顏色穩(wěn)定的 led-基材的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及透明或半透明熱塑性模塑料，其包含含有至少一種結(jié)構(gòu)1a)和/或1b)的著色劑和至少一種另外的著色劑的著色劑混合物，所述另外的著色劑選自有別于結(jié)構(gòu)1a)或1b)的基于芘酮的著色劑和基于酞菁、酞菁配合物或陰丹酮的著色劑。本發(fā)明尤其涉及包含這樣的著色劑混合物用于制造光學(xué)部件的透明或半透明的熱塑性模塑料及其生產(chǎn)和用途，所述光學(xué)部件例如為透鏡或光導(dǎo)纖維，所述模塑料在LED-光照射時(shí)具有升高的顏色穩(wěn)定性。
【專利說明】顏色穩(wěn)定的LED-基材
[0001]本發(fā)明涉及透明或半透明熱塑性模塑料，其包含含有至少一種結(jié)構(gòu)la)和/或Ib)的著色劑和至少一種另外的著色劑的著色劑混合物，所述另外的著色劑選自有別于結(jié)構(gòu)Ia)或Ib)的基于芘酮(Perinon)的著色劑和基于酞菁、酞菁配合物或陰丹酮的著色劑。
[0002]本發(fā)明尤其涉及用于制造光學(xué)部件的包含這樣的著色劑混合物的透明或半透明的熱塑性模塑料及其生產(chǎn)和用途，所述光學(xué)部件例如為透鏡或光導(dǎo)纖維，所述模塑料具有在用LED-光照射時(shí)升高的顏色穩(wěn)定性。
[0003]本發(fā)明也涉及用于制造光學(xué)部件的包含這樣的著色劑混合物的透明或半透明的熱塑性模塑料，所述光學(xué)部件例如為透鏡或光導(dǎo)纖維，其中在借助于根據(jù)本發(fā)明的著色劑通過顏色修正設(shè)定具體的顏色位置(Farbort)時(shí)，所述模塑料具有比用其它著色劑修正的模塑料提高的LED-光的透射率。
[0004]在本發(fā)明范圍內(nèi)，透明模塑料是具有至少80%的透射率(根據(jù)ISO 13468-2在4mm的厚度上測量)和小于5.0%，優(yōu)選4.0%，更優(yōu)選小于3.0%，特別優(yōu)選小于2.0%的濁度。在本發(fā)明范圍內(nèi)，將這樣的模塑料稱為半透明的，即其具有小于80%且大于20%，更優(yōu)選小于80%且大于50%的透射率(根據(jù)ISO 13468-2在4 mm的厚度上測量)，和/或大于5.0%且最大80.0%的濁度。
[0005]在本發(fā)明范圍內(nèi)，將"LED-`光〃理解為具有下述輻射特征的光，其中多于70%的在100 nm - 3000 nm范圍放出的強(qiáng)度在可見光范圍(在本發(fā)明范圍內(nèi)將可見光范圍定義為360 nm - 780 nm的波長范圍)。尤其是，小于5%的強(qiáng)度在〈360 nm的范圍。在觀察360 nm - 500 nm之間的范圍時(shí)，在本發(fā)明范圍內(nèi)的LED-光優(yōu)選具有360 nm - 480 nm之間，更優(yōu)選400 nm - 480 nm之間，和特別優(yōu)選430 nm - 470 nm之間的主波長(局部最大值)(在每種情況中包括極限值)。
[0006]該主波長必須，尤其是在LED-模塊的情況中，放射具有白色顏色印象的光，而非意味著該主導(dǎo)放射(=最高強(qiáng)度)跨越了整個(gè)可見光區(qū)。
[0007]在本發(fā)明范圍內(nèi)，"LED-光〃在360 nm - 480 nm范圍具有局部最大值，該最大值具有半值寬度為最大60 nm,更優(yōu)選最大45 nm,還更優(yōu)選最大30 nm的窄的放射寬度,其中特別優(yōu)選單色光。
[0008]在一個(gè)替代實(shí)施方式中，該LED-光具有包含400 nm - 405 nm的局部最大值(在360 nm - 500 nm的范圍)。這樣的放射特征尤其通過使用半導(dǎo)體或激光作為光源來實(shí)現(xiàn)。當(dāng)今，半導(dǎo)體技術(shù)已普遍用于例如LEDs (發(fā)光二極管)，有機(jī)LEDs (OLEDs)和電致發(fā)光
薄膜中。
[0009]不同于傳統(tǒng)的照明體如白熾燈泡或熒光燈管，LEDs具有與之不同的放射特征。對于需要引導(dǎo)光線的應(yīng)用而言通常必須使用透鏡或光纖。替代地或?qū)Υ说难a(bǔ)充，用LEDs作為光源的照明體通常包含透明或半透明外殼部件，其用于覆蓋光源、保護(hù)光源和屏蔽外界影響如污物和灰塵。
