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發(fā)明領(lǐng)域
本發(fā)明涉及玻璃上的單片聚(乙烯醇縮醛)夾層，并更特別涉及用纖維素酯(“ce”)和聚(乙烯醇縮醛)的聚合物共混物制成的單片夾層，由此提高單片夾層的硬挺度，同時(shí)任選在玻璃面板(glasspanels)中提供良好的光學(xué)透明度。
發(fā)明背景
通常而言，多層玻璃面板是指包含單片夾層或者夾在兩個(gè)玻璃窗格之間的夾層的層壓件。層壓多層玻璃面板常用于建筑窗戶(hù)應(yīng)用、用于機(jī)動(dòng)車(chē)輛和飛機(jī)的窗戶(hù)以及用于光伏太陽(yáng)能面板中。前兩個(gè)應(yīng)用通常是指層壓安全玻璃。層壓安全玻璃中夾層的主要功能是吸收產(chǎn)生自施加于玻璃的沖擊或力的能量，即使在施加力并且玻璃破碎時(shí)，也使玻璃層保持粘合，并且防止玻璃完全破碎成尖銳的碎片。此外，夾層通常賦予玻璃高得多的隔音等級(jí)，降低uv和/或ir光透射并且增強(qiáng)相關(guān)窗戶(hù)的美學(xué)吸引力。
夾層通常通過(guò)以下方式生產(chǎn)：將聚合物樹(shù)脂，例如聚(乙烯醇縮醛)(聚(乙烯醇縮醛))與一種或多種增塑劑混合，并通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任意可適用的工藝或方法，包括但不限于擠出從而熔融共混或熔融加工混合物成夾層。出于各種其他目的，可以任選地添加其他另外的添加劑。在形成單片夾層之后，典型地將其收集并卷取以用于輸運(yùn)或儲(chǔ)能，并在其后如下所述那樣用于多層玻璃面板。
下面提供了簡(jiǎn)要的方式說(shuō)明，其中多層玻璃面板通常與夾層結(jié)合生產(chǎn)。首先，將至少一個(gè)單片夾層放置在兩個(gè)基材之間，并且從邊緣修除任意多余的夾層，從而生成組裝件。并不少見(jiàn)的是，將多個(gè)夾層置于兩個(gè)基材之內(nèi)，產(chǎn)生含多個(gè)夾層的多層玻璃面板。然后，通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的可適用的工藝或方法；例如通過(guò)軋輥、真空袋、真空環(huán)或另一脫氣機(jī)構(gòu)從組裝件中移除空氣。此外，通過(guò)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的任意方法將夾層部分壓粘到基材上。在最后一個(gè)步驟中，為了形成最終的整體結(jié)構(gòu)，通過(guò)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的高溫高壓層壓法，例如但不限于壓熱法使這種初步粘合更永久。
建筑層壓玻璃方面的新興市場(chǎng)要求單片夾層具有結(jié)構(gòu)特性。這樣的夾層為eastman的saflexdg，其由增塑的聚乙烯醇縮丁醛(“pvb”)制成。結(jié)構(gòu)性聚(乙烯醇縮醛)夾層，saflex?dg41(具有約170,000的mw的聚(乙烯醇縮丁醛)聚合物)可商購(gòu)以應(yīng)用于建筑空間。saflex?dg夾層是比標(biāo)準(zhǔn)pvb夾層更硬的產(chǎn)品，并且更高的硬挺度允許用saflex?dg夾層制造的層壓件支撐更高的負(fù)載?？商娲?，saflex?dg夾層可用于使得玻璃厚度降低，同時(shí)實(shí)現(xiàn)相同的層壓件負(fù)載。
隨著更多需要這樣的夾層的應(yīng)用增長(zhǎng)(單側(cè)陽(yáng)臺(tái)層壓件(singlesidebalconylaminates)、頂棚、樓梯、支撐梁等)，期望更高性能的夾層。
為了增加熱塑性材料的硬挺度，經(jīng)常使用補(bǔ)強(qiáng)填料。但是，這樣的固體填料可能不是熱塑性聚合物，并因此可能在與玻璃的粘合性和/或其在擠出機(jī)中的可加工性方面折中。在需要光學(xué)透明度的情況下，這樣的填料如果過(guò)大則不適合，因?yàn)樗鼈兩⑸涔獠⒔档筒Ａ訅杭墓鈱W(xué)透明度。較小的顆粒降低了光散射的潛在可能，但由于它們的高表面積，通常增加了基質(zhì)熱塑性樹(shù)脂的粘度，使得難以加工或無(wú)法實(shí)行加工。在此，存在對(duì)使用熱塑性聚合物來(lái)增加用聚(乙烯醇縮醛)夾層制造的層壓件的硬挺度或剛度，并任選保持其良好的光學(xué)透明度，同時(shí)保持熱塑性聚(乙烯醇縮醛)易于加工的能力的需求。對(duì)于許多應(yīng)用，就降低層壓件的厚度、避免疊放多層的加工時(shí)間、和減少由于多層的錯(cuò)誤組裝而具有氣泡或瑕疵形成的下線(offtheline)層壓件的失敗率而言，單片夾層是合意的。
發(fā)明概述
我們已發(fā)現(xiàn)具有優(yōu)異的硬挺度的單片夾層，并且當(dāng)層壓在玻璃面板中時(shí)，該玻璃面板表現(xiàn)出良好的透明度，同時(shí)保持用于制造單片夾層的聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的可加工性。
現(xiàn)提供單片夾層，其包含以下成分的聚合物共混物：
(a)聚(乙烯醇縮醛)；和
(b)一種或多種ce(“ce”)。
合意的是，所述單片夾層具有至少5密爾的厚度。聚合物共混物通過(guò)增加單片夾層的e'模量而增加了單片夾層的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度。合意的是，聚合物共混物還提供單片夾層片材，其在層壓至玻璃時(shí)具有良好的光學(xué)透明度。
發(fā)明詳述
術(shù)語(yǔ)“片材”或“單片片材”或“單片夾層”是由本發(fā)明的熱塑性組合物形成的單個(gè)整體層或片材。如果期望的話(huà)，單片夾層或片材可以含有兩種或更多種不同類(lèi)型的聚合物的組合。
“聚合物共混物”是指至少兩個(gè)不同種類(lèi)的聚合物的組合，對(duì)用于組合它們的方法沒(méi)有限制。聚合物共混物呈固態(tài)，除非以其它方式表述為熔融聚合物共混物。在不加限制的情況下，聚合物共混物可以為非混相的聚合物共混物，其中單片夾層將表現(xiàn)出兩個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變峰?？商娲?，聚合物共混物可以為可混相或均相聚合物共混物，其中單片夾層將表現(xiàn)出一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變峰，或者呈現(xiàn)為表現(xiàn)出均勻的物理特性的宏觀上相容的聚合物共混物。聚合物共混物可以形成聚合物-聚合物復(fù)合物，其中分子實(shí)體可以由兩種聚合物形成，并且這樣的分子實(shí)體可以為離子性的或者不帶電的。聚合物共混物可以形成或可以不形成互穿(interpenetrating)或半互穿的聚合物網(wǎng)絡(luò)，或者可以形成或可以不形成聚合物復(fù)合材料，其中聚合物中至少一者形成連續(xù)相，而另一聚合物形成非連續(xù)相。
現(xiàn)提供聚(乙烯醇縮醛)單片夾層，其包含以下成分的聚合物共混物：
(a)聚乙烯醇縮醛(“聚(乙烯醇縮醛)”)樹(shù)脂；和
(b)ce(“ce”)。
ce和聚(乙烯醇縮醛)的聚合物共混物提供了具有比僅用相同的聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂制成的夾層更高的硬挺度的單片夾層。當(dāng)層壓在玻璃之間時(shí)，單片夾層具有良好的光學(xué)透明度。此外，ce可以在與聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂共混時(shí)提供雙重功能性。例如，由于其可以在聚(乙烯醇縮醛)加工溫度下熔融和流動(dòng)，由此在加工過(guò)程中分解為更小的顆粒并降低聚(乙烯醇縮醛)組合物的粘度，因此ce可以充當(dāng)加工助劑。在整個(gè)聚(乙烯醇縮醛)組合物中分散后，ce可以在冷卻時(shí)再固化，并可以充當(dāng)強(qiáng)化單片聚(乙烯醇縮醛)組合物的補(bǔ)強(qiáng)填料。
聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂組合物對(duì)于其中模量、強(qiáng)度、和彈性是必要的各種應(yīng)用而言是合意的。令人遺憾的是，向聚(乙烯醇縮醛)組合物中添加高量的填料會(huì)損害夾層的光學(xué)透明度，并且取決于填料的類(lèi)型和量，其還可能因增加的組合物粘度而使后續(xù)的聚(乙烯醇縮醛)組合物的加工變得非常困難。但是，向聚(乙烯醇縮醛)中添加ce可以彌補(bǔ)這些缺點(diǎn)。ce可以使得能夠生產(chǎn)表現(xiàn)出與使用固體填料相比在加工過(guò)程中改進(jìn)的粘度的單片夾層，由此提供增強(qiáng)的模量和硬挺度，還同時(shí)提供在許多玻璃應(yīng)用中所需的必要光學(xué)透明度。
聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂和ce是熱塑性的。其制造方法不受限制。
聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂可以通過(guò)已知的水性或溶劑縮醛化方法來(lái)制造，例如通過(guò)使pvoh與醛（例如丁醛）在酸催化劑的存在下反應(yīng)、樹(shù)脂的分離、穩(wěn)定化和干燥來(lái)制造。這樣的縮醛化方法公開(kāi)在例如美國(guó)專(zhuān)利號(hào)2,282,057和2,282,026以及vinylacetalpolymers，encyclopediaofpolymerscience&technology中，第三版，第8卷，第381-399頁(yè)(2003)中，其完整公開(kāi)內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文。
聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂典型地具有殘留羥基含量、酯含量和縮醛含量。如在本文中使用的，殘留羥基含量(以pvoh計(jì)算)是指具有殘留在聚合物鏈上的羥基的部分的重量百分比。例如，聚(乙烯醇縮醛)可以通過(guò)下述方式制造：將聚(乙酸乙烯酯)水解為pvoh，然后使pvoh與醛（例如丁醛、丙醛等，并且合意地為丁醛）反應(yīng)，以制造具有重復(fù)的乙烯醇縮丁醛單元的聚合物。在水解聚(乙酸乙烯酯)的工藝中，通常并非所有的乙酸酯側(cè)基轉(zhuǎn)化為羥基。此外，與丁醛的反應(yīng)通常未使所有pvoh上的羥基轉(zhuǎn)化為縮醛基團(tuán)。因此，在任意制成的聚(乙烯醇縮丁醛)中，通常存在殘留的酯基團(tuán)，例如乙酸酯基團(tuán)(作為乙酸乙烯酯基團(tuán))和殘留的羥基(作為乙烯基羥基基團(tuán))作為聚合物鏈上的側(cè)基，以及縮醛(例如縮丁醛)基團(tuán)(作為乙烯醇縮醛基團(tuán))。如在本文中使用的，殘留羥基含量以重量百分比基礎(chǔ)按照astm1396來(lái)測(cè)量。
將聚乙烯醇縮丁醛結(jié)構(gòu)的一個(gè)實(shí)例用于進(jìn)一步說(shuō)明重量百分比如何基于與相關(guān)側(cè)基鍵合的部分單元：
取以上聚乙烯醇縮丁醛的結(jié)構(gòu)，縮丁醛或縮醛含量基于聚合物中單元a的重量百分比，并且oh含量基于聚合物中單元b(聚乙烯基oh部分或pvoh)的重量百分比，并且乙烯酯或酯含量基于聚合物中單元c的重量百分比。
要注意的是，對(duì)于給定類(lèi)型的增塑劑，增塑劑在聚合物中的相容性很大程度上取決于聚合物的羥基含量。具有較大殘留羥基含量的聚合物通常與降低的增塑劑相容性或容量有關(guān)，通常由于增塑劑的疏水性與聚合物鏈上存在的較少的親水基團(tuán)更相容。相反，具有較低殘留羥基含量的聚合物通常將導(dǎo)致增加的增塑劑相容性或容量。通常，聚合物的殘留羥基含量與增塑劑相容性/容量之間的這種相關(guān)性可以經(jīng)操縱或利用以允許向聚合物樹(shù)脂添加適當(dāng)量的增塑劑，并且穩(wěn)定地保持存在于市售ce樹(shù)脂和聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂中的增塑劑之間的增塑劑含量上的差異。
聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的羥基含量沒(méi)有特別限制，但適合的量為至少約6、或至少約8、或至少約10、或至少約11、或至少約12、或至少約13、或至少約14、或至少約15、或至少約16、或至少約17、并且在各情況中最多約35重量%pvoh。例如，適合的以pvoh計(jì)算的重量百分比(重量%)羥基范圍包括約6至35、或6至30、或6至25、或6至23、或6至20、或6至18、或6至17、或6至16、或6至15、或7至35、或7至30、或7至25、或7至23、或7至20、或7至18、或7至17、或7至16、或7至15、或8至35、或8至30、或8至25、或8至23、或8至20、或8至18、或8至17、或8至16、或8至15、或9至35、或9至30、或9至25、或9至23、或9至20、或9至18、或9至17、或9至16、或9至15、或10至35、或10至30、或10至25、或10至23、或10至20、或10至18、或10至17、或10至16、或10至15、或11至35、或11至30、或11至25、或11至23、或11至20、或11至18、或11至17、或11至16、或11至15、或12至35、或12至30、或12至25、或12至23、或12至20、或12至18、或12至17、或12至16、或12至15、或13至35、或13至30、或13至25、或13至23、或13至20、或13至18、或13至17、或13至16、或13至15、或14至35、或14至30、或14至25、或14至23、或14至20、或14至18、或14至17、或14至16、或14至15、或15至35、或15至30、或15至25、或15至23、或15至20、或15至18、或15至17、或15至16、或16至35、或16至30、或16至25、或16至23、或16至20、或16至18、或16至17、或17至35、或17至30、或17至25、或17至23、或17至20、或17至18。如果需要的話(huà)，所選作為pvoh的羥基重量%可以處于范圍的下端點(diǎn)。通常，具有較低羥基重量%的聚(乙烯醇縮醛)聚合物具有吸收更多增塑劑并且更高效地將其吸收的能力。
但是，在期望光學(xué)透明度的情況下，羥基重量%可能會(huì)對(duì)聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的折射率造成影響。因此，取決于所選擇的ce的類(lèi)型，聚(乙烯醇縮醛)的羥基重量%可以與增塑劑的量一起調(diào)節(jié)，從而在期望光學(xué)透明度的情況下實(shí)現(xiàn)所需的折射率。例如，以pvoh單元計(jì)算的羥基重量%的適合范圍可以為15至25、或15至23、或15至20、或15至18、或15至17、或15至16、或16至25、或16至23、或16至20、或16至18、或16至17、或17至25、或17至23、或17至20、或17至18，可以對(duì)其進(jìn)行選擇從而增強(qiáng)層壓至玻璃的單片夾層片材的光學(xué)透明度。
