本發(fā)明涉及物質(zhì)分離
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別是涉及一種從銻碲廢料中提取精碲的方法。
背景技術(shù)：
：碲是稀散元素之一，是制作半導(dǎo)體、制冷元件和光電元件的主體材料，廣泛用于航空、航天和電子等高科技領(lǐng)域。隨著高新技術(shù)的迅速發(fā)展，對碲及其化合物的需求量和純度要求越來越高。據(jù)統(tǒng)計(jì)，全世界目前碲的產(chǎn)量有限，且碲很難形成獨(dú)立的具有工業(yè)開采價(jià)值的礦床，其一般與銅、鉛、鋅礦伴生，但并非所有銅礦石、鉛礦石和鋅礦石中都含有碲，而且碲在如銅、鉛、鋅礦中等有色金屬礦石的平均質(zhì)量含量在0.002％以下。因此將碲從廢料中回收再利用可有效填補(bǔ)碲的市場需求。碲的應(yīng)用范圍廣，但碲在應(yīng)用物料中所占比例較低，這就導(dǎo)致碲的二次資源很分散，也增加了碲的回收難度，因此造成了市場上很多碲含量較低的廢料白白浪費(fèi)。銻碲催化劑廢料就是其中一種，其中碲的品位在1～3％。目前提取碲常用的方法為將碲廢料浸出得到含碲溶液，然后從含碲溶液中提取碲。其中將碲廢料浸出得到含碲溶液的方法包括氧化焙燒-硫酸浸出、硫酸化焙燒-堿浸法、氧化焙燒-堿浸法和鹽酸浸出方法等。從含碲溶液中提取精碲的方法包括溶劑萃取法、置換方法、SO2或Na2SO3還原法、離子交換法和沉淀法等。置換法一般將浸出得到的含碲溶液采用銅粉置換得到半成品Cu2Te，但該工藝中碲的浸出率低，僅能達(dá)到20％～30％，從而導(dǎo)致碲的回收率較低。當(dāng)然由于置換劑和置換介質(zhì)的不同，置換方法也有很多。例如從酸性水溶液中分離回收碲，用氯化亞錫、硫脲、抗壞血酸、羥胺、鐵屑、金屬鋅等都可以作為還原劑；但置換反應(yīng)涉及多種金屬離子時(shí)，選擇性較差，因此用于規(guī)?；a(chǎn)，成本太高。例如專利CN101565174A公開了一種從含碲冶煉渣中提取精碲的方法，該發(fā)明包含以下步驟：無機(jī)酸氧化浸出、銅板置換貴金屬、硫化鈉沉淀銅、中和沉淀碲、粗TeO2的堿性浸出、Na2S除雜、濃縮和電沉積。此方法既能回收碲，又可綜合有效地回收其它金屬。但采用酸浸出，且需加入大量氧化劑氧化，生產(chǎn)成本高，而且生產(chǎn)工藝產(chǎn)生大量難以處理的低品位含碲返渣。采用離子交換樹脂回收碲的研究工作發(fā)展較慢，用陰離子交換樹脂能從H2SO4介質(zhì)中或堿性介質(zhì)中回收碲。但是其應(yīng)用范圍不夠廣，而且成本較高。SO2或Na2SO3還原法應(yīng)用于碲的回收工藝比較成熟，但是其要使碲的沉淀性能好，需要較長時(shí)間的熟化，反應(yīng)時(shí)間長且分離回收碲的選擇性不佳，另外還會(huì)帶來較大的環(huán)境污染問題。綜合所述，濕法冶金-置換法是提取碲的主要方法，目前仍存在著工藝繁雜、回收率低及環(huán)境污染等問題。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：基于此，有必要提供一種工藝簡化、回收率高及綠色無污染的從銻碲廢料中提取精碲的方法。一種從銻碲廢料中提取精碲的方法，包括以下步驟：將銻碲廢料在第一堿性溶液中浸出，得到含碲浸出液；將所述含碲浸出液和助劑混合，并調(diào)節(jié)溶液的酸堿度至氫氧根離子濃度為2.0～2.5mol/L，得到第一電沉積液；將所述第一電沉積液進(jìn)行電沉積，在電沉積槽的陰極沉積得到碲富集物；將所述碲富集物溶于第二堿性溶液中，加入可溶性鈣鹽，過濾得到濾液并加入助劑，得到第二電沉積液，將所述第二電沉積液進(jìn)行電沉積，在電沉積槽的陰極沉積得到精碲。上述從銻碲廢料中提取精碲的方法，通過堿性浸出得到含碲浸出液，并將含碲浸出液不經(jīng)化學(xué)除雜和中和沉碲直接電沉積使得碲富集，得到碲富集物。