專利名稱：通過特征化合物相對含量判斷地溝油的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及地溝油的檢測，尤其是涉及一種通過特征化合物相對含量判斷地溝油的方法。
背景技術(shù)：
目前，國內(nèi)尚無檢測地溝油的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)?，F(xiàn)有的技術(shù)手段有薄層色譜、熒光光譜、空氣相色譜聯(lián)用質(zhì)譜(GC-MS)、電導(dǎo)、氣相色譜(GC)、原子吸收光譜以及等離子體耦聯(lián)質(zhì)譜(ICP-MS)?，F(xiàn)行的國家標(biāo)準(zhǔn)GB2716— 2005《食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中，食用植物油的理化檢測指標(biāo)包括酸價(jià)、過氧化值、浸出油溶劑殘留、游離酚(棉籽油)、總砷、鉛、黃曲霉毒素、苯并芘、農(nóng)藥殘留共9項(xiàng)指標(biāo)，分別對植物原油和食用植物油規(guī)定了不同的檢測指標(biāo)。但是植物原油、食用植物油均不是地溝油。而目前即使是精煉地溝油也可能達(dá)到這9項(xiàng)指標(biāo)，因而這些指標(biāo)無法對地溝油進(jìn)行辨別性檢地溝油，泛指在生活中存在的各類劣質(zhì)油，如回收的食用油、反復(fù)使用的炸油等，長期食用地溝油可能誘發(fā)癌癥，對人體的危害極大。近年來，全國各地出現(xiàn)地溝油或地溝油摻入食用油回流入食用油市場，引起了政府和全社會的高度關(guān)注。由于餐飲廢油脂加工技術(shù)已相當(dāng)成熟，因此尋找快速、有效的鑒別和監(jiān)控方法，對增加有關(guān)部門的監(jiān)管力度，以確保食用油安全，保證人民身體健康具有極其重要的意義。中國專利CN102605035A公開一種地溝油快速檢測方法，包括以下步驟:(I)按照常規(guī)細(xì)胞培養(yǎng)方法在培養(yǎng)基中進(jìn)行正常細(xì)胞的培養(yǎng)，待正常細(xì)胞達(dá)到預(yù)定數(shù)量時(shí)加入待測地溝油樣品繼續(xù)培養(yǎng)；(2)對培養(yǎng)后的細(xì)胞死亡情況進(jìn)行統(tǒng)計(jì)或?qū)?xì)胞毒性進(jìn)行檢測，根據(jù)培養(yǎng)后的細(xì)胞毒性或細(xì)胞死亡情況判斷待測地溝油樣品是否為地溝油。該方法解決了現(xiàn)有技術(shù)中檢測方法只能在一定范圍內(nèi)適用特定類型的地溝油的缺陷。中國專利CN102590257A公開一種地溝油檢測方法，使用電子順磁共振波譜儀檢測油品中自由基，通過比較變溫前后自由基量的變化趨勢，判斷是否為地溝油或油品中摻雜有地溝油。該方法是對樣品進(jìn)行原位測試，適用性廣，對各類油品均有很好的檢測效果，可以直接檢測食用油品中是否摻雜有地溝油。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種通過特征化合物相對含量判斷地溝油的方法。本發(fā)明包括以下步驟:I)選用液體核磁共振波譜儀進(jìn)行樣品測試；在步驟I)中，所述液體核磁共振波譜儀可選用300MHz及以上的液體核磁共振波譜儀。2)將液體油樣裝入液體核磁共振波譜儀的待測核磁管中；3)在待測核磁管中加入鎖場需要的氘帶試劑；在步驟3)中，所述氘帶試劑可采用99.8%以上氘代氯仿500 μ L。
4)直接進(jìn)行常規(guī)氫譜檢測；5)判定指標(biāo):所述判定指標(biāo)及判定依據(jù)如下:醛>1.2、芳香烴>1.0、共軛烯烴>0.20、氧化物>1.0、游離酸 >5.5% ；(I)醛類化合物，酸類化合物:通過指紋圖譜可以觀察化學(xué)位移9.0 10.2ppm區(qū)域的特征峰為醛類化合物，化學(xué)位移10.0 13.0ppm區(qū)域?yàn)轸人釟涞奶卣鞣澹?2)芳香類化合物:通過指紋圖譜可以觀察化學(xué)位移在7.5 8.Sppm芳香區(qū)域的特征峰，含有過量芳香環(huán)類化合物的脂肪酸都判定為劣變的油脂；(3)共軛烯烴:共軛烯烴通常為地溝油精加工過程中的產(chǎn)物，通過指紋圖譜可以觀察化學(xué)位移在6.5 6.7ppm不飽和鍵區(qū)域的特征峰；(4)氧化物:通過指紋圖譜可以觀察化學(xué)位移在3.3 3.7ppm的特征峰；(5)游離酸含量:若油脂游離脂肪酸含量高于5.5%，則判定為游離脂肪酸超標(biāo)；通過計(jì)算獲得醛、芳香烴、共軛烯烴、氧化物的相對含量及游離酸占總脂肪酸的摩爾百分比，若相對含量超過上述限定值，則被判定為地溝油。