專利名稱：一種地溝油的檢測方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種油脂的檢測方法，尤其是涉及一種地溝油的檢測方法。
背景技術(shù)：
地溝油，泛指在生活中存在的各類劣質(zhì)油，如回收的食用油、反復使用的炸油等，長期食用地溝油可能誘發(fā)癌癥，對人體的危害極大。近年來，全國各地出現(xiàn)地溝油或地溝油摻入食用油回流入食用油市場，引起了政府和全社會的高度關(guān)注。由于餐飲廢油脂加工技術(shù)已相當成熟，因此尋找快速、有效的鑒別和監(jiān)控方法，對增加有關(guān)部門的監(jiān)管力度，以確保食用油安全，保證人民身體健康具有極其重要的意義。目前，國內(nèi)尚無檢測地溝油的統(tǒng)一標準?，F(xiàn)有的技術(shù)手段有薄層色譜、熒光光譜、空氣相色譜聯(lián)用質(zhì)譜(GC-MS)、電導、氣相色譜(GC)、原子吸收光譜以及等離子體耦聯(lián)質(zhì)譜(ICP-MS)?，F(xiàn)行的國家強制性標準《食用植物油衛(wèi)生標準》(2716— 2005)中，食用油的理化檢測指標包括酸價、過氧化值、浸出油溶劑殘留、游離酚(棉籽油)、總砷、鉛、黃曲霉毒素、苯并芘、農(nóng)藥殘留共9項指標，分別對植物原油和植物食用油進行不同的標準檢測。但是植物原油、植物食用油均不是地溝油。而目前即使是精煉地溝油也可能達到這9項指標，因而這些標準無法對地溝油進行辨別性檢測。核磁共振(NMR)技術(shù)是從整體上研究復雜物質(zhì)體系的技術(shù)，已在食品評價中得到應(yīng)用。中國專利CN102507379A公開一種檢驗食用油中是否有地溝油的檢測方法，包括以下步驟測定樣品食用油的粘度隨溫度變化的粘溫特性；測定樣品食用油的電導率、介電常數(shù)隨溫度變化的特性；比對樣品食用油和合格食用油的粘溫特性和電導率、介電常數(shù)隨溫度變化的特性來鑒別樣品食用油是否是地溝油或混合有地溝油。中國專利CN102175749A公開一種鑒別食用油中是否摻加地溝油的檢測方法，它是將精確稱取試樣置于瓷坩堝中，加入硝酸，先小火在可調(diào)式電熱板上碳化至無煙，再移入馬弗爐550°C灰化至灰白色；其中待測樣品與硝酸的重量體積比為I : I。然后用0.5mol/L硝酸將灰分溶解，轉(zhuǎn)移至25ml比色管中，將比色管定容至刻度后，用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測定其主要重金屬元素的含量。通過比較測定結(jié)果，可以判斷出該樣品中是否摻有地溝油。ICP-MS法能同時檢測食用油中的幾乎所有元素，靈敏度也比較高，同時解決了針對地溝油含量較低的食用油樣品，不能準確檢出的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種地溝油的檢測方法。本發(fā)明包括以下步驟I)取樣量取待測液體油樣品；2)用氘代溶劑溶解待測液體油樣品后，轉(zhuǎn)移到核磁管中，通過高場核磁共振儀采集樣品的氫譜和碳譜數(shù)據(jù)；、
3)數(shù)據(jù)分析，導出核磁譜圖，通過特定指紋區(qū)的比較判斷正常食用油和地溝油，指紋區(qū)完全一樣的精煉地溝油，采用具體脂肪酸組成來區(qū)分，將數(shù)據(jù)分析得到的不同食用油中飽和的脂肪酸的總氫數(shù)、各種脂肪酸具體含量、氧化物相對含量和游離酸相對含量的具體數(shù)據(jù)進行總體分析，通過化學計量學的方法對譜圖進行分析，得出結(jié)果，通過NMR進行油品的譜圖采集，然后計算出油品中各種脂肪酸組成成分、酸度、氧化度、飽和度等，多個指標來綜合鑒別地溝油(I)特征指紋峰與正常食用油脂不同，在化學位移33. O 35. Oppm區(qū)間的特征指紋峰；化學位移150. O 190. Oppm區(qū)間的特征指紋峰在化學位移40. O 80. Oppm區(qū)間的特征指紋峰；(2)地溝油與正常食用油中的氧化物區(qū)指紋峰差別；(3)地溝油聚合物含量偏高，聚合物指紋峰明顯；(4)地溝油游離酸含量偏高；(5)地溝油總的飽和氫數(shù)偏多；(6)地溝油存在異常脂肪酸酯指紋峰；從以上6個指標對油品是否為地溝油，或者是否摻入地溝油進行判斷，即使有一個指標異常，都將被定義為地溝油。