然后將碲富集物溶解除雜，再次電沉積得到精碲。該方法不僅保證了碲的回收率，而且提高了碲的品位，此外工藝簡單，成本低，且對環(huán)境無污染。本方法的回收率高達(dá)95％，制得的精碲品位達(dá)到99.99％以上。在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述銻碲廢料中碲元素與所述第一堿性溶液的質(zhì)量體積比為1Kg:136～375L，所述第一堿性溶液的氫氧根離子濃度為2.0～3.0mol/L。在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述浸出時(shí)間為4～6h。在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述助劑為無機(jī)鹽類強(qiáng)電解質(zhì)，在所述第一電沉積液和/或所述第二電沉積液中所述助劑的濃度為1.0～2.0mol/L。在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述電沉積的同極距為1.5～6.5cm，所述電沉積的槽電壓1.5～4.0V，所述電沉積的電流密度不小于60A/m2。在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述電沉積的沉積時(shí)間為3～6h。在其中一個(gè)實(shí)施例中，還包括步驟：檢測所述電沉積槽的沉積余液中碲的質(zhì)量濃度，當(dāng)所述電沉積槽的沉積余液中碲的質(zhì)量濃度時(shí)小于0.10g/L結(jié)束電沉積。在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述碲富集物與所述第二堿性溶液的質(zhì)量體積比為1Kg:3～8L，所述第二堿性溶液的氫氧根離子濃度為2.0～3.0mol/L。在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述碲富集物中硅元素與所述可溶性鈣鹽中鈣元素的摩爾比為1:1～4。在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述可溶性鈣鹽為氯化鈣和石灰中的至少一種。附圖說明圖1為一實(shí)施例的從銻碲廢料中提取精碲的方法的流程圖。具體實(shí)施方式為了便于理解本發(fā)明，下面將參照相關(guān)附圖對本發(fā)明進(jìn)行更全面的描述。附圖中給出了本發(fā)明的較佳的實(shí)施例。但是，本發(fā)明可以以許多不同的形式來實(shí)現(xiàn)，并不限于本文所描述的實(shí)施例。相反地，提供這些實(shí)施例的目的是使對本發(fā)明的公開內(nèi)容的理解更加透徹全面。參照圖1，本發(fā)明提供了一實(shí)施例的從銻碲廢料中提取精碲的方法，包括以下步驟。步驟S100：將銻碲廢料在第一堿性溶液中浸出，得到含碲浸出液。將銻碲廢料進(jìn)行堿性浸出，可使碲全部生成亞碲酸鈉進(jìn)入溶液，同時(shí)少量銻、硅和鋁形成銻酸鹽、硅酸鹽和鋁酸鹽進(jìn)入溶液，其他鐵、銅和大部分銻和硅留在渣中。TeO2+2NaOH→Na2TeO3+H2OSb2O3+2NaOH→2NaSbO2+H2OSiO2+2NaOH→Na2SiO3+H2OAl2O3+2NaOH→2NaAlO2+H2O優(yōu)選的，銻碲廢料中碲元素與第一堿性溶液的質(zhì)量體積比為1Kg:136～375L。優(yōu)選的，第一堿性溶液的氫氧根離子濃度為2.0～3.0mol/L。具體的，銻碲廢料按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)包括48.55％的Si、28.2％的Sb、13.63％的Fe、3.3％的Cu、3.3％的Al和1.6％～2.2％的Te。