燃料基材的加氫精制方法
【專(zhuān)利說(shuō)明】燃料基材的加氨精制方法
[0001] 本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2007年3月20日、申請(qǐng)?zhí)枮?00780010849. 5、發(fā)明名稱(chēng)為"燃 料基材的加氨精制方法"的中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明設(shè)及在氨的存在下，使燃料基材與加氨精制催化劑接觸的加氨精制方法。
【背景技術(shù)】
[0003] 近年來(lái)，從減少環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)考慮，要求硫成分和芳香族姪的含量低、且對(duì)環(huán)境 友好的清潔的液體燃料。因此，在石油業(yè)界，作為清潔燃料的制造方法，人們正在研究W- 氧化碳和氨作為原料的費(fèi)-托（Fischer-Tropsch)合成法（W下簡(jiǎn)稱(chēng)為"FT合成法")。按 照FT合成法，可W制造富含燒姪的、且不含硫成分的液體燃料基材，因此人們對(duì)它的期望 非常大。
[0004] 然而，采用FT合成法得到的燃料基材中，由于含有含氧化合物和締姪，因此，直接 作為汽油或輕油等燃料使用未必合適。因此，為了能夠有效地作為燃料利用，必須除去該燃 料基材中的含氧化合物，并且通過(guò)加氨來(lái)使締姪轉(zhuǎn)變?yōu)闊龏?br>[0005] 另外，采用FT合成法得到的燃料基材，由于在燒姪中的正構(gòu)燒姪含量高，因此，不 宜直接將該燃料基材作為燃料使用。更具體地說(shuō)，如果將該燃料基材作為車(chē)用汽油使用，貝U 其辛燒值不充分，另外，如果將其作為輕油使用，則其低溫流動(dòng)性不充分。因此，為了提高采 用FT合成法得到的燃料基材的辛燒值、改善低溫流動(dòng)性等，很重要的一種技術(shù)是將該燃料 基材中的正構(gòu)燒姪轉(zhuǎn)變?yōu)楫悩?gòu)燒姪的加氨精制技術(shù)。
[0006] 作為加氨精制技術(shù)中使用的催化劑，已知有用于己燒加氨異構(gòu)化的催化劑（參照 例如專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。另外，專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了一種在由具有特定細(xì)孔體積的無(wú)定形二氧化 娃氧化侶獲得的載體上負(fù)載鈕的催化劑作為加氨精制催化劑。
[0007][專(zhuān)利文獻(xiàn)1]美國(guó)專(zhuān)利第4637992號(hào)說(shuō)明書(shū)
[000引[專(zhuān)利文獻(xiàn)2]歐州專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第587246號(hào)說(shuō)明書(shū)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明要解決的課題
[0010] 過(guò)去，在W含有含氧化合物、締姪和正構(gòu)燒姪的燃料基材為原料進(jìn)行加氨精制時(shí)， 能夠充分達(dá)到除去含氧化合物W及對(duì)締姪加氨。然而，除了除去含氧化合物W及對(duì)締姪加 氨W外，尚不知道用于將正構(gòu)燒姪充分轉(zhuǎn)變?yōu)楫悩?gòu)燒姪的加氨精制方法。
[0011] 因此，本發(fā)明就是鑒于上述情況而進(jìn)行的，其目的在于，提供一種除了能夠除去含 氧化合物W及對(duì)締姪加氨W外，還能夠充分地將正構(gòu)燒姪轉(zhuǎn)變?yōu)楫悩?gòu)燒姪的燃料基材的加 氨精制方法。
[0012] 用于解決課題的手段
