用于將烴轉(zhuǎn)化成烯烴的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于將烴原料轉(zhuǎn)化成烯烴且優(yōu)選還轉(zhuǎn)化成BTX的方法，所述轉(zhuǎn)化方法包括以下步驟：將烴原料進料至第一加氫裂化單元；將來自所述第一加氫裂化單元的流出物進料至第一分離段；將所述流出物在所述第一分離段中分離；將包含丙烷的物流進料至至少一個選自由以下各項組成的組中的脫氫單元：組合的丙烷/丁烷脫氫單元(PDH?BDH)和丙烷脫氫單元(PDH)；將來自所述一個或多個脫氫單元的流出物中的至少一種進料至第二分離段。
【專利說明】用于將烴轉(zhuǎn)化成烯烴的方法
[0001]本發(fā)明涉及一種用于將烴例如石腦油轉(zhuǎn)化成烯烴并且優(yōu)選還轉(zhuǎn)化成BTX的方法。更具體地，本發(fā)明涉及基于加氫裂化、熱和脫氫的組合的集成方法，以將石腦油轉(zhuǎn)化成烯烴且優(yōu)選還也轉(zhuǎn)化成BTX。
[0002]美國專利號4，137，147涉及一種用于從具有低于約360°C的蒸餾點并且至少含有每分子具有至少4個碳原子的正和異鏈烷烴的進料制造乙烯和丙烯的方法，其中:在氫解區(qū)在催化劑的作用下對進料進行氫解，(b)將來自氫解反應(yīng)的流出物進料至分離區(qū)，從所述分離區(qū)排出(i)從頂部，甲烷且可能有氫、(ii)基本上由每分子具有2和3個碳原子的烴組成的餾分、和(iii)從底部，基本上由每分子具有4個碳原子的烴組成的餾分，(c)僅將基本上由每分子具有2和3個碳原子的烴組成的餾分進料至在蒸汽的存在下的蒸汽裂化區(qū)，以將每分子具有2和3個碳原子的烴的至少一部分轉(zhuǎn)變成單烯烴;將從分離區(qū)的底部獲得的基本上由每分子具有至少4個碳原子的烴組成的餾分供應(yīng)至第二氫解區(qū)，在那里在催化劑的作用下對它處理，將來自第二氫解區(qū)的流出物供應(yīng)至分離區(qū)，以排出一方面至少部分再循環(huán)至第二氫解區(qū)的每分子具有至少4個碳原子的烴、另一方面基本上由氫、甲烷和每分子具有2和3個碳原子的飽和烴的混合物組成的餾分;從該混合物分離氫物流和甲烷物流，并且將具有2和3個碳原子的混合物的烴與基本上由從第一氫解區(qū)之后的分離區(qū)回收的每分子具有2和3個碳原子的烴組成的餾分一起進料至蒸汽裂化區(qū)。在蒸汽裂化區(qū)的出口處，得到的除了甲烷和氫的物流以及每分子具有2和3個碳原子的鏈烷烴的物流之外，還有每分子具有2和3個碳原子的烯烴和每分子具有至少4個碳原子的產(chǎn)物。根據(jù)此美國專利號4，137，147，所有C4+化合物都在第二氫解區(qū)中進一步處理。
[0003]W02010/111199涉及一種制備烯烴的方法，所述方法包括以下步驟:(a)將包含丁烷的流進料至脫氫單元中，以制備脫氫單元產(chǎn)物流，所述脫氫單元用于將丁烷轉(zhuǎn)化為丁烯和丁二烯；(b)將所述脫氫單元產(chǎn)物流進料至丁二烯提取單元中，以制備丁二烯產(chǎn)物流和包含丁烯和殘留丁二烯的提余液流；(c)將所述提余液流進料至選擇性加氫單元中，以制備選擇性加氫單元產(chǎn)物流，所述選擇性加氫單元用于將所述殘留丁二烯轉(zhuǎn)化為丁烯；(d)將所述選擇性加氫單元產(chǎn)物流進料至脫異丁烯塔中，以制備異丁烷/異丁烯流和脫異丁烯塔產(chǎn)物流，所述脫異丁烯塔用于從所述加氫單元產(chǎn)物流中分離異丁烷和異丁烯；(e)將所述脫異丁烯塔單元產(chǎn)物流和包含乙烯的進料流進料至烯烴轉(zhuǎn)化單元中，以形成烯烴轉(zhuǎn)化單元產(chǎn)物流，所述稀經(jīng)轉(zhuǎn)化單元能夠使丁稀與乙稀反應(yīng)而形成丙??；以及(f)從所述稀經(jīng)轉(zhuǎn)化單元產(chǎn)物流中回收丙烯。
[0004]W02006/124175涉及一種用于將瓦斯油、減壓瓦斯油和常壓渣油轉(zhuǎn)化產(chǎn)生烯烴、苯、甲苯和二甲苯和超低硫柴油的方法，所述方法包括:(a)將烴原料在流體催化裂化區(qū)中反應(yīng)產(chǎn)生C4-C6烯烴和輕質(zhì)循環(huán)油(LCO)，(b)將C4-C6烯烴在烯烴裂化單元中反應(yīng)產(chǎn)生乙烯和丙烯，(c)將輕質(zhì)循環(huán)油在含加氫裂化催化劑的加氫裂化區(qū)中反應(yīng)產(chǎn)生包含芳族化合物和超低硫柴油的加氫裂化區(qū)流出物，和(d)回收乙烯、丙烯、芳族化合物和超低硫柴油。
[0005]常規(guī)地，將原油通過蒸餾處理為許多餾分如石腦油、瓦斯油和殘油。這些餾分中的每一種都具有許多潛在的用途，如用于產(chǎn)生運輸燃料如汽油、柴油和煤油，或者作為一些石油化學(xué)產(chǎn)品和其他處理單元的進料。
[0006]輕質(zhì)原油餾分如石腦油和一些瓦斯油可以用于通過如乙烷脫氫的工藝產(chǎn)生輕質(zhì)烯烴和單環(huán)芳族化合物，在乙烷脫氫中將烴進料物流蒸發(fā)并用蒸汽稀釋并且之后在短停留時間(< I秒)爐(反應(yīng)器)管中暴露于非常高的溫度(750 °C至900 0C) ο在這樣的工藝中，將在進料中的烴分子轉(zhuǎn)化為(平均上)當與進料分子相比時較短的分子和具有較低的氫碳比的分子(如烯烴)。該工藝還生成氫作為有用的副產(chǎn)物和顯著量的較低價值的副產(chǎn)物如甲烷和C9+芳族化合物和稠合的芳族化合物種(含有兩個以上的具有共用邊的芳環(huán))。
[0007]典型地，在原油煉油廠中進一步處理較重(或較高沸點)的芳族化合物物種，如殘油，以使來自原油的較輕(可蒸餾)的產(chǎn)物的收率最大化。這種處理可以通過如加氫裂化(其中將加氫裂化器進料在引起進料分子的一些餾分在同時加入氫的情況下被裂化為較短烴分子的條件下暴露于適合的催化劑)的工藝來進行。重質(zhì)煉油廠物流加氫裂化典型地在高壓和高溫下進行并且因此具有高資金成本。