步驟S100為了保證碲的浸出率，優(yōu)選的，銻碲廢料與第一堿性溶液的質(zhì)量體積比為1Kg:3～6L。優(yōu)選的，浸出時(shí)間為4～6h。具體的，第一堿性溶液為氫氧化鈉?？梢岳斫?，第一堿性溶液還可為其他可溶性氫氧化物。具體的，步驟S100為：將銻碲廢料在第一堿性溶液中浸出后，過濾，洗滌，將濾液和洗液合并，得到含碲浸出液。其中，含碲浸出液中Te元素的濃度為2～4g/L。過濾得到的濾渣可作為回收銻的原料。步驟S200：將含碲浸出液和助劑混合，并調(diào)節(jié)溶液的酸堿度至氫氧根離子濃度為2.0～2.5mol/L，得到第一電沉積液。助劑為無機(jī)鹽類強(qiáng)電解質(zhì)，其作用是增強(qiáng)電沉積液的導(dǎo)電性和穩(wěn)定性，進(jìn)而提高電沉積效率。優(yōu)選的，在第一電沉積液中助劑的濃度為1.0～2.0mol/L。優(yōu)選的，助劑為純堿和氯化鈉中的至少一種。如此將堿浸得到的含碲浸出液直接用于電沉積液，不對其進(jìn)行化學(xué)法除雜和中和沉碲，而將其直接用于電沉積，以得到碲富集物，不僅保證了碲的回收率，而且使碲的品位明顯提高；同時(shí)避免了對碲濃度較低的含碲浸出液進(jìn)行化學(xué)法除雜和中和沉碲降低碲的回收率的問題。步驟S300：將第一電沉積液進(jìn)行電沉積，在電沉積槽的陰極沉積得到碲富集物。優(yōu)選的，所述電沉積的同極距為1.5～6.5cm，所述電沉積的槽電壓1.5～4.0V，所述電沉積的電流密度不小于60A/m2。優(yōu)選的，電沉積所用的陽極為普通鋼板，所用的陰極為不銹鋼板，采用所述電極既經(jīng)濟(jì)又穩(wěn)定，而且便于碲沉積和收集。優(yōu)選的，所述電沉積的沉積時(shí)間為3～6h。更優(yōu)選的，步驟S300還包括步驟：檢測所述電沉積槽的沉積余液中碲的質(zhì)量濃度，當(dāng)所述電沉積槽的沉積余液中碲的質(zhì)量濃度時(shí)小于0.10g/L結(jié)束電沉積?？梢岳斫猓襟ES300中控制電沉積在越低的碲元素的濃度值結(jié)束，碲的回收率越高，然而相應(yīng)的成本也增加。步驟S300的電沉積效率達(dá)到95％以上。得到的碲富集物中碲的質(zhì)量含量大于55％。步驟S300的電沉積總反應(yīng)和電極反應(yīng)如下：電沉積總反應(yīng)：Na2TeO3＝2Na++TeO32-陽極反應(yīng)：4OH--4e＝2H2O+O2↑陰極反應(yīng)：TeO32-+3H2O+4e-＝Te+6OH-具體的，步驟S300還包括碲富集物的除雜步驟：將碲富集物過濾，水洗除雜，得到除雜后的碲富集物。在其中一實(shí)施例中，步驟S300電沉積后的沉積余液加入可溶性鈣鹽以除硅，并調(diào)節(jié)其酸堿度，達(dá)到第一堿性溶液的要求，返回步驟S100使用，從而實(shí)現(xiàn)工藝的連續(xù)和循環(huán)，而且也促進(jìn)了碲的回收。優(yōu)選的，可溶性鈣鹽為氯化鈣和石灰(氧化鈣)。步驟S400：將碲富集物溶于第二堿性溶液中，加入可溶性鈣鹽，過濾得到濾液并加入助劑，得到第二電沉積液，將第二電沉積液進(jìn)行電沉積，在電沉積槽的陰極沉積得到精碲。步驟S400將步驟S300得到的碲富集物在堿性條件溶解，并加入可溶性鈣鹽除去少量硅元素，以得到第二電沉積液除雜凈化，進(jìn)而通過電沉積得到品位較高的精碲。優(yōu)選的，可溶性鈣鹽為氯化鈣和石灰(氧化鈣)中的至少一種。，鈣離子和溶液中的硅酸根離子結(jié)合生成硅酸鈣渣，可作為水泥原料使用。優(yōu)選的，碲富集物與第二堿性溶液的質(zhì)量體積比為1Kg:3～8L，第二堿性溶液的氫氧根離子濃度為2.0～3.0mol/L。優(yōu)選的，碲富集物中硅元素與可溶性鈣鹽中鈣元素的摩爾比為1:1～4。