烷氧基化的聚四氫呋喃作為燃料添加劑的用圖
【專利摘要】上式的烷氧基化的聚四氫呋喃作為燃料添加劑用于減少使用該燃料的內(nèi)燃機運行中的燃料消耗的用途，其中m、m’、n、n’、p、p’和k為在≥1范圍內(nèi)的整數(shù)，R1表示未取代的直鏈或支鏈烷基，R2表示?CH2?CH3且R3表示氫原子或?CH3。
【專利說明】烷氧基化的聚四氫呋喃作為燃料添加劑的用途
[0001]本發(fā)明涉及通式(I)的烷氧基化的聚四氫呋喃作為用于不同目的的燃料添加劑的 用途
[0003] 其中
[0004] m為在2 1至<50范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0005] m'為在2 1至<50范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0006] (m+m'）為在2 1至<90范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0007] η為在2 0至<75范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0008] η'為在2 0至<75范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0009] ρ為在2 0至<75范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0010] Ρ'為在20至<75范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0011] k為在2 2至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0012] R1 表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、 27或28個碳原子的未取代的直鏈或支鏈烷基，
[0013] R2表示-CH2-CH3，以及
[0014] R3相同或不同，表不氫原子或-CH3，
[0015] 其中由k指示的連接體(concatenation)分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)且由p、p'、n、n'、m 和m'指示的連接體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)或無規(guī)聚合結(jié)構(gòu)。
[0016] 本發(fā)明還涉及一種燃料組合物，其包含汽油燃料、上述烷氧基化的聚四氫呋喃和 至少一種具有去垢作用的燃料添加劑。
[0017] 本發(fā)明還涉及添加劑濃縮物，其包含上述烷氧基化的聚四氫呋喃和至少一種具有 去垢作用的燃料添加劑。
[0018] 已知燃料中的特定物質(zhì)使內(nèi)燃機中、特別是汽油發(fā)動機中的內(nèi)摩擦減小，從而有 助于節(jié)省燃料。這類物質(zhì)還稱為潤滑性改進劑、降阻劑或摩擦改性劑。市場上通常用于汽油 燃料的潤滑性改進劑通常是天然存在的羧酸(如脂肪酸）與多元醇(例如甘油）或與鏈烷醇 胺(例如單油酸甘油酯）的縮合產(chǎn)物。
[0019] 現(xiàn)有技術(shù)的上述潤滑性改進劑的缺點是，與其他常用的燃料添加劑、特別是與去 垢添加劑(例如聚異丁烯胺)和/或載體油(例如聚環(huán)氧烷）的混溶性差。在實踐中重要的需 求是，所提供的組分混合物或添加劑濃縮物即使在相對低的溫度下、特別是在室外例如低 至-20°C的冬季溫度下也是可栗送的，并且在長時間下保持均勻穩(wěn)定，即不會發(fā)生相分離 和/或沉淀。
[0020] 通常，上述混溶性問題可通過向組分混合物或添加劑濃縮物中添加相對大量的鏈 烷烴或芳族烴與醇(例如，叔丁醇或2-乙基己醇)的混合物作為增溶劑來避免。然而，在某些 情況下，需要相當大量的這些昂貴的增溶劑來達到所需的勻質(zhì)性，因此該問題的解決方案 就變得不劃算。
[0021] 在WO 2007/053787中建議用作這類組分混合物或添加劑濃縮物的增溶劑的低分 子量羧酸和羧酸衍生物、二醇醚及烷基化酚由于其高原料成本，并且除了用作增溶劑外，不 具有任何其他積極效果，因而也是不經(jīng)濟的。相反，它們還具有產(chǎn)生負面效果的風險，例如， 不期望的油的稀釋及增加燃燒室沉積物的形成。
[0022] 另外，現(xiàn)有技術(shù)的上述潤滑性改進劑在組分混合物或添加劑濃縮物或燃料本身中 具有與水形成乳液的傾向，從而使得已經(jīng)滲入的水難以或至少非常緩慢地通過相分離再次 除去。
[0023] 例如，記載于EP-A 1 424 322和WO 03/070860中的潤滑性改進劑基于單胺、多胺 或鏈烷醇胺(例如，丁胺、二亞乙基三胺、四亞乙基五胺或氨基-亞乙基乙醇胺）和聚異丁烯 基琥珀酰亞胺，在相應的混合物或濃縮物中與其他添加劑組分呈現(xiàn)良好的混溶性，但具有 與水形成穩(wěn)定的乳液的明顯傾向，這會導致水和土壤顆粒被夾帶到燃料供應鏈中且最終還 會進入發(fā)動機的效果。水會造成腐蝕;土壤顆粒會導致燃料栗、燃料過濾器和噴射器的損 壞。
[0024] EP-A 1 076 072記載了特定的聚四氫呋喃的衍生物作為燃料去垢劑，即，用于改 進內(nèi)燃機進氣閥的清潔度。該聚四氫呋喃的衍生物可與其他具有去垢作用的添加劑一起使 用，然而EP-A 1 076 062沒有具體描述所述具有去垢作用的其他添加劑。此外，EP-A 1 076 072沒有教導應用聚四氫呋喃的這些衍生物作為減少燃料消耗的燃料添加劑。
[0025] 本發(fā)明的一個目的是提供燃料添加劑，其首先在火花點火式內(nèi)燃機的運行中能夠 有效地節(jié)省燃料，其次不再具有現(xiàn)有技術(shù)的所述缺點，即更具體而言所述缺點為，在長時間 內(nèi)不保持均勻穩(wěn)定而無任何相分離和/或沉淀，與其他燃料添加劑較差的混溶性以及與水 形成乳液的傾向。另外，這些燃料添加劑不會將通過現(xiàn)代燃料添加劑實現(xiàn)的高水平的進氣 閥清潔度變差。
[0026] 因此，已發(fā)現(xiàn)如上所述通式（I)的烷氧基化的聚四氫呋喃作為燃料添加劑在使用 該燃料的內(nèi)燃機的運行中用于減少燃料消耗的用途。優(yōu)選地，已發(fā)現(xiàn)作為汽油燃料的添加 劑在使用該燃料的火花點火式內(nèi)燃機的運行中用于減少燃料消耗的用途或作為汽油燃料 的添加劑在使用該燃料的自點火式內(nèi)燃機的運行中用于減少燃料消耗的用途。
[0027] 可以認為，借助上述烷氧基化的聚四氫呋喃（I)的燃料節(jié)省的原因主要是基于其 作為添加劑減少內(nèi)燃機中、特別是汽油發(fā)動機中的內(nèi)耗的作用。因此，在本發(fā)明的上下文 中，上述反應產(chǎn)物主要用作潤滑性改進劑。
[0028] 此外，已發(fā)現(xiàn)如上所述式（I)的烷氧基化的聚四氫呋喃作為燃料添加劑用于將內(nèi) 燃機的功率損失最小化和用于提高內(nèi)燃機的加速度的用途。
[0029] 此外，已發(fā)現(xiàn)如上所述式（I)的烷氧基化的聚四氫呋喃作為燃料添加劑通過運行 使用含有有效量的至少一種式(I)的烷氧基化的聚四氫呋喃的燃料的內(nèi)燃機來改進潤滑油 的潤滑性的用途，所述潤滑油包含于所述內(nèi)燃機中，用于潤滑的目的。
[0030] 可以認為，包含于燃料中的部分上述烷氧基化的聚四氫呋喃（I)經(jīng)由燃燒室(在其 中燃燒含有添加劑的燃料)輸送至潤滑油中，并在此用作其他潤滑劑。該機制的優(yōu)點是，所 述其他潤滑劑通過燃料供給而不斷補充。
[0031] 火花點火式內(nèi)燃機優(yōu)選理解為意指汽油發(fā)動機，其通常用火花塞點燃。除了常用 的四沖程和二沖程汽油發(fā)動機外，火花點火式內(nèi)燃機還包括其他的發(fā)動機類型，例如， Wankel發(fā)動機。通常這些是使用常規(guī)汽油類型、特別是EN 228的汽油類型、汽油-醇混合物 (例如，具有75至85體積％的乙醇的Flex燃料）、液壓氣（"LPG"）或壓縮天然氣（"CNG"）作為 燃料來運行的發(fā)動機。
[0032] 然而，本發(fā)明的上述烷氧基化的聚四氫呋喃的用途還涉及新開發(fā)的內(nèi)燃機，例如， "HCCI"發(fā)動機，所述"HCCI"發(fā)動機是自點火式并使用汽油燃料運行。
[0033] 本發(fā)明優(yōu)選用于直接噴射式汽油驅(qū)動的內(nèi)燃機。
[0034] 因此，在一個實施方案中，目前要求保護的發(fā)明涉及通式（II)的烷氧基化的聚四 氫呋喃的用途，
[0036] 其中
[0037] m為在2 0至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0038] m'為在2 0至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0039] (m+m'）為在2 1至<60范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0040] k為在2 2至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，以及
[0041] R1 表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、 27或28個碳原子的未取代的直鏈或支鏈烷基，
[0042] 其中由k、m和m'指示的連接體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)。
[0043] 因此，在另一個實施方案中，目前要求保護的發(fā)明涉及通式(I)的烷氧基化的聚四 氫呋喃的用途
[0045] 其中
[0046] m為在2 1至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0047] m'為在2 1至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0048] (m+m'）為在2 3至<50范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0049] η為在2 3至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0050] η'為在2 3至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0051 ] (n+n'）為在2 6至<90范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0052] p為在2 0至<75范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0053] p '為在2 0至<75范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0054] k為在2 3至<25范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0055] R1表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18個碳原子的未取代的直鏈或 支鏈烷基，