用于制造層的聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂還可以包含20重量%或更低、或17重量%或更低、或15重量%或更低的殘留酯基團(tuán)，包括13重量%或更低、或11重量%或更低、或9重量%或更低、或7重量%或更低、或5重量%或更低、或4重量%或更低的殘留酯基團(tuán)，其以聚乙烯基酯(例如乙酸酯)計(jì)算，其中余量為縮醛，優(yōu)選丁醛縮醛，但任選以少量包含其他縮醛基團(tuán)，例如2-乙基己醛基團(tuán)(參見(jiàn)，例如美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5,137,954，其完整公開(kāi)內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文)。以重量%計(jì)的殘留酯基團(tuán)的適合范圍包括0至20、或0至17、或0至15、或0至13、或0至11、或0至9、或0至7、或0至5、或0至4、1至20、或1至17、或1至15、或1至13、或1至11、或1至9、或1至7、或1至5、或1至4、或1至20、或1至17、或1至15、或1至13、或1至11、或1至9、或1至7、或1至5、或1至4、或2至20、或2至17、或2至15、或2至13、或2至11、或2至9、或2至7、或2至5、或2至4、或3至20、或3至17、或3至15、或3至13、或3至11、或3至9、或3至7、或3至5、或3至4、或3至20、或3至17、或3至15、或3至13、或3至11、或3至9、或3至7、或3至5、或3至4、或4至20、或4至17、或4至15、或4至13、或4至11、或4至9、或4至7、或4至5、或6至20、或6至17、或6至15、或6至13、或6至11、或6至9。如同殘留羥基測(cè)量，殘留酯基團(tuán)(例如乙酸酯)的重量百分比基于聚合物骨架中的部分，所述聚合物骨架上連接有乙酸酯基團(tuán)，包括側(cè)基乙酸酯基團(tuán)。
本發(fā)明中使用的聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂還可以具有至少50重量%、或至少55重量%、或至少60重量%、或至少65重量%、或至少70重量%、或至少75重量%、或至少80重量%、或至少85重量%、或至少90重量%的縮醛含量。此外或者替代地，縮醛含量可以為最多94重量%、或最多93重量%、或最多92重量%、或最多91.%、或最多90重量%、或最多89重量%、或最多88重量%、或最多86重量%、或最多85重量%、或最多84重量%、或最多83重量%、或最多82重量%、或最多80重量%、或最多78重量%、或最多77重量%、或最多75重量%、或最多70重量%、或最多65重量%。在本發(fā)明中使用的聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的縮醛含量的適合范圍包括50至94、或50至93、或50至92、或50至91、或50至90、或50至89、或50至88、或50至86、或50至85、或50至84、或50至84、或50至83、或50至82、或50至80、或50至78、或50至77、或50至75、或50至70、或50至65、或55至94、或55至93、或55至92、或55至91、或55至90、或55至89、或55至88、或55至86、或55至85、或55至84、或55至84、或55至83、或55至82、或55至80、或55至78、或55至77、或55至75、或55至70、或55至65、或60至94、或60至93、或60至92、或60至91、或60至90、或60至89、或60至88、或60至86、或60至85、或60至84、或60至84、或60至83、或60至82、或60至80、或60至78、或60至77、或60至75、或60至70、或60至65、或65至94、或65至93、或65至92、或65至91、或65至90、或65至89、或65至88、或65至86、或65至85、或65至84、或65至84、或65至83、或65至82、或65至80、或65至78、或65至77、或65至75、或65至70、或70至94、或70至93、或70至92、或70至91、或70至90、或70至89、或70至88、或70至86、或70至85、或70至84、或70至84、或70至83、或70至82、或70至80、或70至78、或70至77、或70至75、或75至94、或75至93、或75至92、或75至91、或75至90、或75至89、或75至88、或75至86、或75至85、或75至84、或75至84、或75至83、或75至82、或75至80、或75至78、或75至77、80至94、或80至93、或80至92、或80至91、或80至90、或89至89、或80至88、或80至86、或80至85、或80至84、或80至83、或80至82、85至94、或85至93、或85至92、或85至91、或85至90、或85至89、或85至88、或85至86、或90至94、或90至93、或90至92。
oh、酯和縮醛范圍的組合沒(méi)有特別限制。以重量基準(zhǔn)計(jì)，市售的pvb通常包含：少于22%，通常為約17至19%的以聚乙烯醇(pvoh)計(jì)算的羥基；最多10%，通常為0至3%的以聚乙烯基酯(例如聚乙酸乙烯酯)計(jì)算的殘留酯基團(tuán)，余量為縮醛、優(yōu)選為丁醛縮醛，但任選包括少量的不同于縮丁醛的縮醛基團(tuán)，例如如在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5,137,954中公開(kāi)的2-乙基己醛。
范圍組合中的一部分可以為對(duì)應(yīng)于下表1中的復(fù)選框的那些。
表1
縮醛基團(tuán)沒(méi)有限制。實(shí)例包括乙烯醇縮丙醛基團(tuán)和乙烯醇縮丁醛基團(tuán)，并且合意地為乙烯醇縮丁醛基團(tuán)。
聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的重均分子量沒(méi)有特別限制。聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂可以具有40,000至300,000道爾頓的重均分子量(mw)，如通過(guò)cotts和ouano的使用小角激光散射的尺寸排阻色譜(sec/lalls)法在四氫呋喃中測(cè)量。
對(duì)于聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂而言適合的mw范圍的實(shí)例包括40,000至300,000、或40,000至250,000、或40,000至220,000、或40,000至200,000、或40,000至190,000、或40,000至170,000、或40,000至160,000、或40,000至140,000、或40,000至120,000、或40,000至100,000、或40,000至90,000、或40,000至70,000、或70,000至300,000、或70,000至250,000、或70,000至220,000、或70,000至200,000、或70,000至190,000、或70,000至170,000、或70,000至160,000、或70,000至140,000、或70,000至120,000、或70,000至100,000、或70,000至90,000、或90,000至300,000、或90,000至250,000、或90,000至220,000、或90,000至200,000、或90,000至190,000、或90,000至170,000、或90,000至160,000、或90,000至140,000、或90,000至120,000、或90,000至100,000、或120,000至300,000、或120,000至250,000、或120,000至220,000、或120,000至200,000、或120,000至190,000、或120,000至170,000、或120,000至160,000、或120,000至140,000、或160,000300,000、或160,000至250,000、或160,000至220,000、或160,000至200,000、或160,000至190,000。
用于與ce組合的聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂合意地為pvb樹(shù)脂。在這方面，聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂合意地以基于聚(乙烯醇縮醛)組合物中所有聚合物(排除增塑劑)的重量計(jì)至少60重量%、或至少65重量%、或至少70重量%、或至少75重量%、或至少80重量%、或至少85重量%、或至少90重量%、或至少95重量%、或至少98重量%的量包含至少pvb。
夾層具有通常少于50℃的tg峰。夾層可以具有多于一個(gè)tg峰，表示聚(乙烯醇縮醛)相和ce相。無(wú)論夾層具有一個(gè)tg峰還是多個(gè)tg峰，夾層合意地具有低tg峰，其合意地為50℃或更少。夾層中的低tg值可以有助于更高的玻璃/夾層粘合性，和/或更好的吸收沖擊能量的能力。合意的是，夾層具有50℃或更少、或不大于49℃、或不大于48℃、或不大于47℃、或不大于46℃、或不大于45℃、或不大于44℃、或不大于43℃、或不大于42℃、或不大于41℃、或不大于40℃、或不大于39℃、或不大于38℃、或不大于37℃、或不大于36℃、或不大于37℃、或不大于36℃、或不大于35℃、或不大于34℃、或不大于33℃、或不大于32℃、或不大于31℃、或不大于30℃，并且在各情況中為至少-20℃的tg峰。
在具有兩個(gè)或更多個(gè)tg峰的夾層中，如果期望的話(huà)，聚(乙烯醇縮醛)相的tg可以少于至少一個(gè)ce相的tg至少-20℃、或至少0℃、或至少10℃、或至少20℃、或至少30℃、或至少40℃、或至少45℃、或至少50℃、或至少60℃、或至少65℃、或至少70℃、或至少75℃、或至少80℃、或至少85℃、或至少90℃、或至少95℃、或至少100℃、或至少110℃、或至少120℃、或至少130℃。
夾層的tg通過(guò)使用以下程序的流變動(dòng)態(tài)分析來(lái)確定。將聚(乙烯醇縮醛)片材模制為直徑25毫米(mm)的樣品盤(pán)。將聚(乙烯醇縮醛)樣品盤(pán)放置在rheometricsdynamicspectrometerii的兩個(gè)25mm直徑平行板測(cè)試固定件之間。以剪切模式在1赫茲的振蕩頻率下，隨著聚(乙烯醇縮醛)樣品的溫度以2℃/分鐘的速率從-20℃增加至70℃來(lái)測(cè)試聚(乙烯醇縮醛)樣品盤(pán)。使用依賴(lài)于溫度繪制的tanδ(衰減(damping))的最大值的位置來(lái)確定tg。經(jīng)驗(yàn)表明，該方法在+/-1℃以?xún)?nèi)可重現(xiàn)。
可以將抗粘連劑添加至本發(fā)明的組合物以降低夾層的粘連水平。合意的是，將其添加至皮層或聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂?？拐尺B劑為本領(lǐng)域中已知的，并且可以使用不會(huì)對(duì)夾層的特性造成不利影響的任意抗粘連劑?？梢猿晒Φ卦趩纹瑠A層中使用同時(shí)不會(huì)影響夾層的光學(xué)特性或夾層與玻璃的粘合特性的特別優(yōu)選的抗粘連劑為脂肪酸酰胺(參見(jiàn)，例如us6,825,255，其完整公開(kāi)內(nèi)容并入本文)。
可以向聚(乙烯醇縮醛)層中并入其他添加劑以增強(qiáng)其在最終產(chǎn)品中的性能，并對(duì)夾層賦予某些額外特性。這樣的添加劑包括但不限于染料、顏料、穩(wěn)定劑(例如紫外線穩(wěn)定劑)、抗氧化劑、阻燃劑、ir吸收劑或阻斷劑(例如銦錫氧化物、銻錫氧化物、六硼化鑭(lab6)和銫鎢氧化物)、加工助劑、流動(dòng)增強(qiáng)添加劑、潤(rùn)滑劑、抗沖改性劑、成核劑、熱穩(wěn)定劑、uv吸收劑、uv穩(wěn)定劑、分散劑、表面活性劑、螯合劑、偶聯(lián)劑、粘合劑、底漆、補(bǔ)強(qiáng)添加劑、和填料、以及本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的其他添加劑。
通常使用呈液體、粉末、或粒料形式的添加劑，并且可以在到達(dá)擠出機(jī)設(shè)備或與擠出機(jī)設(shè)備內(nèi)部的熱塑性樹(shù)脂組合之前將其混合到熱塑性樹(shù)脂或增塑劑中。這些添加劑被并入熱塑性組合物中，并進(jìn)而并入所得的單片夾層中，由此增強(qiáng)夾層的某些特性和其在多層玻璃面板產(chǎn)品中的性能。
下述ce的說(shuō)明適用于所有ce樹(shù)脂和在單片夾層中所用的ce。如上文所提及，本發(fā)明包括組合物，其包含：
(a)聚(乙烯醇縮醛)；和
(b)一種或多種ce。
可用于本發(fā)明的ce可以使用本領(lǐng)域中已知的技術(shù)制備，或者可商購(gòu)自例如eastmanchemicalcompany，kingsport，tn，u.s.a。
用于本發(fā)明的ce通常包含以下重復(fù)結(jié)構(gòu)單元：
其中，r可以獨(dú)立地選自氫或具有2至10個(gè)碳原子的直鏈烷?；?也被稱(chēng)為?；?(其在與o鍵合時(shí)形成酯基團(tuán))。對(duì)于ce，取代水平通常被表述為取代度(“ds”)，其為每個(gè)脫水葡萄糖單元(“agu”)的取代基的平均數(shù)。括號(hào)之間的上式示出2個(gè)agu。通常，常規(guī)的纖維素含有3個(gè)羥基/agu，其可以被取代；因此，ds可以具有0至3的值。通常，纖維素是具有110至375的聚合度和3.0的最大ds的大型多糖。
由于ds為統(tǒng)計(jì)平均值，值為1并不能確保每個(gè)agu具有單個(gè)取代基。在一些情況中，可能存在未取代的agu、具有2個(gè)取代基的一些agu、和具有3個(gè)取代基的一些agu。ce可以具有以重量%基準(zhǔn)計(jì)(?；目傊亓砍詂e的總重量)至少約15、或至少20、或至少25、或至少30、或至少35、或至少37%、或至少40、或至少45重量%的總酰基含量(“tag”)，其為包括乙酰基、丙酰基、丁?；仍趦?nèi)的所有r?；慕M合。上限量沒(méi)有特別限制，并且可以高達(dá)全部羥基的完全取代，或者最多60重量%、或最多55重量%。所選擇的以重量%計(jì)的特定總?；繉⑷Q于與ce骨架鍵合的?；〈念?lèi)型以及所需的特性。tag含量上的增加通常使得ce聚合物更疏水，增加其tg，并提高其柔性。以重量%基準(zhǔn)計(jì)的tag含量的適合范圍為15至60、或15至55、或20至60、或20至55、或25至60、或25至55、或30至60、或30至55、或35至60、或35至55、37至60、或37至55、或40至60、或40至55、或45至60、或45至55。為了改進(jìn)與pvb膜的界面相容性和/或增強(qiáng)ce樹(shù)脂的tg，以重量基準(zhǔn)計(jì)的tag含量通常為30-60、或35至55、或40-60、或45-55。