其中碲富集物中硅元素的含量可檢測獲得。更優(yōu)選的，在第二電沉積液中Te的質(zhì)量濃度為180～230g/L。助劑為無機(jī)鹽類強(qiáng)電解質(zhì)，其作用是增強(qiáng)電沉積液的導(dǎo)電性和穩(wěn)定性，進(jìn)而提高電沉積效率。優(yōu)選的，在第二電沉積液中助劑的濃度為1.0～2.0mol/L。優(yōu)選的，助劑為純堿和氯化鈉中的至少一種。優(yōu)選的，步驟S400電沉積發(fā)生的總反應(yīng)與步驟S300相同，其電沉積的條件與步驟S300的沉積條件相同，其在上述條件范圍內(nèi)。但可以理解，具體在同一實(shí)施例中，步驟S400電沉積的條件與步驟S300的沉積條件可在范圍內(nèi)根據(jù)需要調(diào)整。上述從銻碲廢料中提取精碲的方法，通過堿性浸出得到含碲浸出液，并將含碲浸出液不經(jīng)化學(xué)除雜和中和沉碲直接電沉積使得碲富集，得到碲富集物。然后將碲富集物溶解除雜，再次電沉積得到精碲。該方法不僅保證了碲的回收率，而且提高了碲的品位，此外工藝簡單，成本低，且對環(huán)境無污染。本方法的回收率高達(dá)95％，制得的精碲品位達(dá)到99.99％以上，而且得到的精碲易于成型，直接烘干熔化在模具中成型即可。以下為具體實(shí)施例。實(shí)施例中所用銻碲廢料為含Te催化劑廢料，載體為二氧化硅。所用銻碲廢料按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)包括48.55％的Si、28.2％的Sb、13.63％的Fe、3.3％的Cu、3.3％的Al和1.6％～2.2％的Te。實(shí)施例1將含碲1.83wt％的銻碲廢料20Kg和氫氧化鈉10Kg加入到100L水中，攪拌6h浸出，抽濾洗滌，將濾液和洗液合并得到含碲浸出液117L，濾渣19Kg。碲浸出液中碲元素的濃度為2.95g/L。濾渣可作為回收銻的原料。加入純堿作為助劑，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)OH-的濃度為2.02mol/L，得到第一電沉積液。將第一電沉積液用150L電沉積槽、300A整流器、Q235鋼板作陽極、304不銹鋼板作陰極進(jìn)行電沉積，其中同極距為2.2cm，槽電壓為3.46V，電沉積的電流密度為65A/m2，電沉積5h后，取樣用原子吸收法分析余液中碲濃度為0.088g/L，結(jié)束電沉積。將陰極取出，收集沉積在陰極板上的碲，并用水?dāng)嚢柘礈?～5遍，抽濾，置于不銹鋼盤中并在恒溫干燥箱中烘干，得到碲富集物497.2g。碲富集物中碲元素的質(zhì)量含量為65.15％，碲的回收率為88.50％。將剩余的第一電沉積液和抽濾洗液合并得到電沉積余液，加入石灰，過濾取上清液分析其OH-濃度為1.45mol/L，調(diào)節(jié)其酸堿度，使其OH-濃度為2.0～3.0mol/L，以循環(huán)使用。將上述碲富集物溶于2.8mol/L的氫氧化鈉溶液中(碲富集物與氫氧化鈉溶液的質(zhì)量體積比為1Kg:8L)，按碲富集物中硅元素與石灰的摩爾比為1:1加入石灰除硅，過濾得到濾液并加入助劑純堿，得到第二電沉積液，其中碲的濃度為220g/L。再將第二電沉積液于上述電沉積槽中進(jìn)行電沉積，其中同極距為2.2cm，槽電壓為2.05V，電沉積的電流密度為60A/m2，電沉積5h后，取樣用原子吸收法分析余液中碲濃度為0.088g/L，電沉積結(jié)束。將陰極取出，收集沉積在陰極板上的碲，并洗滌，烘干，得到精碲，其中碲元素的質(zhì)量含量為99.99％，碲的回收率為95.00％。將精碲置于石墨坩堝中熔化，澆注到模具中成型，得到金屬碲錠。實(shí)施例2將含碲1.83wt％的銻碲廢料20Kg加入到100L實(shí)施例1得到的電沉積余液中，補(bǔ)加氫氧化鈉使氫氧化鈉濃度為3.0mol/L，攪拌5h浸出，抽濾洗滌，將濾液和洗液合并得到含碲浸出液116L，濾渣19.8Kg。