足而發(fā)生層間剝離。比較例15中，與蓋材 的剝離強度低，而造成因容器的沖切性導(dǎo)致樹脂毛邊產(chǎn)生的結(jié)果。
[0092] 〈實施例25 (圖4的層構(gòu)造）> 使用兩臺40mm單軸擠出機，利用供料頭法，將具有凹凸形狀層75 μ m/苯乙烯類樹脂 層825 μm的層構(gòu)造的厚度900 μm的多層樹脂片由T字模中擠出。此外，作為苯乙烯類樹 脂層，使用HIPS樹脂與GPPS樹脂以質(zhì)量比80/20/5 (HIPS/GPPS/氫化苯乙烯類熱塑性彈性 體）混合而成者。 對上述所得的擠出片，以與實施例13同樣的方式實施賦予凹凸形狀的加工、拒水層形 成加工，而形成實施例25的熱塑性樹脂片（參照表3)。對形成的熱塑性樹脂片進(jìn)行與實施 例13同樣的評價試驗，并且制作酸奶容器的成型品，并評價各種特性。將結(jié)果一并示于表 4〇
[0093] 〈實施例26、比較例18> 除了將凹凸形狀層、拒水層、苯乙烯類樹脂層的組成、厚度、電子束照射條件設(shè)定為如 表3所示的以外，以與實施例25同樣的方式，制作實施例26及比較例18的熱塑性樹脂片、 評價其特性，并且對使用該熱塑性樹脂片成型的酸奶容器實施評價試驗，將結(jié)果示于表4。 此外，比較例18為添加有30質(zhì)量％的氫化苯乙烯類熱塑性彈性體的組成。
[0094] 由表4所示的結(jié)果，可知以下內(nèi)容。 在實施例25~26中，均獲得片材上的拒水性（接觸角、滑落速度）、及成型品上的凸形 狀高度的下降率、拒水性（接觸角、滑落角）、密封性、沖切性、容器剛性相關(guān)的評價基準(zhǔn)皆 可滿足的結(jié)果。與此相對，比較例18中，造成因容器的沖切性導(dǎo)致樹脂毛邊產(chǎn)生的結(jié)果。
[0095] 〈實施例 27> 使用五臺40mm單軸擠出機，利用供料頭法，將具有凹凸形狀層75 μ m/改性烯烴類聚合 物樹脂層20 μ m/氧阻擋性樹脂層30 μ m/改性烯烴類聚合物樹脂層20 μ m/苯乙烯類樹脂 層755 μ m的層構(gòu)造的厚度900 μ m的多層樹脂片由T字模中擠出。此外，作為苯乙烯類樹 脂層，使用HIPS樹脂與GPPS樹脂以質(zhì)量比80/20 (HIPS/GPPS)混合而成者。
[0096] 將上述所得的擠出片，用通過激光雕刻法在表面賦予了凹凸形狀的轉(zhuǎn)印輥與接觸 輥進(jìn)行流延，而得到片材表面賦予了凹凸形狀的熱塑性多層樹脂片。片材厚度為0.9mm，凹 凸形狀轉(zhuǎn)印輥與接觸輥的控溫為85°C，接觸壓力為9MPa。
[0097] 對上述所得的賦予了凹凸形狀的熱塑性多層樹脂片，利用電子束照射裝置（眼電 子束公司制），在照射條件1 (加速電壓：150kV，輻射劑量：200kGy)或照射條件2 (加速電 壓：200kV，輻射劑量：250kGy)的照射條件下照射電子束，實施凹凸形狀層的交聯(lián)處理。
[0098] 接著，為了在凹凸形狀層的表面形成拒水層，制作將疏水性二氧化硅與烯烴類共 聚物樹脂以疏水性二氧化硅為59質(zhì)量％、烯烴類共聚物樹脂為41質(zhì)量％的方式混合而成 的分散液（溶劑為純水/乙醇的混合液）。將該混合分散液利用棒涂機涂布于經(jīng)交聯(lián)處理 的凹凸形狀層表面，再將其于l〇〇°C加以干燥而形成拒水層。將該在凹凸形狀層的表面形成 有拒水層的熱塑性多層樹脂片的各層的組成、層構(gòu)造示于表5(拒水層的括號內(nèi)的數(shù)值表 示干燥后的拒水層的厚度）。
[0099] 另外，針對如上所述制作的多層樹脂片，依前述方法評價其各種特性。另外，對所 得的多層樹脂片，利用酸奶容器的模具，采用真空/壓空成型機（淺野研宄所株式會社制） 制作酸奶容器的成型品，該容器的各種特性也通過前述方法加以評價。將結(jié)果示于表6。

