物I～V，使用下述所示結(jié)構(gòu)的各化合物(特開(kāi)昭63-316771號(hào)公報(bào)中記載的化合物I，WO9845274號(hào)公報(bào)的實(shí)施例中記載的化合物II和III，以及WO9845274號(hào)公報(bào)的權(quán)利要求中包含的、而本申請(qǐng)權(quán)利要求中未包含的化合物IV和V)進(jìn)行同樣的試驗(yàn)。

表7各有效成分濃度下的殺蟲(chóng)率(％)化合物序號(hào) 3.1ppm 0.8ppm 0.2ppm1100 100 1003100 100 1004100 100 1005100 100 1007100 100 1008100 100 1009100 100 10010100 100 10014100 100 100(比較化合物)I92 67 33II50 20 -III100 100 92IV100 100 100V95 80 55稻褐飛虱是如帶來(lái)試驗(yàn)例1所述傷害的重要問(wèn)題害蟲(chóng)種，采用對(duì)莖葉部噴灑的施用方法時(shí)，如果發(fā)現(xiàn)得晚或藥劑沒(méi)有充分?jǐn)U散到根部，就不能獲得滿意的效果。
由于該種害蟲(chóng)的特點(diǎn)是在稻等的根部棲息并通過(guò)吸汁加害，作為更有效的防治方法，可采用在該種害蟲(chóng)大量發(fā)生之前對(duì)土壤表面用藥劑處理(顆粒劑處理)的方法。但是，為了提高用這種方法的高效防治效果，作為藥劑的性質(zhì)必須在植物體內(nèi)具有滲透移動(dòng)性。從表6可知，對(duì)于作為重要問(wèn)題害蟲(chóng)的該種害蟲(chóng)，本發(fā)明化合物和化合物III、IV都是通過(guò)高滲透移動(dòng)性顯示殺蟲(chóng)活性，但是由于化合物I、II和V的該作用弱，因此與本發(fā)明化合物相比明顯地效果差。試驗(yàn)例7使用青鳉測(cè)定對(duì)魚(yú)的毒性本試驗(yàn)例是檢查農(nóng)業(yè)園藝用殺蟲(chóng)劑對(duì)環(huán)境的安全性的一個(gè)例子。
將各化合物10mg溶解于1ml二甲基亞砜中，向裝有1升蒸餾水的玻璃燒杯中加入0.05ml，得到0.5ppm水溶液。向該水溶液中放入青鳉(成魚(yú)，平均魚(yú)重約360mg)5條，觀察青鳉的生死(保持條件25±2℃)，48小時(shí)后算出死亡率，用％表示(1批5條魚(yú)/燒杯，一次同時(shí)進(jìn)行)。結(jié)果如表8所示(表中化合物序號(hào)與表1對(duì)應(yīng))。
作為對(duì)比化合物，與試驗(yàn)例6相同，使用特開(kāi)昭63-316771號(hào)公報(bào)中記載的化合物I，WO9845274號(hào)公報(bào)的實(shí)施例中記載的化合物II和III，以及WO9845274號(hào)公報(bào)的權(quán)利要求中包含的、而本申請(qǐng)權(quán)利要求中未包含的化合物IV和V進(jìn)行試驗(yàn)。
表8化合物序?qū)︳~(yú)類的毒性(％)1 02 08 09 010 013 014 015 0(比較化合物)I 100II 80III 60IV 100V 100從表8可知，與使用化合物I～V的試驗(yàn)中魚(yú)死亡率均顯示出高值相對(duì)，本發(fā)明化合物都沒(méi)有觀察到魚(yú)死亡，因此，本發(fā)明化合物，即使在作為水稻防治藥劑直接放入水中的情況下，也具有充分的使用可能性。試驗(yàn)例8對(duì)貓?jiān)榈臍⑾x(chóng)效果在圓形濾紙上(直徑10cm)滴加稀釋成一定濃度的藥液0.7ml，干燥后，墊在圓筒(直徑10cm×高30cm)的底面。向其中放入蚤10只，在處理后第1、2天檢查生死，基于該結(jié)果算出死亡率。結(jié)果如表9所示(表中化合物序號(hào)與表1對(duì)應(yīng))。
表9化合物序號(hào) 檢測(cè)藥量 死亡率(mg/濾紙) (％)5 0.7 1007 0.7 100產(chǎn)業(yè)上的實(shí)用性本發(fā)明的1-芳基-3-氰基-5-吡嗪基烷基氨基吡唑衍生物是一種新型的化合物，除了具有優(yōu)良的殺蟲(chóng)效果、殺蟲(chóng)譜廣的性能外，還顯示高的滲透移動(dòng)性，且如對(duì)魚(yú)類的毒性等顯示的那樣對(duì)環(huán)境的毒性降低，作為有害生物防治劑是有用的。
權(quán)利要求
1.下述通式(1)所示1-芳基-3-氰基-5-雜芳基烷基氨基吡唑衍生物； 上述式中，X表示N或C-鹵素，R1表示烷基、鏈烯基、炔基或鹵代烷基，R2表示氫原子、烷基或?；?，R3表示氫原子、烷基，A是上述A-1～A-4所示的任一基團(tuán)，R4表示氫原子、烷基、鹵素原子，n表示0、1或2；這里，A是A-1、n＝0時(shí)，R1表示鹵代烷基(其中，全鹵代烷基除外)，A是A-4時(shí)，n≠0。
2.權(quán)利要求1所述1-芳基-3-氰基-5-雜芳基烷基氨基吡唑衍生物，其特征在于，A是A-1，R4表示氫原子、烷基。