[0056] R2表示-CH2-CH3，以及
[0057] R3相同或不同，表不氫原子或-CH3，
[0058] 其中，由k指示的連接體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)，且由p、p'、n、n'、m和m'指示的連 接體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)或無規(guī)聚合結(jié)構(gòu)。
[0059] 因此，在另一個實施方案中，目前要求保護的發(fā)明涉及通式(I)的烷氧基化的聚四 氫呋喃的用途
[0061 ] 其中
[0062] m為在2 1至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0063] m'為在2 1至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0064] (m+m'）為在2 3至<50范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0065] η為在2 0至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0066] η'為在2 0至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0067] ρ為在2 3至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0068] ρ '為在2 3至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0069] (ρ+ρ'）為在2 6至<90范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0070] k為在2 3至<25范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0071] R1表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18個碳原子的未取代的直鏈或 支鏈烷基，
[0072] R2表示-CH2-CH3，以及
[0073] R3相同或不同，表不氫原子或-Qfe，
[0074] 其中，由k指示的連接體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)，且由p、p'、n、n'、m和m'指示的連 接體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)或無規(guī)聚合結(jié)構(gòu)。
[0075] 如本文所用的"支鏈"表示具有一個或多個與其相連的側(cè)鏈的原子鏈。支鏈通過用 共價鍵合的烷基替代取代基(例如氫原子)而產(chǎn)生。
[0076 ] "烷基"表不僅由碳和氫原子構(gòu)成的部分。
[0077]本發(fā)明要求保護的烷氧基化的聚四氫呋喃是油溶性的，這意味著當與礦物油和/ 或燃料以10:90、50:50和90:10的重量比混合時，本發(fā)明要求保護的烷氧基化聚四氫呋喃在 室溫下放置24小時之后對于三個重量比10:90、50:50和90:10中的至少兩個重量比而言沒 有顯示出相分離。
[0078]優(yōu)選地，烷氧基化的聚四氫呋喃在40°C下，根據(jù)ASTM D 445測定的運動粘度為2 200mm2/s至 < 700mm2/s，更優(yōu)選 2 250臟2/8至 < 650mm2/s〇
[0079] 優(yōu)選地，烷氧基化的聚四氫呋喃在100°C下，根據(jù)ASTM D 445測定的運動粘度為2 25mm2/s至 < QOmm2/s，更優(yōu)選 2 30mm2/s至 S 80mm2/s〇
[0080] 優(yōu)選地，烷氧基化的聚四氫呋喃根據(jù)DIN ISO 3016測定的傾點為2-60°c至<20 °C，更優(yōu)選 2-50°C至 < 15°C。
[0081] 優(yōu)選地，烷氧基化的聚四氫呋喃根據(jù)DIN 55672-1測定的重均分子量Mw為500至 20000g/mol，更優(yōu)選 2000 至 10000g/mol，最優(yōu)選 2000 至 7000g/mol，甚至更優(yōu)選 4000 至 7000g/mol〇
[0082] 優(yōu)選地，烷氧基化的聚四氫呋喃根據(jù)DIN 55672-1測定的多分散性為1.05至1.60， 更優(yōu)選1.05至1.50，最優(yōu)選1.05至1.45。
[0083] k優(yōu)選為在2 3至< 25范圍內(nèi)的整數(shù)，k更優(yōu)選為在2 3至< 20范圍內(nèi)，最優(yōu)選在2 5 至< 20范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選在2 6至< 16范圍內(nèi)的整數(shù)。
[0084] m優(yōu)選為在2 1至<25范圍內(nèi)的整數(shù)且m'優(yōu)選為在2 1至<25范圍內(nèi)的整數(shù)，m更優(yōu) 選為在2 1至< 20范圍內(nèi)的整數(shù)且m'更優(yōu)選為在2 1至< 20范圍內(nèi)的整數(shù)。
[0085] (m+m'）優(yōu)選為在2 3至< 65范圍內(nèi)的整數(shù)，（m+m'）更優(yōu)選為在2 3至< 50范圍內(nèi)的 整數(shù)，(m+m'）甚至更優(yōu)選為在2 3至< 40范圍內(nèi)的整數(shù)。
[0086] (m+m'）與k的比優(yōu)選為在0.3:1至6:1范圍內(nèi)，更優(yōu)選為在0.3:1至5:1范圍內(nèi)，最優(yōu) 選為在0.3:1至4:1范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選為在0.3:1至3:1范圍內(nèi)。
[0087] η優(yōu)選為在2 6至< 40范圍內(nèi)的整數(shù)且η'優(yōu)選為在2 6至< 40范圍內(nèi)的整數(shù)，η更優(yōu) 選為在2 8至< 35范圍內(nèi)的整數(shù)且ρ'更優(yōu)選為在2 8至< 35范圍內(nèi)的整數(shù)。
[0088] (η+η'）優(yōu)選為在2 10至<80范圍內(nèi)的整數(shù)，（η+η'）更優(yōu)選為在2 15至<70范圍內(nèi) 的整數(shù)。
[0089] ρ優(yōu)選為在2 5至< 25范圍內(nèi)的整數(shù)且ρ '優(yōu)選為在2 5至< 25范圍內(nèi)的整數(shù)，ρ更優(yōu) 選為在2 5至< 15范圍內(nèi)的整數(shù)且ρ'更優(yōu)選為在2 5至< 15范圍內(nèi)的整數(shù)。
[0090] (Ρ+Ρ'）優(yōu)選為在MO至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，（Ρ+Ρ'）更優(yōu)選為在2 15至<30范圍內(nèi) 的整數(shù)。
[0091] R1優(yōu)選表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18個碳原子的未取代的直 鏈烷基。R 1更優(yōu)選表示具有8、9、10、11、12、13、14、15或16個碳原子的未取代的直鏈烷基。R1 最優(yōu)選表示具有8、9、10、11或12個碳原子的未取代的直鏈烷基。
[0092]當烷氧基化的聚四氫呋喃包含其中R2表示-CH2-CH3的單元時，（n+n'）與k的比為 1.5:1至10:1，優(yōu)選為1.5:1至6:1，最優(yōu)選為2:1至5:1。
[0093]當烷氧基化的聚四氫呋喃包含其中R3表示-CH3的單元時，（p+p'）與k的比為1.2:1 至10:1，更優(yōu)選為1.2:1至6:1。
[0094]在另一個優(yōu)選的實施方案中，目前要求保護的發(fā)明涉及通式（I)的烷氧基化的聚 四氫呋喃的用途
[0096] 其中
[0097] m為在2 1至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0098] m'為在2 1至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0099] (m+m'）為在2 3至<50范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0100] η為在2 3至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0101] η'為在2 3至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0102] (η+η'）為在2 6至<90范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0103] ρ為在2 0至<75范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0104] ρ'為在20至<75范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0105] k為在2 3至<25范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0106] (p+p'）為在2 0至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0107] k為在2 3至<25范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0108] R1表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18個碳原子的未取代的直鏈烷 基，
[0109] R2表示-CH2-CH3,以及 [0110] R3 表示-CH3，
[0111]其中由k指示的連接體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)，且由p、p'、n、n'、m和m'指示的連接 體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)或無規(guī)聚合結(jié)構(gòu)。