[0100]〈實施例28~36、比較例19~26> 除了將凹凸形狀層、拒水層、其他的多層樹脂片各層的組成、厚度、電子束照射條件設(shè) 定為如表1所示的以外，以與實施例1同樣的方式制作實施例28~36及比較例19~26 的熱塑性多層樹脂片。
[0101] 此外，比較例19中未形成拒水層、未實施通過電子束照射而進(jìn)行的交聯(lián)處理，比 較例20中未賦予凹凸形狀。比較例21中未實施通過電子束照射而進(jìn)行的交聯(lián)處理，比較 例22為降低凸形狀高度、且未實施通過電子束照射而進(jìn)行的交聯(lián)處理的組成，比較例23為 拒水層未使用烯烴類共聚物樹脂的組成。比較例24為未層疊氧阻擋性樹脂層的組成，比較 例25為拒水層使用未實施疏水性表面處理的二氧化硅的組成，比較例26為僅使用聚乙烯 樹脂的組成。
[0102] 由表6所示的結(jié)果，可知以下內(nèi)容。 在全部的實施例27~36中，均獲得片材上的拒水性（接觸角、滑落速度）、氧阻擋性、 及成型品上的凸形狀高度的下降率、拒水性（接觸角、滑落角）、密封性、沖切性、容器剛性 相關(guān)的評價基準(zhǔn)皆可滿足的結(jié)果。與此相對，比較例19~23及25中，酸奶未于片材或容 器的上緣部中的任一處滑落。比較例24中，透氧率明顯較高，容器強度不夠充分。比較例 26中，其與蓋材的剝離強度低，而造成因容器的沖切性導(dǎo)致樹脂毛邊產(chǎn)生的結(jié)果。
[0103] 以上，利用各種實施方式對本發(fā)明進(jìn)行了說明，但本發(fā)明的技術(shù)范圍當(dāng)然不受限 于上述實施方式所記載的范圍。本領(lǐng)域技術(shù)人員明了，可對上述實施方式施加多種變更或 改良。另外，由權(quán)利要求書的記載可知，施加了這些變更或改良的方案也可包括在本發(fā)明的 技術(shù)范圍內(nèi)。
[0104] 符號說明
[0105] 1 凹凸形狀層 2 拒水層 3 密封劑樹脂層 4、4a 苯乙烯類樹脂層 5a、5b改性烯烴類聚合物樹脂層 6 氧阻擋性樹脂層 h 凸形狀高度 t 凸形狀間隔 D 凸形狀底面徑 d 凸形狀頂點部徑
【主權(quán)項】
1. 一種具有拒水性的熱塑性樹脂片，其具備：凹凸形狀層，于一表面?zhèn)染哂形⒓?xì)的凹 凸形狀；及拒水層，以大致一定的厚度形成于所述凹凸形狀層的所述一表面?zhèn)龋凰霭纪?形狀層的所述一表面?zhèn)鹊闹辽俦砻娌糠质窃诩訜崂旌笕跃S持微細(xì)的凹凸形狀的交聯(lián)體， 所述拒水層由含有疏水性氧化物微粒的烯烴類共聚物樹脂構(gòu)成。2. 如權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂片，其特征在于，于所述凹凸形狀層的另一表面?zhèn)?層疊苯乙烯類樹脂層而成。3. 如權(quán)利要求2所述的熱塑性樹脂片，其特征在于，于所述凹凸形狀層與所述苯乙烯 類樹脂層之間形成密封劑樹脂層而成。4. 如權(quán)利要求2所述的熱塑性樹脂片，其特征在于，于所述凹凸形狀層與所述苯乙烯 類樹脂層之間設(shè)置氧阻擋性樹脂層，于該氧阻擋性樹脂層與所述凹凸形狀層之間、所述氧 阻擋性樹脂層與所述苯乙烯類樹脂層之間分別形成改性烯烴類聚合物樹脂層而成。5. 如權(quán)利要求1~4中的任一項所述的熱塑性樹脂片，其特征在于，所述凹凸形狀層的 所述一表面?zhèn)鹊闹辽俦砻娌糠质请娮邮宦?lián)體。6. 如權(quán)利要求1~5中的任一項所述的熱塑性樹脂片，其特征在于，所述凹凸形狀層由 含有20~85質(zhì)量％的聚乙烯樹脂與80~15質(zhì)量％的苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物樹脂 而成的樹脂組合物、或者含有20~85質(zhì)量％的聚乙烯樹脂與80~15質(zhì)量％的聚苯乙烯 樹脂而成的樹脂組合物形成。7. 