[0010]由于其長的使用壽命、其小的能量消耗和良好的光輸出，LEDs作為照明光源越來越多地應(yīng)用于例如汽車工業(yè)、航空、室內(nèi)照明、立面設(shè)計(jì)等中。[0011]白熾燈泡由于其不良的發(fā)光效率和高產(chǎn)熱以及短的使用壽命是不利的。節(jié)能燈泡明顯更有能效，但由于重金屬含量，尤其是汞，它們對環(huán)境是非常有害的并且必須作為特殊垃圾來處理?？紤]到可持續(xù)性和能效，傳統(tǒng)照明光源或-模塊例如白熾燈泡或節(jié)能燈泡的替代概念是受歡迎的。
[0012]半導(dǎo)體-技術(shù)(作為LEDs、OLEDs或電致發(fā)光薄膜)提供了一種替代的照明光源，其不具有上述的缺點(diǎn)并且此外具有長使用壽命和高能效。LEDs是半導(dǎo)體技術(shù)作為光源的優(yōu)選用途。
[0013]LEDs發(fā)射具有一定波長的光，該波長取決于半導(dǎo)體材料和摻雜質(zhì)，因此用LEDs幾乎可以產(chǎn)生單色光，甚至在紅外范圍或UV-范圍。
[0014]因此，為產(chǎn)生可見的已知為不同波長的混合物的白光，必須轉(zhuǎn)換LEDs的單色光(例如通過加色混合)，原則上這可用多種方法來實(shí)現(xiàn):
1.通過組合發(fā)藍(lán)光、紅光和綠光的LED混色形成所謂的RGB (紅綠藍(lán))_模塊，其組合的感知光印象是白色。
[0015]2.通過熒光技術(shù)，其中所有的或部分的LED-輻射例如經(jīng)由磷轉(zhuǎn)換成另外的波長。
[0016]因此，可由在可見光范圍內(nèi)發(fā)藍(lán)光的LED出發(fā)，通過僅添加磷，將部分藍(lán)光范圍的輻射轉(zhuǎn)化為紅/黃光，而產(chǎn)生白光。出于成本原因并由于藍(lán)色LEDs的高效率，對于商業(yè)應(yīng)用來說，優(yōu)選以這種形式產(chǎn)生白光。
[0017]或者，可由用LEDs產(chǎn)生的UV-光借助于三種不同的發(fā)射對應(yīng)于RGB-模塊的波長的磷產(chǎn)生白光。如果使用該技術(shù)，則優(yōu)選對UV-輻射也具有升高的穩(wěn)定性，即例如被穩(wěn)定化的組合物。
[0018]為調(diào)整LED-模塊中與白色有偏差的整體顏色印象，還可根據(jù)需要進(jìn)一步修正上述光源。所述修正例如可通過下述方法進(jìn)行:
-與磷光著色劑組合，或者 -與另外的具有另一種放射特征的光源組合。
[0019]在使用用于透鏡、光纖、遮蓋物或照明裝置的其它部件的透明或半透明塑料時(shí)，關(guān)注對所使用的光源的光的穩(wěn)定性。所述光優(yōu)選在人眼可視的范圍中，因?yàn)檫@些照明裝置設(shè)計(jì)為由人來使用?？梢姽夥秶酝獾陌l(fā)射意味著能量的損失并因此光源效率的降低。因此，存在著對透明或半透明塑料組合物的需求，所述組合物對這樣的光源的發(fā)射光譜具有高的顏色穩(wěn)定性。此外，在熱塑性塑料組合物的情況中，制造這樣的部件需要好的可流動(dòng)性，以能夠容易制造復(fù)雜的幾何形狀。這樣的部件應(yīng)該能夠經(jīng)由整合配件(integrierteElemente)例如插入式連接件或螺旋式連接件與照明裝置的其它部件相連，并因此需要好的機(jī)械穩(wěn)定性。此外，需要提高的加熱形狀穩(wěn)定性，以持久耐受照明裝置的使用溫度而無光學(xué)、幾何形狀或其它性能的改變。
[0020]透鏡、光纖、透明或半透明遮蓋物和照明體中其它透明或半透明部件可由透明或半透明聚合物制造。適合于此的尤其是可注塑的透明或半透明熱塑性塑料和熱塑性組合物，其選自聚碳酸酯(PO、共聚碳酸酯、聚酯碳酸脂、聚苯乙烯(PS)、苯乙烯-共聚物、聚烯烴如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)、芳族聚酯如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、PET-環(huán)己烷二甲醇-共聚物(PETG)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚-或共聚甲基丙烯酸甲酯如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚酰亞胺(例如PMMI)、聚醚砜、熱塑性聚氨酯、環(huán)烯烴聚合物或-共聚物(COP或C0C)，或者所提及的成份的混合物，只要這些混合物是透明或半透明的。
[0021]經(jīng)常將另外的著色劑加入這種透明或半透明的材料中，以改變光的顏色印象或顏色溫度。