在步驟I)中，所述待測液體油樣品的量可為5 500 μ L。在步驟2)中，所述氘代溶劑可選自氘代甲醇，氘代氯仿，氘代苯等中的一種；所述高場核磁共振儀可采用300MHz及以上的高場核磁共振儀。在步驟3)中，所述通過氫譜計算出各種脂肪的組成、飽和度、相對氧化度、相對酸度。本發(fā)明采用磁共振鑒別法，操作簡單，測量精確，重復性高，對樣品的無損檢測使得同一樣品可進行多次測量或用于其它分析測試，測量結(jié)果不受操作員的技術(shù)和判斷所影響，適合用于食用油的快速檢測。本發(fā)明基于高場核磁NMR氫譜和碳譜鑒別地溝油的方法，適用于對正品食用油和廢油脂類非食用級油(地溝油)進行測量和鑒別，特別是不符合國家標準規(guī)定的地溝油、劣質(zhì)地溝油進行甄別。本發(fā)明基于NMR的指紋圖譜技術(shù)采用先進的分析技術(shù)，并借助數(shù)學統(tǒng)計以及計算機模擬，能對食品進行質(zhì)量控制及品質(zhì)檢測，從系統(tǒng)和整體的角度評價食品質(zhì)量。通過NMR測定食用油中脂肪酸含量，可以對所測得的脂肪酸含量的分布狀況進行分析，來識別油質(zhì)優(yōu)劣，鑒別摻假油或混合油。核磁共振譜還能夠反映分子的結(jié)構(gòu)特征，可以對實驗樣品中所有的脂肪酸成分進行準確識別，以快速無損地得到各種脂肪酸組成。此外，可以對NMR數(shù)據(jù)進行油品的快速鑒定，而且具有其它諸多優(yōu)勢，比如不破壞樣品的組成、不需要樣品的前處理、沒有復雜的樣品制備過程等，在食品質(zhì)量監(jiān)控、安全檢查等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。本發(fā)明的特點是I.快速，簡捷。拿到一個樣品到得到結(jié)果只需5min。2.樣品無損，無需進行前處理。3.可以在任何高場核磁共振儀上完成數(shù)據(jù)采集。4.通過數(shù)據(jù)導入軟件自動進行分析，導出結(jié)果。、
5.整個數(shù)據(jù)采集及分析的重復性和穩(wěn)定性好，不因使用儀器的不同而存在大差
巳6.經(jīng)實驗，本發(fā)明對狹義的地溝油即潲水油、煎炸老油、地溝油判斷準確率達100%，對精煉地溝油判斷準確率達90% ;對于混有正常食用油的精煉地溝油，若精煉地溝油含量在20%以上的，判斷準確率在90%以上；對含精煉地溝油10%左右的情況判斷準確率達
80%左右。


圖I為通過飽和脂肪酸總氫數(shù)差異判斷地溝油。在圖I中，橫坐標為油樣品，縱坐標為總飽和氫數(shù)。
圖2為精煉地溝油、地溝油、潲水油、正常油在化學位移33. 0到35. Oppm區(qū)間的特征指紋峰。在圖2中，橫坐標為化學位移；曲線a為精煉地溝油，曲線b為地溝油，曲線c為潲水油，曲線d為正常油。圖3為精煉地溝油、地溝油、潲水油、正常油在化學位移150. 0到190. Oppm區(qū)間的特征指紋峰。在圖3中，橫坐標為化學位移；曲線a為精煉地溝油，曲線b為地溝油，曲線c為潲水油，曲線d為正常油。圖4為地溝油、潲水油、正常油在化學位移40. 0到80. Oppm區(qū)間的特征指紋峰。在圖4中，橫坐標為化學位移；曲線a為地溝油，曲線b為潲水油，曲線c為正常油。圖5為正常食用油的氫譜。在圖5中，橫坐標為化學位移。圖6為正常食用油的碳譜。在圖6中，橫坐標為化學位移。
