脫溶劑提純，第一級蒸餾條件為110°C、500pa ;第二級蒸餾條件為180°C、50pa ;第三級蒸餾條件為210°C、0.5pa ;所得重組分用氣相色譜檢測純度為99.4%，飽和蒸汽壓法測定分子量957，即為目標(biāo)產(chǎn)物復(fù)酯。
[0047]經(jīng)檢測，該復(fù)酯最終收率91.4%，酸值0.05mgK0H/g,傾點(diǎn)_54°C，閃點(diǎn)275°C，粘度指數(shù)179，40°C運(yùn)動粘度223mm2/s。
[0048]實(shí)施例4:
[0049]在配有攪拌器、溫控儀、氮?dú)鈱?dǎo)管、冷凝管的四口燒瓶中，加入季戊四醇三異辛酯113.27g，十二碳二元酸46g，對甲苯磺酸lg，甲苯150ml，升溫至155°C，反應(yīng)4h，測得此時轉(zhuǎn)化率最大，為94.2%，停止反應(yīng)。
[0050]將環(huán)己烷、異丙醇、氯化鈉按1:5:0.1 (體積:體積:重量)混合，量取100ml，加入到裝有產(chǎn)物粗品的燒杯中，同時加入濃度為5%的氫氧化鈉溶液60ml。攪拌1min后，靜置30min,除去水層。用去離子水反復(fù)洗滌4?5次，至液體呈中性。
[0051]將洗滌后的粗品放入分子蒸餾裝置中進(jìn)行脫溶劑提純，第一級蒸餾條件為140°C、500pa ;第二級蒸餾條件為190°C、50pa ;第三級蒸餾條件為220°C、0.5pa ;所得重組分用氣相色譜檢測純度為99.3%，飽和蒸汽壓法測定分子量1223，即為目標(biāo)產(chǎn)物復(fù)酯。
[0052]經(jīng)檢測，該復(fù)酯最終收率90.3%，酸值0.04mgK0H/g,傾點(diǎn)-44°C，閃點(diǎn)291°C，粘度指數(shù)172，40°C運(yùn)動粘度355mm2/s。
[0053]實(shí)施例5:
[0054]在配有攪拌器、溫控儀、氮?dú)鈱?dǎo)管、冷凝管的四口燒瓶中，加入季戊四醇三異辛酯113.27g，十三碳二元酸48.8g，對甲苯磺酸lg，甲苯100ml，升溫至155°C，反應(yīng)4h，測得此時轉(zhuǎn)化率最大，為94.7%，停止反應(yīng)。
[0055]將環(huán)己烷、甲醇、氯化鈉按1:8:0.1 (體積:體積:重量)混合，量取150ml，加入到裝有產(chǎn)物粗品的燒杯中，同時加入濃度為5%的氫氧化鈉溶液60ml。攪拌1min后，靜置30min,除去水層。用去離子水反復(fù)洗滌4?5次，至液體呈中性。
[0056]將洗滌后的粗品放入分子蒸餾裝置中進(jìn)行脫溶劑提純，第一級蒸餾條件為145°C、500pa ;第二級蒸餾條件為195°C、50pa ;第三級蒸餾條件為220°C、0.5pa ;所得重組分用氣相色譜檢測純度為99.6%，飽和蒸汽壓法測定分子量1236，即為目標(biāo)產(chǎn)物復(fù)酯。
[0057]經(jīng)檢測，該復(fù)酯最終收率90.6%，酸值0.05mgK0H/g,傾點(diǎn)-37°C，閃點(diǎn)299 °C，粘度指數(shù)168，40°C運(yùn)動粘度402mm2/s。
[0058]實(shí)施例6:
[0059]在配有攪拌器、溫控儀、氮?dú)鈱?dǎo)管、冷凝管的四口燒瓶中，加入季戊四醇三油酸酯213.8g，十二碳二元酸46g，對甲苯磺酸lg，甲苯100ml，升溫至155°C，反應(yīng)4h，測得此時轉(zhuǎn)化率最大，為94.7%，停止反應(yīng)。
[0060]將環(huán)己烷、異丁醇、氯化鈉按1:5:0.1 (體積:體積:重量)混合，量取200ml，加入到裝有產(chǎn)物粗品的燒杯中，同時加入濃度為5%的氫氧化鈉溶液80ml。攪拌1min后，靜置30min,除去水層。用去離子水反復(fù)洗滌4?5次，至液體呈中性。
[0061]將洗滌后的粗品放入分子蒸餾裝置中進(jìn)行脫溶劑提純，第一級蒸餾條件為150°C、500pa ;第二級蒸餾條件為195°C、50pa ;第三級蒸餾條件為230°C、0.5pa ;所得重組分用氣相色譜檢測純度為99.0 %，飽和蒸汽壓法測定分子量2052，即為目標(biāo)產(chǎn)物復(fù)酯。