“總ds”被定義為每個(gè)agu的?；〈钠骄鶖?shù)，所述取代基為具有c1-10碳、合意地為2-4個(gè)碳的任意一種或多種r基團(tuán)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，ce可以具有至少1、或至少1.2、或至少1.5、或至少1.7、或至少1.9、或至少2、或至少2.2、或至少2.3、或至少2.4、或至少2.5、或至少2.6、并且可以為最多6、或最多5、或最多4、或最多3.5、或最多3.3、或最多3、或最多2.95、或最多2.90、或最多2.85、或最多2.8、或最多2.75、或最多2.7、或最多2.6、或最多2.5、或最多2.45、或最多2.4、或最多2.35、或最多2.3、或最多2.25、或最多2.2、或最多2.15、或最多2.1的總ds每agu(總ds/agu)。適合的范圍是1-6、或1-5、或1-4、或1-3.5、或1-3、或1-2.95、或1-2.90、或1-2.85、或1-2.80、或1-2.75、或1-2.7、或1-2.6、或1-2.5、或1-2.45、或1-2.4、或1-2.35、或1-2.3、或1-2.25、或1-2.2、或1-2.15、或1-2.1、或1.2-6、或1.2-5、或1.2-4、或1.2-3.5、或1.2-3、或1.2-2.95、或1.2-2.90、或1.2-2.85、或1.2-2.80、或1.2-2.75、或1.2-2.7、或1.2-2.6、或1.2-2.5、或1.2-2.45、或1.2-2.4、或1.2-2.35、或1.2-2.3、或1.2-2.25、或1.2-2.2、或1.2-2.15、或1.2-2.1、或1.5-6、或1.5-5、或1.5-4、或1.5-3.5、或1.5-3、或1.5-2.95、或1.5-2.90、或1.5-2.85、或1.5-2.80、或1.5-2.75、或1.5-2.7、或1.5-2.6、或1.5-2.5、或1.5-2.45、或1.5-2.4、或1.5-2.35、或1.5-2.3、或1.5-2.25、或1.5-2.2、或1.5-2.15、或1.5-2.1、或1.7-6、或1.7-5、或1.7-4、或1.7-3.5、或1.7-3、或1.7-2.95、或1.7-2.90、或1.7-2.85、或1.7-2.80、或1.7-2.75、或1.7-2.7、或1.7-2.6、或1.7-2.5、或1.7-2.45、或1.7-2.4、或1.7-2.35、或1.7-2.3、或1.7-2.25、或1.7-2.2、或1.7-2.15、或1.7-2.1、或2-6、或2-5、或2-4、或2-3.5、或2-3、或2-2.95、或2-2.90、或2-2.85、或2-2.80、或2-2.75、或2-2.7、或2-2.6、或2-2.5、或2-2.45、或2-2.4、或2-2.35、或2-2.3、或2-2.25、或2-2.2、或2-2.15、或2-2.1、或2.2-6、或2.2-5、或2.2-4、或2.2-3.5、或2.2-3、或2.2-2.95、或2.2-2.90、或2.2-2.85、或2.2-2.80、或2.2-2.75、或2.2-2.7、或2.2-2.6、或2.2-2.5、或2.2-2.45、或2.2-2.4、或2.2-2.35、或2.2-2.3、或2.2-2.25、或2.2-2.2、或2.2-2.15、或2.2-2.1、或2.3-6、或2.3-5、或2.3-4、或2.3-3.5、或2.3-3、或2.3-2.95、或2.3-2.90、或2.3-2.85、或2.3-2.80、或2.3-2.75、或2.3-2.7、或2.3-2.6、或2.3-2.5、或2.3-2.45、或2.3-2.4、或2.3-2.35、或2.4-6、或2.4-5、或2.4-4、或2.4-3.5、或2.4-3、或2.4-2.95、或2.4-2.90、或2.4-2.85、或2.4-2.80、或2.4-2.75、或2.4-2.7、或2.4-2.6、或2.4-2.5、或2.4-2.45、或2.5-6、或2.5-5、或2.5-4、或2.5-3.5、或2.5-3、或2.5-2.95、或2.5-2.90、或2.5-2.85、或2.5-2.80、或2.5-2.75、或2.5-2.7、或2.5-2.6、或2.6-6、或2.6-5、或2.6-4、或2.6-3.5、或2.6-3、或2.6-2.95、或2.6-2.90、或2.6-2.85、或2.6-2.80、或2.6-2.75、或2.6-2.7、或2.7-6、或2.7-5、或2.7-4、或2.7-3.5、或2.7-3、或2.7-2.95、或2.7-2.90、或2.7-2.85、或2.7-2.80。合意的是，agds/agu將處于2-3.5、或2-3、或2-2.95、或2-2.90、或2-2.85、或2-2.80、或2.2-3.5、或2.2-3、或2.2-2.95、或2.2-2.90、或2.2-2.85、或2.2-2.80、或2.3-3.5、或2.3-3、或2.3-2.95、或2.3-2.90、或2.3-2.85、或2.3-2.80、或2.4-3.5、或2.4-3、或2.4-2.95、或2.4-2.90、或2.4-2.85、或2.4-2.80、或2.5-3.5、或2.5-3、或2.5-2.95、或2.5-2.90、或2.5-2.85、或2.5-2.80、2.6-3.5、或2.6-3、或2.6-2.95、或2.6-2.90、或2.6-2.85、或2.6-2.80、或2.7-3.5、或2.7-3、或2.7-2.95、或2.7-2.90、或2.7-2.85、或2.7-2.80的范圍內(nèi)。通常，對(duì)于ag而言的ds/agu將處于2.3-3、或2.3-2.95、或2.3-2.90、或2.3-2.85、或2.3-2.80、或2.4-3、或2.4-2.95、或2.4-2.90、或2.4-2.85、或2.4-2.80、或2.5-3、或2.5-2.95、或2.5-2.90、或2.5-2.85、或2.5-2.80、2.6-3、或2.6-2.95、或2.6-2.90、或2.6-2.85、或2.6-2.80、或2.7-3、或2.7-2.95、或2.7-2.90、或2.7-2.85、或2.7-2.80的范圍內(nèi)。
ce可以具有至少約0.5、或至少0.6、或至少0.7、或至少0.8、或至少0.9、或至少1.0、或至少1.1、或至少1.2、或至少1.4、或至少1.6、或至少1.8、或至少2.0、或至少2.5、或至少3、或至少3.5、或至少4的羥基含量，其在各情況中均以重量%計(jì)。另外或替代地，ce可以具有最多約10、或最多約9、或最多約8、或最多約7、或最多6、或最多5.5、或最多5、或最多4.5、或最多3、或最多2.3、或最多2的羥基含量。羥基含量的重量百分比基于將所有羥基的合并重量除以整個(gè)ce聚合物的重量。羥基含量的適合范圍是0.5至10、或0.5至9、或0.5至8、或0.5至7、或0.5至6、或0.5至5.5、或0.5至5、或0.5至4.5、或0.5至3、或0.5至2.3、或0.5至2、或0.6至8、或0.6至7、或0.6至6、或0.6至5.5、或0.6至5、或0.6至4.5、或0.6至3、或0.6至2.3、或0.6至2、或0.7至8、或0.7至7、或0.7至6、或0.7至5.5、或0.7至5、或0.7至4.5、或0.7至3、或0.7至2.3、或0.7至2、或0.8至8、或0.8至7、或0.8至6、或0.8至5.5、或0.8至5、或0.8至4.5、或0.8至3、或0.8至2.3、或0.8至2、或0.9至8、或0.9至7、或0.9至6、或0.9至5.5、或0.9至5、或0.9至4.5、或0.9至3、或0.9至2.3、或0.9至2、或1至8、或1至7、或1至6、或1至5.5、或1至5、或1至4.5、或1至3、或1至2.3、或1至2、或1.1至8、或1.1至7、或1.1至6、或1.1至5.5、或1.1至5、或1.1至4.5、或1.1至3、或1.1至2.3、或1.1至2、或1.2至8、或1.2至7、或1.2至6、或1.2至5.5、或1.2至5、或1.2至4.5、或1.2至3、或1.2至2.3、或1.2至2、或1.3至8、或1.3至7、或1.3至6、或1.3至5.5、或1.3至5、或1.3至4.5、或1.3至3、或1.3至2.3、或1.3至2、或1.4至8、或1.4至7、或1.4至6、或1.4至5.5、或1.4至5、或1.4至4.5、或1.4至3、或1.4至2.3、或1.4至2、或1.5至8、或1.5至7、或1.5至6、或1.5至5.5、或1.5至5、或1.5至4.5、或1.5至3、或1.5至2.3、或1.5至2、或1.6至8、或1.6至7、或1.6至6、或1.6至5.5、或1.6至5、或1.6至4.5、或1.6至3、或1.6至2.3、或1.6至2、或1.7至8、或1.7至7、或1.7至6、或1.7至5.5、或1.7至5、或1.7至4.5、或1.7至3、或1.7至2.3、或1.7至2、或1.8至8、或1.8至7、或1.8至6、或1.8至5.5、或1.8至5、或1.8至4.5、或1.8至3、或1.8至2.3、或1.8至2、或1.9至8、或1.9至7、或1.9至6、或1.9至5.5、或1.9至5、或1.9至4.5、或1.9至3、或1.9至2.3、或1.9至2、或2至8、或2至7、或2至6、或2至5.5、或2至5、或2至4.5、或2至3、或2至2.3、或2.1至8、或2.1至7、或2.1至6、或2.1至5.5、或2.1至5、或2.1至4.5、或2.2至8、或2.2至7、或2.2至6、或2.2至5.5、或2.2至5、或2.2至4.5、或2.3至8、或2.3至7、或2.3至6、或2.3至5.5、或2.3至5、或2.3至4.5、或2.5至8、或2.5至7、或2.5至6、或2.5至5.5、或2.5至5、或2.5至4.5、或2.5至3、或3至8、或3至7、或3至6、或3至5.5、或3至5、或3至4.5、或3.5至8、或3.5至7、或3.5至6、或3.5至5.5、或3.5至5、或3.5至4.5、或4至8、或4至7、或4至6、或4至5.5、或4至5，其在各情況中均以重量%計(jì)。
羥基含量的一個(gè)可替代量度基于3-總乙?；鵧s/agu，該余數(shù)為羥基位點(diǎn)每agu(oh#/agu)的平均數(shù)。例如，如果總乙酰基ds/agu為2.6，平均oh#/agu為0.4。oh#/agu并非取代基每agu的量度，而是未取代的oh位點(diǎn)的平均數(shù)。羥基的平均oh#/agu可以為至少0、或至少0.005、或至少0.05、或至少0.1、或至少0.15、或至少0.2、或至少0.25、或至少0.3、或至少0.35、或至少0.4ds。在各情況中，平均oh#/agu可以為最多1.3、或最多1.2、或最多1、或最多0.9、或最多0.8、或最多0.7、或最多0.65、或最多0.6、或最多0.55、或最多0.5、或最多0.45、或最多0.4、或最多0.35、或最多0.3。平均oh#/agu的適合范圍包括0.005至0.7、或0.005至0.65、或0.005至0.60、或0.005至0.55、或0.005至0.50、或0.005至0.45、或0.005至0.40、或0.005至0.35、或0.005至0.30、或0.05至0.7、或0.05至0.65、或0.05至0.60、或0.05至0.55、或0.05至0.50、或0.05至0.45、或0.05至0.40、或0.05至0.35、或0.05至0.30、或0.1至0.7、或0.1至0.65、或0.1至0.60、或0.1至0.55、或0.1至0.50、或0.1至0.45、或0.1至0.40、或0.1至0.35、或0.1至0.30、或0.15至0.7、或0.15至0.65、或0.15至0.60、或0.15至0.55、或0.15至0.50、或0.15至0.45、或0.15至0.40、或0.15至0.35、或0.15至0.30、或0.2至0.7、或0.2至0.65、或0.2至0.60、或0.2至0.55、或0.2至0.50、或0.2至0.45、或0.2至0.40、或0.2至0.35、或0.2至0.30、或0.25至0.7、或0.25至0.65、或0.25至0.60、或0.25至0.55、或0.25至0.50、或0.25至0.45、或0.25至0.40、或0.25至0.35、或0.25至0.30、或0.3至0.7、或0.3至0.65、或0.3至0.60、或0.3至0.55、或0.3至0.50、或0.3至0.45、或0.3至0.40、或0.3至0.35、或0.3至0.30?？梢哉{(diào)節(jié)羥基數(shù)量從而通過(guò)增加羥基數(shù)量來(lái)增加其在醇中的潤(rùn)濕性和溶解性?？梢哉{(diào)節(jié)羥基數(shù)量從而增強(qiáng)ce膜與也含有羥基含量的pvb膜的相容性。通常，平均oh#/agu處于0.005至0.5、或0.005至0.45、或0.005至0.40、或0.005至0.35、或0.1至0.4、或0.1至0.35的范圍。
ds/agu可以指特定的取代基，例如羥基、乙?；?、丁?；?、或丙?；?。例如，乙酸纖維素可以具有約2.0至約2.5的乙?；鵧s/agu，剩余為羥基，而乙酸丙酸纖維素(“cap”)和乙酸丁酸纖維素(“cab”)可以具有約1.7至約2.8的總ds/agu，剩余為羥基。
ce可以為纖維素三酯或二級(jí)ce。纖維素三酯的實(shí)例包括但不限于纖維素三乙酸酯、纖維素三丙酸酯、或纖維素三丁酸酯。二級(jí)ce的實(shí)例包括乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、和乙酸丁酸纖維素。這些ce被描述于美國(guó)專(zhuān)利號(hào)1,698,049；1,683,347；1,880.808；1,880,560；1,984,147、2,129,052；和3,617,201中，其經(jīng)此引用以其整體以不與本文中的陳述相沖突的程度并入本文。
ce可以為乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、纖維素三乙酸酯、纖維素二乙酸酯、纖維素三丙酸酯、纖維素三丁酸酯、及其混合物。合意的是，ce為乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、或其混合物。ce可以被乙酰基、丙?；?、丁酰基、或具有1個(gè)或多個(gè)至最多10個(gè)碳的任意脂族烷酰基取代。合意的是，ce被c2-c4烷?；〈?。例如，ce可以被乙?；⒈；?、或丁?；詥为?dú)或組合（例如乙?；；蛞阴；□；┑姆绞饺〈Ｓ眠@些取代基制造的ce將具有乙?；?、丙酰基含量、和/或丁酰基含量。
ce可以具有寬泛地變化的乙?；?，這取決于ce是否為乙酸纖維素聚合物或混合ce。混合ce是在ce聚合物骨架上具有2種或更多種不同r基團(tuán)的混合的ce，所述基團(tuán)借由將相應(yīng)的反應(yīng)物添加到反應(yīng)混合物中而存在。通常，混合ce將具有r=2(乙?；?與其他r基團(tuán)，通常r=3或4的混合。
通常，ce的乙?；恳灾亓?基準(zhǔn)計(jì)(基于乙?；暮喜⒅亓砍哉麄€(gè)ce聚合物計(jì))可以為至少2、或至少3、或至少4、或至少4.5重量%。另外或替代地，乙?；靠梢詾樽疃?0、或最多45、或最多40、或最多30重量%、或最多25、或最多20、或最多15、或最多10、或最多8、或最多6、或最多5重量%。適合范圍包括(以重量%計(jì))2-50、或2-45、或2-40、或2-35、或2-30、或2至25、或2-20、或2-15、或2-10、或2-8、或2-6、或2-5、或3-50、或3-45、或3-40、或3-35、或3-30、或3至25、或3-20、或3-15、或3-10、或3-8、或3-6、或3-5、或4-50、或4-45、或4-40、或4-35、或4-30、或4-25、或4-20、或4-15、或4-10、或4-8、或4-6、或4-5、或4.5-50、或4.5-45、或4.5-40、或4.5-35、或4.5-30、或4.5-25、或4.5-20、或4.5-15、或4.5-10、或4.5-8、或4.5-6、或4.5-5重量%。
ce中的乙?；鵧s/agu可以為至少大于0、或至少0.05、或至少0.1、或至少0.15、或至少0.2。另外或替代地，ce中的乙?；膁s/agu可以為最多6、或最多5、或最多4、或最多3.7、或最多3.5、或最多3.2、或最多3.1、或最多3.04、或最多3、或最多2.995、或最多2.95、或最多2.9、或最多2.88、或最多2.85。ce中的乙?；膁s/agu的適合范圍包括大于0-6、或大于0至5、或大于0至4、或大于0至3.7、或大于0至3.5、或大于0至3.2、或大于0至3.04、或大于0至3、或大于0至2.995、或大于0至2.95、或大于0至2.9、或大于0至2.88、或大于0至2.85、或0.05至6、或0.05至5、或0.05至4、或0.05至3.7、或0.05至3.5、或0.05至3.2、或0.05至3.1、或0.05至3、或0.05至2.995、或0.05至2.95、或0.05至2.9、或0.05至2.88、或0.05至2.85、或0.1至6、或0.1至5、或0.1至4、或0.1至3.7、或0.1至3.5、或0.1至3.2、或0.1至3.1、或0.1至3、或0.1至2.995、或0.1至2.95、或0.1至2.9、或0.1至2.88、或0.1至2.85、或0.15至6、或0.15至5、或0.15至4、或0.15至3.7、或0.15至3.5、或0.15至3.2、或0.15至3.1、或0.15至3、或0.15至2.995、或0.15至2.95、或0.15至2.9、或0.15至2.88、或0.15至2.85、或0.2至6、或0.2至5、或0.2至4、或0.2至3.7、或0.2至3.5、或0.2至3.2、或0.2至3.1、或0.2至3、或0.2至2.995、或0.2至2.95、或0.2至2.9、或0.2至2.88、或0.2至2.85。