[0112]在更優(yōu)選的實施方案中，目前要求保護的發(fā)明涉及通式（I)的烷氧基化的聚四氫 呋喃的用途
[0114] 其中
[0115] m為在2 1至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0116] m'為在2 1至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0117] (m+m'）為在2 3至<50范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0118] η為在2 3至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0119] η'為在2 3至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0120] (n+n'）為在2 6至<90范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0121] p為在2 0至<75范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0122] p '為在2 0至<75范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0123] k為在2 3至<25范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0124] (p+p'）為在2 0至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0125] k為在2 3至<25范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0126] R1表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18個碳原子的未取代的直鏈烷 基，
[0127] R2表示-CH2-CH3,以及
[0128] R3 表示-CH3，
[0129] 其中由k指示的連接體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)，且由p、p'、n、n'、m和m'指示的連接 體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)或無規(guī)聚合結(jié)構(gòu)，其中(m+m'）與k的比為0.3:1至6:1且(n+n'）與k 的比為1.5:1至10:1。
[0130]在最優(yōu)選的實施方案中，目前要求保護的發(fā)明涉及通式（I)的烷氧基化的聚四氫 呋喃的用途
[0132] 其中
[0133] m為在2 1至<25范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0134] m'為在2 1至<25范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0135] (m+m'）為在2 3至<40范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0136] η為在2 6至<40范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0137] η'為在26至<40范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0138] (η+η'）為在2 12至<70范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0139] ρ為在2 0至<25范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0140] ρ'為在20至<25范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0141] (ρ+ρ'）為在2 0至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0142] k為在2 5至<20范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0143] R1表示具有8、9、10、11或12個碳原子的未取代的直鏈烷基，
[0144] R2表示-CH2-CH3,以及
[0145] R3 表示-CH3，
[0146] 其中由k指示的連接體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)，且由p、p'、n、n'、m和m'指示的連接 體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)或無規(guī)聚合結(jié)構(gòu)，
[0147] 其中(m+m'）與k的比為0·3:1至4:1且(n+n'）與k的比為1 ·5:1至5:1。
[0148] 在另一優(yōu)選的實施方案中，目前要求保護的發(fā)明涉及通式（I)的烷氧基化的聚四 氫呋喃的用途
[0150] 其中
[0151] m為在2 1至<25范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0152] m'為在2 1至<25范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0153] (m+m'）為在2 3至<50范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0154] η為在2 0至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0155] η'為在2 0至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0156] (η+η'）為在2 0至<80范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0157] ρ為在2 3至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0158] ρ'為在2 3至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0159] (ρ+ρ'）為在2 6至<90范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0160] k為在2 3至<25的整數(shù)，
[0161] R1表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18個碳原子的未取代的直鏈烷 基，
[0162] R2表示-CH2-CH3,以及
[0163] R3 表示-CH3，
[0164] 其中由k指示的連接體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)，且由p、p'、n、n'、m和m'指示的連接 體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)或無規(guī)聚合結(jié)構(gòu)。
[0165] 在更優(yōu)選的實施方案中，目前要求保護的發(fā)明涉及通式（I)的烷氧基化的聚四氫 呋喃的用途
[0167] 其中
[0168] m為在2 1至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0169] m'為在2 1至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0170] (m+m'）為在2 3至<50范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0171] η為在2 0至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0172] η'為在20至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0173] (n+n'）為在2 0至<80范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0174] p為在2 3至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0175] p '為在2 3至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0176] (p+p'）為在2 6至<90范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0177] k為在2 3至<25范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0178] R1表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18個碳原子的未取代的直鏈烷 基，
[0179] R2表示-CH2-CH3,以及
[0180] R3 表示-CH3，
[0181] 其中由k指示的連接體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)，且由p、p'、n、n'、m和m'指示的連接 體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)或無規(guī)聚合結(jié)構(gòu)，其中(m+m'）與k的比為0.3:1至6:1且(p+p'）與k 的比為1.5:1至10:1。
[0182] 在最優(yōu)選的實施方案中，目前要求保護的發(fā)明涉及通式（I)的烷氧基化的聚四氫 呋喃的用途
[0184] 其中