碲浸出液中碲元素的濃度為3.01g/L。濾渣可作為回收銻的原料。加入氯化鈉作為助劑，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)OH-的濃度為2.52mol/L，得到第一電沉積液。將第一電沉積液用150L電沉積槽、300A整流器、Q235鋼板作陽極、304不銹鋼板作陰極進(jìn)行電沉積，其中同極距為3.0cm，槽電壓為2.52V，電沉積的電流密度為83A/m2，電沉積6h后，取樣用原子吸收法分析余液中碲濃度為0.065g/L，結(jié)束電沉積。將陰極取出，收集沉積在陰極板上的碲，并用水?dāng)嚢柘礈?～5遍，抽濾，置于不銹鋼盤中并在恒溫干燥箱中烘干14h，得到碲富集物488.6g。碲富集物中碲元素的質(zhì)量含量為67.75％，硅元素的質(zhì)量含量為10％，碲的回收率為90.44％。將上述碲富集物溶于2.8mol/L的氫氧化鈉溶液中(碲富集物與氫氧化鈉溶液的質(zhì)量體積比為1Kg:3L)，按碲富集物中硅元素與氯化鈣的摩爾比為1:2加入氯化鈣除硅，過濾得到濾液并加入助劑氯化鈉，得到第二電沉積液，其中碲的濃度為230g/L。再將第二電沉積液于上述電沉積槽中進(jìn)行電沉積，其中同極距為3.0cm，槽電壓為2.52V，電沉積的電流密度為83A/m2，電沉積6h后，取樣用原子吸收法分析余液中碲濃度為0.098g/L，電沉積結(jié)束。將陰極取出，收集沉積在陰極板上的碲，并洗滌，烘干，得到精碲，其中碲元素的質(zhì)量含量為99.99％，碲的回收率為95.50％。將精碲置于石墨坩堝中熔化，澆注到模具中成型，得到金屬碲錠。實(shí)施例3將含碲1.66wt％的銻碲廢料215Kg和氫氧化鈉112.5Kg加入到1075L實(shí)施例1得到的電沉積余液中，攪拌4h浸出，抽濾洗滌，將濾液和洗液合并得到含碲浸出液1130L，濾渣204.8Kg。碲浸出液中碲元素的濃度為2.97g/L。濾渣可作為回收銻的原料。加入氯化鈉作為助劑，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)OH-的濃度為2.51mol/L，得到第一電沉積液。將第一電沉積液用1200L電沉積槽、600A整流器、Q235鋼板作陽極、304不銹鋼板作陰極進(jìn)行電沉積，其中同極距為4.0cm，槽電壓為2.52V，電沉積的電流密度為95A/m2，電沉積5h后，取樣用原子吸收法分析余液中碲濃度為0.093g/L，電沉積結(jié)束。將陰極取出，收集沉積在陰極板上的碲，并用水?dāng)嚢柘礈?～5遍，抽濾，置于不銹鋼盤中并在恒溫干燥箱中烘干12h，得到碲富集物4.84Kg。碲富集物中碲元素的質(zhì)量含量為66.76％，碲的回收率為90.49％。將上述碲富集物溶于2.8mol/L的氫氧化鈉溶液中(碲富集物與氫氧化鈉溶液的質(zhì)量體積比為1Kg:6L)，按碲富集物中硅元素與石灰的摩爾比為1:3加入石灰除硅，過濾得到濾液并加入助劑純堿，得到第二電沉積液，其中碲的濃度為180g/L。再于上述電沉積槽中進(jìn)行電沉積，其中同極距為3.0cm，槽電壓為2.52V，電沉積的電流密度為83A/m2，電沉積6h后，取樣用原子吸收法分析余液中碲濃度為0.098g/L，電沉積結(jié)束。將陰極取出，收集沉積在陰極板上的碲，并洗滌，烘干，得到精碲，其中碲元素的質(zhì)量含量為99.99％，碲的回收率為95.80％。將精碲置于石墨坩堝中熔化，澆注到模具中成型，得到金屬碲錠。實(shí)施例4將含碲2.2wt％的銻碲廢料20Kg和氫氧化鈉4.8Kg加入到60L水中，攪拌4h浸出，抽濾洗滌，將濾液和洗液合并得到含碲浸出液。濾渣可作為回收銻的原料。