[0008]原油蒸餾和較輕蒸餾餾分的蒸汽裂化的這種組合的一個方面是與原油的分餾相關(guān)的資金和其他成本。較重原油餾分(即超過?350°C沸騰的那些)相對富含取代的芳族化合物種并且尤其富含取代的稠合芳族化合物物種(含有兩個以上具有共用邊的芳環(huán))，并且在蒸汽裂化條件下，這些物質(zhì)得到實質(zhì)量的重質(zhì)副產(chǎn)物如C9+芳族化合物和稠合芳族化合物。因此，原油蒸餾和蒸汽裂化的常規(guī)組合的結(jié)果是通過蒸汽裂化器沒有處理實質(zhì)量(例如50重量％)的原油餾分，原因在于認為來自較重餾分的有價值產(chǎn)物的裂化收率不足夠高。
[0009]以上討論的技術(shù)的另一個方面是，即使僅通過蒸汽裂化處理輕質(zhì)原油餾分(如石腦油)，也將進料物流的顯著量的餾分轉(zhuǎn)化為低價值的重質(zhì)副產(chǎn)物如C9+芳族化合物和稠合芳族化合物。對于典型的石腦油和瓦斯油來說，這些重質(zhì)副產(chǎn)物可以占總產(chǎn)物收率的2至25% (Lyle F.Albright等人，熱解:理論和工業(yè)實踐(Pyrolysis:Theory and IndustrialPractice)，第295頁，表VI ,Academic Press，1983)。盡管這表不在常規(guī)蒸汽裂化器的規(guī)模上昂貴石腦油和/或瓦斯油在較低價值物質(zhì)中的明顯金融降級，這些重質(zhì)副產(chǎn)物的收率通常典型地沒有證明將這些物質(zhì)升級(例如通過加氫裂化)為可以制備顯著量的較高價值的化學(xué)品的物流所需的資本投入的合理性。這部分是因為加氫裂化設(shè)備具有高資金成本，并且與大多數(shù)石油化學(xué)產(chǎn)品工藝一樣，這些單元的資金成本典型地與產(chǎn)量的0.6或0.7次方成比例。因此，通常認為小規(guī)模加氫裂化單元的資金成本太高，以至于不能證明對處理蒸汽裂化器重質(zhì)副產(chǎn)物的投資的合理性。
[0010]重質(zhì)煉油廠物流如殘油的常規(guī)加氫裂化的另一個方面是，這典型地在被選擇以實現(xiàn)所需整體轉(zhuǎn)化率的折衷條件下進行。因為進料物流含有一定范圍內(nèi)易于裂化的物種的混合物，這使得通過相對容易加氫裂化的物種的加氫裂化形成的可蒸餾產(chǎn)物的一些餾分在將更難以加氫裂化的物種加氫裂化所需的條件下進一步轉(zhuǎn)化。這增加了與該工藝相關(guān)的氫消耗和熱管理難度。并且輕質(zhì)分子如甲烷的收率增加，但損失了更有價值的物種。
[0011]原油蒸餾和較輕質(zhì)蒸餾餾分的蒸汽裂化這樣組合的結(jié)果是，蒸汽裂化爐管通常不適合于處理含有大量具有大于?350°C的沸點的物料的餾分，因為難以確保在將混合的烴和蒸汽流暴露至促進熱裂化所需的高溫之前這些餾分的完全蒸發(fā)。如果在裂化管的熱段中存在液體烴的液滴，則焦炭迅速沉積在管表面上，這降低了熱交換并且增加了壓降，并且最終提前結(jié)束裂化管的作業(yè)，必須使管停機，以進行除焦。由于這一困難，相當比例的原始的原油不能經(jīng)由蒸汽裂化器被處理成輕質(zhì)烯烴和芳族化合物物種。
[0012]US 2012/0125813、US 2012/0125812和US 2012/0125811涉及用于裂化重質(zhì)烴進料的方法，包括蒸發(fā)步驟、蒸餾步驟、焦化步驟、加氫處理步驟和蒸汽裂化步驟。例如，US2012/0125813涉及一種用于將重質(zhì)烴進料蒸汽裂化以制備乙烯、丙烯、C4烯烴、熱解汽油和其他產(chǎn)物的方法，其中烴(即烴進料如乙烷、丙烷、石腦油、瓦斯油或其他烴餾分的混合物)的蒸汽裂化是非催化的石化過程，所述非催化的石化過程被廣泛用于制備烯烴如乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯，和芳族化合物如苯、甲苯和二甲苯。
[0013]US 2009/0050523涉及以與加氫裂化操作一體化的方式通過液體全(whole)原油和/或源自天然氣的冷凝物在熱解爐中的熱裂化而形成烯烴。
[0014]US 2008/0093261涉及以與原油煉油廠一體化的方式通過液體全(whole)原油和/或源自天然氣的冷凝物在熱解爐中的烴熱裂化形成烯烴。
[0015]石腦油的蒸汽裂化導(dǎo)致高的甲烷收率和比較低的丙烯收率(丙烯/乙烯比率為約
0.5)以及比較低的BTX收率，BTX也伴有有價值的組分苯、甲苯和二甲苯的共沸物(co-boiler) ，這不允許通過簡單蒸餾而是通過更精細的分離技術(shù)比如溶劑萃取來回收那些合規(guī)產(chǎn)物(on-spec)。
[0016]用于石腦油進料的FCC技術(shù)的確產(chǎn)生高得多的相對丙烯收率(丙烯/乙烯比率為1-
1.5)，但是除了想要的芳族化合物(BTX)之外仍然具有比較大的到甲烷和循環(huán)油的損失。
[0017]如本文所使用的，術(shù)語“C#經(jīng)”或“C#”(其中“#，，是正整數(shù))意在描述所有具有#個碳原子的烴。此外，術(shù)語“C#+烴”或“C#+”意在描述所有具有#個以上碳原子的烴。因此，術(shù)語“C5+經(jīng)”或“C5+”意在描述具有5個以上碳原子的烴的混合物。術(shù)語“C5+烷經(jīng)”因此涉及具有5個以上碳原子的烷烴。因此，術(shù)語“C#以下(minus)經(jīng)”或“C#以下”意在描述具有#個以下碳原子且包括氫的烴的混合物。例如，術(shù)語“C2-”或“C2以下”涉及乙烷、乙烯、乙炔、甲烷和氫的混合物。最后，術(shù)語“C4混合物”意在描述丁烷、丁烯和丁二烯即正丁烷、異丁烷、1-丁烯、順-和反-2-丁烯、異丁烯和丁二烯的混合物。例如，術(shù)語C1-C3包括Cl、C2和C3的混合物。
[0018]本文使用術(shù)語“烯經(jīng)”具有它既定的含義。因此，烯烴涉及含有至少一個碳-碳雙鍵的不飽和烴化合物。優(yōu)選地，術(shù)語“稀經(jīng)”涉及包含乙烯、丙烯、丁二烯、丁烯-1、異丁烯、異戊二烯和環(huán)戊二烯中的兩個以上的混合物。用術(shù)語“C#=”命名具有相同碳數(shù)目的純的或混合的烯烴，例如，“C2=”指代乙烯。