[0022]穩(wěn)定的著色劑本身是已知的并描述于文獻(xiàn)中。例如，US 6, 476, 158描述了遮蓋的，即不透明或半透明的聚碳酸酯基組合物(聚碳酸酯-聚酯-共混物)，其對人工風(fēng)蝕具有特別高的穩(wěn)定性。此外，在該申請中提及具有高耐候性或有助于在風(fēng)蝕后保持光澤度的著色劑。[0023]US 6，355，723公開了與US 6，476，158類似的著色劑，由于其熱穩(wěn)定性，該著色劑原則上適合用于引入聚碳酸酯中。但是，沒有給出對各種類型的輻射，且尤其是在可見光范圍內(nèi)的輻射的穩(wěn)定性的說明。
[0024]但是，在制造或使用得自現(xiàn)有技術(shù)中已知的組合物的光學(xué)部件時(shí)已證實(shí)，它們被LED-光改變，所述光學(xué)部件例如是透鏡、光纖和遮蓋物。尤其是使光學(xué)性質(zhì)，例如YI (黃度-指數(shù))受到不可接受范圍的不利影響。
[0025]這是特別意外的，因?yàn)長ED-光沒有包含顯著比例的UV-輻射(〈360 nm)，所述UV-輻射是除了熱影響而外造成透明或半透明熱塑性塑料變色的主要原因。
[0026]此外令人驚訝地已發(fā)現(xiàn)，在US 6，476，158中視為聚碳酸酯中耐光且顏色穩(wěn)定的蒽醌基著色劑在可見光范圍，特別是在LED-光下表現(xiàn)出不足的穩(wěn)定性。本領(lǐng)域技術(shù)人員本來認(rèn)為，尤其對包含高能量和可能非常有害的UV-組成部分的日光也穩(wěn)定的著色劑，本也應(yīng)該確實(shí)適合于這種具有LED-光-要求的應(yīng)用。
[0027]因此提出了本領(lǐng)域技術(shù)人員未預(yù)料到的問題，另外的著色劑類別或物質(zhì)如次甲基類-著色劑或酞菁類，其盡管通常被認(rèn)為對氣候影響具有高耐光性和顏色穩(wěn)定性，但卻并非必然適合于具有LED-光-要求的應(yīng)用。
[0028]此外，為調(diào)節(jié)某種顏色印象經(jīng)常必需組合多種著色劑。
[0029]因此，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言從現(xiàn)有技術(shù)中難于想到，何種著色劑對LED-輻射是穩(wěn)定的。因此，由現(xiàn)有技術(shù)已知的是沒有用于暴露在LED-光下的部件中的著色劑或著色劑組合物。
[0030]因此，本發(fā)明的目的在于提供經(jīng)顏色修正或著色的暴露在LED-光下的熱塑性模塑料，在光源工作期間其沒有表現(xiàn)出由于LED-光造成的基底材料的顏色改變或僅是最小的改變，并且同時(shí)其具有好的可流動(dòng)性、高機(jī)械完整性、高加熱形狀穩(wěn)定性和高折射率。
[0031]在LED的使用壽命期間，該熱塑性模塑料的顏色不允許改變或僅不重要地改變。
[0032]為此必不可少的是，通過添加著色劑來調(diào)節(jié)的最終導(dǎo)致希望的顏色印象的吸收性能在LED-光的作用下盡可能保持不變。對此，一種具體著色劑的特征吸收帶的強(qiáng)度可以改變不多于50%，優(yōu)選不多于40%，特別優(yōu)選不多于30%。
[0033]或者，所使用的著色劑的穩(wěn)定性可以用給定時(shí)間內(nèi)在LED-光的作用下它的降解來評價(jià)。對此可根據(jù)比爾-朗伯定律建立特征吸收帶與樣品中存在的著色劑濃度之間的關(guān)系。由此可計(jì)算在測試期間的濃度變化，即著色劑的降解百分比。
[0034]確定著色劑穩(wěn)定性的另一可能性可由光學(xué)性能的改變來揭示。例如這里可使用常用的光學(xué)參數(shù)如透射或黃度指數(shù)來評價(jià)。[0035]為確保熱塑性模塑料足夠的可流動(dòng)性和由此足夠好的可加工性，MVR (根據(jù)ISO1133 在 3000C 和 1.2 kg 下測量)必須為 5 cm3/(10 min) - 80 cm3/(10 min)，優(yōu)選 12cm3/ (10 min) - 80 cm3/ (10 min),更優(yōu)選 35 cm3/ (10 min) - 80 cm3/ (10 min)和特別優(yōu)選 60 cm3/ (10 min) - 80 cm3/ (10 min)。
[0036]為有足夠的機(jī)械穩(wěn)定性以整合固定元件例如卡鉤、插入式連接件或螺旋式連接件，所述熱塑性模塑料的缺口沖擊韌性(根據(jù)iso 179/leA在室溫下在3_mm-厚的試樣上測量)必須為至少 40 kj/m2，優(yōu)選 50 kj/m2 - 130 kj/m2，更優(yōu)選 55 kj/m2 - 120 kj/m2和特別優(yōu)選 55 kj/m2 - 70 kj/m2。