[0062]經(jīng)檢測，該復(fù)酯最終收率90.9%，酸值0.04mgK0H/g,傾點(diǎn)-27°C，閃點(diǎn)305 °C，粘度指數(shù)162，40°C運(yùn)動粘度446mm2/s。
[0063]實(shí)施例7:
[0064]在配有攪拌器、溫控儀、氮?dú)鈱?dǎo)管、冷凝管的四口燒瓶中，加入雙季戊四醇五異硬脂酸酯349.07g，十四碳二元酸51.6g，對甲苯磺酸lg，二甲苯100ml，升溫至160°C，反應(yīng)5h，測得此時轉(zhuǎn)化率最大，為96.3%，停止反應(yīng)。
[0065]將環(huán)己烷、異丙醇、氯化鉀按1:10:0.2 (體積:體積:重量)混合，量取200ml，加入到裝有產(chǎn)物粗品的燒杯中，同時加入濃度為5%的氫氧化鈉溶液100ml。攪拌1min后，靜置30min,除去水層。用去離子水反復(fù)洗滌4?5次，至液體呈中性。
[0066]將洗滌后的粗品放入分子蒸餾裝置中進(jìn)行脫溶劑提純，第一級蒸餾條件為150°C、500pa ;第二級蒸餾條件為200°C、50pa ;第三級蒸餾條件為250°C、0.5pa ;所得重組分為混合物，用氣相色譜檢測酯純度為99.3%，飽和蒸汽壓法測定分子量3310，即為目標(biāo)產(chǎn)物復(fù)酯。
[0067]經(jīng)檢測，該復(fù)酯最終收率91.5%，酸值0.05mgK0H/g,傾點(diǎn)_22°C，閃點(diǎn)321°C，粘度指數(shù)161，40°C運(yùn)動粘度554mm2/s。
[0068]需要聲明的是，上述
【發(fā)明內(nèi)容】
及【具體實(shí)施方式】意在證明本發(fā)明所提供技術(shù)方案的實(shí)際應(yīng)用，不應(yīng)解釋為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。本領(lǐng)域技術(shù)人員在本發(fā)明的精神和原理內(nèi)，當(dāng)可作各種修改、等同替換、或改進(jìn)。本發(fā)明的保護(hù)范圍以所附權(quán)利要求書為準(zhǔn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種具有長碳鏈二元酸復(fù)酯型結(jié)構(gòu)的潤滑油基礎(chǔ)油，其特征在于，所述基礎(chǔ)油具有式(I)的化學(xué)通式:(R2COO) ^R1-OOC-R-COO-R3- (OOCR2) n 式(I) 其中: R為C9?C12的直鏈亞烷基； R1^R3為相同或不同的C1?C6的飽和烴基； R2為C3?C18的烷基 η為I?6的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的長碳鏈二元酸復(fù)酯結(jié)構(gòu)潤滑油基礎(chǔ)油，其特征在于，所述基礎(chǔ)油結(jié)構(gòu)為長碳鏈二元酸兩端連接兩個端羥基多元醇酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的長碳鏈二元酸復(fù)酯結(jié)構(gòu)潤滑油基礎(chǔ)油，其特征在于，所述端羥基多元醇酯的醇基為新戊二醇、丙三醇、丁三醇、己三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、雙季戊四醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的長碳鏈二元酸復(fù)酯結(jié)構(gòu)潤滑油基礎(chǔ)油，其特征在于，所述端羥基多元醇酯的酸基為丙酸、異丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、己酸、異己酸、庚酸、異庚酸、辛酸、異辛酸、壬酸、異壬酸、癸酸、異癸酸、i 酸、異i 酸、十二酸、異十二酸、十三酸、異十三酸、油酸、硬脂酸、異硬脂酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的長碳鏈二元酸復(fù)酯結(jié)構(gòu)潤滑油基礎(chǔ)油，其特征在于，所述長鏈二元酸為i^一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸。