[0019]如在本文中所使用的術(shù)語“LPG”是指用于術(shù)語“液化石油氣”的廣泛接受的首字母縮寫詞。LPG通常由C3-C4烴的共混物，即C3和C4烴的混合物組成。
[0020]在本發(fā)明的方法中生產(chǎn)的石油化學(xué)制品之一是BTX。如在本文中所使用的術(shù)語“BTX”涉及苯、甲苯和二甲苯的混合物。優(yōu)選地，在本發(fā)明的方法中生產(chǎn)的產(chǎn)物包含進一步有用的芳族烴如乙苯。因此，本發(fā)明優(yōu)選提供用于產(chǎn)生苯、甲苯、二甲苯和乙苯的混合物(“BTXE”)的方法。所生產(chǎn)的產(chǎn)物可以是不同芳族烴的物理混合物或者可以直接進行進一步分離(例如通過蒸餾)以提供不同的純化產(chǎn)物物流。這樣的純化產(chǎn)物物流可以包括苯產(chǎn)物物流、甲苯產(chǎn)物物流、二甲苯產(chǎn)物物流和/或乙苯產(chǎn)物物流。
[0021]本發(fā)明的一個目的是提供一種用于將石腦油轉(zhuǎn)化成烯烴且優(yōu)選還也轉(zhuǎn)化成BTX的方法。
[0022]本發(fā)明的另一個目的是提供一種通過低得多的甲烷生產(chǎn)和最小化的重質(zhì)副產(chǎn)物而具有尚碳效率的方法。
[0023]本發(fā)明的另一個目的是提供一種用于將石腦油轉(zhuǎn)化成有用的烴的方法，該方法將氫制備步驟與氫消耗工藝步驟結(jié)合在一起作為整體，這允許更好的氫經(jīng)濟和平衡。
[0024]本發(fā)明因此涉及一種用于將烴原料轉(zhuǎn)化成烯烴和BTX的方法，所述轉(zhuǎn)化方法包括以下步驟:
[0025]將烴原料進料至第一加氫裂化單元；
[0026]將來自所述第一加氫裂化單元的流出物進料至第一分離段；
[0027]將所述流出物在所述第一分離段中分離成一個或多個選自由以下各項組成的組中的物流:包含氫的物流、包含甲烷的物流，包含乙烷的物流、包含丙烷的物流、包含丁烷的物流、包含CI以下的物流、包含C2以下的物流、包含C3以下的物流、包含C4以下的物流、包含C1-C2的物流、包含C1-C3的物流、包含C1-C4的物流、包含C2-C3的物流、包含C2-C4的物流、包含C3-C4的物流和包含C5+的物流；
[0028]將包含丙烷的物流進料至至少一個選自由以下各項組成的組中的脫氫單元:組合的丙烷/丁烷脫氫單元(PDH-BDH)和丙烷脫氫單元(PDH);
[0029]將至少一個選自有以下各項組成的組中的物流進料至氣體蒸汽裂化單元和/或至第二分離單元:包含C2以下的物流、包含乙烷的物流和包含C1-C2的物流，
[0030]將來自所述一個或多個脫氫單元和所述氣體蒸汽裂化單元的流出物中的至少一種進料至所述第二分離段。
[0031]本發(fā)明允許高得多的碳效率(即低得多的甲烷生產(chǎn)且沒有重質(zhì)副產(chǎn)物)。此外，可以具有直接生產(chǎn)(即在該過程中將苯的共沸物轉(zhuǎn)化，而不是需要將它們通過若干物理分離步驟移除)。此外，本方法通過調(diào)節(jié)在加氫裂化單元中的作業(yè)溫度而允許在丙烯/乙烯比率方面好得多的控制/大得多的控制范圍，即可以覆蓋更寬的丙烯/乙烯比率范圍。
[0032]優(yōu)選的是，將包含丁烷的物流進料至至少一個選自由以下各項組成的組中的脫氫單元:組合的丙烷/丁烷脫氫單元(PDH-BDH)和丁烷脫氫單元(BDH)。
[0033]根據(jù)本方法，將至少一種選自有包含C2以下的物流和包含乙烷的物流組成的組中的物流進料至氣體蒸汽裂化單元和/或第二分離單元。蒸汽裂化是最通用的乙烷脫氫過程。在本說明書中，術(shù)語“氣體蒸汽裂化單元”和“乙烷脫氫單元”用于相同的工藝單元。本方法還優(yōu)選包括將包含C1-C2的物流進料至氣體蒸汽裂化單元和/或第二分離單元。
[0034]本方法還優(yōu)選包括將包含乙烷的物流進料至氣體蒸汽裂化單元，其中優(yōu)選將來自氣體蒸汽裂化單元的流出物進料至第二分離單元。
[0035]根據(jù)本發(fā)明，在至少一個脫氫單元中進行的脫氫過程是催化過程，且蒸汽裂化過程是熱裂化過程。這意味著，在催化過程(即脫氫過程)和熱過程(即蒸汽裂化過程)的組合中進一步加工來自第一分離段的流出物。
[0036]根據(jù)優(yōu)選的實施方案，本發(fā)明方法還包括在第二分離段中將來自乙烷脫氫單元、第一分離段、丁烷脫氫單元、組合的丙烷/ 丁烷脫氫單元(PDH-BDH)和丙烷脫氫單元的任何流出物分離成一個或多個選自由以下各項組成的組中的物流:包含氫的物流、包含甲烷的物流、包含C3的物流、包含C2 =的物流、包含C3 =的物流、包含C4混合物的物流、包含C5+的物流、包含C2的物流和包含Cl以下的物流。
[0037]本發(fā)明方法還優(yōu)選包括將來自第二分離段的包含C2的物流進料至氣體蒸汽裂化單元。
[0038]本發(fā)明方法還優(yōu)選包括將物流C5+進料至第一加氫裂化單元和/或第二加氫裂化單元。
[0039]本發(fā)明方法還優(yōu)選包括將包含Cl以下的物流進料至第一分離段。
[0040]本發(fā)明方法還優(yōu)選包括將來自第二分離單元的包含C3的物流進料至至少一個選自由以下各項組成的組中的脫氫單元:組合的丙烷/丁烷脫氫單元(PDH-BDH)和丙烷脫氫單元(PDH)0
[0041]本發(fā)明方法優(yōu)選包括將包含C5+的物流進料至第二加氫裂化單元。額外的優(yōu)點是可以將來自第一加氫裂化單元到第二加氫裂化單元的C5+進料的再加熱與熱流出物整合。