[0037]該材料必須具有提高的加熱形狀穩(wěn)定性，以能經(jīng)受照明裝置工作期間升高的溫度并且不失掉其精確的形狀。維卡-軟化溫度(根據(jù)ISO 306 (50N, 120°C/h)測量)必須為至少70°C。該維卡-軟化溫度優(yōu)選120°C - 220°C，更優(yōu)選130°C - 200°C，還更優(yōu)選140°C - 180°C，特別優(yōu)選 140°C - 150°C。
[0038]該材料的折光率(根據(jù)ISO 489，方法A測量)必須為至少1.400。該折光率優(yōu)選 L 450 - 1.600，更優(yōu)選 L 480 - 1.590，還更優(yōu)選 L 500 - L 590，特別優(yōu)選 L 550 -
1.590。
[0039]本發(fā)明的目的令人驚訝地通過根據(jù)本發(fā)明的權(quán)利要求1的熱塑性模塑料和包含這種基質(zhì)材料的照明體得以實(shí)現(xiàn)，所述模塑料包含一種特殊的由所選擇的著色劑構(gòu)成的組合物和，在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，特殊的穩(wěn)定劑。
[0040]基于其總組成計(jì)，根據(jù)本發(fā)明的模塑料包含:
a)透明或半透明聚合物或聚合物混合物,其以與組分b)- g) 一起100重量％的量包含于其中，`
b)任選O - 2500 ppm,優(yōu)選 20 ppm - 2000 ppm,更優(yōu)選 100 ppm - 1500 ppm,特別優(yōu)選200 ppm - 1000 ppm 一種或多種穩(wěn)定劑，
c)0.001 ppm - 10000.000 ppm,優(yōu)選 0.005 ppm - 1000.000 ppm,更優(yōu)選 0.01 ppm -500.00 ppm,特別優(yōu)選0.01 ppm - 5.00 ppm至少一種結(jié)構(gòu)Ia和/或Ib的著色劑，
d)0.001 ppm - 10000.000 ppm,優(yōu)選0.005 ppm - 1000.000 ppm,更優(yōu)選0.01 ppm -500.00 ppm,特別優(yōu)選0.01 ppm - 5.00 ppm至少一種選自有別于結(jié)構(gòu)la)或lb)的基于芘酮的著色劑和基于陰丹酮、酞菁和/或酞菁配合物的著色劑，
e)任選O ppm - 3000 ppm,優(yōu)選 100 ppm - 1000 ppm,更優(yōu)選 150 ppm - 500 ppm 一種或多種脫模劑，
f)任選O ppm - 6000 ppm,優(yōu)選 500 ppm - 5000 ppm,更優(yōu)選 1000 ppm - 2000 ppm一種或多種紫外線吸收劑，
g)任選O ppm - 500000 ppm,優(yōu)選 100 ppm - 100000 ppm,更優(yōu)選 500 ppm - 50000ppm 一種或多種添加劑。
[0041]在調(diào)節(jié)中性顏色時(shí)，除了組分a)、b)、e)、f)和g)之外，分別優(yōu)選以0.01 ppm -5.000 ppm的比例包含組分c)和d)，而強(qiáng)烈著色調(diào)節(jié)時(shí)除了組分a)、b)、e)、f)和g)之外，優(yōu)選以大于5.000 ppm - 10000.000 ppm,此外優(yōu)選10 ppm - 5000 ppm,更優(yōu)選10ppm - 1000 ppm,和特別優(yōu)選10 ppm - 500 ppm的比例包含組分c)和d)。
[0042]組分a)所述透明聚合物a)優(yōu)選透明或半透明的熱塑性塑料，優(yōu)選聚碳酸酯(PC)，共聚碳酸酯，聚酯碳酸脂，聚苯乙烯(PS)，苯乙烯共聚物，聚烯烴如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)，芳族聚酯如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，PET-環(huán)己烷二甲醇共聚物(PETG)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，聚-或共聚甲基丙烯酸甲酯類如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚酰亞胺(例如PMMI)，聚醚砜，熱塑性聚氨酯，環(huán)烯烴聚合物或-共聚物(COP或COC)，更優(yōu)選聚碳酸酯，共聚碳酸酯，芳族聚酯，環(huán)烯烴聚合物或-共聚物或聚甲基丙烯酸甲酯，或所提及的成份的混合物，只要它們是透明或半透明的，且特別優(yōu)選聚碳酸酯和共聚碳酸酯。
[0043]在一個(gè)替代實(shí)施方式中，所述透明的聚合物a)也可以是或包含具有相應(yīng)光學(xué)性質(zhì)的熱固性塑料或熱固性塑料的混合物。