具體實施例方式實施例I量取300 花生油到核磁管中，加入氘代溶劑，得到待測樣品。用高場核磁共振波譜儀采集氫譜如圖5和碳譜如圖6，得到譜圖后首先比較如圖2在化學位移33. 0到35. Oppm區(qū)間的特征指紋峰；比較如圖3化學位移150. 0到190. Oppm區(qū)間的特征指紋峰；比較如圖4在化學位移40. 0到80. Oppm區(qū)間的特征指紋峰。通過指紋峰判斷又是否正常。同時可導出原始數(shù)據(jù)，用自行開發(fā)的軟件進行運算，得到脂肪酸具體組成和飽和度、相對酸度和相對氧化度，得到結(jié)果如表I所示。圖I給出通過飽和脂肪酸總氫數(shù)差異判斷地溝油。表I
權(quán)利要求
1.一種地溝油的檢測方法，其特征在于包括以下步驟 .1)取樣量取待測液體油樣品； .2)用氘代溶劑溶解待測液體油樣品后，轉(zhuǎn)移到核磁管中，通過高場核磁共振儀采集樣品的氫譜和碳譜數(shù)據(jù)； .3)數(shù)據(jù)分析，導出核磁譜圖，通過特定指紋區(qū)的比較判斷正常食用油和地溝油，指紋區(qū)完全一樣的精煉地溝油，采用具體脂肪酸組成來區(qū)分，將數(shù)據(jù)分析得到的不同食用油中飽和脂肪酸的總氫數(shù)、各種脂肪酸具體含量、氧化物相對含量和游離酸相對含量的具體數(shù)據(jù)進行總體分析，通過化學計量學的方法對譜圖進行分析，得出結(jié)果，通過NMR進行油品的譜圖采集，然后計算出油品中各種脂肪酸組成成分、酸度、氧化度、飽和度等，多個指標來綜合鑒別地溝油 (1)特征指紋峰與正常食用油脂不同，在化學位移33.O 35. Oppm區(qū)間的特征指紋峰；化學位移150. 0 190. Oppm區(qū)間的特征指紋峰在化學位移40. 0 80. Oppm區(qū)間的特征指紋峰； (2)地溝油與正常食用油中的氧化物區(qū)指紋峰差別； (3)地溝油聚合物含量偏高，聚合物指紋峰明顯； (4)地溝油游離酸含量偏高； (5)地溝油總的飽和氫數(shù)偏多； (6)地溝油存在異常脂肪酸酯指紋峰； 從以上6個指標對油品是否為地溝油，或者是否摻入地溝油進行判斷，即使有一個指標異常，都將被定義為地溝油。
2.如權(quán)利要求I所述的一種地溝油的檢測方法，其特征在于在步驟I)中，所述待測液體油樣品的量為5 500 ii L0
3.如權(quán)利要求I所述的一種地溝油的檢測方法，其特征在于在步驟2)中，所述氘代溶劑選自氘代甲醇，氘代氯仿，氘代苯中的一種。
4.如權(quán)利要求I所述的一種地溝油的檢測方法，其特征在于在步驟2)中，所述高場核磁共振儀采用300MHz及以上的高場核磁共振儀。
5.如權(quán)利要求I所述的一種地溝油的檢測方法，其特征在于在步驟3)中，所述通過氫譜計算出各種脂肪的組成、飽和度、相對氧化度、相對酸度。
全文摘要
一種地溝油的檢測方法，涉及一種油脂的檢測方法。取樣量取待測液體油樣品；用氘代溶劑溶解待測液體油樣品后，轉(zhuǎn)移到核磁管中，通過高場核磁共振儀采集樣品的氫譜和碳譜數(shù)據(jù)；數(shù)據(jù)分析，導出核磁譜圖，通過特定指紋區(qū)的比較判斷正常食用油和地溝油，指紋區(qū)完全一樣的精煉地溝油，采用具體脂肪酸組成來區(qū)分，將數(shù)據(jù)分析得到的不同食用油中飽和的脂肪酸的總氫數(shù)、各種脂肪酸具體含量、氧化物相對含量和游離酸相對含量的具體數(shù)據(jù)進行總體分析，通過化學計量學的方法對譜圖進行分析，得出結(jié)果，通過NMR進行油品的譜圖采集，然后對油品中各成分通過多個指標來綜合鑒別地溝油。
文檔編號G01N24/08GK102706915SQ20121022069
公開日2012年10月3日 申請日期2012年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月28日
發(fā)明者曾碧榕, 楊朝勇, 林東海, 胡友恒, 蔡劍懷, 許一婷, 黃慧英 申請人:廈門大學