[0185] m為在2 1至<25范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0186] m'為在2 1至<25范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0187] (m+m'）為在2 3至<50范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0188] η為在2 0至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0189] η'為在20至<45范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0190] (η+η'）為在2 0至<80范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0191] ρ為在2 5至<20范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0192] ρ '為在2 5至<20范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0193] (ρ+ρ'）為在2 10至<30范圍內(nèi)的整數(shù)，
[0194] k為在2 5至<20的整數(shù)，
[0195] R1表示具有8、9、10、11或12個碳原子的未取代的直鏈烷基，
[0196] R2表示-CH2-CH3,以及
[0197] R3 表示-CH3，
[0198] 其中由k指示的連接體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)，且由p、p'、n、n'、m和m'指示的連接 體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)或無規(guī)聚合結(jié)構(gòu)，其中(m+m'）與k的比為0.3:1至4:1且(p+p'）與k 的比為1.5:1至5:1。
[0199] 上述烷氧基化的聚四氫呋喃通過將至少一種聚四氫呋喃嵌段聚合物與至少一種 C8-C3q環(huán)氧鏈烷烴和任選地至少一種選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的環(huán)氧化物在至 少一種催化劑存在下反應而得到。在使用至少一種選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的 環(huán)氧化物時，該至少一種C8-C3q環(huán)氧鏈烷烴和該至少一種選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁 烷的環(huán)氧化物可以作為環(huán)氧化物的混合物加入而得到無規(guī)共聚物，或者分批加入，其中各 批次含有不同的環(huán)氧化物，以獲得嵌段共聚物。
[0200] 所述至少一種C8-C3q環(huán)氧鏈烷烴優(yōu)選選自1，2-環(huán)氧辛烷；1，2-環(huán)氧壬烷；1，2-環(huán)氧 癸烷;1，2-環(huán)氧十一烷;1，2-環(huán)氧十二烷;1，2-環(huán)氧十三烷;1，2-環(huán)氧十四烷;1，2-環(huán)氧十五 烷；1，2-環(huán)氧十六烷；1，2-環(huán)氧十七烷；1，2-環(huán)氧十八烷；1，2-環(huán)氧十九烷；1，2-環(huán)氧二十 燒;1，2_環(huán)氧二十一燒;1，2_環(huán)氧二十二燒;1，2_環(huán)氧二十二燒;1，2_環(huán)氧二十四燒;1，2_環(huán) 氧二十五烷；1，2-環(huán)氧二十六烷；1，2-環(huán)氧二十七烷；1，2-環(huán)氧二十八烷；1，2-環(huán)氧二十九 燒和1，2-環(huán)氧二十燒。
[0201] 所述至少一種催化劑優(yōu)選為堿或雙金屬氰化物催化劑(DMC催化劑）。所述至少一 種催化劑更優(yōu)選選自堿土金屬氫氧化物，例如氫氧化鈣、氫氧化鍶和氫氧化鋇;堿金屬氫氧 化物，例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銣和氫氧化銫；以及堿金屬醇鹽，例如叔 丁醇鉀。所述至少一種催化劑最優(yōu)選為氫氧化鈉或叔丁醇鉀。所述至少一種催化劑最優(yōu)選 為叔丁醇鉀。
[0202] 當該催化劑為堿時，可將任何能夠溶解烷氧基化的聚四氫呋喃和聚四氫呋喃的惰 性溶劑在該反應過程中用作溶劑或者在該反應沒有溶劑的情況下用作處理反應混合物所 需的溶劑。提及以下溶劑作為實例:二氯甲烷、三氯乙烯、四氫呋喃、二噁烷、甲基乙基酮、甲 基異丁基酮、乙酸乙酯和乙酸異丁酯。
[0203]當該催化劑為堿時，催化劑的用量優(yōu)選為0.01至1.0重量％，更優(yōu)選為0.05至0.5 重量％，基于該烷氧基化的聚四氫呋喃的總量計。該反應優(yōu)選在70至200°C，更優(yōu)選100至 160°C的溫度下進行。壓力優(yōu)選為1至150巴，更優(yōu)選3至30巴。
[0204]當使用DMC催化劑時，原則上可以使用現(xiàn)有技術(shù)已知的所有類型的DMC催化劑。優(yōu) 選使用通式(1)的雙金屬氰化物催化劑：
[0205] M1a[M2(CN)b(A)c]d · TM1gXn-K(H2O)-GL (1)
[0206] 其中
[0207] M1 為選自 Zn2+、Fe2+、Co3+、Ni2+、Mn 2+、Co2+、Sn2+、Pb2+、Mo4+、Mo 6+、Al3+、V4+、V5+、Sr2+、W 6 +、Cr2+、Cr3+和Cd2+的金屬離子，
[0208] M2 為選自卩62+、卩63+、(：〇2+、(：〇3+、]\111 2+、]\1113+、￥4+、￥5+、02+、0 3+、1^3+、1?112+和1『3+的金屬 離子，
[0209] M1和M2相同或不同，
[0210] A為選自鹵化物、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰化物、硫氰酸根、異氰酸根、氰酸根、羧 酸根、草酸根和硝酸根的陰離子，
[0211] X為選自鹵化物、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰化物、硫氰酸根、異氰酸根、氰酸根、羧 酸根、草酸根和硝酸根的陰離子，
[0212] L為選自醇、醛、酮、醚、聚醚、酯、脲、酰胺、腈和硫化物的水溶混性配體，
[0213] 并且
[0214] a、b、c、d、g和η經(jīng)選擇使得該化合物呈電中性，
[0215]以及
[0216] e為該配體的配位數(shù)或0，
[0217] f為大于或等于0的分數(shù)或整數(shù)，
[0218] h為大于或等于0的分數(shù)或整數(shù)。
[0219] 該類化合物通常是已知的，且例如，可以由EP 0 862 947 Bl中記載的方法通過將 水溶性金屬鹽的水溶液與六氰基金屬化物(尤其是鹽或酸）的水溶液合并，并且如果需要， 在這兩種溶液合并過程中或之后向其加入水溶性配體而制得。
[0220] DMC催化劑通常以固體制備并直接使用。該催化劑通常作為粉末或懸浮液使用。然 而，同樣可以使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的使用催化劑的其他方式。在優(yōu)選實施方案中， 該DMC催化劑通過合適的措施(例如研磨）用惰性或非惰性懸浮介質(zhì)進行分散，所述介質(zhì)可 以是例如待制備的產(chǎn)物或中間體。如果合適，在通過本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的方法（例 如，在用或不用惰性氣體例如氮氣和/或稀有氣體的情況下汽提)除去干擾量的水之后，使 用以此方式制得的懸浮液。合適的懸浮介質(zhì)為，例如，甲苯、二甲苯、四氫呋喃、丙酮、2-甲基 戊酮、環(huán)己酮以及本發(fā)明的聚醚醇及其混合物。該催化劑例如如EP 0 090 444 A所述優(yōu)選 在多元醇中的懸浮液中使用。
[0221] 本發(fā)明還提供了一種燃料組合物，其包含主要量的汽油燃料和次要量的至少一種 通式（I)的烷氧基化的聚四氫呋喃，以及至少一種不同于烷氧基化的聚四氫呋喃（I)并具有 去垢作用的燃料添加劑。
[0222] 通常，在汽油燃料中，該至少一種烷氧基化的聚四氫呋喃的量為10至5000重量 ppm，優(yōu)選20至2000重量ppm，甚至更優(yōu)選30至1000重量ppm且特別為40至500重量ppm，例如 50至300重量ppm。
[0223] 有用的汽油燃料包括所有常規(guī)的汽油燃料組合物。此處應提及的典型代表是EN 228的Eurosuper基礎(chǔ)燃料，其在市場上是常見的。另外，WO 00/47698說明書中的汽油燃料 組合物也是本發(fā)明可能的應用領(lǐng)域。另外，在本發(fā)明的上下文中，汽油燃料還應理解為是指 含醇的汽油燃料，特別是如記載于例如WO 2004/090079中的含有乙醇的汽油燃料，例如，具 有75至85體積％的乙醇含量的Flex燃料，或含有85體積％的乙醇的汽油燃料（?85"），以及 "E100"燃料類型，其通常為共沸蒸餾乙醇，因此由約96體積％的&抱0!1和約4體積％的出0組 成。
[0224] 上述烷氧基化的聚四氫呋喃（I)可單獨或以燃料添加劑包(對汽油燃料而言也稱 為"汽油特性包"）的形式加入至特定的基礎(chǔ)燃料中。該包為燃料添加劑濃縮物，且除溶劑以 及至少一種不同于烷氧基化的聚四氫呋喃（I)且具有去垢作用的燃料添加劑外，通常還包 含一系列其他組分作為助添加劑，該助添加劑特別地為載體油、腐蝕抑制劑、破乳劑、去霧 劑、消泡劑、燃燒改進劑、抗氧化劑或穩(wěn)定劑、抗靜電劑、金屬茂、金屬鈍化劑、增溶劑、標記 物和/或染料。
[0225] 去垢劑或去垢添加劑作為至少一種不同于烷氧基化的聚四氫呋喃（I)并具有去垢 作用的燃料添加劑（以下稱為組分(D))，通常是指用于燃料的沉積物抑制劑。該去垢添加劑 優(yōu)選為具有至少一個數(shù)均分子量(M n)為85至20000、特別是300至5000、特別是500至2500的 疏水烴基和至少一個極性部分的兩親物質(zhì)。
[0226] 在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的燃料組合物包含至少一種選自以下的代表物，作 為至少一種不同于烷氧基化的聚四氫呋喃（I)且具有去垢作用的燃料添加劑(D):
[0227] (Da)具有最高達6個氮原子的單氨基或多氨基，至少一個氮原子具有堿性；
[0228] (Db)任選地與羥基結(jié)合的硝基；
[0229] (Dc)與單氨基或多氨基結(jié)合的羥基，至少一個氮原子具有堿性；
[0230] (Dd)羧基或其堿金屬鹽或堿土金屬鹽；
[0231] (De)磺基或其堿金屬鹽或堿土金屬鹽；
[0232] (Df)被羥基、單氨基或多氨基、或氨基甲酸酯基封端的聚氧-C2-C4-亞烷基部分，所 述單氨基或多氨基中至少一個氮原子具有堿性；
[0233] (Dg)羧酸酯基團；
[0234] (Dh)衍生自琥珀酸酐且具有羥基和/或氨基和/或酰胺基和/或亞氨基的部分;和/ 或
[0235] (Di)由取代的酚與醛和單胺或多胺的曼尼希(Mannich)反應得到的部分。
[0236] 在以上去垢添加劑中的疏水烴基確保在燃料組合物中充分的溶解度，其數(shù)均分子 量(Mn)為85至20000,特別是300至5000,特別是500至2500。有用的典型疏水烴基，特別是與 極性部分(Da)、（Dc)、（Dh)和(Di)結(jié)合的疏水烴基，為相對長鏈的烷基或烯基，特別是Mn分 別=300至5000、特別是500至2500、特別是700至2300的聚丙烯基、聚丁烯基和聚異丁烯基。