[0044]多種透明或半透明聚合物的混合物也是可行的，只要它們彼此可以透明或半透明地混合，其中聚碳酸酯與PMMA或聚酯的混合物是優(yōu)選的。
[0045]一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式包含聚碳酸酯和PMMA的混合物作為組分a)，該混合物包含少于2%，優(yōu)選少于1%，更優(yōu)選少于0.5%，還更優(yōu)選含0.2%和特別優(yōu)選含0.1%的PMMA，基于聚碳酸酯的量計(jì)，其中所述PMMA優(yōu)選具有〈40000 g/mol的分子量。
[0046]另一替代實(shí)施方式包含PMMA和PC的混合物，該混合物包含少于2%，優(yōu)選少于1%，更優(yōu)選少于0.5%，還更優(yōu)選含0.2%和特別優(yōu)選0.1%的聚碳酸酯，基于PMMA的量計(jì)。
[0047]在本發(fā)明范圍內(nèi)的聚碳酸酯是均聚碳酸酯和共聚碳酸酯；聚碳酸酯可以以已知方式是線性或支化的。
[0048]以已知方式由二酚、碳酸衍生物、任選鏈終止劑和支化劑制備聚碳酸酯。
[0049]近大約40年來，在許多 專利說明書中已陳述了聚碳酸酯的制備細(xì)節(jié)。在此可例如參考 Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews,第 9卷，Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964,參考D.Freitag, U.Grigoj P.R.Miillerj H.Nouvertnei, BAYER AG，^Polycarbonates^ in Encyclopediaof Polymer Science and Engineering,第 11 卷，第 2 版，1988，第 648-718 頁，和最后參考 Dres.U.Grigoj K.Kirchner^BRR.Miiller ^Polycarbonates^ in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuchj 第 3/1 卷，Polycarbonate, Polyacetalej Polyester,Celluloseesterj Carl Hanser Verlag 慕尼黑，維也納 1992，第 117-299 頁。
[0050]適用于制備聚碳酸酯的二酚是例如氫醌、間苯二酚、二羥基聯(lián)苯類、雙_(羥基苯基)_鏈烷烴、雙_(羥基苯基)_環(huán)烷烴、雙_(羥基苯基)硫醚、雙_(羥基苯基)醚、雙_(羥基苯基)酮、雙-(羥基苯基)砜、雙_(羥基苯基)亞砜、α-α’-雙-(羥基苯基)-二異丙基苯類、衍生自靛紅-或酚酞衍生物的鄰苯二甲酰亞胺，和它們在環(huán)上烷基化、環(huán)上芳基化和環(huán)上鹵化的化合物。
[0051]優(yōu)選的二酚是4，4’-二羥基聯(lián)苯、2，2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷、2，4-雙-(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、1，1-雙-(4-羥基苯基)-對-二異丙基苯、2，2-雙-(3-甲基-4-羥基苯基)丙焼、2，2_雙-(3_氣_4_羥基苯基)-丙焼、雙-(3，5- 二甲基_4_羥基苯基)-甲焼、2，2-雙-(3，5-—甲基-4-羥基苯基丙焼、雙_(3，5-—甲基-4-羥基苯基)諷、2，4-雙-(3，5-二甲基-4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、1，1-雙_(3，5-二甲基-4-羥基苯基)_對-二異丙基苯、2，2_雙-(3，5_ 二氣_4_羥基苯基)-丙焼、2，2_雙-(3，5-二漠_4_輕基苯基)_丙燒和1，1_雙-(4-羥基苯基)-3, 3, 5- 二甲基環(huán)己燒。
[0052]特別優(yōu)選的二酚是2，2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷、2，2_雙-(3，5_ 二甲基_4_羥基苯基)_丙燒、2，2_雙-(3，5- 二氣-4-羥基苯基)-丙燒、2，2_雙-(3，5- 二漠-4-羥基苯基)_丙烷、1，1-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己烷和1，1-雙-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷。