加入純堿作為助劑，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)OH-的濃度為2.5mol/L，得到第一電沉積液。將第一電沉積液用150L電沉積槽、300A整流器、Q235鋼板作陽極、304不銹鋼板作陰極進(jìn)行電沉積，其中同極距為1.5cm，槽電壓為1.5V，電沉積的電流密度為70A/m2，電沉積3h后，取樣用原子吸收法分析余液中碲濃度為0.088g/L，結(jié)束電沉積。將陰極取出，收集沉積在陰極板上的碲，并用水?dāng)嚢柘礈?～5遍，抽濾，置于不銹鋼盤中并在恒溫干燥箱中烘干，得到碲富集物。碲富集物中碲元素的質(zhì)量含量為65.15％，碲的回收率為88.50％。將上述碲富集物溶于3mol/L的氫氧化鈉溶液中(碲富集物與氫氧化鈉溶液的質(zhì)量體積比為1Kg:5L)，按碲富集物中硅元素與石灰的摩爾比為1:4加入石灰除硅，過濾得到濾液并加入助劑純堿，得到第二電沉積液。再將第二電沉積液于上述電沉積槽中進(jìn)行電沉積，其中同極距為6.5cm，槽電壓為4,.0V，電沉積的電流密度為65A/m2，電沉積3h后。將陰極取出，收集沉積在陰極板上的碲，并洗滌，烘干，得到精碲，其中碲元素的質(zhì)量含量為99.99％，碲的回收率為95.10％。實(shí)施例5將含碲1.6wt％的銻碲廢料10Kg和氫氧化鈉7.2Kg加入到60L水中，攪拌5h浸出，抽濾洗滌，將濾液和洗液合并得到含碲浸出液。加入純堿作為助劑，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)OH-的濃度為2.2mol/L，得到第一電沉積液。將第一電沉積液用150L電沉積槽、300A整流器、Q235鋼板作陽極、304不銹鋼板作陰極進(jìn)行電沉積，其中同極距為2.2cm，槽電壓為3.46V，電沉積的電流密度為65A/m2，電沉積6h后，取樣用原子吸收法分析余液中碲濃度為0.088g/L，結(jié)束電沉積。將陰極取出，收集沉積在陰極板上的碲，并用水?dāng)嚢柘礈?～5遍，抽濾，置于不銹鋼盤中并在恒溫干燥箱中烘干，得到碲富集物。碲富集物中碲元素的質(zhì)量含量為65.15％，碲的回收率為88.50％。將上述碲富集物溶于3mol/L的氫氧化鈉溶液中(碲富集物與氫氧化鈉溶液的質(zhì)量體積比為1Kg:6L)，按碲富集物中硅元素與石灰的摩爾比為1:1.5加入石灰除硅，過濾得到濾液并加入助劑純堿，得到第二電沉積液。再將第二電沉積液于上述電沉積槽中進(jìn)行電沉積，其中同極距為2.2cm，槽電壓為2.05V，電沉積的電流密度為65A/m2，電沉積6h后。將陰極取出，收集沉積在陰極板上的碲，并洗滌，烘干，得到精碲，其中碲元素的質(zhì)量含量為99.99％，碲的回收率為95.00％。將實(shí)施例1的第二電沉積液和金屬碲錠分別進(jìn)行化學(xué)元素成分分析，得到第二電沉積液的各元素濃度如表1所示，得到金屬碲錠各元素的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)如表2所示。表1元素TeOH-SbFeCuAlSi濃度g/L2081050.020.0020.0010.010.05表2元素TeSbFeCuAlSiWt.％≥99.99≤0.002≤0.0009≤0.001≤0.0009≤0.001以上所述實(shí)施例的各技術(shù)特征可以進(jìn)行任意的組合，為使描述簡潔，未對上述實(shí)施例中的各個(gè)技術(shù)特征所有可能的組合都進(jìn)行描述，然而，只要這些技術(shù)特征的組合不存在矛盾，都應(yīng)當(dāng)認(rèn)為是本說明書記載的范圍。以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的幾種實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。當(dāng)前第1頁1 2 3