[0237] 上述去垢添加劑類的實例包括下列物質(zhì)：
[0238] 含有單氨基或多氨基(Da)的添加劑優(yōu)選為基于聚丙烯或基于Mn = 300至5000的高 活性（即，在α位和/或β位主要具有末端雙鍵，例如亞乙烯基雙鍵)或常規(guī)（即主要具有內(nèi)部 雙鍵）的聚丁烯或聚異丁烯的聚亞烷基單胺或聚亞烷基多胺。所述基于高活性聚丁烯或聚 異丁烯的去垢添加劑已知于EP-A 244 616,其通常通過聚(異)丁烯的加氫甲?；碗S后與 氨、單胺或多胺的還原胺化反應而制得。當添加劑的制備始于主要具有內(nèi)部雙鍵(通常在β 位和/或γ位）的聚丁烯或聚異丁烯時，一種可能的制備路徑是通過氯化和隨后的胺化或用 空氣或臭氧氧化雙鍵以得到羰基或羧基化合物并隨后在還原(氫化)條件下胺化。在此用于 胺化的胺可為，例如氨、單胺或多胺，例如，二甲基氨基丙胺、乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙 基四胺或四亞乙基五胺?；诰郾┑南鄳砑觿┨貏e地記載于WO-A 94/24231中。
[0239] 含有單氨基(Da)的其他優(yōu)選的添加劑為平均聚合度Ρ = 5至100的聚異丁烯與氮氧 化物或氮氧化物和氧氣的混合物的反應產(chǎn)物的氫化產(chǎn)物，如記載于特別是WO-A 97/03946 中那些。
[0240] 含有單氨基(Da)的其他優(yōu)選的添加劑為可由聚異丁烯環(huán)氧化物與胺反應并隨后 脫水，以及用氨基醇還原而得到的化合物，如記載于特別是DE-A 196 20 262中那些。
[0241] 含有硝基(Db)、任選與羥基結(jié)合的添加劑優(yōu)選為平均聚合度Ρ = 5至100或10至100 的聚異丁烯與氮氧化物或氮氧化物和氧氣的混合物的反應產(chǎn)物，如記載于特別是WO-A 96/ 03367和WO-A 96/03479中那些。這些反應產(chǎn)物通常為純的硝基聚異丁烯(例如，α，β-二硝基 聚異丁烯)與混合的羥基硝基聚異丁烯(例如，α-硝基-β_羥基聚異丁烯）的混合物。
[0242] 含有與單氨基或多氨基(Dc)結(jié)合的羥基的添加劑特別地為可由優(yōu)選具有主要末 端雙鍵且Μη = 300至5000的聚異丁烯得到的聚異丁烯環(huán)氧化物和氨或單胺或多胺的反應產(chǎn) 物，如記載于特別是EP-A 476 485中那些。
[0243]含有羧基或其堿金屬鹽或堿土金屬鹽(Dd)的添加劑優(yōu)選SC2-C4q-烯烴與馬來酸 酐的共聚物，所述共聚物的總摩爾質(zhì)量為500至20000且其羧基中的一些或全部已轉(zhuǎn)化為堿 金屬或堿土金屬鹽且任何殘留的羧基已與醇或胺反應。所述添加劑特別地公開于EP-A 307815中。所述添加劑主要用于防止閥門座磨損，并且如WO-A 87/01126所記載，可以有利 地與常規(guī)燃料去垢劑如聚(異)丁烯胺或聚醚胺)結(jié)合使用。
[0244] 含有磺基或其堿金屬鹽或堿土金屬鹽(De)的添加劑優(yōu)選為磺基琥珀酸烷基酯的 堿金屬鹽或堿土金屬鹽，如記載于特別是EP-A 639 632中那些。所述添加劑主要用于防止 閥門座磨損并且可以有利地與常規(guī)燃料去垢劑如聚(異)丁烯胺或聚醚胺結(jié)合使用。
[0245] 含有聚氧-C2-C4-亞烷基部分(Df)的添加劑優(yōu)選為聚醚或聚醚胺，所述聚醚或聚醚 胺可通過每羥基或氨基的C 2-C6q-烷醇、C6-C3q-烷二醇、單-C2-C 3q-烷基胺或二-C2-C30-烷基 胺、C1-C 3q-烷基環(huán)己醇或C1-C3q-烷基酚與1至30mol的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁 烷反應而得到，并且在聚醚胺的情況下，通過隨后與氨、單胺或多胺的還原胺化反應而得 至丨J。所述產(chǎn)物特別地記載于EP-A 310 875、EP-A 356 725、EP-A 700 985和US-A 4 877 416 中。在聚醚的情況下，所述產(chǎn)物還具有載體油特性。這些反應產(chǎn)物的典型實例為十三烷醇丁 氧基化物或異十三烷醇丁氧基化物、異壬基酚丁氧基化物及聚異丁烯醇丁氧基化物和丙氧 基化物，以及與氨的相應反應產(chǎn)物。
[0246] 含有羧酸酯基團(Dg)的添加劑優(yōu)選為單羧酸、二羧酸或三羧酸與長鏈烷醇或多元 醇的酯，特別是在l〇〇°C下具有2mm2/s的最小粘度的那些，如記載于特別是DE-A 38 38918 中那些。所用的單羧酸、二羧酸或三羧酸可為脂族酸或芳族酸，并且特別合適的酯醇或酯多 元醇為具有例如6至24個碳原子的長鏈代表物。該酯的典型代表物為異辛醇、異壬醇、異癸 醇和異十三烷醇的己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯、對苯二甲酸酯和偏苯三酸酯。 所述產(chǎn)物也具有載體油特性。
[0247] 含有衍生自琥珀酸酐且具有羥基和/或氨基和/或酰胺基和/或亞氨基的部分(Dh) 的添加劑優(yōu)選為烷基或烯基取代的琥珀酸酐的相應衍生物，且特別地為聚異丁烯琥珀酸酐 的相應衍生物，所述聚異丁烯琥珀酸酐的相應衍生物可通過常規(guī)或高活性的、Mn = 300至 5000的聚異丁烯與馬來酸酐通過熱路線或借助氯化的聚異丁烯反應來獲得。在該上下文中 特別令人感興趣的是與脂族多胺例如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或四亞乙基五 胺的衍生物。具有羥基和/或氨基和/或酰胺基和/或亞氨基的部分為，例如，羧酸基團、單胺 的酰胺、二胺或多胺的酰胺(除酰胺官能外，還具有游離的胺基）、具有酸和酰胺官能的琥珀 酸衍生物、具有單胺的甲酰亞胺、具有二胺或多胺的甲酰亞胺(除酰亞胺官能外，還具有游 離的胺基)或通過二胺或多胺與兩個琥珀酸衍生物的反應形成的二酰亞胺。所述燃料添加 劑特別地記載于US-A 4 849 572中。
[0248] 來自組(Dh)的去垢添加劑優(yōu)選為烷基或烯基取代的琥珀酸酐、特別是聚異丁烯琥 珀酸酐(PIBSA)與胺和/或醇的反應產(chǎn)物。因此這些添加劑是衍生自烷基琥珀酸酐、烯基琥 珀酸酐或聚異丁烯琥珀酸酐，并具有氨基和/或酰胺基和/或亞氨基和/或羥基的衍生物。不 言而喻，這些反應產(chǎn)物不僅在使用取代的琥珀酸酐時可獲得，而且在使用取代的琥珀酸或 合適的酸衍生物(例如琥珀酰鹵化物或琥珀酸酯)時也可獲得。
[0249] 含有添加劑的燃料優(yōu)選包含至少一種基于聚異丁烯基取代的琥珀酰亞胺的去垢 劑。特別令人感興趣的是與脂族多胺的酰亞胺。特別優(yōu)選的多胺為乙二胺、二亞乙基三胺， 三亞乙基四胺、五亞乙基六胺，且特別是四亞乙基五胺。所述聚異丁烯基的數(shù)均分子量1優(yōu) 選為500至5000，更優(yōu)選500至2000且特別是約1000。
[0250] 含有通過取代的酚與醛和單胺或多胺的曼尼希反應而獲得的部分(Di)的添加劑 優(yōu)選為聚異丁烯取代的酚與甲醛和單胺或多胺(例如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺 或四亞乙基五胺或二甲基氨基丙胺）的反應產(chǎn)物。所述聚異丁烯基取代的酚可來自常規(guī)或 高活性的、Mn = 300至5000的聚異丁烯。所述"聚異丁烯曼尼希堿"特別地記載于EP-A-831 141 中。
[0251] 本發(fā)明的燃料組合物包含至少一種不同于本發(fā)明的反應產(chǎn)物且具有去垢作用的， 且通常選自以上(Da)組至(Di)組的燃料添加劑，其量通常為10至5000重量ppm，更優(yōu)選20至 2000重量ppm，甚至更優(yōu)選為30至1000重量ppm且特別是40至500重量ppm(例如50至250重量 ppm) 〇
[0252] 上述去垢添加劑(D)優(yōu)選與至少一種載體油結(jié)合使用。在優(yōu)選的實施方案中，除至 少一種本發(fā)明的反應產(chǎn)物和至少一種不同于本發(fā)明的反應產(chǎn)物并具有去垢作用的燃料添 加劑以外，本發(fā)明的燃料組合物還包含次要量的至少一種載體油作為其他燃料添加劑。
[0253] 合適的礦物載體油是原油加工中獲得的餾分，例如，光亮油(brightstock)或例如 粘度為SN 500-2000等級的基礎(chǔ)油；以及芳族烴、鏈烷烴和烷氧基烷醇。同樣有用的是在礦 物油的精煉中得到的且稱為"加氫裂解油(hydro crack 〇 i 1 )"（沸點范圍為約360至500 °C的 減壓餾分油，其可由在高壓下已催化氫化并異構(gòu)化和脫蠟的天然礦物油獲得)的餾分。同樣 合適的是上述礦物載體油的混合物。
[0254] 合適的合成載體油的實例選自：聚烯烴(聚α烯烴或聚（內(nèi)烯烴））、（聚）酯、（聚)烷 氧基化物、聚醚、脂族聚醚胺、烷基酚起始的聚醚、烷基酚起始的聚醚胺和長鏈烷醇的羧酸 酯。
[0255] 合適的聚烯烴的實例為1 = 400至1800、特別是基于聚丁烯或聚異丁烯的（氫化或 非氫化的)烯烴聚合物。
[0256] 合適的聚醚或聚醚胺的實例優(yōu)選為含有聚氧-C2-C4-亞烷基部分的化合物，所述化 合物可通過每羥基或氨基的C 2-C6q-烷醇、C6-C3q-烷二醇、單-C2-C 30-烷基胺或二-C2-C30-烷 基胺、C1-C 3q-烷基環(huán)己醇或C1-C3q-烷基酚與1至30mol的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧 丁烷反應而得到，且在聚醚胺的情況下，隨后與氨、單胺或多胺的還原胺化反應而得到。所 述產(chǎn)物特別地記載于EP-A-310 875、EP-A-356 725、EP-A-700 985和US-A-4,877,416中。例 如，所用的聚醚胺可為聚-C2-C6-環(huán)氧烷胺或其官能衍生物。其典型的實例為十三烷醇丁氧 基化物或異十三烷醇丁氧基化物、異壬基苯酚丁氧基化物以及聚異丁烯醇丁氧基化物和丙 氧基化物，以及與氨的相應反應產(chǎn)物。
[0257] 長鏈烷醇的羧酸酯的實例特別地為單羧酸、二羧酸或三羧酸與長鏈烷醇或多元醇 的酯，如記載于特別是DE-A-38 38 918中的那些。所用的單羧酸、二羧酸或三羧酸可為脂族 酸或芳族酸;合適的酯醇或酯多元醇特別地為具有例如6至24個碳原子的長鏈代表物。所述 酯的典型代表為異辛醇、異壬醇、異癸醇和異十三烷醇的己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、間苯二 甲酸酯、對苯二甲酸酯和偏苯三酸酯，例如鄰苯二甲酸二（正十三烷基）酯或鄰苯二甲酸二 (異十三烷基)酯。
[0258] 其他合適的載體油體系記載于，例如，DE-A-38 26 608、DE-A-41 42 241、DE-A-43 09 074、EP-A-0 452 328和EP-A-O 548 617 中。