[0053]例如在US-A 3 028 635, US-A 2 999 825、US-A 3 148 172、US-A 2 991 273、US-A 3 271 367、US-A 4 982 014 和 US-A 2 999 846 中，在 DE-A I 570 703、DE-A 2063 050、DE-A 2 036 052、DE-A 2 211 956 和 DE-A 3 832 396 中，在 FR-A I 561 518中、在專著〃H.Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, IntersciencePublishers, New York 1964〃 中和在 JP-A 62039/1986、JP-A 62040/1986 和 JP-A105550/1986中描述了這些和其它合適的二酚。
[0054]在均聚碳酸酯的情況中，僅使用一種二酚；在共聚碳酸酯的情況中，使用多種二酚。
[0055]合適的碳酸衍生物是例如光氣或碳酸二苯酯。
[0056]可用于制備聚碳酸酯的合適的鏈終止劑是單酚和一元羧酸。合適的單酚例如是苯酚本身、烷基酚，如甲酚、對-叔丁基苯酚、枯基苯酚、對-正辛基苯酚、對-異辛基苯酚、對-正壬基苯酚和對-異壬基苯酚，鹵代酚，如對-氯苯酚、2，4- 二氯苯酚、對溴苯酚和2，4，6-三溴苯酚、2，4，6-三碘苯酚、對-碘苯酚及其混合物。
[0057]優(yōu)選的鏈終止劑此外是一次或多次被Cl至C30-烷基殘基，直鏈或支鏈的，優(yōu)選未取代的或被叔丁基取代的酚。特別優(yōu)選的鏈終止劑是苯酚、枯基苯酚和/或?qū)?叔丁基苯酚。
[0058]合適的一元羧酸此外是苯甲酸、烷基苯甲酸和鹵代苯甲酸。
[0059]要用的鏈終止劑的量優(yōu)選為基于各自所用二酚的摩爾數(shù)計(jì)的0.1至5摩爾％?？梢栽谂c碳酸衍生物反應(yīng)之前、之中或之后加入鏈終止劑。
[0060]合適的支化劑是聚碳酸酯化學(xué)中已知的三官能或多于三官能的化合物，特別是具有三個(gè)或多于三個(gè)酚式OH-基團(tuán)的那些。
[0061]合適的支化劑是例如間苯三酚、4，6- 二甲基-2，4，6-三_(4_羥基苯基)-庚-2-烯、4，6- 二甲基-2，4，6-三(4-羥基苯基)-庚烷、I，3，5-三(4-羥基苯基)_苯、I, 1，1-三-(4-羥基苯基)-乙烷、三-(4-羥基苯基)-苯基甲烷、2，2-雙-[4，4-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己基]-丙烷、2，4-雙-(4-羥基苯基異丙基)-苯酚、2，6-雙-(2-羥基-5’ -甲基-芐基)-4-甲基苯酚、2- (4-羥基苯基)-2- (2，4- 二羥基苯基)-丙烷、六-(4- (4-羥基苯基異丙基)-苯基)-鄰/對苯二甲酸酯、四-(4-羥基苯基)-甲烷、四-(4- (4-羥基苯基異丙基)-苯氧基)-甲烷和1，4-雙-((4’，4〃- 二羥基三苯基)-甲基)-苯以及2，4- 二羥基苯甲酸、苯均三酸、氰尿酰氯和3，3-雙-(3-甲基-4-羥基苯基)-2-氧代-2，3- 二氫吲哚。
[0062]任選使用的支化劑的量優(yōu)選為再次基于各自所用的二酚的摩爾數(shù)計(jì)的0.05摩
爾％至2.00摩爾％。
[0063]可以預(yù)先將所述支化劑與二酚和鏈終止劑一起引入在堿性水相中，或可以在光氣化之前溶于有機(jī)溶劑中加入。在酯交換工藝的情況下，將支化劑與二酚一起使用。[0064]本發(fā)明的芳族聚碳酸酯具有5000-200000g/mol，優(yōu)選18000-32000g/mol，更優(yōu)選20000 - 31000 g/mol，還更優(yōu)選 20000 - 26000 g/mol，和特別優(yōu)選 22000 - 26000 g/
mol的重均分子量Mw (通過凝膠滲透色譜法測得和用聚碳酸酯校準(zhǔn))。
[0065]特別優(yōu)選的聚碳酸酯是基于雙酚A的均聚碳酸酯，基于1，3-雙-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷的均聚碳酸酯和基于這兩種單體雙酚A和1，1-雙-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷的共聚碳酸酯。
[0066]組分b)