本發(fā)明針對已有“地溝油”樣品的判斷進(jìn)一步設(shè)定判斷界限，提高判定的正確率。煎炸老油、口水油、火鍋底油、煎炸用油都是地溝油的來源。地溝油來源復(fù)雜，但是根據(jù)油脂加熱期間一系列化學(xué)變化的特征設(shè)定地溝油的指標(biāo)，包括醛、芳香烴、共軛烯烴、氧化物、游離酸等綜合判斷地溝油。因此本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):1.快速，簡捷。拿到一個(gè)樣品到得到結(jié)果只需5min。2.樣品無損，無需進(jìn)行前處理。3.可以在任何高場核磁共振儀上完成數(shù)據(jù)采集。4.通過數(shù)據(jù)分析，導(dǎo)出結(jié)果。5.整個(gè)數(shù)據(jù)采集及分析的重復(fù)性和穩(wěn)定性好，不因使用儀器的不同而存在大差
巳


圖1為數(shù)據(jù)計(jì)算區(qū)間。在圖1中，橫坐標(biāo)表示化學(xué)位移(ppm)，化學(xué)位移在9.0 10.2ppm區(qū)間積分面積，代表醛類的總積分值；化學(xué)位移在7.5 8.Sppm區(qū)間代表芳香類物質(zhì)的總積分值；化學(xué)位移在6.5 6.7ppm區(qū)間的積分面積代表反式共軛芳烴的總積分值；化學(xué)位移在4.2 4.6ppm區(qū)間的積分面積代表甘油酯的總積分值；化學(xué)位移在3.3
3.7ppm區(qū)間的積分面積代表氧化物的總積分值；data[6]為化學(xué)位移在2.2 2.5ppm區(qū)間積分面積。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例將結(jié)合附圖對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。包括以下步驟:I)選用300MHz及以上的液體核磁共振波譜儀進(jìn)行樣品測試。2)將液體油樣裝入液體核磁共振波譜儀的待測核磁管中。3)在待測核磁管中加入鎖場需要的氘帶試劑；所述氘帶試劑可采用99.8%以上氘代氯仿500 μ L。4)直接進(jìn)行常規(guī)氫譜檢測；5)判定指標(biāo):所述判定指標(biāo)及判定依據(jù)如下:醛>1.2、芳香烴>1.0、共軛烯烴>0.20、氧化物>1.0、游離酸 >5.5% ；(I)醛類化合物，酸類化合物:通過指紋圖譜可以觀察化學(xué)位移9.0 10.2ppm區(qū)域的特征峰為醛類化合物，化學(xué)位移10.0 13.0ppm區(qū)域?yàn)轸人釟涞奶卣鞣澹?2)芳香類化合物:通過指紋圖譜可以觀察化學(xué)位移在7.5 8.Sppm芳香區(qū)域的特征峰，含有過量芳香環(huán)類化合物的脂肪酸都判定為劣變的油脂；(3)共軛烯烴:共軛烯烴通常為地溝油精加工過程中的產(chǎn)物，通過指紋圖譜可以觀察化學(xué)位移在6.5 6.7ppm不飽和鍵區(qū)域的特征峰；(4)氧化物:通過指紋圖譜可以觀察化學(xué)位移在3.3 3.7ppm的特征峰；(5)游離酸含量:若油脂游離脂肪酸含量高于5.5%，則判定為游離脂肪酸超標(biāo)；通過計(jì)算獲得醛、芳香烴、共軛烯烴、氧化物的相對含量及游離酸占總脂肪酸的摩爾百分比，若相對含量超過上述限定值，則被判定為地溝油。