在作為乙酸纖維素(其未混合有并非乙酰基的任何r基團(tuán))的ce中，以重量百分比計(jì)的乙?；牧靠梢詾橹辽?0、或至少25、或至少30、或至少35、或至少40重量%。另外或替代地，以重量百分比計(jì)的乙?；牧靠梢詾樽疃?0、或最多45、或最多40。乙酸纖維素中的適合范圍包括(以重量%計(jì))20-50、或20-45、或20-40、或25-50、或25-45、或25-40、或30-50、或30-45、或30-40、或35-50、或35-45、或35-40重量%。通常，重量百分比將為至少30或至少35，且最多45或最多40。
乙酸纖維素中的乙?；膁s/agu可以為至少1.8、或至少2、或至少2.5、或至少2.7、或至少2.9、或至少3、或至少3.1、或至少3.2。乙酸纖維素可以具有對(duì)于乙?；宰疃?、或最多4、或最多3.7、或最多3.5、或最多3.2、或最多3.1、或最多3.04的ds/agu。乙酸纖維素中的乙酰基的ds/agu的適合范圍包括1.8至5、或1.8至4、或1.8至3.7、或1.8至3.5、或1.8至3.2、或1.8至3.1、或1.8至5、或1.8至4、或1.8至3.7、或1.8至3.5、或1.8至3.2、或1.8至3.1、或2至5、或2至4、或2至3.7、或2至3.5、或2至3.2、或2至3.1、或2.5至5、或2.5至4、或2.5至3.7、或2.5至3.5、或2.5至3.2、或2.5至3.1、或2.7至5、或2.7至4、或2.7至3.7、或2.7至3.5、或2.7至3.2、或2.7至3.1、或2.9至5、或2.9至4、或2.9至3.7、或2.9至3.5、或2.9至3.2、或2.9至3.1、或3至5、或3至4、或3至3.7、或3至3.5、或3至3.2、或3至3.1、或3.1至5、或3.1至4、或3.1至3.7、或3.1至3.5、或3.1至3.2、或3.2至5、或3.2至4、或3.2至3.7、或3.2至3.5。
在混合ce中，乙?；客ǔ５陀诖嬖谟谝宜崂w維素中的乙?；?。混合ce中的乙?；闹亓堪俜直?r=2的重量除以整個(gè)ce聚合物的重量)可以為至少2、或至少3、或至少4、或至少4.5、且最多25、或最多20、或最多15、或最多10、或最多8、或最多6、或最多5重量%。乙?；闹亓?的適合范圍為2至25、或2-20、或2-15、或2-10、或2-8、或2-6、或2-5、或3至25、或3-20、或3-15、或3-10、或3-8、或3-6、或3-5、或4至25、或4-20、或4-15、或4-10、或4-8、或4-6、或4-5、或4.5至25、或4.5-20、或4.5-15、或4.5-10、或4.5-8、或4.5-6、或4.5-5重量%。
混合ce中的r=2乙?；膁s/agu可以為最多2.2、或最多2、或最多1.5、或最多1.3、或最多1.1、或最多1.05、或最多1、或最多0.95、或最多0.9、或最多0.85、或最多0.8、或最多0.7、或最多0.6、或最多0.5、或最多0.4、或最多0.35、或最多0.3、或最多0.25、或最多0.2，且在各情況中為大于0、或至少0.05、或至少0.1、或至少0.15、或至少0.2?；旌蟘e中的乙?；膁s/agu的范圍可以為大于0-2.2、或大于0至2、或大于0至1.3、或大于0至0.6、或大于0至0.5、或大于0至0.4、或大于0至0.3、或大于0至0.25、或大于0至0.2、或0.05至2.2、或0.05至2、或0.05至1.5、或0.05至0.8、或0.05至0.6、或0.05至0.5、或0.05至0.4、或0.05至0.3、或0.05至0.25、或0.05至0.2、或0.1至2.2、或0.1至2、或0.1至1.3、或0.1至0.9、或0.1至0.6、或0.1至0.4、或0.1至0.3、或0.1至0.2、或0.2至2.2、或0.2至2、或0.2至1.5、或0.2至0.9、或0.2至0.6、或0.2至0.4、或0.2至0.35。通常而言，混合ce中的乙酰基的ds將靠近所提及的范圍(例如大于0至0.5、或大于0至0.5、或大于0至0.4、或大于0至0.3、或大于0至0.25、或大于0至0.2、或0.05至0.6、或0.05至0.5、或0.05至0.4、或0.05至0.3、或0.05至0.25、或0.05至0.2、或0.1至0.6、或0.1至0.5、0.1至0.4、或0.1至0.3、或0.1至0.2、或0.2至0.4、或0.2至0.35)的下端點(diǎn)。
混合ce可以具有丙?；渲衦=3。混合ce中的丙?；闹亓堪俜直?r=3除以整個(gè)ce聚合物的重量)可以為至少15、或至少20、或至少25、或至少30、或至少35、或至少40、或至少45、且最多60、或最多57、或最多55、或最多52。丙?；闹亓?的適合范圍為15至60、或15-57、或15-55、或15-52、或20至60、或20-57、或20-55、或20-52、或20-50、或20-48、或20-46、或25-60、或25-57、或25-55、或25-52、或25-50、或25-48、或25-46、或30至60、或30-57、或30-55、或30-52、或30-50、或30-48、或30-46、或35至60、或35-57、或35-55、或35-52、或37-50、或37-48、或37-46、或37至60、或37-57、或37-55、或37-52、或37-50、或37-48、或37-46、或39至60、或39-57、或39-55、或39-52、或39-50、或39-48、或39-46、或40至60、或40-57、或40-55、或40-52、或40-50、或40-48、或40-46、或45至60、或45-57、或45-55、或45-52重量%。通常而言，混合ce中的丙?；闹亓?將靠近這些范圍(例如30至60、或30-57、或30-55、或30-52、或35至60、或35-57、或35-55、或35-52、或40至60、或40-57、或40-55、或40-52、或45至60、或45-57、或45-55、或45-52重量%)的上端點(diǎn)。
混合ce中的r=3丙?；膁s/agu可以為最多3.5、或最多3.3、或最多3.2、或最多3、或最多2.95、或最多2.9、或最多1.1、或最多1.05、或最多1、或最多0.95、或最多0.9、或最多0.85、或最多0.8、或最多0.7、或最多0.6、或最多0.5、或最多0.4、或最多0.35、或最多0.3、或最多0.25、或最多2.85、或最多2.8、或最多2.75、或最多2.6、或最多2.5、或最多2.45、或最多2.4、或最多2.35、或最多2.3。丙?；膁s/agu可以為零、或至少0.6、或至少0.7、或至少1、或至少1.5、或至少1.7、或至少1.8、或至少1.9、或至少2、或至少2.3、或至少2.4、或至少2.5、或至少2.6、或至少2.65、或至少2.7?；旌蟘e中的丙酰基的ds/agu的范圍可以為0至3.5、或0至3.3、或0至3.2、或0至3、或0至2.95、或0至2.9、或0至2.85、或0至2.8、或0至2.75、或0至2.6、或0至2.5、或最多2.45、或最多2.4、或最多2.35、或最多2.3、或0.6至3.5、或0.6至3.3、或0.6至3.2、或0.6至3、或0.6至2.95、或0.6至2.9、或0.6至2.85、或0.6至2.8、或0.6至2.75、或0.6至2.6、或0.6至2.5、或0.6至2.45、或0.6至2.4、或0.6至2.35、或0.6至2.3、或0.7至3.5、或0.7至3.3、或0.7至3.2、或0.7至3、或0.7至2.95、或0.7至2.9、或0.7至2.85、或0.7至2.8、或0.7至2.6、或0.7至2.5、或0.7至2.45、或0.7至2.4、或0.7至2.35、或0.7至2.3、或0.8至3.5、或0.8至3.3、或0.8至2.7、或1至3.5、或1至3.3、或1至3.2、或1至3、或1至2.95、或1至2.9、或1至2.85、或1至2.8、或1至2.75、或1.5至3.5、或1.5至3.3、或1.5至3.2、或1.5至3、或1.5至2.95、或1.5至2.9、或1.5至2.85、或1.5至2.8、或1.5至2.75、或1.7至2.6、或1.7至2.5、或1.7至2.45、或1.7至2.4、或1.7至2.35、或1.7至2.3、或1.8至3、或1.8至2.95、或1.8至2.9、或1.8至2.85、或1.8至2.8、或1.8至2.75、或1.8至2.6、或1.8至2.5、或1.8至2.45、或1.8至2.4、或1.8至2.35、或1.8至2.3、或1.9至3、或1.9至2.95、或1.9至2.9、或1.9至2.85、或1.9至2.8、或1.9至2.75、或1.9至2.6、或1.9至2.5、或1.9至2.45、或1.9至2.4、或1.9至2.35、或1.9至2.3、或2至3.5、或2至3.3、或2至3.2、或2至3、或2至2.95、或2至2.9、或2至2.85、或2至2.8、或2至2.75、或2至2.6、或2至2.5、或2至2.45、或2至2.4、或2至2.35、或2至2.3、或2.3至3.5、或2.3至3.3、或2.3至3.2、或2.3至3、或2.3至2.95、或2.3至2.9、或2.3至2.85、或2.3至2.8、或2.3至2.75、或2.3至2.6、或2.3至2.5、或2.3至2.45、或2.5至3.5、或2.5至3.3、或2.5至3.2、或2.5至3、或2.5至2.95、或2.5至2.9、或2.5至2.85、或2.5至2.8、或2.5至2.75、或2.6至3.5、或2.6至3.3、或2.6至3.2、或2.6至3、或2.6至2.95、或2.6至2.9、或2.6至2.85、或2.6至2.8、或2.6至2.75。通常而言，ce的柔性和ce與聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的相容性將隨著丙?；鵧s/agu增加而提高。合意的是，混合ce中的丙?；膁s將靠近所提及的范圍(例如2.3至3.2、或2.3至3、或2.3至2.95、或2.3至2.9、或2.3至2.85、或2.3至2.8、或2.3至2.75、或2.5至3.2、或2.5至3、或2.5至2.95、或2.5至2.9、或2.5至2.85、或2.5至2.8、或2.5至2.75、或2.6至3.2、或2.6至3、或2.6至2.95、或2.6至2.9、或2.6至2.85、或2.6至2.8、或2.6至2.75)的上端點(diǎn)。
混合ce可以具有丁?；?，其中r=4?；旌蟘e中的丙酰基的重量百分比(r=4除以整個(gè)ce聚合物的重量)可以為至少15、或至少20、或至少25、或至少30、或至少35、或至少40、或至少45、且最多60、或最多57、或最多55、或最多52。丁?；闹亓?的適合范圍為15至60、或15-57、或15-55、或15-52、或20至60、或20-57、或20-55、或20-52、或25-60、或25-57、或25-55、或25-52、或30至60、或30-57、或30-55、或30-52、或35至60、或35-57、或35-55、或35-52、或40至60、或40-57、或40-55、或40-52、或45至60、或45-57、或45-55、或45-52重量%。通常而言，混合ce中的丁酰基的重量%將靠近這些范圍(例如30至60、或30-57、或30-55、或30-52、或35至60、或35-57、或35-55、或35-52、或40至60、或40-57、或40-55、或40-52、或45至60、或45-57、或45-55、或45-52重量%)的上端點(diǎn)。
混合ce中的r=4丁酰基的ds/agu可以為最多3.2、或最多3、或最多2.95、或最多2.9、或最多1.1、或最多1.05、或最多1、或最多0.95、或最多0.9、或最多0.85、或最多0.8、或最多0.7、或最多0.6、或最多0.5、或最多0.4、或最多0.35、或最多0.3、或最多0.25、或最多2.85、或最多2.8、或最多2.75。丁?；膁s可以為至少0.6、或至少0.7、或至少1、或至少1.5、或至少2、或至少2.3、或至少2.4、或至少2.5、或至少2.6、或至少2.65、或至少2.7。混合ce中的乙?；膁s/agu的范圍可以為0-3.2、或0-3、或0-2.95、或0-2.9、或0-2.85、或0-2.8、或0-2.7、或0.6至3.2、或0.6至3、或0.6至2.95、或0.6至2.9、或0.6至2.85、或0.6至2.8、或0.6至2.75、或0.7至3.2、或0.7至3、或0.7至2.95、或0.7至2.9、或0.7至2.85、或0.7至2.8、或0.7至2.7、1至3.2、或1至3、或1至2.95、或1至2.9、或1至2.85、或1至2.8、或1至2.75、或1.5至3.2、或1.5至3、或1.5至2.95、或1.5至2.9、或1.5至2.85、或1.5至2.8、或1.5至2.75、或2至3.2、或2至3、或2至2.95、或2至2.9、或2至2.85、或2至2.8、或2至2.75、或2.3至3.2、或2.3至3、或2.3至2.95、或2.3至2.9、或2.3至2.85、或2.3至2.8、或2.3至2.75、或2.5至3.2、或2.5至3、或2.5至2.95、或2.5至2.9、或2.5至2.85、或2.5至2.8、或2.5至2.75、或2.6至3.2、或2.6至3、或2.6至2.95、或2.6至2.9、或2.6至2.85、或2.6至2.8、或2.6至2.75。通常而言，ce的柔性和ce與聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的相容性將隨著丁?；鵧s/agu增加而提高。合意的是，丁酰基的ds/agu將靠近所提及的范圍(例如2.3至3.2、或2.3至3、或2.3至2.95、或2.3至2.9、或2.3至2.85、或2.3至2.8、或2.3至2.75、或2.5至3.2、或2.5至3、或2.5至2.95、或2.5至2.9、或2.5至2.85、或2.5至2.8、或2.5至2.75、或2.6至3.2、或2.6至3、或2.6至2.95、或2.6至2.9、或2.6至2.85、或2.6至2.8、或2.6至2.75)的上端點(diǎn)。
可用于本發(fā)明的ce可以具有至少約12,000、或至少15,000、或至少20,000、或至少25,000、或至少30,000、或至少35,000、或至少40,000、或至少45,000、或至少50,000、或至少約55,000、或至少約60,000、或至少約65,000、或至少約70,000、并且在各情況中為最多約120,000、或最多約100,000、或最多約85,000的數(shù)均分子量(mn)。mn值為聚苯乙烯等價(jià)的分子量，其使用尺寸排阻色譜法來(lái)確定。適合的mn范圍包括12,000-120,000、或12,000-100,000、或12,000-85,000、或15,000-120,000、或15,000-100,000、或15,000-85,000、或20,000-120,000、或20,000-100,000、或20,000-85,000、或25,000-120,000、或25,000-100,000、或25,000-85,000、或30,000-120,000、或30,000-100,000、或30,000-85,000、或35,000-120,000、或35,000-100,000、或35,000-85,000、或40,000-120,000、或40,000-100,000、或40,000-85,000、或45,000-120,000、或45,000-100,000、或45,000-85,000、或50,000-120,000、或50,000-100,000、或50,000-85,000、或55,000-120,000、或55,000-100,000、或55,000-85,000、或60,000-120,000、或60,000-100,000、或60,000-85,000。
合意的是，所采用的ce處于較高分子量，由此提高ce樹(shù)脂的韌性、柔性、和沖擊強(qiáng)度。相應(yīng)地，具有至少40,000、或甚至至少50,000、和至少60,000、且在各情況中為最多120,000、或最多100,000、或最多85,000的分子量的ce是合意的以獲得這些特性中的一種或多種。