[0042]本發(fā)明第二加氫裂化單元在此可以標識為“汽油加氫裂化單元”或“GHC反應(yīng)器”。如本文所使用的，術(shù)語“汽油加氫裂化單元”或“GHC指的是用于進行加氫裂化過程的單元，適合于將比較富含芳族烴化合物的復(fù)雜的烴進料(比如源自煉油廠單元的輕質(zhì)餾分，包括但不限于:重整汽油、FCC汽油和熱解汽油(pygas))轉(zhuǎn)化成LPG和BTX，其中將該方法被優(yōu)化為保持GHC進料物流中所含的芳族化合物的一個芳環(huán)完整，但是從芳環(huán)移除大部分側(cè)鏈。因此，通過汽油加氫裂化制得的主要產(chǎn)物是BTX，并且可以將該方法優(yōu)化，以提供BTX混合物，BTX混合物可以簡單地分離成化學(xué)級的苯、甲苯和混合的二甲苯。優(yōu)選地，進行汽油加氫裂化的烴進料包含源自煉油廠單元的輕質(zhì)餾分。更優(yōu)選地，進行汽油加氫裂化的烴進料優(yōu)選不包含大于I重量％的具有多于一個芳環(huán)的烴。優(yōu)選地，汽油加氫裂化條件包括:300-580°C、更優(yōu)選450-580°C且甚至更優(yōu)選470-550°C的溫度。必須避免較低的溫度，因為芳環(huán)的氫化變得有利。然而，在催化劑包含其他降低催化劑的氫化活性的元素如錫、鉛或鉍的情況下，可以選擇較低的溫度用于汽油加氫裂化;參見例如WO 02/44306 Al和WO 2007/055488。在反應(yīng)溫度過高的情況下，LPG(特別是丙烷和丁烷)的收率下降，并且甲烷的收率上升。因為催化劑活性可能隨催化劑的壽命而下降，所以有利的是隨著催化劑的壽命而逐漸增加反應(yīng)器溫度，以保持加氫裂化反應(yīng)速率。這意味著，在操作循環(huán)的開始時的最優(yōu)溫度優(yōu)選在加氫裂化溫度范圍的低端。隨著催化劑失活，最佳的反應(yīng)器溫度將上升，使得在循環(huán)的結(jié)束時(在替換或再生催化劑之前短時間)，優(yōu)選將溫度選擇在加氫裂化溫度范圍的高端。
[0043]優(yōu)選地，烴進料物流的汽油加氫裂化在0.3_5MPa表壓的壓力下、更優(yōu)選在0.6-3MPa表壓的壓力下、特別優(yōu)選在l-2MPa表壓的壓力下、且最優(yōu)選在I.2-1.6MPa表壓的壓力下進行。通過增加反應(yīng)器壓力，可以增加C5+非芳族化合物的轉(zhuǎn)化，但是這也增加甲烷的收率和芳族環(huán)向可以裂化成LPG物種的環(huán)己烷物種的氫化。這導(dǎo)致芳族化合物收率下降，因為壓力增加以及因為一些環(huán)己烷和它的異構(gòu)體甲基環(huán)戊烷沒有完全加氫裂化，在1.2-1.6MPa時存在所得的苯的最佳純度。
[0044]優(yōu)選地，以0.1-20h_l的重量時空速度(WHSV)、更優(yōu)選0.2-10h_l的重量時空速度且最優(yōu)選0.4-5h-l的重量時空速度進行烴進料物流的汽油加氫裂化。如果空速(S卩，空速度)過高，不是所有BTX共沸鏈烷烴組分都加氫裂化，所以將不可能通過反應(yīng)器產(chǎn)物的簡單蒸餾獲得化學(xué)級的苯、甲苯和混合的二甲苯。在過低的空速，甲烷的收率以丙烷和丁烷為代價上升。通過選擇最佳的重量時空速度，出人意料地發(fā)現(xiàn)，達到了足夠完全的苯共沸物的反應(yīng)，從而制備出合規(guī)格的苯。
[0045]因此，優(yōu)選的汽油加氫裂化條件因此包括450-580°C的溫度、0.3_5MPa表壓的壓力和0.l-20h-l的重量時空速度。更優(yōu)選的汽油加氫裂化條件包括470-550°C的溫度、0.6-3MPa表壓的壓力和0.2-10h-l的重量時空速度。特別優(yōu)選的汽油加氫裂化條件包括470-5500C的溫度，l_2MPa表壓的壓力和0.4-5h-l的重量時空速度。
[0046]第一加氫裂化單元在此可以標識為“進料加氫裂化單元”或“FHC反應(yīng)器”。如本文所使用的，術(shù)語“進料加氫裂化單元”或“FHC1’指的是用于進行加氫裂化過程的煉油廠單元，適合于將相對富含環(huán)烷烴和鏈烷烴化合物的復(fù)雜的烴進料(如直餾餾分，包括但不限于石腦油)轉(zhuǎn)化成LPG和烷烴。優(yōu)選地，進行進料加氫裂化的烴進料包含石腦油。因此，通過進料加氫裂化制備的主要產(chǎn)物是將被轉(zhuǎn)化成烯烴的(即將用作用于烷烴向烯烴的轉(zhuǎn)化的進料的)LPG。可以將FHC方法優(yōu)化為保持FHC進料流中所含的芳族化合物的一個芳環(huán)完整，但是從芳環(huán)移除大部分側(cè)鏈。在這種情況下，用于FHC的工藝條件與如本文上文所述的在GHC過程中使用的工藝條件是可比的。備選地，可以將FHC過程優(yōu)化，以打開FHC進料流中所含的芳族烴的芳環(huán)。這可以通過利用以下方式改變?nèi)绫疚乃龅腉HC過程來達成:增加催化劑的氫化活性、任選地與選擇較低的工藝溫度組合、任選地與降低的空速組合。在這樣的情況下，優(yōu)選的進料加氫裂化條件因此包括300-550°C的溫度，300-5000kPa表壓的壓力和0.1-20h-1的重量時空速度。更優(yōu)選的進料加氫裂化條件包括300-450°C的溫度，300-5000kPa表壓的壓力和0.1-1Oh-1的重量時空速度。甚至更優(yōu)選的針對芳族烴的開環(huán)優(yōu)化的FHC條件包括300-400 0C的溫度，600-3000kPa表壓的壓力和0.2_5h_l的重量時空速度。
[0047]本發(fā)明方法還包括將來自第二加氫裂化單元的流出物分離成包含C4-的物流、包含未轉(zhuǎn)化的C5+的物流、和包含BTX的物流，并且優(yōu)選將包含C4-的物流進料至第一分離段。
[0048]本發(fā)明方法還包含將包含未轉(zhuǎn)化的C5+的物流與石腦油組合，并且將因此獲得的組合的物流進料至第一加氫裂化單元。
[0049]根據(jù)本發(fā)明方法的另一個實施方案，還包括通過將石腦油進料分離成具有高芳族化合物含量的物流和具有低芳族化合物含量的物流來預(yù)處理石腦油進料，并且將具有低芳族化合物含量的物流進料至第一加氫裂化單元，還包括將具有高芳族化合物含量的物流進料至第二加氫裂化單元。
[0050]為了更好的氫經(jīng)濟和平衡，優(yōu)選的是將來自第一和/或第二分離段的包含氫的物流進料至第一和/或第二加氫裂化單元。