3.權(quán)利要求1或2所述1-芳基-3-氰基-5-雜芳基烷基氨基吡唑衍生物，其特征在于，R1是碳原子數(shù)1～4的烷基或碳原子數(shù)1～4的鹵代烷基。
4.權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述1-芳基-3-氰基-5-雜芳基烷基氨基吡唑衍生物，其特征在于，R1是碳原子數(shù)1～2的鹵代烷基。
5.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基硫基-5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈和1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺?；?5-(吡嗪-2-基甲基氨基)吡唑-3-腈。
6.含有權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述1-芳基-3-氰基-5-雜芳基烷基氨基吡唑衍生物作為有效成分的有害生物防治劑。
7.含有權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述1-芳基-3-氰基-5-雜芳基烷基氨基吡唑衍生物作為有效成分的殺蟲(chóng)劑。
8.下述通式(2)所示吡唑衍生物； 上述式中，X、R2、R3和R4定義同通式(1)，R5表示氫原子、硫氰基、與兩個(gè)吡唑環(huán)連接的二硫基、巰基，Z表示鹵素原子。
9.通式(1)的吡唑衍生物的制備方法，其特征在于，使通式(2)(其中，R5是氫原子，Y是Y-3)的吡唑衍生物與R1S(O)nX1(R1的定義同通式(1)，n是0或1，X1表示氯原子或溴原子)作用。
10.通式(1)(其中，n是1或2)的吡唑衍生物的制備方法，其特征在于，將通式(1)(其中，n＝0)的吡唑衍生物的硫原子氧化。
11.通式(1)(其中，n＝0)的吡唑衍生物的制備方法，其特征在于，使通式(2)(其中，R5是硫氰基，Y是Y-3)的吡唑衍生物與R1-X2(R1與通式(1)定義相同，X2表示鹵素原子或三甲基甲硅烷基)作用。
12.通式(1)(其中，n＝0)的吡唑衍生物的制備方法，其特征在于，使通式(2)(其中，R5是巰基，Y是Y-3)的吡唑衍生物與R1-X3(R1與通式(1)定義相同，X3表示鹵素原子)作用。
13.通式(1)(其中，n＝0，R3是氫原子)的吡唑衍生物的制備方法，其特征在于，使通式(2)(其中，R5是與兩個(gè)吡唑環(huán)連接的二硫基，Y是Y-3)的吡唑衍生物與R1-X4(R1與通式(1)定義相同，X4表示鹵素原子或SO2M(M是堿金屬))作用。
14.通式(1)(其中，R1具有1個(gè)以上氟原子)的吡唑衍生物的制備方法，其特征在于，使通式(1)(其中，R1是含有1個(gè)以上氯原子或溴原子的烷基)的吡唑衍生物與選自氟化氫、氟化氫與胺的混合物和金屬氟化物的氟化劑作用。
15.權(quán)利要求9～14任一項(xiàng)所述吡唑衍生物的制備方法，其特征在于，R1是碳原子數(shù)1～2的鹵代烷基。
16.通式(2)(其中，Y是Y-3，R2是氫原子)的吡唑衍生物的制備方法，其特征在于，使下述通式(3)所示吡唑衍生物(X與式(1)定義相同)和A-CH(-R3)-X5(A與通式(1)定義相同，X5表示鹵素原子、低級(jí)烷基磺酰氧基或芳基磺酰氧基)所示的含氮6員雜環(huán)化合物作用。
17.通式(2)(其中，Y是Y-3，R2是氫原子)的吡唑衍生物的制備方法，其特征在于，使下述通式(4)(X與式(1)、R5與式(2)定義相同，X6表示鹵素原子、低級(jí)烷基磺酰氧基或芳基磺酰氧基)和A-CH(R3)-NH2(A、R3與式(1)定義相同)所示的含氮6員雜環(huán)化合物作用。
18.通式(2)(其中，Y是Y-1，R2是氫原子)的酰胺化合物的制備方法，其特征在于，通式(3)所示吡唑衍生物與A-C(＝O)-X7(A與通式(1)定義相同，X7表示羥基、碳原子數(shù)1～6的烷氧基或鹵素原子)所示的含氮6員雜環(huán)化合物作用。
19.鹵化亞氨化合物的制備方法，其特征在于，將通式(2)(其中，Y是Y-1，R2是氫原子)的酰胺化合物與五氯化磷、五溴化磷、三氯氧化磷、三溴氧化磷、亞硫酰氯、亞硫酰溴作用。
20.通式(2)(其中，Y是Y-3，R3是氫原子)的吡唑衍生物的制備方法，其特征在于，將通式(2)(其中，Y是Y-1或Y-2)所示的酰胺化合物或鹵代亞氨化合物還原。
全文摘要
本發(fā)明提供了滲透移動(dòng)活性高,且對(duì)施藥周圍環(huán)境的惡劣影響少、安全性高的新的有害生物防治劑及其制備方法。即,本發(fā)明涉及下述通式(1)所示的新的1－芳基－3－氰基－5－雜芳基烷基氨基吡唑衍生物及其制備方法,以及含有該衍生物作為有效成分的有害生物防治劑。(上述式中,X表示N或C－鹵素,R
文檔編號(hào)A01N47/02GK1371373SQ00812237
公開(kāi)日2002年9月25日 申請(qǐng)日期2000年6月28日 優(yōu)先權(quán)日1999年6月29日
發(fā)明者奧井周子, 興村伸夫, 福地俊樹(shù), 田中健, 桂田學(xué), 岡野一哉, 住谷直子, 宮內(nèi)明子, 矢部晃子 申請(qǐng)人:三菱化學(xué)株式會(huì)社