ce可以具有至少約55℃、或至少約60℃、或至少約70℃、或至少約75℃、或至少約80℃、或至少約85℃、或至少約90℃、或至少約95℃、或至少約100℃、或至少約110℃、或至少約120℃、或至少約130℃、或至少140℃、且最多220℃、或最多210℃、或最多200℃、或最多190℃、或最多180℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(“tg”)。ce樹(shù)脂的tg通過(guò)不同于聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的tg的方法來(lái)確定。ce樹(shù)脂的tg通過(guò)差示掃描量熱法，在10℃/分鐘的掃描速率下以第二加熱掃描在玻璃化轉(zhuǎn)變的中點(diǎn)處確定。tg(以℃計(jì))的適合范圍包括55-220、或55-210、或55-200、或55-190、或55-180、或55-180、或65-220、或65-210、或65-200、或65-190、或65-180、或85-220、或85-210、或85-200、或85-190、或85-180、100-220、或100-210、或100-200、或100-190、或100-180、或110-220、或110-210、或110-200、或110-190、或110-180、或120-220、或120-210、或120-200、或120-190、或120-180、或130-220、或130-210、或130-200、或130-190、或130-180、或140-220、或140-210、或140-200、或140-190、或140-180。
用以賦予ce樹(shù)脂硬挺度和剛度的tg的合意范圍為具有至少100℃、或至少110℃、或至少120℃、或至少130℃的tg的那些。
如在本文中使用的聚合度(“dp”)是指每分子ce的agu的數(shù)量。dp沒(méi)有特別限制，盡管期望采用具有羥基含量和對(duì)于成膜而言足夠高的分子量的組合的ce。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，ce可以具有至少約110、或至少約120、或至少約130、或至少約140、或至少約150、或至少約160、或至少約170、或至少約180、或至少約190、或至少約200、或至少約210、或至少約220、或至少約230、或至少約240、且最多約350、或最多約325、或最多約300的dp。
ce可以具有至少約0.005、或至少0.01、或至少0.05、或至少0.1、或至少0.5、或至少1、或至少1.5、或至少2、或至少4、或至少5、或至少7、或至少10、或至少12、或至少15、且最多50、或最多45、或最多40、或最多35、或最多30、或最多25帕斯卡-秒(“pa.s”)的落球粘度，其如通過(guò)astmd817，式a測(cè)量。粘度的適合范圍包括0.005至50、或0.005至35、或0.01至50、或0.01至35、或0.01至30、或0.01至25、或0.01至20、或0.01至15、或0.01至10、或0.01至7、或0.01至6、或0.01至5、或0.01至4、或0.01至3、或0.01至2、或0.01至1、或0.2至50、或0.2至35、或0.2至30、或0.2至25、或0.2至25、或0.2至20、或0.2至15、或0.2至10、或0.2至7、或0.2至6、或0.2至5、或0.2至4、或0.2至3、或0.2至2、或0.2至1、或1.5至50、或1.5至40、或1.5至35、或1.5至30、或1.5至25、或1.5至20、或1.5至15、或1.5至10、或1.5至7、或1.5至6、或1.5至5、或1.5至4、或1.5至3、或1.5至2、或2至50、或2至35、或2至30、或2至25、或2至25、或2至20、或2至15、或2至10、或2至7、或2至6、或2至5、或2至4、或2至3、或4至50、或4至35、或4至30、或4至25、或4至25、或4至20、或4至15、或4至10、或4至7、或4至6、或4至5、或5至50、或5至35、或5至30、或5至25、或5至25、或5至20、或5至15、或5至10、或5至7、或5至6、或10至50、或10至45、或10至40、或10至35、或10至30、或10至25、或10至25、或10至20、或10至15、或12至50、或12至45、或12至40、或12至35、或12至30、或12至30、或12至25、或12至25、或12至20、或12至15、或15至50、或15至45、或15至40、或15至35、或15至30、或15至25、或15至25、或15至20。
ce合意地未在先前經(jīng)受原纖化或任意其他產(chǎn)生纖維的工藝。ce并非呈原纖形式，并且可以被稱(chēng)為“非原纖”。
ce樹(shù)脂合意地具有至少200,000,000帕斯卡、或至少300,000,000帕斯卡、或至少400,000,000帕斯卡、或至少500,000,000帕斯卡、或至少600,000,000帕斯卡、或至少700,000,000帕斯卡、或至少800,000,000帕斯卡、或至少900,000,000帕斯卡、或至少1,000,000,000帕斯卡的儲(chǔ)能e'模量。沒(méi)有特定的上限，盡管實(shí)踐上ce樹(shù)脂或者單片夾層的一個(gè)或多個(gè)芯層可以獲得高達(dá)3,000,000,000帕斯卡、或高達(dá)2,000,000,000的儲(chǔ)能e'模量。
ce可以通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)中已知的任意方法來(lái)生產(chǎn)。用于生產(chǎn)ce的方法的實(shí)例教導(dǎo)在kirk-othmer，encyclopediaofchemicaltechnology，第五版，第5卷，wiley-interscience，newyork(2004)，第394-444頁(yè)中。用于生產(chǎn)ce的起始材料的纖維素可以以不同級(jí)別且從例如棉短絨、針葉木漿、闊葉木漿、玉米纖維和其他農(nóng)業(yè)來(lái)源以及細(xì)菌纖維素等來(lái)源獲得。
生產(chǎn)ce的一個(gè)方法為通過(guò)酯化。在這樣的方法中，將纖維素與適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)酸、酸酐和催化劑混合，然后轉(zhuǎn)化為纖維素三酯。然后通過(guò)向纖維素三酯中添加水-酸混合物來(lái)進(jìn)行酯水解，其可以經(jīng)過(guò)過(guò)濾以除去任何凝膠顆粒或纖維。向混合物中添加水以沉淀出ce。ce可以用水洗滌從而除去反應(yīng)副產(chǎn)物，接著脫水并干燥。
經(jīng)水解的纖維素三酯可以具有獨(dú)立地選自具有2至10個(gè)碳原子的烷?；娜齻€(gè)取代基。纖維素三酯的實(shí)例包括纖維素三乙酸酯、纖維素三丙酸酯、和纖維素三丁酸酯、或纖維素的混合三酯，例如乙酸丙酸纖維素和乙酸丁酸纖維素。這些纖維素三酯可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的多種方法制備。例如，纖維素三酯可以通過(guò)在催化劑例如h2so4的存在下，在羧酸和酸酐的混合物中對(duì)纖維素進(jìn)行非均相酰化來(lái)制備。纖維素三酯還可以通過(guò)對(duì)溶解于適當(dāng)?shù)娜軇?例如licl/dmac、或licl/nmp)中的纖維素進(jìn)行均相?；瘉?lái)制備。
本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的是，纖維素三酯的商業(yè)術(shù)語(yǔ)也涵蓋未完全被酰基取代的ce。例如，可商購(gòu)自eastmanchemicalcompany，inc.，kingsport，tn，u.s.a.的纖維素三乙酸酯通常具有約2.85至約2.95的ds。
在將纖維素酯化為三酯之后，可以通過(guò)水解或通過(guò)醇解來(lái)除去部分?；〈鶑亩玫蕉?jí)ce。二級(jí)ce也可以直接通過(guò)使用有限量的?；磻?yīng)試劑以不水解的方式制備。當(dāng)反應(yīng)在將溶解纖維素的溶劑中進(jìn)行時(shí)，該方法特別有用。
ce的多分散性沒(méi)有特別限制。多分散性可以為1至4、或1至3.7、或1.1至3.7、或1.2至3.5、或1.2至3.3。
可以用于ce樹(shù)脂的適合的ce的額外實(shí)例如表2中所列。
表2
適合的ce的還進(jìn)一步的實(shí)例包括：
a.具有至少2.5的總ds/agu、不大于4重量%的oh重量%、2.3-3的丙?；蚨□；鵧s/agu、和約0.05至0.4的乙?；鵧s/agu；約30,000至約100,000的數(shù)均分子量；以及至少80的tg的ce；或
b.具有至少2.5的總ds/agu、2.5-2.95的丙酰基ds/agu、0.05至0.4的乙酰基ds/agu、和40,000至85,000的mn的ce；
c.具有至少2.5的總ds/agu；1.8-2.5或1.8至2.35的丙?；蚨□；鵧s/agu；最多0.35、或最多0.25、或最多0.2的乙酰基ds/agu；以及3-6的oh重量%的ce；或
d.具有少于4重量%的量的乙?；?、39-46重量%的量的丙?；蚨□；?、以及3-6重量%的量的oh基團(tuán)的ce。
增塑劑
聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂和/或ce樹(shù)脂可以使用一種或多種增塑劑進(jìn)行改性。如在本文中使用的，單片夾層中增塑劑或者任意其他組分的量可以測(cè)量為以重量每重量基準(zhǔn)計(jì)的份每百份樹(shù)脂(phr)。例如，如果向100克的聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂中添加30克的增塑劑，則所得增塑的聚(乙烯醇縮醛)的增塑劑含量為30phr。如本文中使用的，當(dāng)給定單片夾層的增塑劑含量時(shí)，增塑劑含量參照單片夾層中的增塑劑的phr來(lái)確定，其考慮到了聚(乙烯醇縮醛)和ce樹(shù)脂兩者中的增塑劑的量。
(一種或多種)聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂可以含有基于聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的重量計(jì)至少15、或至少17、或至少20、或至少23、或至少25、或至少27、或至少30、或至少32、或至少35phr增塑劑、且最多80、或最多70、或最多60、或最多50、或最多45、或最多40、或最多35、或最多30phr的增塑劑。聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂內(nèi)以phr計(jì)的增塑劑的適合范圍包括15至80、或15至70、或15至60、或15至50、或15至45、或15至40、或15至35、或15至30、20至80、或20至70、或20至60、或20至50、或20至45、或20至40、或20至35、或20至30、25至80、或25至70、或25至60、或25至50、或25至45、或25至40、或25至35、或25至30、30至80、或30至70、或30至60、或30至50、或30至45、或30至40、或30至35、或35至30、35至80、或35至70、或35至60、或35至50、或35至45、或35至40phr的增塑劑。
(一種或多種)ce樹(shù)脂可以含有基于ce樹(shù)脂的重量計(jì)至少2、或至少5、或至少8、或至少10、或至少13、或至少15、或至少18、或至少20重量%的增塑劑、且最多100、或最多80、或最多70、或最多60、或最多50、或最多40、或最多30、或最多25、或最多20重量%的增塑劑。ce樹(shù)脂或者皮層中任意一個(gè)或多個(gè)內(nèi)的以重量%計(jì)的增塑劑的適合范圍包括2至100、或2至80、或2至70、或2至60、或2至50、或2至40、或2至30、或2至25、或2至20、或5至100、或5至80、或5至70、或5至60、或5至50、或5至40、或5至30、或5至25、或5至20、或8至100、或8至80、或8至70、或8至60、或8至50、或8至40、或8至30、或8至25、或8至20、10至100、或10至80、或10至70、或10至60、或10至50、或10至40、或10至30、或10至25、或10至20、或15至100、或15至80、或15至70、或15至60、或15至50、或15至40、或15至30、或15至25、或15至20重量%的增塑劑。
ce樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)之一在于，其可以耐受高負(fù)載的增塑劑，同時(shí)保持可接受的硬挺度/模量，即保持比用于制造聚合物共混物的聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的儲(chǔ)能e'模量高(例如高至少10%、或至少15%、或至少20%、或至少30%、或至少40%)的儲(chǔ)能e'模量。因此，上述ce樹(shù)脂中的高增塑劑量是可容忍的，這是由于ce樹(shù)脂的硬挺度/模量不會(huì)下降至低于在聚合物共混物中使用的聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的硬挺度/模量。進(jìn)一步，由于共混ce樹(shù)脂和聚(乙烯醇縮醛)，現(xiàn)可以用更少的增塑劑來(lái)配制pvac。因此，如果期望的話(huà)，在聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂中采用的增塑劑的量可以處于前述范圍的下端點(diǎn)，因?yàn)榇嬖谟赾e中的增塑劑將為單片層提供必要的增塑效應(yīng)。
相應(yīng)地，單片夾層可以通過(guò)共混聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂和ce樹(shù)脂來(lái)制造，其中ce樹(shù)脂含有比用于制造聚合物共混物的聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂所含的更高重量%的增塑劑。
在聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂或ce中使用的增塑劑的類(lèi)型沒(méi)有特別限制，并且可以相同或不同。用于改性的增塑劑可以為本領(lǐng)域中已知的能夠降低聚(乙烯醇縮醛)和/或ce的熔體溫度和/或熔體粘度的任意增塑劑。增塑劑可以在結(jié)構(gòu)上為單體或聚合的。
增塑劑可以為具有30或更少、或25或更少、或20或更少、或15或更少、或12或更少、或10或更少個(gè)碳原子，并且在各情況中具有至少6個(gè)碳原子的烴鏈段的的化合物。適用于這些夾層中的常規(guī)增塑劑尤其包括多元酸或多元醇的酯。適合的增塑劑包括例如三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(“3geh”)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環(huán)己基酯、己二酸二異壬酯、己二酸庚基壬基酯、辛二酸二丁酯、蓖麻酸丁酯、蓖麻油、鄰苯二甲酸二丁氧基乙酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、磷酸三辛酯、椰油脂肪酸的三乙二醇酯(triethylglycolester)、聚氧乙烯松香衍生物的苯基醚、油改性的癸二酸醇酸樹(shù)脂(sebacicalkydresins)、磷酸三甲苯酯、及其混合物。合意的增塑劑為3geh。
此外，其他增塑劑(例如高折射率增塑劑)也可以以單獨(dú)或與另一增塑劑組合的方式用于單片夾層中。高折射率增塑劑的實(shí)例尤其包括但不限于多元酸或多元醇的酯、聚己二酸酯、環(huán)氧化物、鄰苯二甲酸酯、對(duì)苯二甲酸酯、苯甲酸酯、甲苯甲酸酯、偏苯三酸酯和其他特種增塑劑。適合的增塑劑的實(shí)例包括但不限于二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸異癸酯、苯甲酸-2-乙基己酯、二乙二醇苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸酯異丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二鄰甲苯甲酸酯、三乙二醇二鄰甲苯甲酸酯、二丙二醇二鄰甲苯甲酸酯、二苯甲酸-1,2-辛基酯、偏苯三酸三-2-乙基己酯、對(duì)苯二甲酸二-2-乙基己酯、雙酚a雙(2-乙基己酸酯)、乙氧基化壬基酚、及其混合物。更優(yōu)選的高折射率增塑劑的實(shí)例為二丙二醇二苯甲酸酯和三丙二醇二苯甲酸酯。