6.一種制備權(quán)利要求1所述具有長碳鏈二元酸復(fù)酯結(jié)構(gòu)的潤滑油基礎(chǔ)油的方法，其特征在于，所述方法按下列步驟進(jìn)行: 將所述長碳鏈二元酸和端羥基多元醇酯按1:2?1:2.5摩爾比加入反應(yīng)裝置中，按所述長碳鏈二元酸重量的10%?0.5%加入催化劑，按液體體積的50%?200%加入甲苯或二甲苯，升溫至120?160°C，反應(yīng)2?5h，得長碳鏈二元酸復(fù)酯粗品。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑為硫酸、對甲苯磺酸、固體超強(qiáng)酸、雜多酸、離子液體、氯化亞錫。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述制備方法還包括純化步驟: a、將所述長碳鏈二元酸復(fù)酯粗品中加入溶劑和堿水?dāng)嚢?，靜置，除去水層，并用去離子水反復(fù)洗滌至中性； b、將所述洗滌后的粗品放入分子蒸餾裝置中進(jìn)行脫溶劑提純，第一級蒸餾條件為100?150°C、500pa ;第二級蒸餾條件為180?200°C、50pa ;第三級蒸餾條件為210?250°C、0.5pa ;所述重蒸餾組分為長碳鏈二元酸復(fù)酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述步驟a中的所述溶劑用量為復(fù)酯粗品體積的20%?100%。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，步驟a中的所述溶劑為環(huán)烷烴、一元醇和無機(jī)鹽的混合物；所述環(huán)烷烴與一元醇的體積比為1:1?1:10，所述無機(jī)鹽與液體部分的重量:體積比為1:100?1:10。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于，所述環(huán)烷烴為環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚燒、環(huán)辛燒; 所述一元醇為I?4個碳的正構(gòu)或異構(gòu)醇，包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇； 所述無機(jī)鹽為氯化鈉、氯化鉀。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，所述步驟a中的所述無機(jī)鹽的陽離子與所述配制堿水的堿的陽離子相同。
13.權(quán)利要求1?5所述的長碳鏈二元酸復(fù)酯結(jié)構(gòu)潤滑油基礎(chǔ)油在制備航空發(fā)動機(jī)潤滑油、空氣壓縮機(jī)潤滑油、汽輪機(jī)油、汽車發(fā)動機(jī)潤滑油、重負(fù)荷齒輪油或超低溫發(fā)動機(jī)油中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種具有長碳鏈二元酸復(fù)酯型結(jié)構(gòu)的潤滑油基礎(chǔ)油，該基礎(chǔ)油具有式（I）的化學(xué)通式：（R2COO)n-R1-OOC-R-COO-R3-(OOCR2)n 式（I），其中：R為C9～C12的直鏈亞烷基；R1、R3為相同或不同的C1～C6的飽和烴基；R2為C3～C18的烷基；n為1～6的整數(shù)。本發(fā)明所述復(fù)酯類基礎(chǔ)油具有凝點(diǎn)低、粘度指數(shù)高、閃點(diǎn)高、生物降解性好等優(yōu)點(diǎn)，40℃運(yùn)動粘度100～1000mm2/s，適合作為中高粘度的潤滑油基礎(chǔ)油。
【IPC分類】C07C67-31, C10M105-38, C07C69-708, C10N30-08
【公開號】CN104845700
【申請?zhí)枴緾N201310222247
【發(fā)明人】楊勇, 于得江, 晏禮明, 傅深展, 陳遠(yuǎn)童
【申請人】中國科學(xué)院微生物研究所, 山東瀚霖生物技術(shù)有限公司
【公開日】2015年8月19日
【申請日】2013年6月5日