[0259] 特別合適的合成載體油的實例為具有約5至35個(例如約5至30個)C3-C6-環(huán)氧烷單 元(例如選自環(huán)氧丙烷單元、環(huán)氧正丁烷單元和環(huán)氧異丁烷單元，或其混合物）的醇起始的 聚醚。合適的起始劑醇的非限制性的實例是被長鏈烷基取代的長鏈烷醇或酚，其中長鏈烷 基特別地為直鏈或支鏈C6-C 18-烷基。優(yōu)選的實例包括十三烷醇和壬基酚。
[0260]其他合適的合成載體油為烷氧基化的烷基酚，如記載于DE-A 10 102913中。
[0261]優(yōu)選的載體油為合成載體油，特別優(yōu)選聚醚。
[0262] 當另外使用載體油時，則向本發(fā)明的含添加劑的燃料中添加的量優(yōu)選為1至1000 重量ppm，更優(yōu)選10至500重量ppm且特別是20至100重量ppm。
[0263] 在優(yōu)選的實施方案中，除至少一種本發(fā)明的反應產(chǎn)物、至少一種不同于上述烷氧 基化的聚四氫呋喃（I)且具有去垢作用的燃料添加劑，以及任選的至少一種載體油外，本發(fā) 明的燃料組合物還包含次要量的至少一種式NR 4R5R6的叔烴基胺作為其他燃料添加劑，其中 R4、R5和R6為相同或不同的&至(：2()烴基殘基，條件是在式(I)中的碳原子總數(shù)不超過30。 [0264]叔烴基胺在關(guān)于用作燃料中控制沉積物的性能添加劑已被證實是有利的。除其優(yōu) 異的性能表現(xiàn)外，由于叔烴基胺的熔點通常足夠低以致在環(huán)境溫度下通常為液體，因此叔 烴基胺很好處理。
[0265] R4至R6的"經(jīng)基殘基"意指以下殘基:所述殘基主要由碳和氫組成，但是，其可含有 少量的雜原子，特別是氧原子和/或氮原子，和/或官能團，例如羥基和/羧基，只要其不影響 所述殘基的主要烴特性。烴基殘基選為烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷 基。R 4至R6的特別優(yōu)選的烴基殘基為直鏈或直鏈的烷基或烯基。
[0266] 在上述叔烴基胺中的碳原子的總數(shù)為至多30,優(yōu)選至多27,更優(yōu)選至多24,最優(yōu)選 至多20。在式NR 4R5R6中的最少碳原子總數(shù)優(yōu)選為6,更優(yōu)選為8,最優(yōu)選為10。上述叔烴基胺 的這種尺寸對應于最大范圍為約100至約450的分子量，且對應于最小范圍為約150至約300 的分子量;最常使用在100至300分子量范圍內(nèi)的上述叔烴基胺。
[0267] 所述三個(^至(：2()烴基殘基可相同或不同。它們優(yōu)選為不同的，因此產(chǎn)生呈現(xiàn)疏油 部分（即，更多個極性氨基)和親油部分（即，具有更長鏈長或更大體積的烴基殘基）的胺分 子。該類具有疏油/親油平衡的胺分子已證實表現(xiàn)出本發(fā)明最優(yōu)的控制沉積物性能。
[0268] 優(yōu)選使用式NR4R5R6的叔烴基胺，其中烴基殘基R4、R 5和R6中的至少兩個是不同的， 條件是具有最多碳原子數(shù)的烴基殘基與具有第二最多碳原子數(shù)的烴基殘基在碳原子數(shù)上 的差為至少3個，優(yōu)選至少4個，更優(yōu)選至少6個，最優(yōu)選至少8個。因此，上述叔胺分別顯示出 兩種或三種不同鏈長或不同體積的烴基殘基。
[0269] 還更優(yōu)選使用式NR4R5R6的叔烴基胺，其中R4至R 6中的一個或兩個為&至(：2()烴基殘 基且R4至R 6中剩余的兩個或一個為&至04經(jīng)基殘基。
[0270] 該一個或兩個更長的烴基殘基在兩個殘基的情況中可相同或不同，顯示出7至20 個、優(yōu)選8至18個、更優(yōu)選9至16個、最優(yōu)選10至14個碳原子。該一個或兩個剩余的較短的烴 基殘基在兩個殘基的情況中可相同或不同，顯示出1至4個、優(yōu)選1至3個、更優(yōu)選1或2個、最 優(yōu)選1個碳原子。除所需的控制沉積物的性能外，所述親油的長鏈烴基殘基向叔胺提供進一 步有利的特性，即，對汽油燃料的高溶解性和低揮發(fā)性。
[0271]更優(yōu)選地使用式NR4R5R6的叔烴基胺，其中R4為C 8至C18烴基殘基且R5和R6彼此獨立 地為&至04烷基。還更優(yōu)選地使用式NR4R5R6的叔烴基胺，其中R 4為C9至C16烴基殘基且R5和R6 均為甲基。
[0272] 對于R4至R6,合適的直鏈或支鏈的(^至⑶烷基殘基的實例為：甲基、乙基、正丙基、 異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，1_二 甲基丙基、1，2_二甲基丙基、正己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1_二甲基丁 基、1，2_二甲基丁基、1，3_二甲基丁基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲 基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1，1-二甲基戊基、1，2_二甲基戊基、2,2_二甲基戊基、2， 3_二甲基戊基、2，4_二甲基戊基、2，5_二甲基戊基、2_二乙基戊基、3_二乙基戊基、正辛基， 1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、6-甲基庚基、1，1_二甲基 己基、1，2_二甲基己基、2,2-二甲基己基、2,3-二甲基己基、2,4-二甲基己基、2,5-二甲基己 基、2，6_二甲基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、4-乙基己基、正壬基、異壬基、正癸基、1-丙 基庚基、2-丙基庚基、3-丙基庚基、正^^一烷基、正十二烷基、正十三烷基、異十三烷基、十四 烷基、十五烷基、十八烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和^十烷基。
[0273] 對于R4至R6，合適的直鏈或支鏈的C2至C 2q烯基殘基和C2至C2q炔基殘基的實例為：乙 烯基、烯丙基、油基和丙炔-2-基。
[0274] 具有長鏈烷基和烯基殘基的式NR4R5R6的叔烴基胺還可優(yōu)選地來自或衍生自天然 來源，即植物或動物的油和脂。源自這種適合作為所述叔烴基胺來源的脂肪胺通常形成不 同類似物例如同系物的混合物，例如，含有十四烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺和十八碳 烯基胺(油基胺)作為主要成分的妥爾胺(tallow amine)。合適的脂肪胺的其他實例為:椰 油胺(coco amine)和棕櫚胺(palm amine)。含有烯基殘基的不飽和脂肪胺可被氫化并以該 飽和形式使用。
[0275] 對于R4至R6，合適的C3至C 2q環(huán)烷基殘基的實例為:環(huán)丙基、環(huán)丁基、2-甲基環(huán)己基、 3- 甲基環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、2,3_二甲基環(huán)己基、2,4_二甲基環(huán)己基、2，5_二甲基環(huán)己基、 2,6_二甲基環(huán)己基、3,4_二甲基環(huán)己基、3，5_二甲基環(huán)己基、2-乙基環(huán)己基、3-乙基環(huán)己基、 4- 乙基環(huán)己基、環(huán)辛基和環(huán)癸基。
[0276] 對于R4至R6,合適的C7至C 2q芳基、C7至C2q烷基芳基或C7至C2q芳基烷基殘基的實例 為：萘基、甲苯基、二甲苯基、正辛基苯基、正壬基苯基、正癸基苯基、芐基、1-苯基-乙基、2-苯基乙基、3-苯基丙基和4-丁基苯基。
[0277] 式NR4R5R6的合適的叔烴基胺的典型實例為以下：
[0278] N，N-二甲基-正丁胺、N，N-二甲基-正戊胺、N，N-二甲基-正己胺、N，N-二甲基-正庚 胺、N，N-二甲基-正辛胺、N，N-二甲基-2-乙基己胺、N，N-二-甲基-正壬胺、N，N-二甲基異壬 胺、N，N-二甲基-正癸胺、N，N-二甲基-2-丙基庚胺、N，N-二甲基-正十一烷基胺、N，N-二甲 基-正十二烷基胺、N，N-二甲基-正十三烷基胺、N，N-二甲基-異十三烷基胺、N，N-二甲基-正 十四烷基胺、N，N-二甲基-正十六烷基胺、N，N-二甲基-正十八烷基胺、N，N-二甲基-二十燒 基胺、N，N-二甲基油胺；
[0279] N，N-二乙基-正庚胺、N，N-二乙基-正辛胺、N，N -二乙基乙基己胺、N ,N-二乙基-正壬胺、N ,N-二乙基-異壬胺、N ,N-二乙基-正癸胺、N ,N-二乙基_2_丙基庚胺、N ,N-二乙基- 烷基胺、N，N-二乙基-正十二烷基胺、N，N-二乙基-正十三烷基胺、N，N-二乙基-異十 二烷基胺、N ,N-二乙基-正十四烷基胺、N ,N-二乙基-正十六烷基胺、N ,N-二乙基-正十八燒 基胺、N，N-二乙基-二十烷基胺、N，N-二乙基-油胺；
[0280] N，N-二-(正丙基)-正庚胺、N，N-二-(正丙基)-正辛胺、N，N-二-(正丙基)-2-乙基 己胺、N，N-二-(正丙基）-正壬胺、N，N-二-(正丙基)-異壬胺、N，N-二-(正丙基）-正癸胺、N， N-二-(正丙基)_2_丙基庚胺、N，N-二-(正丙基)-正十一烷基胺、N ,N-二-(正丙基)-正十二 烷基胺、N，N-二-(正丙基)-正十二烷基胺、N，N-二-(正丙基)-異十二烷基胺、N，N-二-(正丙 基) _正十四烷基胺、N ,N-二-(正丙基)-正十六烷基胺、N ,N-二-(正丙基)-正十八烷基胺、N， N-二_(正丙基)_二十烷基胺、N，N-二-(正丙基)-油胺；
[0281] N，N_二_(正丁基）_正庚胺、N，N_二_(正丁基）_正辛胺、N，N_二_(正丁基)-2_乙基 己胺、N，N-二-(正丁基）-正壬胺、N，N-二-(正丁基)-異壬胺、N，N-二-(正丁基）-正癸胺、N， N-二-(正丁基)-2-丙基庚胺、N，N-二-(正丁基)-正十一烷基胺、N，N-二-(正丁基）-正十二 烷基胺、N，N-二-(正丁基)-正十三烷基胺、N，N-二-(正丁基)-異十三烷基胺、N，N-二-(正丁 基)-正十四烷基胺、N，N-二-(正丁基)-正十六烷基胺、N，N-二-(正丁基)-正十八烷基胺、N， N-二-(正丁基)-二十烷基胺、N，N-二-(正丁基)-油胺；
[0282] N-甲基-N-乙基-正庚胺、N-甲基-N-乙基-正辛胺、N-甲基-N-乙基-2-乙基己胺、N-甲基-N-乙基-正壬胺、N-甲基-N-乙基-異壬胺、N-甲基-N-乙基-正癸胺、N-甲基-N-乙基-2-丙基庚胺、N-甲基-N-乙基-正^^一烷基胺、N-甲基-N-乙基-正十二烷基胺、N-甲基-N-乙基-正十三烷基胺、N-甲基-N-乙基-異十三烷基胺、N-甲基-N-乙基-正十四烷基胺、N-甲基-N-乙基 -正十六烷基胺、N-甲基-N-乙基-正十八烷基胺、N-甲基-N-乙基-二十烷基胺、N-甲基-N-乙基-油胺；