其他可用的增塑劑為磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸二苯基聯(lián)苯基酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二甲氧基乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯、鄰苯二甲酸二芐酯、丁基鄰苯二甲?；掖妓岫□?butylphthalylbutylglycolate)、乙基鄰苯二甲?；掖妓嵋阴?ethylphthalylethylglycolate)、甲基鄰苯二甲?；掖妓嵋阴?methylphthalylethylglycolate)、檸檬酸三乙酯、檸檬酸三正丁酯、乙?；鶛幟仕崛阴ァ⒁阴；鶛幟仕崛□ァ⒑鸵阴；鶛幟仕崛?2-乙基己基)酯。
增塑劑可以為包含以下的一種或多種酯：(i)至少一種酸殘基，其包括鄰苯二甲酸、己二酸、偏苯三酸、丁二酸、苯甲酸、壬二酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、丁酸、戊二酸、檸檬酸、和/或磷酸的殘基；和(ii)醇?xì)埢?，其包含含有最多約20個(gè)碳原子的一種或多種脂族醇、脂環(huán)族醇、或芳族醇的殘基。
增塑劑可以包含含有選自以下的殘基的醇?xì)埢河仓?、月桂醇、苯酚、苯甲醇、?duì)苯二酚、鄰苯二酚、間苯二酚、乙二醇、新戊二醇(neopentylglycol)、1,4-環(huán)己烷二甲醇、和二乙二醇。
增塑劑可以選自以下中的至少一種：苯甲酸酯、鄰苯二甲酸酯、磷酸酯、亞芳基-雙(二芳基磷酸酯)、和間苯二甲酸酯。在另一個(gè)實(shí)施方案中，增塑劑包含二乙二醇二苯甲酸酯，在本文中縮寫(xiě)為“degdb”。
增塑劑可以包含含有c2-10二酸殘基，例如丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、和癸二酸；以及c2-10二醇?xì)埢闹寰埘ァ?/p>
增塑劑可以包含二醇?xì)埢?，其可以為以下c2-c10二醇中至少一種的殘基：乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,5-戊二醇、三乙二醇、和四乙二醇。
增塑劑可以包括聚二醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇、和聚丁二醇。這些可以為低分子量二聚體和三聚體至高分子量低聚物和聚合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚二醇的分子量可以為約200至約2,000。
增塑劑可以包含以下中至少一種：resoflex?r296增塑劑、resoflex?804增塑劑、shp(山梨糖醇六丙酸酯)、xpp(木糖醇五丙酸酯)、xpa(木糖醇五乙酸酯)、gpp(葡萄糖五乙酸酯)、gpa(葡萄糖五丙酸酯)、和app(阿拉伯糖醇五丙酸酯)。
增塑劑可以包含：一種或多種約5至約95重量%的c2-c12碳水化合物有機(jī)酯，其中碳水化合物包含約1至約3個(gè)單糖單元；和，約5至約95重量%的c2-c12多元醇酯，其中多元醇衍生自c5或c6碳水化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，多元醇酯不包含或不含一種或多種多元醇乙酸酯。
增塑劑可以包含至少一種碳水化合物酯，并且碳水化合物酯的碳水化合物部分衍生自一種或多種選自葡萄糖、半乳糖、甘露糖、木糖、阿拉伯糖、乳糖、果糖、山梨糖、蔗糖、纖維二糖、纖維三糖、和棉子糖的化合物。
增塑劑可以包含至少一種碳水化合物酯，并且碳水化合物酯的碳水化合物部分包含α-葡萄糖五乙酸酯、β-葡萄糖五乙酸酯、α-葡萄糖五丙酸酯、β-葡萄糖五丙酸酯、α-葡萄糖五丁酸酯、和β-葡萄糖五丁酸酯中的一種或多種。
增塑劑可以包含至少一種碳水化合物酯，并且碳水化合物酯的碳水化合物部分包含α-端基差向異構(gòu)體、β-端基差向異構(gòu)體、或其混合物。
增容劑
單片夾層可以用一種或多種增容劑改性。增容劑可以占單片夾層組合物的至少約1、2、3、或5重量%。另外或替代地，增容劑可以占單片夾層組合物的不多于約40、30、25、20、15、10、或8重量%。以基于單片夾層組合物重量的重量百分比計(jì)，適合的范圍包括1-40、或2-40、或3-40、或5-40、或1-30、或2-30、或3-30、或5-30、或1-25、或2-25、或3-25、或5-25、或1-20、或2-20、或3-20、或5-20、或1-15、或2-15、或3-15、或5-15、或1-10、或2-10、或3-10、或5-10、或1-8、或2-8、或3-8、或5-8。
當(dāng)利用非反應(yīng)性增容劑時(shí)，在聚合物共混物中，增容劑可以含有與ce相容的第一鏈段和與聚(乙烯醇縮醛)相容的第二鏈段。在這種情況中，第一鏈段含有提供與ce的相容性的極性官能團(tuán)，其包括但不限于諸如醚、酯、酰胺、醇、胺、酮、和縮醛之類(lèi)的極性官能團(tuán)。第一鏈段可以包括以下的低聚物或聚合物：ce；纖維素醚；聚氧化烯，例如聚氧乙烯、聚氧丙烯、和聚氧丁烯；聚二醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇、和聚丁二醇；聚酯，例如聚己內(nèi)酯、聚乳酸、脂族聚酯、和脂族-芳族共聚酯；聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚縮醛；聚乙烯基吡咯烷酮；聚乙酸乙烯酯；和聚乙烯醇。在一個(gè)實(shí)施方案中，第一鏈段為聚氧乙烯或聚乙烯醇。
第二鏈段可以與聚(乙烯醇縮醛)相容并含有非極性基團(tuán)。第二鏈段可以含有飽和的和/或不飽和的烴基。在一個(gè)實(shí)施方案中，第二鏈段可以為低聚物或聚合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，非反應(yīng)性增容劑的第二鏈段選自聚烯烴、聚二烯、聚芳族化合物(polyaromatics)、和共聚物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，非反應(yīng)性增容劑的第一和第二鏈段可以呈二嵌段、三嵌段、分支、或梳形結(jié)構(gòu)。在這一實(shí)施方案中，非反應(yīng)性增容劑的分子量可以為約300至約20,000、500至約10,000、或1,000至約5,000。非反應(yīng)性增容劑的鏈段比率可以為約15至約85百分比的極性第一鏈段比約15至約85百分比的非極性第二鏈段。
非反應(yīng)性增容劑的實(shí)例包括但不限于乙氧基化醇、乙氧基化烷基酚、乙氧基化脂肪酸、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的嵌段聚合物、聚甘油酯、多糖酯、和脫水山梨糖醇酯。乙氧基化醇的實(shí)例為c11-c15仲醇乙氧基化物、聚氧乙烯鯨蠟基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、和用環(huán)氧乙烷乙氧基化的c12-c14天然直鏈醇。c11-c15仲乙氧基化物可以作為dowtergitol?15s獲自dowchemicalcompany。聚氧乙烯鯨蠟基醚和聚氧乙烯硬脂基醚可以以brij?系列的產(chǎn)品獲自icisurfactants。用環(huán)氧乙烷乙氧基化的c12-c14天然直鏈醇可以以genapol?系列的產(chǎn)品獲自hoechstcelanese。乙氧基化的烷基酚的實(shí)例包括辛基苯氧基聚(亞乙基氧基)乙醇(octylphenoxypoly(ethyleneoxy)ethanol)和壬基苯氧基聚(亞乙基氧基)乙醇(nonylphenoxypoly(ethyleneoxy)ethanol)。辛基苯氧基聚(亞乙基氧基)乙醇可以作為igepal?ca系列的產(chǎn)品獲自rhodia，壬基苯氧基聚(亞乙基氧基)乙醇可以作為igepalco系列的產(chǎn)品獲自rhodia，或者作為tergitol?np獲自dowchemicalcompany。乙氧基化脂肪酸包括聚乙二醇單硬脂酸酯或單月桂酸酯，其可以以nopalcol?系列的產(chǎn)品獲自henkel。環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的嵌段聚合物可以以pluronic?系列的產(chǎn)品獲自basf。聚甘油酯可以以drewpol?系列的產(chǎn)品獲自stepan。多糖酯可以以作為烷基聚葡糖苷的glucopon?系列的產(chǎn)品獲自henkel。脫水山梨糖醇酯可以以tween?系列的產(chǎn)品獲自ici。
增容劑可以是反應(yīng)性的。反應(yīng)性的增容劑包含與組合物的一種組分相容且具有能夠與組合物的另一種組分反應(yīng)的官能的聚合物或低聚物。存在兩種類(lèi)型的反應(yīng)性增容劑。第一反應(yīng)性增容劑具有與聚(乙烯醇縮醛)的非極性鏈段相容的烴鏈，還具有能夠與ce反應(yīng)的官能。這樣的官能團(tuán)包括但不限于羧酸、酸酐、酰氯、環(huán)氧化物、和異氰酸酯。這種類(lèi)型的反應(yīng)性增容劑的具體實(shí)例包括但不限于：長(zhǎng)鏈脂肪酸，例如硬脂酸(十八烷酸)；長(zhǎng)鏈脂肪酸酰氯，例如硬脂酰氯(十八烷酰氯)；長(zhǎng)鏈脂肪酸酐，例如硬脂酸酐(十八烷酸酐)；環(huán)氧化油和脂肪酯；苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物；馬來(lái)酸酐接枝的聚丙烯；馬來(lái)酸酐與烯烴和/或丙烯酸酯的共聚物，例如乙烯、丙烯酸酯和馬來(lái)酸酐的三元共聚物；和，甲基丙烯酸縮水甘油酯與烯烴和/或丙烯酸酯的共聚物，例如乙烯、丙烯酸酯、和甲基丙烯酸縮水甘油酯的三元共聚物。
反應(yīng)性增容劑可以作為以下產(chǎn)品獲得：sma?3000苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物(來(lái)自sartomer/crayvalley)、eastmang-3015?馬來(lái)酸酐接枝的聚丙烯(來(lái)自eastmanchemicalcompany)、epolene?e-43馬來(lái)酸酐接枝的聚丙烯(獲自westlakechemical)、lotader?mah8200乙烯、丙烯酸酯和馬來(lái)酸酐的無(wú)規(guī)三元共聚物(獲自arkema)、lotader?gmaax8900乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的無(wú)規(guī)三元共聚物、和lotarder?gmaax8840乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的無(wú)規(guī)三元共聚物。
除了使用如上所述的增塑劑之外，還可以在單片夾層組合物中使用各種粘合性控制劑(“aca”)。單片夾層配制品中的aca控制夾層與玻璃的粘合性，由此提供玻璃層壓件對(duì)沖擊的能量吸收。在本公開(kāi)的夾層的各種實(shí)施方案中，夾層可以包含約0.003至約0.15份aca每100份聚合物共混物；約0.01至約0.10份aca每100份聚合物共混物；和約0.01至約0.04份aca每100份聚合物共混物，所述聚合物共混物為聚(乙烯醇縮醛)和ce。這樣的aca包括但不限于在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5,728,472(其完整公開(kāi)內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文)中公開(kāi)的aca、殘留乙酸鈉、乙酸鉀、雙(2-乙基丁酸)鎂、和/或雙(2-乙基己酸)鎂。
共混方法
本發(fā)明的包含聚合物共混物的單片夾層可以通過(guò)兩種不同類(lèi)型的方法生產(chǎn)。第一方法涉及直接熔融分散ce和聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂。第二方法涉及將ce與載體聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂混合以產(chǎn)生具有高于單片夾層組合物中的濃度的ce濃縮物，然后將ce濃縮物與聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂共混來(lái)制造單片夾層組合物。
在第一方法中，將ce直接與聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂共混以產(chǎn)生聚合物共混組合物，其是熔融聚合物共混物或固體聚合物共混物。第一方法包括：組合至少一種固體聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂、至少一種固體ce、和任選一種或多種添加劑，例如aca、增容劑、uv穩(wěn)定劑、和任意其他上述添加劑，從而制造固體/固體共混物；將固體/固體共混物混合；接著以足夠的時(shí)間并在用以制造熔融聚合物共混物或軟化聚合物共混物的溫度下加熱固體/固體共混物。在第二方法中，包括：熔融固體聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂；熔融或軟化ce樹(shù)脂；接著以對(duì)于制造熔融共混物而言足夠的時(shí)間和溫度將熔融聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂與熔融或軟化的ce樹(shù)脂組合并混合。如通篇所用的，熔融共混物可以具有固體或軟化的微粒，只要存在至少熔融相。對(duì)于共混ce和聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂而言足夠的溫度可以為ce的流動(dòng)溫度，其高于ce的tg至少約10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、或50℃。共混的溫度可以通過(guò)聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的加工溫度范圍上限和ce的加工溫度范圍下限來(lái)限制。
聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂、ce、填料和添加劑可以在方法過(guò)程中以任意順序添加或組合?？梢詫⒐腆w聚(乙烯醇縮醛)顆粒和固體ce顆粒組合，并且一起以單個(gè)物流的形式進(jìn)料至熔融槽并使其熔融(任選在機(jī)械攪拌或剪切下)，然后將熔體進(jìn)料至擠出裝置?？商娲?，組合的聚(乙烯醇縮醛)和ce顆?？梢砸詥蝹€(gè)物流的形式進(jìn)料至擠出裝置中。在另一方法中，聚(乙烯醇縮醛)和ce顆?？梢砸元?dú)立物流的形式進(jìn)料至擠出裝置。在共混在一起之前，聚(乙烯醇縮醛)和/或ce可以用增塑劑和/或增容劑改性。
熔融共混的至少一部分可以在最高熔融ce或聚(乙烯醇縮醛)聚合物的至少最低溫度的溫度下發(fā)生。對(duì)于混合ce和聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂而言足夠的溫度可以為ce的流動(dòng)溫度，其處于ce的tg之上10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、或50℃的范圍內(nèi)。熔體溫度的至少一部分(任選在剪切下)可以在至少約100℃、或至少120℃、或至少140℃、或至少150℃、或至少160℃、或至少180℃、或至少200℃、或至少220℃、或至少230℃、或至少235℃、或至少240℃、且最多280℃、或最多260℃、或最多255℃、或最多250℃、或最多245℃、或最多240℃、或最多230℃、或最多220℃、或最多210℃的溫度下發(fā)生。熔融聚合物共混物所流經(jīng)的模具的設(shè)定溫度合意地為至少170℃、或至少180℃、且最多245℃、或最多240℃、或230℃、或最多220℃。