[0051]—種非常通用的用于將烷烴轉(zhuǎn)化成烯烴的方法包括“蒸汽裂化”。如本文所使用的，術(shù)語“蒸汽裂化”涉及一種石化工藝，其中將飽和的烴裂解成較小的、常常是不飽和的烴，如乙烯和丙烯。在蒸汽裂化中，用蒸汽將氣態(tài)烴進料如乙烷、丙烷和丁烷，或是它們的混合物(氣體裂化)，或液體烴進料如石腦油或瓦斯油(液體裂化)稀釋，并且在不存在氧的爐中短暫加熱。典型地，反應(yīng)溫度非常高，在約850°C，但是僅允許反應(yīng)非常短暫地發(fā)生，通常停留時間為50-500毫秒。優(yōu)選地，將烴化合物乙烷、丙烷和丁烷在相應(yīng)專門化的爐中分別裂化，以確保在最佳條件下裂化。在已經(jīng)達到裂化溫度之后，使用急冷油將氣體迅速猝冷以停止傳輸管線換熱器中或猝冷頭內(nèi)部的反應(yīng)。蒸汽裂化導(dǎo)致碳形式的焦炭緩慢沉積在反應(yīng)器壁上。脫焦需要將爐與該工藝分離并且之后將蒸汽或蒸汽/空氣混合物的流傳遞通過爐盤管。這將硬實碳層轉(zhuǎn)化為一氧化碳和二氧化碳。一旦該反應(yīng)完成，即將爐返回使用。通過蒸汽裂化產(chǎn)生的產(chǎn)物取決于進料的組成、烴與蒸汽的比率并且取決于裂化溫度和爐停留時間。輕質(zhì)烴進料如乙烷、丙烷、丁烷或輕質(zhì)石腦油產(chǎn)生富含較輕質(zhì)聚合物等級的烯烴，包括乙烯、丙烯和丁二烯。較重質(zhì)烴(全程和重質(zhì)石腦油和瓦斯油餾分)也產(chǎn)生富含芳族烴的產(chǎn)物。
[0052]為了將通過蒸汽裂化制備的不同的烴化合物分離，使裂化的氣體經(jīng)過分餾單元。這樣的分餾單元是本領(lǐng)域熟知的，并且可以包含通常所說的汽油分餾器，其中將重餾分(“炭黑油”)和中餾分(“裂化的餾分”)與輕餾分和氣體分離。在后續(xù)的急冷塔中，可以將通過蒸汽裂化制備的輕餾分(“熱解汽油”或“pygas”)的大部分通過冷凝輕餾分而從氣體中分離。隨后，可以對氣體進行多個壓縮階段，其中可以在壓縮階段之間將輕餾分的剩余部分與氣體分離。還可以在壓縮階段之間除去酸性氣體(C02和H2S)。在后面的步驟中，可以將通過熱解制得的氣體經(jīng)過級聯(lián)冷凍系統(tǒng)的多個階段而部分冷凝至大約僅僅在氣相中剩余氫的情況。可以隨后通過簡單蒸餾將不同的烴化合物分離，其中乙烯、丙烯和C4烯烴是通過蒸汽裂化制備的最重要的高價值化學(xué)品。通過蒸汽裂化制備的甲烷通常用作燃料氣體，可以將氫分離和再循環(huán)至消耗氫的過程，如加氫裂化過程。優(yōu)選將通過蒸汽裂化制得的乙炔選擇性地氫化成乙烯。在裂化的氣體中包含的烷烴可以再循環(huán)至用于將烷烴轉(zhuǎn)化成烯烴的過程。
[0053]如在本文中所使用的術(shù)語“丙烷脫氫單元”涉及其中將丙烷進料物流轉(zhuǎn)化為包含丙烯和氫的產(chǎn)物的石化工藝單元。因此，術(shù)語“丁烷脫氫單元”涉及用于將丁烷進料物流轉(zhuǎn)化為C4烯烴的工藝單元。總之，將用于低級烷烴如丙烷和丁烷的脫氫的工藝描述為低級烷烴脫氫工藝。用于低級烷烴的脫氫的工藝是本領(lǐng)域中公知的并且包括氧化氫化工藝和非氧化脫氫工藝。在氧化脫氫工藝中，通過進料中的一種或多種低級烷烴的部分氧化來提供工藝熱。在本發(fā)明上下文中優(yōu)選的非氧化脫氫工藝中，通過外部熱源如通過燃料氣體燃燒得到的熱煙道氣或蒸汽提供用于吸熱脫氫反應(yīng)的工藝熱。例如，在含有負載于氧化鋁上的鉑的催化劑的存在下，在移動床反應(yīng)器中，UOP Oleflex工藝允許丙烷脫氫形成丙烯和(異)丁烷脫氫形成(異)丁烯(或其混合物)；參見例如US 4，827，072。在負載于鋅-氧化鋁尖晶石上的助催化的鉑催化劑的存在下，Uhde STAR工藝允許丙烷脫氫形成丙烯或丁烷脫氫形成丁烯;參見例如US 4,926,005ATAR工藝最近已經(jīng)通過應(yīng)用氧化脫氫的原理而改進。在反應(yīng)器中的二級絕熱區(qū)中，將來自中間產(chǎn)物的一部分氫利用添加的氧選擇性地轉(zhuǎn)化以形成水。這將熱力學(xué)平衡移動至更高的轉(zhuǎn)化并且實現(xiàn)了更高的收率。此外，通過放熱的氫轉(zhuǎn)化而部分地供應(yīng)吸熱脫氫反應(yīng)所需的外部熱量。Lummus Catofin工藝采用了許多基于循環(huán)運行的固定床反應(yīng)器。催化劑是浸漬有18-20重量％鉻的活性氧化鋁；參見例如EP O 192 059 Al和GB 2 162 082 AXatofin工藝據(jù)報道是穩(wěn)固的并且能夠處理將會使鉑催化劑中毒的雜質(zhì)。通過丁烷脫氫工藝產(chǎn)生的產(chǎn)物取決于丁烷進料的性質(zhì)和所使用的丁烷脫氫工藝。此外，Catofin工藝允許丁烷脫氫形成丁烯;參見例如US 7,622,623。
[0054]以下將結(jié)合附圖更詳細地描述本發(fā)明，其中相同或類似的元件通過相同的編號表不O
[0055]圖1是本發(fā)明的方法的實施方案的示意性圖示。
[0056]圖2是本發(fā)明的方法的另一個實施方案的示意性圖示。
[0057]圖3是本發(fā)明的方法的另一個實施方案的示意性圖示。
[0058]圖4是本發(fā)明的方法的另一個實施方案的示意性圖示。
[0059]圖5是本發(fā)明的方法的另一個實施方案的示意性圖示。
[0060]通常條件下，將石腦油或石腦油程烴物料與氫一起進料至第一加氫裂化單元，即所謂的進料加氫裂化單元“FHC反應(yīng)器”(若需要，可能包括脫硫，并且可能由多個反應(yīng)器床或反應(yīng)器組成)。在此，將進料轉(zhuǎn)化成以下各項的混合物流:氫、甲烷、包含C2作為組分的LPG、和C5+(大部分含有BTX)?？梢詫5+餾分分離，并進一步在pygas改質(zhì)段中加工或借助第二加氫裂化單元(即所謂的汽油加氫裂化單元“GHC反應(yīng)器”)加工，如在圖中所示。這導(dǎo)致制得真正不含非芳族共沸物的BTX，以及制得進料返回第一分離區(qū)的LPG。可以將在pygas單元中殘留的任何非BTX物料再循環(huán)至FHC反應(yīng)器入口。