結(jié)果分析，數(shù)據(jù)計(jì)算如下:根據(jù)圖1信息進(jìn)行計(jì) 算:醒的相對含量=1000X data [I]/data [4]；芳香烴的相對含量=1000X data[2]/data[4]；共輒火布經(jīng)的相對含里=1000 X data [3]/data [4]；氧化物的相對含量=200X data [5]/data [4]；游離酸的相對含量=100 300 X data [4]/data[6]；其中:data[l]代表醒類的總積分值,化學(xué)位移在9.0 10.2ppm區(qū)間積分面積；data[2]代表芳香類物質(zhì)的總積分值,化學(xué)位移在7.5 8.8ppm區(qū)間的積分面積；data[3]代表反式共軛芳烴，化學(xué)位移在6.5 6.7ppm區(qū)間的積分面積；data[4]代表甘油酯，化學(xué)位移在4.2 4.6ppm區(qū)間的積分面積；data[5]代表氧化物的總積分值,化學(xué)位移在3.3
3.7ppm區(qū)間積分面積；data[6]為化學(xué)位移在2.2 2.5ppm區(qū)間的積分面積。游離酸為未形成甘油酯的脂肪酸占總脂肪酸的摩爾百分含量。以下給出具體實(shí)施例。通過氫譜的醛、芳香烴、共軛烯烴、氧化物、游離酸指標(biāo)綜合判斷地溝油。表I和2為盲樣考核的檢測結(jié)果。表I
盲樣I醒 I芳香烴~I共軛烯烴~I氧化物~I游離酸％~I是否地溝油I檢測結(jié)果 設(shè)限 >1.2~ >1.0 0720>270 >5.5
19 093~0.59 Τ 0 47 2.30^
權(quán)利要求
1.通過特征化合物相對含量判斷地溝油的方法，其特征在于包括以下步驟: 1)選用液體核磁共振波譜儀進(jìn)行樣品測試； 2)將液體油樣裝入液體核磁共振波譜儀的待測核磁管中； 3)在待測核磁管中加入鎖場需要的氘帶試劑； 4)直接進(jìn)行常規(guī)氫譜檢測； 5)判定指標(biāo): 所述判定指標(biāo)及判定依據(jù)如下:醛>1.2、芳香烴>1.0、共軛烯烴>0.20、氧化物>1.0、游離酸>5.5% ； (1)醛類化合物，酸類化合物:通過指紋圖譜觀察化學(xué)位移9.0 10.2ppm區(qū)域的特征峰為醛類化合物，化學(xué)位移10.0 13.0ppm區(qū)域?yàn)轸人釟涞奶卣鞣澹? (2)芳香類化合物:通過指紋圖譜觀察化學(xué)位移在7.5 8.Sppm芳香區(qū)域的特征峰，含有過量芳香環(huán)類化合物的脂肪酸都判定為劣變的油脂； (3)共軛烯烴:共軛烯烴通常為地溝油精加工過程中的產(chǎn)物，通過指紋圖譜觀察化學(xué)位移在6.5 6.7ppm不飽和鍵區(qū)域的特征峰； (4)氧化物:通過指紋圖譜觀察化學(xué)位移在3.3 3.7ppm的特征峰； (5)游離酸含量:若油脂游離脂肪酸含量高于5.5%，則判定為游離脂肪酸超標(biāo)； 通過計(jì)算獲得醛、芳香烴、共軛烯烴、氧化物的相對含量及游離酸占總脂肪酸的摩爾百分比，若相對含量超過限定值，則被判定為地溝油。
2.如權(quán)利要求1所述通過特征化合物相對含量判斷地溝油的方法，其特征在于在步驟O中，所述液體核磁共振波譜儀選用300MHz及以上的液體核磁共振波譜儀。
3.如權(quán)利要求1所述通過特征化合物相對含量判斷地溝油的方法，其特征在于在步驟3)中，所述氘帶試劑采用99.8%以上氘代氯仿500 μ L0
全文摘要
通過特征化合物相對含量判斷地溝油的方法，涉及地溝油的檢測。將液體油樣裝入液體核磁共振波譜儀的待測核磁管中，加入鎖場需要的氘帶試劑；直接進(jìn)行常規(guī)氫譜檢測；判定指標(biāo)醛>1.2、芳香烴>1.0、共軛烯烴>0.20、氧化物>1.0、游離酸>5.5%。通過計(jì)算獲得醛、芳香烴、共軛烯烴、氧化物的相對含量及游離酸占總脂肪酸的摩爾百分比，若相對含量超過上述限定值，則被判定為地溝油?？焖伲喗?。拿到一個(gè)樣品到得到結(jié)果只需5min。樣品無損，無需進(jìn)行前處理。可以在任何高場核磁共振儀上完成數(shù)據(jù)采集。通過數(shù)據(jù)分析，導(dǎo)出結(jié)果。整個(gè)數(shù)據(jù)采集及分析的重復(fù)性和穩(wěn)定性好，不因使用儀器的不同而存在大差異。
文檔編號G01N24/08GK103207200SQ20131007421
公開日2013年7月17日 申請日期2013年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月8日
發(fā)明者黃慧英 申請人:廈門大學(xué)