如權(quán)利要求1~6中的任一項所述的熱塑性樹脂片，其特征在于，所述凹凸形狀層的 所述微細(xì)的凹凸形狀的凸形狀呈截六棱錐形，凸形狀高度為30ym~100ym，凸形狀底面 徑為30ym~150ym，高寬比、即凸形狀高度/凸形狀底面徑為0. 5~1. 0。8. 如權(quán)利要求1~7中的任一項所述的熱塑性樹脂片，其特征在于，在所述凹凸形狀層 的所述凹凸形狀的凸形狀中，凸形狀頂點部徑相對于凸形狀底面徑的比值、即凸形狀頂點 部的徑/凸形狀底面徑為〇. 05~0. 4。9. 如權(quán)利要求1~8中的任一項所述的熱塑性樹脂片，其特征在于，所述疏水性氧化物 微粒是在其表面具有三甲基甲硅烷基的疏水性二氧化硅。10. 如權(quán)利要求1~9中的任一項所述的熱塑性樹脂片，其特征在于，所述拒水層中的 所述疏水性氧化物微粒的含量為40~80質(zhì)量％，所述烯烴類共聚物樹脂的含量為60~20 質(zhì)量％。11. 如權(quán)利要求1~10中的任一項所述的熱塑性樹脂片，其特征在于，使所述拒水層朝 向上方地使片材傾斜70°時，液體在拒水層上滑落的滑落速度為0.Olm/秒~0. 2m/秒。12. 如權(quán)利要求1~11中的任一項所述的熱塑性樹脂片，其特征在于，加熱拉伸時的拉 伸倍率為0. 05~2. 5倍，加熱拉伸時的凹凸形狀層的凸形狀高度的下降率為30%以下。13. 如權(quán)利要求1~12中的任一項所述的熱塑性樹脂片，其特征在于，加熱拉伸后的形 成有拒水層的凹凸形狀層的表面與液體的接觸角為100°以上且滑落角為70°以下。14. 如權(quán)利要求1~13中的任一項所述的熱塑性樹脂片，其特征在于，形成有拒水層的 凹凸形狀層的表面能夠與包裝用蓋材熱密封。15. 如權(quán)利要求1~14中的任一項所述的熱塑性多層樹脂片，其特征在于，苯乙烯類 樹脂層由含有60~15質(zhì)量％的聚苯乙烯樹脂與40~85質(zhì)量％的耐沖擊性聚苯乙烯樹脂 而成的苯乙烯類樹脂組合物、或者相對于100質(zhì)量份的所述苯乙烯類樹脂組合物進(jìn)一步含 有5~10質(zhì)量份的氫化苯乙烯類熱塑性彈性體而成的含有彈性體的苯乙烯類樹脂組合物 形成。16. 如權(quán)利要求4~15中的任一項所述的熱塑性多層樹脂片，其特征在于，氧阻擋性樹 脂層由乙烯-乙烯醇共聚物樹脂構(gòu)成。17. -種成型品，其是將權(quán)利要求1~16中的任一項所述的熱塑性多層樹脂片加熱成 型而成的。18. 如權(quán)利要求17所述的成型品，其特征在于，所述成型品為成型容器。19. 如權(quán)利要求18所述的成型品，其特征在于，所述成型品成型為食品用容器。20. 如權(quán)利要求19所述的成型品，其特征在于，所述成型品為酸奶用容器。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種具有拒水性的熱塑性樹脂片，其具備：凹凸形狀層，于一表面?zhèn)染哂形⒓?xì)的凹凸形狀；及拒水層，以大致一定的厚度形成于前述凹凸形狀層的前述一表面?zhèn)?；前述凹凸形狀層的前述一表面?zhèn)鹊闹辽俦砻娌糠质窃诩訜崂旌笕跃S持微細(xì)的凹凸形狀的交聯(lián)體，前述拒水層由含有疏水性氧化物微粒的烯烴類共聚物樹脂形成而成。還提供一種將所述熱塑性樹脂片加熱成型而成的成型容器等成型品。
【IPC分類】B65D1/26, B65D1/00, B32B27/30, B32B27/32, B32B27/20
【公開號】CN104903099
【申請?zhí)枴緾N201380063581
【發(fā)明人】藤原純平, 大澤知弘, 星野祥吾, 長野利生, 武井淳
【申請人】電氣化學(xué)工業(yè)株式會社
【公開日】2015年9月9日
【申請日】2013年7月18日
【公告號】EP2930022A1, US20150314554, WO2014087695A1