[0061]將FHC反應(yīng)器流出物進一步分離成主要含有氫、甲烷、乙烷、丙烷和丁烷的單獨的物流(全部是特定(單獨)分離效率的結(jié)果)。將氫再循環(huán)，以對第一和第二加氫裂化單元進料，并且將它的一部分吹掃，以防止甲烷和雜質(zhì)的形成?？梢詫⒓淄槲锪鬏敵龌蛴米饔糜谠诹鞒虉D中的不同爐的燃料。將乙烷脫氫，以制備乙烯，并將未轉(zhuǎn)化的乙烷在第二分離區(qū)中分離，以再循環(huán)至乙烷脫氫單元。將丙烷和丁烷物流分別在丙烷脫氫單元(“PDH”)和丁烷脫氫單元(“BDH”)(其也可以是組合的TOH/BDH單元)中脫氫。還將所得的流出物在第二分離區(qū)中分離(可能每個單元具有獨立的分離段，可能具有一定程度的熱集成/集成有冷卻系統(tǒng)和設(shè)施等)，或可能具有完全組合的流出物分離序列(train)，類似于蒸汽裂化分離段。原則上，第一和第二分離區(qū)也可以是(熱)集成的和/或(部分地)組合的。根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，來自乙烷脫氫單元(“SC，蒸汽裂化單元” )、PDH和BDH單元的濃烯烴產(chǎn)物流與僅包含鏈烷烴組分的上游FHC分尚段保持分開。
[0062]優(yōu)選將任何除了混合的C4、丙烯、乙烯、甲烷或氫之外的更重的物料再循環(huán)到第一加氫裂化單元的進料?？梢赃M一步處理混合的C4物流，包括用甲醇轉(zhuǎn)化成MTBE，和將剩余的C4烯烴與C4鏈烷烴分離。如果包括C4鏈烷烴分離，則可以將所得的富丁烷混合物再循環(huán)至針對C4的脫氫反應(yīng)器。第一和第二分離段都將具有例如(如果使用低溫分離)脫乙烷塔和脫甲烷塔/冷箱?？梢允褂脗溥x的分離技術(shù)，包括例如吸收(用于烴分離的吸收工藝)、吸附(PSA，變壓吸附)和/或膨脹器工藝，如在氣體分離工廠中常見的。蒸汽裂化器技術(shù)優(yōu)選使用低溫分離。
[0063]在根據(jù)圖1的集成的方法101中，此處TOH/BDH流出物的分離可以限制為具有C2-頂流(即除了需要脫乙烷塔之外沒有其他的/更冷的分離)，并且此餾分的進一步分離可以在乙烷裂化器分離段的冷段中進一步完成。在那里(例如在脫乙烷塔的底部)獲得的任何C3+物料可以送至TOH/BDH脫氫段。換言之，C2分離位于C2加工線/蒸汽裂化器(此處用作乙烷脫氫單元)處，并且C3/C4分離位于PDH/BDH C3/C4序列中。通過此方式，所需脫乙烷塔/冷箱(作為用于低溫分離方案的實例)的數(shù)量被減少了 I個。其他分離需要例如較少的冷卻或更不困難的分離(例如，通常可能在低溫分離中僅有丙烯冷卻環(huán)路)。
[0064]圖1提供了基于加氫裂化、乙烷脫氫、此處蒸汽裂化、和丙烷/丁烷脫氫的組合的集成方法101，以將石腦油轉(zhuǎn)化成烯烴和BTX。將進料42(例如石腦油)送至分離單元2，制備具有高芳族化合物含量的物流4和低芳族化合物含量的物流3。將物流4送至加氫裂化單元10，并將它的流出物18在分離單元11中分離成主要包含C4-的物流19和主要包含BTX的物流41。將未轉(zhuǎn)換的C5+經(jīng)由線路5再循環(huán)至加氫裂化單元6的入口，或者在物流5仍包含BTX的情況下，再循環(huán)至分離單元2的入口。分離單元2的使用是任選的，這意味著可以將原料42直接送至加氫裂化單元6。將流出物7送至分離單元50。分離單元50提供主要包含C2-的物流52、主要包含C3的物流27、主要包含C4的物流26和主要包含C5+的物流20。將物流20送至加氫裂化單元10，從該加氫裂化單元，將它的流出物18送至分離單元11，并且分離成主要包含C4-的物流19和主要包含BTX的物流41。將物流19再循環(huán)至分離單元50。將來自分離單元50的物流27送至丙烷脫氫單元13，從該丙烷脫氫單元，將它的流出物39送至分離單元15、16。將來自分離單元50的物流26送至丁烷脫氫單元12，從該丁烷脫氫單元，將它的流出物28也送至分離單元15、16。分離單元15、16提供主要包含C3 =的物流30、主要包含C4混合物的物流29和主要包含C5+的物流31。將來自分離單元15、16的主要包含C3的再循環(huán)物流33再循環(huán)至單元13的入口。將來自分離單元50的物流52送至分離單元15并且分離成主要包含氫的物流37、主要包含Cl的物流51和主要包含C2 =的物流34。將來自分離單元15、16的主要包含C2的再循環(huán)物流35再循環(huán)至乙烷脫氫單元14的入口，從該乙烷脫氫單元，將它的流出物在分離單元15、16中分離。將含氫物流37分別經(jīng)由線路25送至加氫裂化單元6，和經(jīng)由線路17送至加氫裂化單元10。盡管未在此示出，但是含氫物流37可以除增壓之外還可以純化。可以將來自分離單元15、16的物流31以及來自分離單元11的未轉(zhuǎn)化的C5+送至加氫裂化單元6的入口。將過剩的氫經(jīng)由線路38送至其他化學(xué)過程。
[0065]現(xiàn)在參看在圖2中示意性描繪的方法和設(shè)備，此處示出了基于加氫裂化、乙烷脫氫和丙烷/丁烷脫氫的組合的集成方法102，以將石腦油轉(zhuǎn)化成烯烴和BTX。將進料42(例如石腦油)送至分離單元2，制備具有高芳族化合物含量的物流4和具有低芳族化合物含量的物流3。將物流4送至加氫裂化單元10，并將它的流出物18在分離單元11中分離成主要包含C4-的物流19和主要包含BTX的物流41。將未轉(zhuǎn)化的C5+經(jīng)由線路5再循環(huán)至分離單元2的入口，或者在物流5幾乎不包含BTX的情況下，再循環(huán)至加氫裂化單元6的入口。分離單元2的使用是任選的，這意味著可以將原料42直接送至加氫裂化單元6。將來自加氫裂化單元6的流出物7送至分離單元8、9，制備主要包含C3的物流27、主要包含C4的物流26和主要包含C5+的物流20。將物流20送至加氫裂化單元10的入口。分離單元8、9提供主要包含氫的物流24、主要包含Cl的物流23和主要包含C2的物流22。將物流22送至乙烷脫氫單元14，從該乙烷脫氫單元，將它的流出物在分離單元15、16中分離，制備主要包含Cl的物流36、主要包含氫的物流37、主要包含C2 =的物流34和主要包含C2的物流35。將物流35再循環(huán)至乙烷脫氫單元14的入口。將含氫物流24、37分別經(jīng)由線路25送至加氫裂化單元6和經(jīng)由線路17送至加氫裂化