[0283] N-甲基-N-(正丙基）-正庚胺、N-甲基-N-(正丙基）-正辛胺、N-甲基-N-(正丙基）-2-乙基己胺、N-甲基-N-(正丙基)-正壬胺、N-甲基-N-(正丙基)-異壬胺、N-甲基-N-(正丙 基)_正癸胺、N-甲基-N-(正丙基）-2-丙基庚胺、N-甲基-N-(正丙基)-正十一烷基胺、N-甲 基-N-(正丙基)-正十二烷基胺、N-甲基-N-(正丙基)-正十三烷基胺、N-甲基-N-(正丙基)-異十二烷基胺、N-甲基-N-(正丙基)-正十四烷基胺、N-甲基-N-(正丙基)-正十六烷基胺、N-甲基-N-(正丙基)-正十八烷基胺、N-甲基-N-(正丙基)-二十烷基胺、N-甲基-N-(正丙基)-油胺；
[0284] N-甲基-N-(正丁基）-正庚胺、N-甲基-N-(正丁基）-正辛胺、N-甲基-N-(正丁基）-2-乙基己胺、N-甲基-N-(正丁基）-正壬胺、N-甲基-N-(正丁基）-異壬胺、N-甲基-N-(正丁 基)_正癸胺、N-甲基-N-(正丁基）-2-丙基庚胺、N-甲基-N-(正丁基)-正十一烷基胺、N-甲 基-N-(正丁基)-正十二烷基胺、N-甲基-N-(正丁基)-正十三烷基胺、N-甲基-N-(正丁基)-異十三烷基胺、N-甲基-N-(正丁基)-正十四烷基胺、N-甲基-N-(正丁基)-正十六烷基胺、N-甲基-N-(正丁基)-正十八烷基胺、N-甲基-N-(正丁基)-二十烷基胺、N-甲基-N-(正丁基)-油胺；
[0285] N-甲基-N，N-二-(正庚基)-胺、N-甲基-N，N-二-(正辛基)-胺、N-甲基-N，N-二-(2-乙基己基)-胺、N-甲基-N，N-二-(正壬基)-胺、N-甲基-N，N-二-(異壬基)-胺、N-甲基-N，N-二-(正癸基)-胺、N-甲基-N，N-二-(2-丙基庚基)-胺、N-甲基-N，N-二-(正十一烷基)-胺、N-甲基-N，N-二-(正十二烷基)-胺、N-甲基-N，N-二-(正十三烷基)-胺、N-甲基-N，N-二-(異十 三烷基)_胺、N-甲基-N，N-二-(正十四烷基)-胺；
[0286] N-乙基-N，N-二 _(正庚基)_ 胺、N-乙基-N，N-二 _(正辛基)_ 胺、N-乙基-N，N-二-(2-乙基己基）-胺、N-乙基-N，N-二-(正壬基）-胺、N-乙基-N，N-二-(異壬基）-胺、N-乙基-N，N-二-(正癸基)-胺、N-乙基-N，N-二-(2-丙基庚基)-胺、N-乙基-N，N-二-(正^^一烷基)_胺、N- 乙基-N，N-二-(正十二烷基)-胺、N-乙基-N，N-二-(正十三烷基)-胺、N-乙基-N，N-二-(異十 三烷基)_胺、N-乙基-N，N-二-(正十四烷基)-胺；
[0287] N-(正丁基）-N，N_ 二 _(正庚基）_ 胺、N-(正丁基）-N，N_ 二 _(正辛基）_ 胺、N-(正丁 基)-N，N-二-(2-乙基己基)-胺、N-(正丁基)-N，N-二-(正壬基）-胺、N-(正丁基)-N，N-二-(異壬基)_胺、N-(正丁基)-N，N-二-(正癸基)-胺、N-(正丁基)-N，N-二-(2-丙基庚基)-胺、 N-(正丁基)-N，N-二-(正十一烷基）-胺、N-(正丁基）-N，N-二-(正十二烷基)-胺、N-(正丁 基)-N，N-二-(正十三烷基)-胺、N-(正丁基)-N，N-二-(異十三烷基)-胺；
[0288] N-甲基-N-(正庚基)-N-(正十二烷基)-胺、N-甲基-N-(正庚基)- N-(正十八烷基)-胺、N-甲基-N-(正辛基）-N-(2-乙基己基)-胺、N-甲基-N-(2-乙基己基）-N-(正十二烷基）-胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-N-(正十一烷基)-胺、N-甲基-N-(正癸基)-N-(正十二烷基)-胺、N-甲基-N-(正癸基)-N-(正十四烷基)-胺、N-甲基-N-(正癸基)-N-(正十六烷基)-胺、N-甲基-N-(正癸基)-N-(正十八烷基)-胺、N-甲基-N-(正癸基)-N-油胺、N-甲基-N-(正十二烷 基)-N-(異十三烷基)_胺、N-甲基-N-(正十二烷基)-N-(正十四烷基)-胺、N-甲基-N-(正十 二烷基)-N_(正十六烷基)-胺、N-甲基-N_(正十二烷基)-油胺；
[0289] 式NR4R5R6的還合適的叔烴基胺為單環(huán)結(jié)構(gòu)，其中一個短鏈烴基殘基與氮原子和另 一個短鏈烴基殘基形成五元環(huán)或六元環(huán)。氧原子和/或其他氮原子可額外地存在于所述五 元環(huán)或六元環(huán)中。在各種情況下，這種環(huán)狀叔胺在該氮原子或該氮原子中的一個上帶有長 鏈C 7至C2〇烴基殘基。這種單環(huán)叔胺的實例為N_(C7至C2〇烴基)_哌啶、N_(C7至C 2〇烴基)_哌嗪 和N-(C7至C2Q烴基)_嗎啉。
[0290] 本發(fā)明的燃料組合物可包含如下所述的其他常規(guī)助添加劑：
[0291] 適合作為所述助添加劑的腐蝕抑制劑為，例如，琥珀酸酯，特別是與多元醇的琥珀 酸酯;脂肪酸衍生物，例如油酸酯;低聚脂肪酸和取代的乙醇胺。
[0292] 適合作為其他助添加劑的破乳劑為，例如，烷基取代的酚磺酸酯和烷基取代的萘 磺酸酯的堿金屬鹽和堿土金屬鹽及脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽；以及醇烷氧基化物， 例如，乙醇乙氧基化物;酚烷氧基化物，例如，叔丁基酚乙氧基化物或叔戊基酚乙氧基化物； 脂肪酸;烷基酚;環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物，例如，環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物； 聚乙烯亞胺和聚硅氧烷。
[0293] 適合作為其他助添加劑的去霧劑為，例如，烷氧基化的苯酚-甲醛縮合物。
[0294] 適合作為其他助添加劑的消泡劑為，例如，聚醚改性的聚硅氧烷。
[0295] 適合作為其他助添加劑的抗氧化劑為，例如，取代的苯酚，例如，2,6_二-叔丁基苯 酚和2,6_二叔丁基-3-甲基苯酚，以及苯二胺，例如，N，N'_二仲丁基-對苯二胺。
[0296] 適合作為其他助添加劑的金屬鈍化劑為，例如，水楊酸衍生物，例如，N，N' -二亞水 楊基-1,2-丙二胺。
[0297] 合適的溶劑，特別是用于燃料添加劑包的合適的溶劑為，例如，非極性有機溶劑， 特別是脂族經(jīng)和芳族經(jīng)，例如甲苯、二甲苯、"石油溶劑油（white spirit)"以及名稱為 Shellsol?.(制造商：Royal Dutch/Shell Group)、Ε:ΧΧ〇1? (制造商：ExxonMobil)和 Solvent Naphtha的工業(yè)溶劑混合物。此處還有用的溶劑、特別是與上述非極性有機溶劑混 合的溶劑為極性有機溶劑，特別是醇，例如，叔丁醇、異戊醇、2-乙基己醇和2-丙基庚醇。
[0298] 當將上述助添加劑和/或溶劑額外地用于汽油燃料中時，它們以其常規(guī)的量來使 用。
[0299] 在特別優(yōu)選的實施方案中，作為與上述烷氧基化的聚四氫呋喃（I) 一起使用、不同 于所述烷氧基化的聚四氫呋喃且具有去垢作用的至少一種燃料添加劑(D)選自（Da)聚異丁 烯單胺或聚異丁烯多胺，其M n = 300至5000、主要具有亞乙烯基雙鍵(通常至少50mol %的亞 乙烯基雙鍵，特別是至少70mol%的亞乙烯基雙鍵)且已通過相應聚異丁烯的加氫甲?；?并隨后用氨、單胺或多胺還原胺化而制得。這種聚異丁烯單胺和聚異丁烯多胺優(yōu)選與至少 一種礦物載體油或合成載體油結(jié)合使用，更優(yōu)選與至少一種聚醚型或聚醚胺型載體油結(jié)合 使用，最優(yōu)選與至少一種具有約5至35個C 3-C6-環(huán)氧烷單元的C6-C18-醇起始的聚醚結(jié)合使 用，所述C 3-C6-環(huán)氧烷單元特別地如上所述選自環(huán)氧丙烷、環(huán)氧正丁烷和環(huán)氧異丁烷單元。
[0300] 本發(fā)明還提供一種添加劑濃縮物，其包含至少一種通式（I)的烷氧基化的聚四氫 呋喃，以及至少一種不同于烷氧基化的聚四氫呋喃（I)且具有去垢作用的燃料添加劑。另 外，本發(fā)明的添加劑濃縮物可包含上述其他助添加劑。當添加劑濃縮物用于汽油燃料時，所 述添加劑濃縮物也稱為汽油性能包(gasoline performance package)。
[0301] 上述烷氧基化聚四氫呋喃（I)在本發(fā)明的添加劑濃縮物中存在的量優(yōu)選為1至99 重量％，更優(yōu)選為15至95重量％且特別是30至90重量％，各自基于濃縮物的總重量計。不同 于烷氧基化聚四氫呋喃（I)且具有去垢作用的至少一種燃料添加劑在本發(fā)明的添加劑濃縮 物中存在的量優(yōu)選為1至99重量％，更優(yōu)選為5至85重量％且特別是10至70重量％，各自基 于濃縮物的總重量計。
[0302] 鑒于現(xiàn)有技術(shù)中已提出的各種解決方案，上述烷氧基化的聚四氫呋喃（I)提供了 一系列的優(yōu)點和出人意料的性能以及處理的改進。在火花點火式內(nèi)燃機的運行中實現(xiàn)了有 效節(jié)省燃料。相應的燃料添加劑濃縮物在長時間內(nèi)保持均勻穩(wěn)定，而沒有任何相分離和/或 沉淀。改進了與其他燃料添加劑的混溶性，并抑制與水形成乳化劑的傾向。通過現(xiàn)代燃料添 加劑實現(xiàn)的進氣閥的高水平和燃燒室清潔度沒有因燃料中的上述烷氧基化的聚四氫呋喃 (I)的存在而變差。將內(nèi)燃機的功率損失最小化并提高了內(nèi)燃機的加速度。燃料中存在的上 述烷氧基化的聚四氫呋喃（I)還為內(nèi)燃機中的潤滑油提供了改進的潤滑性能。
[0303]以下實施例旨在進一步解釋本發(fā)明而不限制本發(fā)明。 實施例
[0304]實施例1:由聚四氫咲喃650與12當量的C12環(huán)氧化物和20當量的環(huán)氧丁烷(嵌段)制 備烷氧基化的聚四氫呋喃
[0305] 向鋼反應器（1.5L)中加入聚四氫呋喃（MW 250)(0.2mol，130g)，再混入3.4g KOtBu，并將反應器用氮氣吹掃。將該反應器在真空（IOmbar)下加熱至140 °C并保持0.25h。 然后再充入氮氣。在2巴壓力下于140°C下逐滴加入50g (：12環(huán)氧化物。在140°C下于6巴壓力 下，在5h內(nèi)加入總共(441g;2.4mol)中的390g &2環(huán)氧化物。然后在140°C下，在4h內(nèi)加入環(huán) 氧丁烷(288g，4.Omol)。將該反應器在140°C下攪拌IOh并冷卻至80°C。用氮氣汽提出產(chǎn)物。 然后將產(chǎn)物取出并在80 °C下與Ambosol?（硅酸鎂，30g)在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中混合。純化的產(chǎn) 物通過在壓力過濾器（過濾介質(zhì)：Seitz 900)中過濾來獲得。收率：866g，定量（理論值： 859g)0HZ:30.1mg KOH/g。
[0306]實施例2:汽油性能包的制備