在這種第一方法的過(guò)程中，ce可以有效地軟化和/或熔融，由此允許ce在特定的共混條件下形成為足夠小的顆粒尺寸。在這樣的實(shí)施方案中，由于小的顆粒尺寸，ce可以在該方法過(guò)程中徹底地分散在整個(gè)聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂中。在一個(gè)實(shí)施方案中，ce在夾層中的疇區(qū)具有球形或近似球形的形狀。如在本文中使用的，“近似球形”的形狀要理解為包括具有少于2:1的橫截面長(zhǎng)徑比的顆粒。在更特別的實(shí)施方案中，球形和近似球形疇區(qū)具有少于1.5:1、1.2:1、或1.1:1的橫截面長(zhǎng)徑比。如在本文中使用的，“橫截面長(zhǎng)徑比”是顆粒橫截面的最長(zhǎng)尺寸相對(duì)于其最短尺寸之比。在一個(gè)進(jìn)一步的實(shí)施方案中，聚合物共混物中至少約75、80、85、90、95、或99.9%的ce的疇區(qū)具有不大于約10:1、8:1、6:1、或4:1的橫截面長(zhǎng)徑比。
在將ce與聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂熔融共混之后，至少約75、80、85、90、95、或99.9%的ce可以具有不大于約10、8、5、4、3、2、或1μm的直徑。
在方法開(kāi)始時(shí)添加的ce可以呈具有200至400μm的顆粒尺寸的粉末形式。在將ce共混至聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂中之后，ce疇區(qū)尺寸可以相對(duì)于其在共混之前的顆粒尺寸減小至少約50、75、90、95、或99%。
在第二方法中，將ce首先與載體聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂混合以產(chǎn)生ce濃縮物(即ce母料)，其可以接著與聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂共混以產(chǎn)生熔融或固體的聚合物共混物。該第二方法還可以被稱(chēng)為“母料法”。這種母料法的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于，其可以更容易地使具有較高tg的ce分散在整個(gè)聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂中。在一個(gè)實(shí)施方案中，母料法涉及：將高tg的ce與相容的載體聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂混合以產(chǎn)生ce濃縮物，然后將ce濃縮物與至少一種聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂共混以產(chǎn)生熔融或固體的聚合物共混物。母料具有以ce的重量計(jì)比熔融或固體聚合物共混物中或者夾層或片材中的ce的濃度更高的濃度。
母料法可以具有以下步驟：a)以對(duì)于混合ce和載體聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂而言足夠的時(shí)間和溫度將至少一種ce與至少一種載體聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂混合，由此產(chǎn)生ce濃縮物；和，b)將ce濃縮物和至少一種聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂共混以產(chǎn)生熔融或固體的聚合物共混物，其中濃縮物中的ce的濃度高于熔融或固體聚合物共混物中的ce的濃度。
對(duì)于混合ce和載體聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂而言足夠的溫度可以為ce的流動(dòng)溫度，其高于ce的tg至少約10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、或50℃。ce的tg可以為至少約90℃、95℃、100℃、105℃、或110℃。另外或替代地，ce可以具有不大于約200℃、180℃、170℃、160℃、或150℃的tg。
在某些實(shí)施方案中，ce和載體聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的混合的至少一部分在至少約170℃、180℃、190℃、200℃、或210℃的溫度下發(fā)生。另外或替代地，ce和載體聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的混合的至少一部分在低于260℃、250℃、240℃、230℃、或220℃的溫度下發(fā)生。
在某些實(shí)施方案中，ce濃縮物和聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的共混的至少一部分在不使聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂劣化的溫度下發(fā)生。例如，共混的至少一部分可以在不大于約180℃、170℃、160℃、或150℃的溫度下發(fā)生。
可以在母料法的任一步驟過(guò)程中添加填料和/或添加劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，可以在母料法之前用增塑劑或增容劑對(duì)ce進(jìn)行改性。
在與聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂共混之前，ce濃縮物的至少一部分可以經(jīng)過(guò)造?；蝾w?；?。
ce濃縮物可以包含基于濃縮物的重量計(jì)至少10、或至少15、或至少20、或至少25、或至少30、或至少35、或至少40重量%的ce。另外或替代地，ce濃縮物可以包含基于濃縮物的重量計(jì)不大于90、或不大于85、或不大于80、或不大于75、或不大于70、或不大于65、或不大于60、或不大于55、或不大于50重量%的ce。ce的適合范圍以基于ce濃縮物或母料的重量的重量%計(jì)包括10-90、或10-85、或10-80、或10-70、或10-70、或10-65、或10-60、或10-55、或10-50、或15-90、或15-85、或15-80、或15-70、或15-70、或15-65、或15-60、或15-55、或15-50、或20-90、或20-85、或20-80、或20-70、或20-70、或20-65、或20-60、或20-55、或20-50、或25-90、或25-85、或25-80、或25-70、或25-70、或25-65、或25-60、或25-55、或25-50、或30-90、或30-85、或30-80、或30-70、或30-70、或30-65、或30-60、或30-55、或30-50、或35-90、或35-85、或35-80、或35-70、或35-70、或35-65、或35-60、或35-55、或35-50、或40-90、或40-85、或40-80、或40-70、或40-70、或40-65、或40-60、或40-55、或40-50。
類(lèi)似于第一方法，在母料法的過(guò)程中，ce可以有效地軟化和/或熔融，由此允許ce在特定共混條件下形成為足夠小的顆粒尺寸。在這樣的實(shí)施方案中，由于小的顆粒尺寸，ce可以徹底地分散在整個(gè)熔融的聚合物共混物中，如由其在固體聚合物共混物或夾層中的良好分散性所證明的那樣。
在用于制造單片夾層片材的擠出過(guò)程中，對(duì)區(qū)域而言的設(shè)定溫度可以相同，或者逐漸增加。例如，在最后2個(gè)區(qū)域或者最后1個(gè)區(qū)域中的設(shè)定溫度可以為230℃至270℃，并且在區(qū)域的前一半中，溫度可以在200℃至220℃之間。吞吐率沒(méi)有特別限制，并且將取決于擠出機(jī)的容量，但合意地為至少200kg/hr。螺桿速度也沒(méi)有限制。適合的螺桿速度可以為150rpm至400rpm。如果期望的話(huà)，擠出過(guò)程可以通氣。任選地，擠出過(guò)程可以在向料筒施加的真空下實(shí)施。任選地，擠出過(guò)程可以在惰性氣體氛圍(例如氮?dú)?下實(shí)施。
聚合物共混組合物和單片夾層片材中具體的ce的量和聚(乙烯醇縮醛)的量取決于所需的特征和所選擇的ce和聚(乙烯醇縮醛)的類(lèi)型。適合的聚(乙烯醇縮醛)與ce的比率以基于ce和聚(乙烯醇縮醛)的重量的重量%計(jì)包括9:1至1:9、或8:2至1:9、或7:3至1:9、或6:4至1:9、或5:5至1:9、或4:6至1:9、或3:7至1:9、或2:8至1:9、或9:1至2:8、或8:2至2:8、或7:3至2:8、或6:4至2:8、或5:5至2:8、或4:6至2:8、或3:7至2:8、或9:1至3:7、或8:2至3:7、或7:3至3:7、或6:4至3:7、或5:5至3:7、或4:6至3:7、或9:1至4:6、或8:2至4:6、或7:3至4:6、或6:4至4:6、或5:5至4:6、或9:1至5:5、或8:2至5:5、或7:3至5:5、或6:4至5:5、或9:1至6:4、或8:2至6:4、或7:3至6:4、或9:1至7:3、或8:2至7:3、或9:1至8:2。
隨著添加更多的ce，單片夾層和用單片夾層制造的玻璃面板的儲(chǔ)能模量e'(例如硬挺度)可以改進(jìn)。但是，應(yīng)當(dāng)注意的是確保夾層的其他機(jī)械特性得以充分保持，由此提供實(shí)踐和商業(yè)有用的產(chǎn)品。例如，過(guò)量的ce可能導(dǎo)致夾層容易撕裂，這取決于ce和聚(乙烯醇縮醛)的類(lèi)型和所使用的增塑劑的量?；赾e和聚(乙烯醇縮醛)的重量計(jì)，在9:1至4:6的比率下的聚(乙烯醇縮醛)相對(duì)ce的量，或不大于65重量%、或不大于60重量%、或不大于50重量%的ce的量將有助于保持夾層的機(jī)械特性。
在本發(fā)明的任意實(shí)施方案中，單片夾層可以以聚(乙烯醇縮醛)的連續(xù)相中的ce的分散相為特征。ce的分散相可以使用聚合物共混物中少于50重量%的ce來(lái)獲得。
單片夾層還可以以ce的連續(xù)相中的聚(乙烯醇縮醛)的分散相為特征。聚(乙烯醇縮醛)的分散相可以使用聚合物共混物中少于50重量%的聚(乙烯醇縮醛)來(lái)獲得。
在本發(fā)明的任意實(shí)施方案中，聚合物共混物可以為混相的聚合物共混物，并且?jiàn)A層可以包含作為非混相的聚合物共混物的聚合物共混物。
在一個(gè)實(shí)例中，夾層中的至少75、或至少80、或至少85、或至少90、或至少95、或至少99.9%的ce可以具有表示在單片夾層中不大于1μm的分散相的疇區(qū)尺寸。
由本發(fā)明的聚合物共混物制造的單片夾層可以具有兩個(gè)tg值。例如，夾層片材可以具有兩個(gè)tg峰，一個(gè)在65℃下或更低且第二個(gè)在大于65℃下。適合的實(shí)例包括表述為第一tg值最多為/第二tg值大于：65/70、或65/80、或65/85、或65/90、或65/95、或65/100、或65/110、或65/115、或65/120、或65/125、或60/70、或60/80、或60/85、或60/90、或60/95、或60/100、或60/105、或60/110、或60/120、或60/125、或55/70、或55/80、或55/85、或55/90、或55/95、或55/100、或55/105、或55/110、或55/120、或55/125、或50/70、或50/80、或50/85、或50/90、或50/95、或50/100、或50/105、或50/110、或50/120、或50/125、或45/70、或45/80、或45/85、或45/90、或45/95、或45/100、或45/105、或45/110、或45/120、或45/125、或40/70、或40/80、或40/85、或40/90、或40/95、或40/100、或40/105、或40/110、或40/120、或40/125、或35/70、或35/80、或35/85、或35/90、或35/95、或35/100、或35/105、或35/110、或35/120、或35/125、或30/70、或30/80、或30/85、或30/90、或30/95、或30/100、或30/105、或30/110、或30/120、或30/125。
ce與載體聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的熔體粘度比可以為至少約0.1、0.2、0.3、0.5、0.8、或1.0，如在170℃和400s-1的剪切速率下測(cè)得。另外或替代地，ce與載體聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的熔體粘度比可以為不大于約2、1.8、1.6、1.4、或1.2，如在170℃和400s-1的剪切速率下測(cè)得。
ce濃縮物與聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的熔體粘度比可以為至少約0.1、0.2、0.3、0.5、0.8、或1.0，如在160℃和200s-1的剪切速率下測(cè)得。另外或替代地，ce濃縮物與聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的熔體粘度比可以為不大于約2、1.8、1.6、1.4、或1.2，如在160℃和200s-1的剪切速率下測(cè)得。
例如，ce可以表現(xiàn)出至少約75,000、100,000、或125,000泊的熔體粘度，如在170℃和1rad/sec的剪切速率下測(cè)得。另外或替代地，ce可以表現(xiàn)出不大于約1,000,000、900,000、或800,000泊的熔體粘度，如在170℃和1rad/sec的剪切速率下測(cè)得。聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂可以表現(xiàn)出至少約75,000、100,000、或125,000泊的熔體粘度，如在170℃和1rad/sec的剪切速率下測(cè)得。另外或替代地，聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂可以表現(xiàn)出不大于約2,000,000、1,750,000、或1,600,000泊的熔體粘度，如在170℃和1rad/sec的剪切速率下測(cè)得。
在另一個(gè)實(shí)例中，ce可以表現(xiàn)出至少約25,000、40,000、或65,000泊的熔體粘度，如在170℃和10rad/sec的剪切速率下測(cè)得。另外或替代地，ce可以表現(xiàn)出不大于約400,000、300,000、或200,000泊的熔體粘度，如在170℃和10rad/sec的剪切速率下測(cè)得。聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂可以表現(xiàn)出至少約20,000、30,000、或40,000泊的熔體粘度，如在170℃和10rad/sec的剪切速率下測(cè)得。另外或替代地，聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂可以表現(xiàn)出不大于約500,000、400,000、或300,000泊的熔體粘度，如在170℃和10rad/sec的剪切速率下測(cè)得。
