本發(fā)明涉及一種制備磁性納米復(fù)合物用于分散固相微萃取方法，同時采用高效液相色譜檢測水樣中有機污染物孔雀石綠(MG)和結(jié)晶紫(CV)的分析方法，屬于環(huán)境水樣分析技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

孔雀石綠(MG)作為添加劑主要是為魚類?；畋ｕr，但進(jìn)入人體后其代謝產(chǎn)物具有高殘留和致癌、致畸、致突變等毒性，對人體危害極大。結(jié)晶紫(CV)屬于三苯甲烷類陽離子型染料，除廣泛應(yīng)用于紡織、印染和油墨工業(yè)領(lǐng)域外，也可用于對紙張、玩具和一些塑料制品染色。在生產(chǎn)、使用過程中產(chǎn)生的大量廢水顏色深，結(jié)構(gòu)中含有對生物降解呈抑制作用的苯環(huán)，難以降解成無機小分子，嚴(yán)重污染環(huán)境，其中的化學(xué)官能團(tuán)三苯甲烷具有高毒、高殘留及“三致”作用。基于MG和CV對環(huán)境的危害性，對水體中MG和CV的分析監(jiān)測非常重要。

現(xiàn)有的檢測MG和CV的方法主要有：分光光度法、質(zhì)譜法、高效液相色譜法、毛細(xì)管電泳法等。其中高效液相色譜法應(yīng)用較為廣泛是由于強的定性能力和高的靈敏度。然而，由于水樣中MG和CV含量很低，所以在檢測前必須對目標(biāo)物進(jìn)行富集。

常用的富集方法有液液萃取法和固相萃取法，然而液液萃取法耗時較多，需要使用有毒有機試劑。固相萃取法過程繁瑣，提取時間長，因此開發(fā)一個簡單、有效的前處理方法提取水樣中的MG和CV并用HPLC檢測其含量很有必要。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于利用Fe₃O₄/GO納米復(fù)合材料中GO的優(yōu)良的吸附性能和Fe₃O₄的超強順磁性能，對樣品進(jìn)行富集和分離，從而能夠達(dá)到對痕量樣品有效檢測的目的。本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

(1)制備Fe₃O₄/GO納米粒子，并用超純水洗滌后，加入超純水形成懸濁液備用。

(2)取待測水樣，用0.45μm濾膜抽濾，移取水樣于比色管中。

(3)在比色管中依次加入：Fe₃O₄/GO納米復(fù)合物，MG、CV混合標(biāo)準(zhǔn)溶液或環(huán)境水樣、pH 6.0的乙酸銨緩沖溶液，在室溫下反應(yīng)一段時間；

(4)反應(yīng)后的溶液用磁鐵進(jìn)行固液相分離后，棄去清液，收集磁性固體后用乙腈/冰乙酸洗脫液洗脫，洗脫液經(jīng)濾頭過濾后在高效液相色譜儀上進(jìn)行檢測，計算出水樣中MG和CV的含量。

發(fā)明效果

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點：

(1)靈敏度高。本發(fā)明利用了Fe₃O₄/GO磁性納米復(fù)合物富集MG和CV，提高了方法的靈敏度，可實現(xiàn)對溶液中低至0.5μg L^-1MG和CV的檢測；

(2)樣品前處理方法簡單，無需離心等操作；

(3)方法可用于環(huán)境、食品、生物等復(fù)雜樣品中MG和CV的檢測。

具體實施方式

實施例1

在比色管中依次加入0.05mL濃度為2.68mg mL^-1的Fe₃O₄/GO納米復(fù)合物，0.02mL 10mg L^-1MG和CV混合標(biāo)準(zhǔn)溶液、pH 6.0的醋酸銨緩沖或水樣(水樣用0.45μm的濾膜過濾并調(diào)節(jié)pH至6.0)19.93mL，在室溫下反應(yīng)15min。反應(yīng)后的溶液用磁鐵進(jìn)行固液相分離后，棄去清液。磁性固體用200μL乙腈/冰乙酸(V:V＝4:1)洗脫液超聲洗脫后、經(jīng)磁鐵分離、0.45μm濾頭過濾后，取20μL溶液在高效液相色譜儀上進(jìn)行進(jìn)行吸光度測定(檢測波長為600nm處)，根據(jù)水樣與標(biāo)準(zhǔn)系列的吸光度，計算出水樣中MG和CV的含量。

實施例2

在比色管中依次加入0.1mL濃度為2.68mg mL^-1的Fe₃O₄/GO納米復(fù)合物，0.02mL 10mgL^-1MG和CV混合標(biāo)準(zhǔn)溶液、pH 5.0的醋酸銨緩沖或水樣(水樣用0.45μm的濾膜過濾并調(diào)節(jié)pH至5.0)19.88mL，在室溫下反應(yīng)15min。反應(yīng)后的溶液用磁鐵進(jìn)行固液相分離后，棄去清液，磁性固體用200μL乙腈/冰乙酸(V:V＝4:1)洗脫液超聲洗脫后、經(jīng)磁鐵分離、0.45μm濾頭過濾后，取20μL溶液在高效液相色譜儀上進(jìn)行進(jìn)行吸光度測定(檢測波長為600nm處)，根據(jù)水樣與標(biāo)準(zhǔn)系列的吸光度，計算出水樣中MG和CV的含量。

采用實施例1、2對環(huán)境水樣1、2、3、4進(jìn)行回收率測定，實驗結(jié)果見表1。由于所采水樣均未被污染，且一般水體中MG和CV含量很低，因此采用了加標(biāo)回收的方法，回收率在91-117％之間。

表1實際樣品中MG和CV的加標(biāo)回收結(jié)果