[0307] 將400mg/kg以上實施例1的烷氧基化的聚四氫呋喃與包含常規(guī)量的以下物質(zhì)的汽 油性能包混合:常規(guī)去垢添加劑Kerocom翁PIBA(由BASF SE制備的聚異丁稀單胺，基于Mn = 1000的聚異丁烯）、常規(guī)聚醚型載體油、作為稀釋劑的煤油及以常規(guī)腐蝕抑制劑。
[0308] 實施例3:燃料經(jīng)濟性測試
[0309]將實施例2的汽油性能包以規(guī)定的劑量速率加入歐洲市場上常見的典型EN 228的 Eurosuper基礎(chǔ)油中，并根據(jù)美國環(huán)境保護局測試協(xié)議(U. S .Environmental Protection Agency Test Protocol)C.F.R.Title 40，Part 600，Subpart B用于在具有三種不同汽車 的車隊測試中測定燃料經(jīng)濟性。對于每種汽車，首先使用無添加劑的燃料測定燃料消耗，然 后用現(xiàn)在包含規(guī)定劑量的實施例2的汽油性能包的相同燃料來測定燃料消耗。實現(xiàn)了以下 的燃料節(jié)?。?br>[0310] 2004Mazda 3,2.OL 14:2.00%；
[0311] Honda Civic,1.8L 14:0.95% ；
[0312] 2010 Chevy HRR,2.2L 14:0.66%
[0313] 平均來說，對于使用的所有汽車，結(jié)果是平均節(jié)省燃料1.20%。
[0314]實施例4:發(fā)動機清潔度測試
[0315]為了證明上述烷氧基化的聚四氫呋喃（I)不會降低發(fā)動機清潔度，根據(jù)CEC F-20-98,使用Mercedes Benz Mill E發(fā)動機(使用常規(guī)的RON 95 ElO汽油燃料和常規(guī)的RL-223/ 5發(fā)動機油），測定實施例2的汽油性能包（"GPP Γ )的平均IVD值和TCD值，并且為了進行對 比，測定不含實施例1的烷氧基化的聚四氫呋喃的相同汽油性能包（"GPP 2"）的平均IVD值 和TCD值。下表顯示出了測定的結(jié)果： 添加劑 平均丨VD [mg/閥]TCD丨mg| 無 118 2852
[0316] GPP 1 3 4582 GPP 2 12 4433
[0317] 實施例5:儲存穩(wěn)定性
[0318] 在20°C下，將48.0重量％的上述GPP 2與14.3重量％的實施例1的烷氧基化的聚四 氫呋喃和37.7重量％的二甲苯混合，此后在-20 °C下在密封的玻璃瓶中儲存42天。在該儲存 周期的開始及在隨后每隔7天后，視覺評估該混合物并檢查可能的相分離和沉淀。目標是儲 存后該混合物保持清澈（"c"）、均勻（"h"）和液態(tài)（"1"），且并未表現(xiàn)出相分離（"ps"）或沉淀 ("口^)。下表顯示出評估的結(jié)果： 7天之后 c, h, I 14天之后 c, h, 1 21天之后 G, h, I
[0319] 28天之后 c, h, I 35天之后 c, h, 1 42天之后 c, h, 1 結(jié)果： 通過
【主權(quán)項】
1. 通式（I)的烷氧基化的聚四氫呋喃作為燃料的添加劑用于減少使用該燃料的內(nèi)燃機 運行中的燃料消耗的用途其中 m為在2 1至<50范圍內(nèi)的整數(shù)， m'為在2 1至<50范圍內(nèi)的整數(shù)， (m+m'）為在2 1至< 90范圍內(nèi)的整數(shù)， η為在2 0至< 75范圍內(nèi)的整數(shù)， η '為在2 0至< 75范圍內(nèi)的整數(shù)， Ρ為在2 0至< 75范圍內(nèi)的整數(shù)， Ρ '為在2 0至< 75范圍內(nèi)的整數(shù)， k為在2 2至< 30范圍內(nèi)的整數(shù)， R1 表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27或 28個碳原子的未取代的直鏈或支鏈烷基， R2表示-CH2-CH3,以及 R3相同或不同，表不氫原子或-CH3， 其中由k指示的連接體分布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)，且由p、p'、n、n'、m和m '指示的連接體分 布形成嵌段聚合結(jié)構(gòu)或無規(guī)聚合結(jié)構(gòu)。2. 如權(quán)利要求1所述的式（I)的烷氧基化的聚四氫呋喃（I)作為燃料的添加劑用于使內(nèi) 燃機的功率損失最小化和用于提高內(nèi)燃機加速度的用途。3. 如權(quán)利要求1所述的式（I)的烷氧基化的聚四氫呋喃作為燃料的添加劑用于通過使 用含有有效量的至少一種式(I)的烷氧基化的聚四氫呋喃的燃料運行內(nèi)燃機來改進潤滑油 的潤滑性的用途，所述潤滑油包含于內(nèi)燃機中，用于潤滑的目的。4. 權(quán)利要求1至3的用途，其中k為在2 3至<25范圍內(nèi)的整數(shù)。5. 權(quán)利要求1或4的用途，其中所述烷氧基化的聚四氫呋喃具有根據(jù)DIN 55672-1(聚苯 乙稀標定標準物)測定的在500至20000g/mol范圍內(nèi)的重均分子量Mw。6. 權(quán)利要求1至5中一項或多項的用途，其中(m+m'）在2 3至< 65范圍內(nèi)。7. 權(quán)利要求1至6中一項或多項的用途，其中(m+m '）與k的比值在0.3:1至6:1范圍內(nèi)。8. 權(quán)利要求1至7中一項或多項的用途，其中m為在2 1至<25范圍內(nèi)的整數(shù)且m'為在2 1至<25范圍內(nèi)的整數(shù)。9. 權(quán)利要求1至8中一項或多項的用途，其中R1表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、 16、17或18個碳原子的未取代的直鏈烷基。10. 權(quán)利要求1至3的用途，其中R3表示-CH3。11. 權(quán)利要求1至3的用途，其中 m為在2 1至<30范圍內(nèi)的整數(shù)， m'為在2 1至<30范圍內(nèi)的整數(shù)， (m+m'）為在2 3至< 50范圍內(nèi)的整數(shù)， η為在2 3至< 45范圍內(nèi)的整數(shù)， η '為在2 3至< 45范圍內(nèi)的整數(shù)， (η+η '）為在2 6至< 90范圍內(nèi)的整數(shù)， Ρ為在2 0至< 75范圍內(nèi)的整數(shù)， Ρ '為在2 0至< 75范圍內(nèi)的整數(shù)， k為在2 3至< 25范圍內(nèi)的整數(shù)， R1表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18個碳原子的未取代的直鏈或支鏈 烷基， R2表示-CH2-CH3,以及 R3 表示-CH3。12. 權(quán)利要求11的用途，其中（m+m'）與k的比值在0.3 :1至6:1范圍內(nèi)且(n+n'）與k的比 至在1.5:1至10:1范圍內(nèi)。13. 權(quán)利要求1至3的用途，其中 m為在2 1至<30范圍內(nèi)的整數(shù)， m'為在2 1至<30范圍內(nèi)的整數(shù)， (m+m'）為在2 3至< 50范圍內(nèi)的整數(shù)， η為在2 0至< 45范圍內(nèi)的整數(shù)， η '為在2 0至< 45范圍內(nèi)的整數(shù)， Ρ為在2 3至< 45范圍內(nèi)的整數(shù)， Ρ '為在2 3至< 45范圍內(nèi)的整數(shù)， (Ρ+Ρ'）為在2 6至< 90范圍內(nèi)的整數(shù)， k為在2 3至< 25范圍內(nèi)的整數(shù)， R1表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18個碳原子的未取代的直鏈或支鏈 烷基， R2表示-CH2-CH3,以及 R3 表示-CH3。14. 權(quán)利要求13的用途，其中（m+m'）與k的比值在0.3:1至6:1范圍內(nèi)，且(p+p'）與k的比 值在1.5:1至10:1范圍內(nèi)。15. -種燃料組合物，其包含主要量的汽油燃料和次要量的至少一種如權(quán)利要求1和4 至14中所述的通式（I)的烷氧基化的聚四氫呋喃，以及至少一種不同于所述烷氧基化的聚 四氫呋喃（I)且具有去垢作用的燃料添加劑。16. 權(quán)利要求15的燃料組合物，其包含至少一種選自以下的代表物(D)作為不同于烷氧 基化的聚四氫呋喃（I)且具有去垢作用的燃料添加劑： (Da)具有最高達6個氮原子的單氨基或多氨基，至少一個氮原子具有堿性； (Db)任選地與羥基結(jié)合的硝基； (Dc)與單氨基或多氨基結(jié)合的羥基，至少一個氮原子具有堿性； (Dd)羧基或其堿金屬鹽或堿土金屬鹽； (De)磺酸基或其堿金屬鹽或堿土金屬鹽； (Df)被羥基、單氨基或多氨基，或氨基甲酸酯基封端的聚氧-C2-C4-亞烷基部分，所述單 氨基或多氨基中至少一個氮原子具有堿性； (Dg)羧酸酯基團； (Dh)衍生自琥珀酸酐并具有羥基和/或氨基和/或酰胺基和/或亞氨基的部分;和/或 (Di)由取代的酚與醛和單胺或多胺的曼尼希反應而得到的部分。17. 權(quán)利要求15或16的燃料組合物，其還包含次要量的至少一種載體油作為其他燃料 添加劑。18. 權(quán)利要求15至17的燃料組合物，其還包含次要量的至少一種式NR4R5R6的叔烴基胺 作為其他燃料添加劑，其中R 4、R5和R6為相同或不同的&至&()烴基殘基，條件是在式(I)中的 總碳原子數(shù)不超過30。19. 權(quán)利要求15至18的燃料組合物，其包含與至少一種礦物載體油或合成載體油組合 的至少一種選自（Da)聚異丁烯單胺或聚異丁烯多胺的代表物(D)，所述聚異丁烯單胺或聚 異丁稀多胺的M n = 300至5000,具有至少50mol %的亞乙烯基雙鍵并已通過相應的聚異丁稀 的加氫甲?；㈦S后用氨、單胺或多胺還原胺化而制得。20. -種添加劑濃縮物，其包含至少一種如權(quán)利要求1和4至14中所述的通式（I)的烷氧 基化的聚四氫呋喃，及至少一種不同于所述烷氧基化的聚四氫呋喃（I)且具有去垢作用的 燃料添加劑。21. 權(quán)利要求20的添加劑濃縮物，其包含至少一種選自（Da)聚異丁烯單胺或聚異丁烯 多胺的代表物(D)，且還包含至少一種礦物載體油或合成載體油，所述聚異丁烯單胺或聚異 丁稀多胺的M n = 300至5000，具有至少50mol %的亞乙烯基雙鍵并已通過相應的聚異丁稀的 加氫甲酰基化并隨后用氨、單胺或多胺還原胺化而制得。
【文檔編號】C10L1/198GK105829509SQ201480066021
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2014年10月14日
【發(fā)明人】L·沃克勒, M·漢斯, T·海登, M·沃爾特, N·卡沙尼-設拉子, T·維斯
【申請人】巴斯夫歐洲公司