[0013] 為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供一種燃料基材的加氨精制方法，該方法是在氨的 存在下，使其中含有含氧化合物、締姪w及正構(gòu)燒姪的燃料基材與包括含有二氧化娃氧化 錯(cuò)的載體W及在該載體上負(fù)載的周期表第VIII族金屬的加氨精制催化劑相接觸。
[0014]按照所述燃料基材的加氨精制方法，能夠在充分除去含氧化合物、對(duì)締姪充分進(jìn) 行加氨的同時(shí)，將正構(gòu)燒姪充分轉(zhuǎn)變?yōu)楫悩?gòu)燒姪。其結(jié)果，本發(fā)明的燃料基材的加氨精制方 法能夠高收率地制造富含異構(gòu)燒姪的燃料基材，從而具有優(yōu)良的經(jīng)濟(jì)性。
[0015] 在本發(fā)明的加氨精制方法中，加氨精制催化劑優(yōu)選含有鈕和/或銷(xiāo)作為上述金 屬。如果使用所述加氨精制催化劑，則可W更加有效地將正構(gòu)燒姪轉(zhuǎn)變?yōu)楫悩?gòu)燒姪，并能進(jìn) 一步抑制催化劑劣化。
[0016] 在本發(fā)明的加氨精制方法中，加氨精制催化劑優(yōu)選還含有磯。由此可W更加有效 地將正構(gòu)燒姪轉(zhuǎn)變?yōu)楫悩?gòu)燒姪。
[0017] 在本發(fā)明的加氨精制方法中，燃料基材優(yōu)選含有采用FT反應(yīng)而生成的成分。通過(guò) 將含有上述成分的燃料基材作為原料，可W更加有效且確實(shí)地發(fā)揮出采用本發(fā)明的加氨精 制方法來(lái)除去含氧化合物、對(duì)締姪加氨、W及將正構(gòu)燒姪轉(zhuǎn)變?yōu)楫悩?gòu)燒姪等的效果。
[001引發(fā)明效果
[0019] 根據(jù)本發(fā)明，可W提供一種除了能夠除去含氧化合物W及對(duì)締姪加氨W外，還能 夠充分達(dá)到將正構(gòu)燒姪轉(zhuǎn)變?yōu)楫悩?gòu)燒姪的燃料基材的加氨精制方法。
【具體實(shí)施方式】
[0020] W下詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。
[0021] 本發(fā)明的燃料基材的加氨精制方法是在氨的存在下，使含有含氧化合物、締姪W 及正構(gòu)燒姪的燃料基材與包括含有二氧化娃氧化錯(cuò)的載體W及在該載體上負(fù)載的周期表 第VIII族金屬的加氨精制催化劑相接觸。
[0022] 作為燃料基材，只要含有含氧化合物、締姪W及正構(gòu)燒姪，就沒(méi)有特殊限定。例如， 作為燃料基材，可列舉出石油系或者合成系的汽油基材、煤油基材、輕油基材、或者它們當(dāng) 中2種W上的混合物。因此，對(duì)燃料基材的沸程也沒(méi)有特殊限制，只要根據(jù)目的生成油進(jìn)行 調(diào)整即可。例如，當(dāng)燃料油為汽油基材時(shí)，沸程一般為室溫~140°C;當(dāng)燃料油為輕油基材 時(shí)，沸程一般為140~360°C。
[0023] 應(yīng)予說(shuō)明，例如，可W將汽油基材與輕油基材混合，作為原料的燃料基材使用，但 優(yōu)選對(duì)汽油基材和輕油基材分別進(jìn)行加氨精制。當(dāng)將由汽油基材與輕油基材混合而成的基 材進(jìn)行加氨精制時(shí)，汽油基材的一部分轉(zhuǎn)變?yōu)楦p質(zhì)的氣體饋分，因此使得生成物中的汽 油基材的收率有減少的傾向。
[0024] 當(dāng)燃料基材為汽油基材時(shí)，含氧化合物主要包含碳數(shù)2~8的醇類(lèi)。當(dāng)燃料基材 為煤油基材時(shí)，含氧化合物主要包含碳數(shù)8~13的醇類(lèi)。當(dāng)燃料基材為輕油基材時(shí)，含氧 化合物主要包含碳數(shù)12~18的醇類(lèi)。另外，燃料基材中除了上述的醇類(lèi)W外，也可化含有 醒類(lèi)W及酬類(lèi)。