在又另一個(gè)實(shí)例中，ce可以表現(xiàn)出至少約10,000、15,000、或20,000泊的熔體粘度，如在170℃和100rad/sec的剪切速率下測(cè)得。另外或替代地，ce可以表現(xiàn)出不大于約100,000、75,000、或50,000泊的熔體粘度，如在170℃和100rad/sec的剪切速率下測(cè)得。聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂可以表現(xiàn)出至少約10,000、15,000、或20,000泊的熔體粘度，如在170℃和100rad/sec的剪切速率下測(cè)得。另外或替代地，聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂可以表現(xiàn)出不大于約100,000、75,000、或50,000泊的熔體粘度，如在170℃和100rad/sec的剪切速率下測(cè)得。
前述方法的混合和共混可以通過(guò)本領(lǐng)域中已知的任意共混方法來(lái)完成?；旌显O(shè)備的實(shí)例包括但不限于banbury混合機(jī)、brabender混合機(jī)、輥磨機(jī)、行星式混合機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、和雙螺桿擠出機(jī)?；旌线^(guò)程中的剪切能量取決于設(shè)備、葉片設(shè)計(jì)、轉(zhuǎn)速(rpm)、和混合時(shí)間的組合。剪切能量應(yīng)當(dāng)足以使軟化/熔融的ce分解為足夠小以至于ce分散在整個(gè)聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂中的尺寸。例如，當(dāng)利用banbury混合機(jī)時(shí)，混合的剪切能量和時(shí)間可以為在100rpm下約5至約15分鐘。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，上文討論的共混和/或混合階段的至少一部分可以在至少約50、75、100、125、或150s-1的剪切速率下實(shí)施。另外或替代地，上文討論的共混和/或混合階段的至少一部分可以在不大于約1,000、900、800、600、或550s-1的剪切速率下實(shí)施。
本領(lǐng)域中已知的是，混合兩種或更多種粘彈性材料的效率可以取決于粘彈性材料的粘度的比率。對(duì)于給定的混合設(shè)備和剪切速率范圍，分散相(ce、添加劑)和連續(xù)相(聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂)的粘度比應(yīng)當(dāng)處于指定的限度內(nèi)以獲得足夠的顆粒尺寸。在其中利用低剪切旋轉(zhuǎn)剪切設(shè)備(例如banbury和brabender混合機(jī))的本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，分散相(例如ce、添加劑)與連續(xù)相(例如聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂)的粘度比可以為約0.001至約5、約0.01至約5、和約0.1至約3。在其中利用高剪切旋轉(zhuǎn)/拉伸剪切設(shè)備(例如雙螺桿擠出機(jī))的本發(fā)明的又另一個(gè)實(shí)施方案中，分散相(例如ce、添加劑)與連續(xù)相(例如聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂)的粘度比可以為約0.001至約500、和約0.01至約100。
本領(lǐng)域中還已知的是，當(dāng)混合兩種或更多種粘彈性材料時(shí)，兩種粘彈性材料的界面能量之差可以影響混合的效率。當(dāng)材料之間的界面能量方面的差異最小時(shí)，混合可以更有效。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，ce的分散相和連續(xù)聚(乙烯醇縮醛)相之間的表面張力之差為小于約100達(dá)因/cm、小于50達(dá)因/cm、或小于20達(dá)因/cm。
單片夾層的厚度或規(guī)格(gauge)沒(méi)有限制，并且可以為至少5密爾、或至少10密爾、或至少11密爾、或至少12密爾、或至少15密爾、或至少20密爾、或至少25密爾、或至少30密爾、或至少40密爾、或至少50密爾。另外或替代地，單片夾層的厚度可以為最多120密爾、或最多100密爾、或最多90密爾、或最多80密爾、或最多75密爾、或最多60密爾、或最多55密爾。適合的范圍包括10-120、或10-100、或10-90、或10-80、或11-80、或12-80、或15-80、或20-80、或25-80、或30-80、或40-80、或50-80、或10-75、或11-75、或12-75、或15-75、或20-75、或25-75、或30-75、或40-75、或50-75、或10-70、或11-70、或12-70、或15-70、或20-70、或25-70、或30-70、或40-70、或50-70、或10-65、或11-65、或12-65、或15-65、或20-65、或25-65、或30-65、或40-65、或50-65、或10-60、或11-60、或12-60、或15-60、或20-60、或25-60、或30-60、或40-60、或50-60、或10-55、或11-55、或12-55、或15-55、或20-55、或25-55、或30-55、或40-55、或50-55，在各情況中以密爾計(jì)。
本發(fā)明的任選特征在于，層壓在玻璃上的夾層片材可以為光學(xué)透明的。用層壓在一個(gè)玻璃基材上或者層壓在兩個(gè)玻璃基材之間的聚(乙烯醇縮醛)單片夾層制造的玻璃面板可以具有良好的光學(xué)透明度。層壓在玻璃基材之間的單片夾層的透明度可以通過(guò)測(cè)量霧度值來(lái)確定，所述霧度值是未透過(guò)含有單片夾層的片狀玻璃面板的光的定量。百分比霧度可以根據(jù)astmd1003-13–程序b，使用發(fā)光體c，在2度的觀察角度下測(cè)量。使用分光光度計(jì)，例如hunterlabultrascanxe儀器(可商購(gòu)自hunterassociates，reston，va)，對(duì)具有0.76mm的厚度的夾層樣品實(shí)施測(cè)試，所述樣品已經(jīng)層壓在兩片各自具有2.3mm的厚度的透明玻璃(可商購(gòu)自pennsylvania的pittsburghglassworks)之間。
例如，層壓至玻璃的夾層、或含有本發(fā)明的夾層的玻璃面板具有不大于2%、或不大于1.5%、或不大于1.25%、或不大于1%、或不大于0.8%、或不大于0.7%、或不大于0.5%、或不大于0.3%的霧度值。霧度值可以根據(jù)以下測(cè)試測(cè)量：
對(duì)于其他應(yīng)用，例如隱私玻璃，霧度值可以較大。例如，霧度值可以為大于2%、且最多70%、或至少5%、或至少10%、或至少15%、或至少20%。
當(dāng)期望光學(xué)透明度時(shí)，用于實(shí)現(xiàn)良好光學(xué)透明度的手段是確保ce與聚(乙烯醇縮醛)之間的δri值小。因此，δri(包括在各自中含有的增塑劑在內(nèi)的ce的折射率與聚(乙烯醇縮醛)的折射率之間的差值的絕對(duì)值)合意地為不大于0.014、或不大于0.012、或不大于0.010、或不大于0.009、或不大于0.007、或不大于0.006、或不大于0.005、或不大于0.004。不大于0.007的δri值提供優(yōu)異的光學(xué)透明度。因此，在所需應(yīng)用中需要光學(xué)透明度的情況下，所選擇的ce和聚(乙烯醇縮醛)應(yīng)當(dāng)各自具有如上述小的δri值所說(shuō)明的彼此接近匹配的折射率。
折射率可以由hansensolubilityparametersprogram計(jì)算。實(shí)際折射率可以通過(guò)根據(jù)astmd542在589nm的波長(zhǎng)和25℃下測(cè)量，或者可以通過(guò)轉(zhuǎn)移約0.4ml的液體至atagorx-7000(α)自動(dòng)數(shù)字折射儀的棱鏡表面上來(lái)測(cè)量。為了準(zhǔn)確的結(jié)果，樣品應(yīng)當(dāng)不含氣泡。在樣品之間，用丙酮清潔棱鏡。
對(duì)于單片夾層的e'模量，在ce和聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的聚合物共混物的情況下高于僅含有相同的聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂的單片層的情況。通過(guò)使用ce而得到的儲(chǔ)能e'模量方面的提高可能相當(dāng)顯著。通過(guò)使用ce，在60℃下和/或80℃下的儲(chǔ)能e'模量可以提高至少50%、或至少100%、或至少200%、或至少300%、或至少400%、或至少500%、或甚至高達(dá)700%或更多、或800%或更多、或900%或更多、或1000%或更多。可以通過(guò)下式計(jì)算增加：
在60℃下整個(gè)單片夾層結(jié)構(gòu)的e'模量可以為至少4×106、或至少5×106、或至少6×106、或至少8×106、或至少1×107、或至少3×107、或至少5×107、或至少6×107、或至少8×107、或至少1×108，在各情況中均以帕斯卡計(jì)。
在80℃下單片夾層結(jié)構(gòu)的e'模量可以為至少4×106、或至少5×106、或至少6×106、或至少8×106、或至少1×107、或至少1.2×107、或至少2×107、或至少3×107、或至少5×107，在各情況中均以帕斯卡計(jì)。
單片夾層的儲(chǔ)能e'模量可以根據(jù)astmd5026-06(2014年重新核準(zhǔn))來(lái)測(cè)量。e'模量通過(guò)使用rsa-ii儀器的動(dòng)態(tài)機(jī)械分析來(lái)獲得。在頂部和底部夾住9mm寬且0.765mm厚的樣品，并將其置于拉伸下。夾具之間的樣品長(zhǎng)度為22mm?？鐪囟确秶?hz的頻率向試樣施加量級(jí)0.01%的正弦拉伸應(yīng)變，并測(cè)量所得應(yīng)力響應(yīng)。模量為材料對(duì)變形的抵抗的量度，其由應(yīng)力與應(yīng)變的比率獲得。對(duì)于振蕩拉伸變形，e'為復(fù)模量的實(shí)部，并且是指儲(chǔ)能模量。通過(guò)烘箱室來(lái)提供溫度控制，并且加熱速率為3℃/分鐘。
本發(fā)明的單片夾層現(xiàn)在還可以用于要求在較高的溫度下保持良好模量的應(yīng)用，例如經(jīng)受由諸如行走或跑步之類(lèi)的因素引起的規(guī)律性間歇應(yīng)力的戶(hù)外應(yīng)用、或者在超過(guò)35℃的溫度條件下承受負(fù)載的戶(hù)外應(yīng)用。其中本發(fā)明的單片夾層適合的應(yīng)用的實(shí)例包括樓梯、戶(hù)外平臺(tái)、路面或人行道平臺(tái)(sidewalkplatforms)、單側(cè)陽(yáng)臺(tái)層壓件、頂棚、樓梯、支撐梁等。
單片夾層可以并入到多層面板中。如本文中使用的，多層面板可以包含在其上設(shè)置有單片夾層的單一基材，例如玻璃、丙烯酸系、或聚碳酸酯，并且最常見(jiàn)地，具有進(jìn)一步設(shè)置在單片夾層之上的聚合物膜。單片夾層和聚合物膜的組合在本領(lǐng)域中通常被稱(chēng)作雙層。具有雙層構(gòu)造的典型多層面板為：(玻璃)//(單片夾層)//(聚合物膜)，其中單片夾層可以包含至少3個(gè)如上所述的夾層。聚合物膜提供平滑、薄、剛性的基材，其提供與通常僅用單片夾層所得的那些相比更好的光學(xué)特征，并且充當(dāng)性能增強(qiáng)層。聚合物膜與如本文中使用的單片夾層中的任意層的不同之處在于，聚合物膜并非聚(乙烯醇縮醛)樹(shù)脂且并非ce。通常，聚合物膜自身不提供必需的耐穿透性、硬挺度和玻璃固位(glassretention)特性，而是提供性能改進(jìn)，例如紅外吸收特征。聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(“pet”)是最常用的聚合物膜。聚合物膜合意地比單片夾層更薄。適合的聚合物膜厚度可以為約0.04密爾至7.9密爾厚，盡管可以根據(jù)需要使用其他厚度。
本公開(kāi)的夾層將最常用于包括兩個(gè)基材、優(yōu)選一對(duì)玻璃夾層的多層面板中，其中夾層經(jīng)設(shè)置在兩個(gè)基材之間。這樣的構(gòu)造的一個(gè)實(shí)例為：(玻璃)//(單片夾層)//(玻璃)，其中單片夾層可以包含如上所述的單片夾層。此外，多層面板可以含有聚合物膜，例如(玻璃)//(單片夾層)//聚合物膜//(夾層)//(玻璃)，其中“夾層”可以為任意夾層，包括單片夾層。多層面板的這些實(shí)例不以任何方式表示限制，如本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將容易認(rèn)識(shí)到的是，可以用本公開(kāi)的夾層制造不同于上述那些的許多構(gòu)造。
典型的玻璃層壓方法包括以下步驟：(1)組裝兩個(gè)基材(例如玻璃)和夾層；(2)經(jīng)由ir輻射點(diǎn)或?qū)α餮b置以短時(shí)間加熱組裝件；(3)將組裝件送入壓力軋輥以進(jìn)行第一脫氣；(4)將組裝件二次加熱到約50℃至約120℃，由此賦予該組裝件足夠的暫時(shí)粘合性以密封夾層邊緣；(5)將組裝件送入第二壓力軋輥，從而進(jìn)一步密封夾層邊緣并允許進(jìn)一步處理；和(6)在135℃至150℃的溫度以及150psig至200psig的壓力下壓熱處理該組裝件約30至90分鐘。
本領(lǐng)域中已知且商業(yè)實(shí)踐的用于使夾層-玻璃界面脫氣(步驟2至5)的其他手段包括真空袋和真空環(huán)方法，其中利用真空來(lái)除去空氣。
實(shí)施例
可以通過(guò)在擠出機(jī)中熔融共混各樹(shù)脂來(lái)制造ce和聚(乙烯醇縮丁醛)的共混物，從而擠出單片夾層片材。ce可以為具有表3中所列的特征的纖維素酯。可以采用的聚(乙烯醇縮丁醛)具有在下表3中說(shuō)明的特征。各自的折射率確定為表3中所列的值。將單片夾層層壓在兩片玻璃之間。玻璃面板在60℃下和在80℃下的儲(chǔ)能e'模量被報(bào)道在表3中。
ce1：乙酸丙酸纖維素cap-504-0.2，可獲自eastmanchemicalcompany。
ce2：乙酸丙酸纖維素cap-482.20，可獲自eastmanchemicalcompany。
表3中的數(shù)據(jù)表明，用ce和pvb的聚合物共混物制造的夾層具有兩個(gè)tg峰(實(shí)施例2-4)，由此與在31℃的tg下的一個(gè)峰相比，改進(jìn)了夾層的整體tg。相比于不含ce的對(duì)照實(shí)施例1，通過(guò)添加ce而得到的實(shí)施例2-4的夾層片材的儲(chǔ)能模量e'也顯著較大。進(jìn)一步，可以獲得用ce和pvb的共混物制造的夾層，同時(shí)保持良好的光學(xué)透明度(如果期望的話(huà))，如通過(guò)實(shí)施例2和4與不含ce的實(shí)施例1相當(dāng)?shù)牡挽F度值所示。
預(yù)言性實(shí)施例(propheticexamples)
為了獲得良好的光學(xué)透明度，可以如下表4中所示那樣選擇具有與所選擇的pvb的折射率接近匹配的折射率的ce。δri可以經(jīng)寬的ce/pvb重量比范圍保持低于0.007，表明該特定的ce和pvb組合很可能表現(xiàn)出經(jīng)寬的ce/pbv比率窗口的低霧度。這具有將夾層設(shè)計(jì)成以使得具有特定的儲(chǔ)能模量、粘合性、耐撕裂性、和用于加工的流動(dòng)性、以及其他所需的機(jī)械特性的重量比的附加益處，同時(shí)保持良好的光學(xué)透明度。
表4