10。將物流27送至丙烷脫氫單元13，并且將它的流出物39送至分離單元15、16。將物流26送至丁烷脫氫單元12，從該丁烷脫氫單元，將它的流出物28送至離單元15、16。分離單元15、16提供主要包含C5+的物流31、主要包含C4混合物的物流29、主要包含C3 =的物流30和主要包含C3的再循環(huán)物流33，將所述再循環(huán)物流33進料至單元13的入口?？梢詫⒑蠧5+的物流31與物流5組合。此外，再循環(huán)物流31直接到加氫裂化單元6的入口也是可以的。將過剩的氫經(jīng)由線路38送至其他化學(xué)過程。
[0066]圖3涉及基于加氫裂化、乙烷脫氫和丙烷/丁烷脫氫的組合的集成方法的另一個實施方案103，該方法將石腦油轉(zhuǎn)化成烯烴和BTX。
[0067]將原料42(例如石腦油)送至加氫裂化單元6，并且將它的流出物7送至分離單元8、9，制備主要包含C3的物流27、主要包含C4的物流26和主要包含C5+的物流20。將物流20送至加氫裂化單元10，并且將它的流出物18在分離單元11中分離成主要包含C4-的物流19和主要包含BTX的物流41。將物流19再循環(huán)至分離單元8、9。將物流27送至丙烷脫氫單元13，從該丙烷脫氫單元，將它的流出物39送至分離單元15、16。將物流26送至丁烷脫氫單元12，并且將它的流出物28也送至分離單元15、16。分離單元15、16提供主要包含C3 =的物流30、主要包含C4混合物的物流29、和主要包含C5的物流31。將來自分離單元15、16且主要包含C3的物流33再循環(huán)至單元13的入口。分離單元8、9提供主要包含氫的物流24、主要包含Cl的物流23和主要包含C2的物流22。將物流22送至乙烷脫氫單元14的入口，從該乙烷脫氫單元，將它的流出物在分離單元15、16中分離成主要包含氫的物流37、主要包含Cl的物流36、主要包含C2=的物流34和再循環(huán)物流35。將主要包含C2的再循環(huán)物流35送至乙烷脫氫單元14的入口。將含氫物流24、37分別經(jīng)由線路25送至加氫裂化單元6和經(jīng)由線路17送至加氫裂化單元10。盡管未示出，但是圖2可以類似于在圖1中所示的方法101包括分離單元2?？梢詫⒑蠧5+的物流31與物流5組合，如在圖1中示出和討論的。此外，再循環(huán)物流31直接到加氫裂化單元6的入口也是可以的。將過剩的氫經(jīng)由線路38送至其他化學(xué)過程。
[0068]對圖3中所示方法的進一步改進是，可以通過將來自乙烷裂化分離段的脫甲烷步驟與上游氣體設(shè)施/FHC流出物分離組合，完成額外的簡化。因為Cl-餾分根據(jù)定義是鏈烷烴的，所以可以不“稀釋”烯烴產(chǎn)物。通過此方式，可以在流程圖的單一位置/單元中完成大部分的高要求的/最冷的分離。
[0069]圖4是基于加氫裂化、乙烷脫氫和丙烷/丁烷脫氫的組合的集成方法的另一個實施方案104，其將石腦油轉(zhuǎn)化成烯烴和BTX。將原料42(例如石腦油)送至加氫裂化單元6，并且將它的流出物7送至分離單元8、9。分離單元8、9提供主要包含C3的物流27、主要包含C4的物流26和主要包含C5+的物流20。將物流20送至加氫裂化單元10，從該加氫裂化單元，將它的流出物18在分離單元11中分離成主要包含BTX的物流41和主要包含C4-的物流19，將所述物流19送至分離單元8、9。分離單元8、9提供主要包含氫的物流24、主要包含Cl的物流23和主要包含C2的物流22。將物流22送至乙烷脫氫單元14的入口，從該乙烷脫氫單元，將它的流出物在分離單元15、16中分離成主要包含C2 =的物流34、主要包含C2的物流35和主要包含Cl-的物流43。將物流43送至分離單元8、9，而將物流35再循環(huán)至乙烷脫氫單元14的入口。將物流27送至丙烷脫氫單元13，從該丙烷脫氫單元，將它的流出物39送至分離單元15、16。將物流26送至丁烷脫氫單元12，從該丁烷脫氫單元，將它的流出物28也送至分離單元15、16。分離單元15、16提供主要包含C3 =的物流30、主要包含C4混合物的物流29、主要包含C5+的物流31和主要包含C3的再循環(huán)物流33。將物流33再循環(huán)至單元13的入口。將含氫物流24分別經(jīng)由線路25送至加氫裂化單元6和經(jīng)由線路17送至加氫裂化單元10?？梢詫碜苑蛛x單元11的未轉(zhuǎn)化的C5+以及物流31再循環(huán)至加氫裂化單元6的入口(此處未示出)。將過剩的氫經(jīng)由線路38送至其他化學(xué)過程。盡管未示出，但是圖4可以類似于在圖1中所示的方法101包括分離單元2。
[0070]圖5顯示了基于加氫裂化、乙烷脫氫和丙烷/丁烷脫氫的組合的集成方法的一個實施方案105，其將石腦油轉(zhuǎn)化成烯烴和BTX。將原料42(例如石腦油)送至加氫裂化單元6，從該加氫裂化單元，將它的流出物7送至分離單元50，制備主要包含C3的物流27、主要包含C4的物流26和主要包含C5+的物流20。將物流20送至加氫裂化單元10，從該加氫裂化單元，將它的流出物18在分離單元11中分離成主要包含C4-的物流19和主要包含BTX的物流41?？梢詫⑽锪?9再循環(huán)至分離單元50。將來自分離單元50的主要包含C2-的物流53送至乙烷脫氫單元14，從該乙烷脫氫單元，將它的流出物在分離單元15、16中分離成主要包含氫的物流37、主要包含Cl的物流51、主要包含C2 =的物流34和主要包含C2的再循環(huán)物流35。將再循環(huán)物流35送至乙烷脫氫單元14的入口。將來自分離單元50的物流27送至丙烷脫氫單元13，從該丙烷脫氫單元，將它的流出物39在分離單元15、16中分離。將來自分離單元50的主要包含C4的物流26送至丁烷脫氫單元12，從該丁烷脫氫單元，將它的流出物28送至分離單元15、16ο分離單元15、16提供主要包含C3 =的物流30、主要包含C4混合物的物流29、主要包含C5+的物流31和主要包含C3的再循環(huán)物流33。將物流33再循環(huán)至單元13的入口。將含氫物流37分別經(jīng)由線路25送至加氫裂化單元6和經(jīng)由線路17送至加氫裂化單元10。將過剩的氫經(jīng)由線路38送至其他化學(xué)過程?？梢詫碜苑蛛x單元15、16的物流31以及來自分離單元11的未轉(zhuǎn)化的C5+送至加氫裂化單元6的入口(此處未示出)。在方法105中也可以存在圖1中所公開的預(yù)處理步驟，特別是分離單元2。