[0025]當(dāng)燃料基材為汽油基材時(shí)，締姪主要包含碳數(shù)4~9的不飽和脂肪族姪。另外，當(dāng) 燃料基材為煤油基材時(shí)，締姪主要包含碳數(shù)10~14的不飽和脂肪族姪。當(dāng)燃料基材為輕 油基材時(shí)，締姪主要包含碳數(shù)15~20的不飽和脂肪族姪。
[0026] 當(dāng)燃料基材為汽油基材時(shí)，正構(gòu)燒姪主要包含碳數(shù)4~9的直鏈狀飽和脂肪族姪。 另外，當(dāng)燃料基材為煤油基材時(shí)，正構(gòu)燒姪主要包含碳數(shù)10~14的直鏈狀飽和脂肪族姪。 當(dāng)燃料基材為輕油基材時(shí)，正構(gòu)燒姪主要包含碳數(shù)15~20的直鏈狀飽和脂肪族姪。
[0027]在作為原料的燃料基材中，各成分的含有比例沒(méi)有特殊限定。但是，為了有效地進(jìn) 行正構(gòu)燒姪向異構(gòu)燒姪的異構(gòu)化，正構(gòu)燒姪相對(duì)于燃料基材總量的含有比例，優(yōu)選為30質(zhì) 量％ ^上，更優(yōu)選為50質(zhì)量％ ^上，特別優(yōu)選為70質(zhì)量％W上。
[002引另外，為了更有效地發(fā)揮出上述的本發(fā)明的效果，本發(fā)明中的燃料基材優(yōu)選含有 采用FT反應(yīng)生成的成分，更優(yōu)選只含有采用FT反應(yīng)生成的成分。
[0029]本發(fā)明的加氨精制方法中使用的加氨精制催化劑，只要是含有二氧化娃氧化錯(cuò)作 為載體、并含有周期表第VIII族金屬作為該載體上負(fù)載的金屬的催化劑，就沒(méi)有特殊限 定。
[0030]在作為載體的二氧化娃氧化錯(cuò)中，二氧化娃/氧化錯(cuò)的摩爾比沒(méi)有特殊限定，優(yōu) 選為10W下。如果該摩爾比超過(guò)10,則加氨精制催化劑的活性有降低的傾向。
[0031] 另外，本發(fā)明中使用的加氨精制催化劑，還可化含有用于載體成型的粘合劑。對(duì)粘 合劑沒(méi)有特殊限制，作為優(yōu)選的粘合劑，可列舉出氧化侶或者二氧化娃。對(duì)載體的形狀沒(méi)有 特殊限制，可W形成粒狀、圓柱狀（顆粒）等形狀。
[0032]在上述的載體上，作為活性金屬，負(fù)載周期表第VIII族金屬。作為第VIII族金屬， 具體地可列舉出鐵、鉆、鑲、釘、錠、鈕、餓、銀、銷(xiāo)等。該些金屬中，作為載體上負(fù)載的金屬，優(yōu) 選使用從鑲、錠、鈕、銀和銷(xiāo)中選出的1種W上的金屬。另外，作為載體上負(fù)載的金屬，更優(yōu) 選使用鈕和/或銷(xiāo)，特別優(yōu)選使用鈕和銷(xiāo)的混合物。由此，當(dāng)原料的燃料基材中含有硫成分 時(shí)，可W更有效地抑制催化劑劣化。
[0033]將該些金屬負(fù)載到載體上的方法沒(méi)有特殊限制，可W是例如，使含有上述金屬的 水溶液含浸到載體中，再將其干燥、賠燒的方法。加氨精制催化劑中，上述金屬的負(fù)載量沒(méi) 有特殊限制，通常情況下，相對(duì)于載體100質(zhì)量份，為0. 1~2. 0質(zhì)量份。
[0034]另外，本發(fā)明的加氨精制催化劑，還優(yōu)選含有磯，優(yōu)選采用含浸法等將磯添加到載 體上。由此，可W進(jìn)一步促進(jìn)從正構(gòu)燒姪向異構(gòu)燒姪的異構(gòu)化。磯的含有比例，相對(duì)于載體 100質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 02~10. 0質(zhì)量份。如果磯的含有比例低于0. 02質(zhì)量份，則難W充分 發(fā)揮磯的添加效果。如果磯的含有比例超過(guò)10.0質(zhì)量份，則伴隨著生成物的輕質(zhì)化，所希 望的燃料基材的收率有降低的傾向。
[0035]本發(fā)明的燃料基材的加氨精制方法中使用的加氨精制裝置，只要是能夠在氨存在 下使燃料基材與加氨精制催化劑接觸而進(jìn)行加氨精制的裝置，就沒(méi)有特殊限定。因此，例 如，可W使用傳統(tǒng)的固定床反應(yīng)裝置。