在本發(fā)明范圍內(nèi)合適的穩(wěn)定劑是選自磷酸酯、亞磷酸酯、亞膦酸酯和膦類的熱穩(wěn)定劑。實(shí)例是亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯(Irgafos? 168)、二異癸基季戍四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6- 二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二-枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸基氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)_季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯、四(2，4- 二-叔丁基苯基)-4，4’ -亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、6-異辛基氧基-2，4, 8, 10-四-叔丁基-12H- 二苯并[d, g]-l, 3, 2- 二噁磷辛英、雙(2，4- 二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、雙(2，4- 二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、6-氟-2，4, 8, 10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d, g]-l, 3, 2- 二噁磷辛英、2，2’, 2〃-次氮基_[ 二乙基二(3，3’，5，5’ -四-叔丁基-1，I’ -聯(lián)苯-2，2’ - 二基)亞憐酸酯]、2_乙基己基(3，3’，5，5’ -四-叔丁基-1，I’ -聯(lián)苯-2，2’ - 二基)亞磷酸酯、雙(2，6- 二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(PEP-36`)、5-丁基-5-乙基_2_(2，4，6-三-叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜磷雜環(huán)己烷、三苯基膦(TPP)、三烷基苯基膦、雙二苯基膦基乙烷或三萘基膦。特別優(yōu)選使用三苯基膦(TPP)、Irgafos? 168 (三(2，4-二-叔丁基-苯基)亞磷酸酯)、PEP-36 (雙(2，6- 二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯)和三(壬基苯基)亞磷酸酯或其混合物。
[0067]在本發(fā)明范圍內(nèi)的磷酸酯穩(wěn)定劑例如是式(I)的磷酸酯或這些磷酸酯的混合物。


^ -Ri

O
? UO
R1X ,PC
OO





I


R1

W
其中Rl彼此獨(dú)立地表示支化的烷基殘基和/或任選被取代的芳基殘基，其中所述烷基殘基優(yōu)選是C1 - C18 _烷基，更優(yōu)選是C1 - C8 -烷基。
[0068]所述芳基殘基優(yōu)選被C1 - C8 -烷基，支化的C1 - C8 -烷基，或枯基取代，其中所述取代基可以是相同的或不同的，但是相同的取代基是優(yōu)選的。
[0069]所述芳基殘基優(yōu)選在2-和4-位或2-、4_和6_位被取代。[0070]在這些位置非常特別優(yōu)選叔丁基取代基。
[0071]此外優(yōu)選所有的Rl都是相同的。
[0072]此外可以使用抗氧化劑如酚類抗氧化劑，例如烷基化單酚、烷基化硫代烷基酚、氫醌類和烷基化氫醌類。優(yōu)選使用Irganox? 1010 (季戊四醇-3-(4-羥基-3，5-二-叔丁基苯基)丙酸酯；CAS: 6683-19-8)和Irganox 1076? (2，6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚)。特別優(yōu)選使用Irganox 1076? (2，6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酹)。
[0073]在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，本發(fā)明的膦化合物與亞磷酸酯或酚類抗氧化劑或這后兩種化合物的混合物一起使用。
[0074]在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，該穩(wěn)定劑體系由下述物質(zhì)構(gòu)成:三苯基膦,三苯基膦與酹類抗氧化劑如Irganox 1076或Irganox 1010的混合物和/或酹類抗氧化劑和亞磷酸酯的組合，優(yōu)選Irganox 1076或Irganox 1010和Irgafox 168或PEP-36的混合物。
[0075]在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，該穩(wěn)定劑體系由下述物質(zhì)構(gòu)成:膦、磷酸酯和酚類抗氧化劑,例如三苯基勝、Irganox 1076和Irgafox 168。