[0071]如上所述，將脫氫單元12描繪為丁烷脫氫單元，但是其也可以是組合的丙烷/ 丁烷脫氫單元(PDH-BDH)。對于丙烷脫氫單元13也是一樣，其單元也可以是組合的丙烷/丁烷脫氫單元(PDH-BDH)。
【主權(quán)項】
1.一種用于將烴原料轉(zhuǎn)化成烯烴且優(yōu)選還轉(zhuǎn)化成BTX的方法，所述轉(zhuǎn)化方法包括以下步驟: 將烴原料進料至第一加氫裂化單元； 將來自所述第一加氫裂化單元的流出物進料至第一分離段； 將所述流出物在所述第一分離段中分離成一個或多個選自以下各項的組中的物流:包含氫的物流、包含甲烷的物流，包含乙烷的物流、包含丙烷的物流、包含丁烷的物流、包含CI以下的物流、包含C2以下的物流、包含C3以下的物流、包含C4以下的物流、包含C1-C2的物流、包含C1-C3的物流、包含C1-C4的物流、包含C2-C3的物流、包含C2-C4的物流、包含C3-C4的物流和包含C5+的物流； 將所述包含丙烷的物流進料至至少一個選自以下各項的組中的脫氫單元:組合的丙烷/丁烷脫氫單元(PDH-BDH)和丙烷脫氫單元(PDH); 將至少一個選自以下各項的組中的物流進料至氣體蒸汽裂化單元和/或至第二分離單元:所述包含C2以下的物流、所述包含乙烷的物流和所述包含C1-C2的物流， 將來自所述一個或多個脫氫單元和所述氣體蒸汽裂化單元的流出物中的至少一種進料至所述第二分離段。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，所述方法還包括將所述包含丁烷的物流進料至至少一個選自以下各項的組中的脫氫單元:組合的丙烷/丁烷脫氫單元(PDH-BDH)和丁烷脫氫單元(BDH)03.根據(jù)在前權(quán)利要求中任一項或多項所述的方法，其中所述脫氫過程是催化過程，且所述蒸汽裂化過程是熱裂化過程。4.根據(jù)在前權(quán)利要求中任一項或多項所述的方法，所述方法還包括將所述包含C5+的物流進料至第二加氫裂化單元。5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，所述方法還包括將來自所述第二加氫裂化單元的流出物分離成包含C4以下的物流、包含未轉(zhuǎn)化的C5+的物流和包含BTX的物流。6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，所述方法還包括將源自所述第二加氫裂化單元的所述包含C4以下的物流進料至所述第一分離段。7.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，所述方法還包括:將源自所述第二加氫裂化單元的所述包含未轉(zhuǎn)換的C5+的物流與所述烴原料組合，以及將由此獲得的組合的物流進料至所述第一加氫裂化單元。8.根據(jù)權(quán)利要求4-7中任一項或多項所述的方法，所述方法還包括:通過將所述烴原料分離成具有高芳族化合物含量的物流和具有低芳族化合物含量的物流來預(yù)處理所述烴原料，并且將所述具有低芳族化合物含量的物流進料至所述第一加氫裂化單元中，特別是 還包括將所述具有高芳族化合物含量的物流進料至所述第二加氫裂化單元。9.根據(jù)在前權(quán)利要求中任一項或多項所述的方法，所述方法還包括將所述一種或多種包含乙烷的物流進料至所述乙烷脫氫單元，特別是 還包括將來自所述乙烷脫氫單元的流出物進料至所述第二分離單元。10.根據(jù)在前權(quán)利要求中任一項或多項所述的方法，所述方法還包括在所述第二分離段中將來自所述乙烷脫氫單元、所述第一分離段、所述丁烷脫氫單元、所述組合的丙烷-丁烷脫氫單元和所述丙烷脫氫單元的任何流出物分離成一個或多個選自以下各項的組中的物流:包含氫的物流、包含甲烷的物流、包含C3的物流、包含C2 =的物流、包含C3 =的物流、包含C4混合物的物流、包含C5+的物流、包含C2的物流和包含Cl以下的物流。11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，所述方法還包括將源自所述第二分離段的所述包含C2的物流進料至所述乙烷脫氫單元。12.根據(jù)權(quán)利要求10-11的方法，所述方法還包括將源自所述第二分離段的所述包含C5+的物流進料至所述第一加氫裂化單元和/或所述第二加氫裂化單元。13.根據(jù)權(quán)利要求10-12的方法，所述方法還包括將源自所述第二分離段的所述包含氫的物流進料至所述第一加氫裂化單元和/或所述第二加氫裂化單元。14.根據(jù)權(quán)利要求10-13的方法，所述方法還包括將源自所述第二分離段的所述包含Cl以下的物流進料至所述第一分離段。15.根據(jù)權(quán)利要求10-14的方法，所述方法還包括將源自所述第二分離段的所述包含C3的物流進料至所述丙烷脫氫單元(PDH)和/或所述組合的丙烷/ 丁烷脫氫單元(PDH-BDH)。
【文檔編號】C10G69/04GK106062148SQ201480076306
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2014年12月23日
【發(fā)明人】克里斯托夫·迪特里希, 約里斯·范維利根伯格, 勞爾·貝拉斯科佩萊斯, 埃伊迪烏斯·雅各芭·馬里亞·謝萊肯斯, 維賈亞蘭德·拉賈戈帕蘭, 安德魯·馬克·瓦爾德, 阿爾諾·約翰尼斯·馬里亞·歐普林斯, 拉維錢德爾·納拉亞拉斯瓦米
【申請人】沙特基礎(chǔ)工業(yè)公司, Sabic環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司