[0076]組分c)
根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種選自下述結(jié)構(gòu)(Ia)和(Ib)的著色劑。
【權(quán)利要求】
1.聚合物組合物，基于總組成計(jì)，其包含: a)透明或半透明聚合物或聚合物混合物,其以與組分b)- g) 一起100重量％的量包含于所述組合物中 b)任選Oppm - 2500 ppm 一種或多種穩(wěn)定劑， c)0.001 ppm - 10000.000 ppm至少一種結(jié)構(gòu)Ia和/或Ib的著色劑，
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物組合物，其特征在于，所述聚合物是聚碳酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物組合物，其特征在于，除了組分a)、b)、e)、f)和g)之外，分別以0.01 ppm - 5.00 ppm的比例使用組分c)和d)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物組合物，其特征在于，除了組分a)、b)、e)、f)和g)之外，分別以10.000 ppm - 500.000 ppm的比例使用組分c)和d)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物組合物，其特征在于，所述組分d)選自下述結(jié)構(gòu)2a、2b、3a、3b 和 4
6.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物組合物，其特征在于，c)與d)的比例為1:1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物組合物，其特征在于，使用作為異構(gòu)體混合物的組分c)和d)，其中各混合物中異構(gòu)體的比例為1:1。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物組合物，其特征在于，作為各自的純異構(gòu)體使用組分c)和d)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物組合物，其特征在于，其具有根據(jù)ISO13468-2在4 mm厚的試樣上測量的至少80%的透射率和最高5%的濁度。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物組合物，其特征在于，所述組合物是半透明的并且具有小于80%且大于20%的透射率(根據(jù)ISO 13468-2在4 mm厚的試樣上測量)和/或大于5%的濁度。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物組合物，其特征在于，組分c是對應(yīng)于結(jié)構(gòu)Ia和Ib的物質(zhì)，其中在所有環(huán)中n=0，因此所有的Ra和Rb = H并且其特征在于，所述結(jié)構(gòu)Ia和Ib同時(shí)以1:1的比例存在。
12.根據(jù)權(quán)利要求1或11的聚合物組合物，其特征在于，組分d是對應(yīng)于結(jié)構(gòu)2a和2b的物質(zhì)，其中在所有環(huán)中n=0，因此所有的Ra和Rb = H并且其特征在于，所述結(jié)構(gòu)2a和2b同時(shí)以1:1的比例存在。
13.根據(jù)權(quán)利要求1或11的聚合物組合物，其特征在于，組分d是對應(yīng)于結(jié)構(gòu)3b的物質(zhì)，其中R(所有的)=H且M=Cu。
14.根據(jù)權(quán)利要求1或11的聚合物組合物，其特征在于，組分d是對應(yīng)于結(jié)構(gòu)4的物質(zhì)，其中所有的R(5-20) =H。
15.組分c)和d)在用于制備對LED-光的作用具有高顏色穩(wěn)定性的著色的成型物品的聚合物組合物中的用途。
16.光學(xué)部件，其由包含根據(jù)權(quán)利要求1的組合物的模塑料制成。
17.多層體系,其包含根據(jù) 權(quán)利要求1的組合物。
【文檔編號】C08L69/00GK103502340SQ201180067751
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2011年12月15日 優(yōu)先權(quán)日:2010年12月17日
【發(fā)明者】G.德恩, A.邁爾, J.賴歇瑙爾 申請人:拜耳知識產(chǎn)權(quán)有限責(zé)任公司