專利名稱：一種低壓組合床重整工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種催化重整工藝，更具體地說，是在低壓下由兩個(gè)固定床反應(yīng)器和兩個(gè)移動床反應(yīng)器構(gòu)成的低壓組合床重整工藝。
催化重整工藝是以低辛烷值汽油或石腦油為原料，在催化劑存在下使其轉(zhuǎn)化為高辛烷值汽油組份，該組份或經(jīng)過抽提可以制取高純度的石油化工原料-苯、甲苯和二甲苯(以下簡稱BTX)等輕質(zhì)芳烴，同時(shí)副產(chǎn)大量廉價(jià)的氫氣，可作加氫工藝過程的氫源。原料在催化劑存在下發(fā)生的反應(yīng)包括直鏈烷烴異構(gòu)化反應(yīng)、六元環(huán)烷脫氫反應(yīng)、五元環(huán)烷烴異構(gòu)脫氫反應(yīng)、烷烴的脫氫環(huán)化反應(yīng)、加氫裂化反應(yīng)及生焦反應(yīng)，生成的焦沉積在催化劑的表面上。催化重整中采用的催化劑是具有金屬功能和酸性功能的雙功能催化劑，其中由金屬組元構(gòu)成加氫-脫氫活性中心；由載體氧化鋁上的羥基和外加的鹵素(一般為氯)構(gòu)成酸性中心。
催化重整過程中既有吸熱反應(yīng)也有放熱反應(yīng)，以吸熱反應(yīng)為主。為此，重整工藝流程采用將反應(yīng)器串聯(lián)，反應(yīng)器間設(shè)有加熱爐，用于將物料流加熱至所需溫度。目前已在工業(yè)上廣泛應(yīng)用的重整工藝主要有三種半再生式重整、循環(huán)再生式重整、連續(xù)再生式重整。半再生式重整和循環(huán)再生式重整工藝均采用固定床反應(yīng)器，而連續(xù)再生式重整工藝采用移動床反應(yīng)器。
半再生式重整工藝的特點(diǎn)是在運(yùn)轉(zhuǎn)中催化劑的活性慢慢下降，為保持一定的重整生成油辛烷值或芳烴產(chǎn)率就需要不斷地提高反應(yīng)溫度，到了反應(yīng)末期，反應(yīng)溫度的提高導(dǎo)致重整生成油收率下降，氫氣純度和產(chǎn)率降低；為保證一定的生產(chǎn)裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期，需要較高的反應(yīng)壓力和氫油分子比(以下簡稱氫油比)。目前，世界上典型的半再生重整工藝的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度480～540℃，反應(yīng)壓力為1.5～2.5兆帕，重量空速為1～3小時(shí)-1，氫油比為5～8。
循環(huán)再生式重整工藝是在半再生重整工藝中配備一個(gè)單獨(dú)催化劑再生系統(tǒng)，可以依次再生各反應(yīng)器中的催化劑，每個(gè)反應(yīng)器可以隨時(shí)從反應(yīng)系統(tǒng)切換出去，單獨(dú)進(jìn)行再生，而不必將全裝置停工。
連續(xù)再生重整工藝中，反應(yīng)系統(tǒng)后面專設(shè)有一個(gè)催化劑再生器，在連續(xù)重整正常操作條件下，催化劑在反應(yīng)器與再生器之間流動，最后反應(yīng)的待生催化劑送至再生器中進(jìn)行再生，再生后的催化劑返回至反應(yīng)器。即在反應(yīng)中催化劑始終處于高活性、高選擇性狀態(tài)，氫油比和反應(yīng)壓力較半再生式工藝大大降低。
進(jìn)入九十年代，煉廠面臨著許多新的問題和要求1、隨著更嚴(yán)格的環(huán)保規(guī)范的實(shí)施，汽油的無鉛化將強(qiáng)制煉油廠提高重整裝置的操作苛刻度，以生產(chǎn)更高辛烷值汽油組份；2、隨著市場對高辛烷值汽油和輕質(zhì)芳烴需求的增加，作為BTX主要來源的重整裝置處理量也在不斷地增加；3、煉油廠加氫工藝對氫氣需求的增加促使重整規(guī)模的進(jìn)一步擴(kuò)大。因此，為最大發(fā)揮催化劑的活性和選擇性，提高催化重整過程的效率(即重整生成油、芳烴和氫氣的收率)，需要不斷降低反應(yīng)壓力和氫油比。
許多煉廠現(xiàn)有的舊裝置已不能滿足上述要求。對于現(xiàn)有半再生式重整過程，提高處理量，提高反應(yīng)溫度及降低反應(yīng)壓力，可增加產(chǎn)品收率，但是對催化劑的穩(wěn)定性造成極大的損害，催化劑結(jié)焦的速度增加，導(dǎo)致催化劑再生頻率增加，因此工業(yè)裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間和總的處理量將減少。
兩段重整工藝，即第一反應(yīng)段采用固定床反應(yīng)器半再生式重整工藝，在較低苛刻度下運(yùn)行；第二反應(yīng)段采用移動床反應(yīng)器連續(xù)再生重整工藝，在較高苛刻度下反應(yīng)。對原有固定床半再生式重整裝置進(jìn)行改造，有效地利用了現(xiàn)有設(shè)備，降低了投資費(fèi)用，達(dá)到了產(chǎn)品所要求的辛烷值，同時(shí)提高了現(xiàn)有裝置的處理量。
CN1223293A公開了一種低壓組合床兩段催化重整工藝，在低壓下使原料油在由兩個(gè)固定床第一反應(yīng)器、第二反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的半再生重整反應(yīng)器中與鉑-錸催化劑接觸，反應(yīng)后的流出物全部進(jìn)入主要由兩個(gè)移動床第三反應(yīng)器、第四反應(yīng)器和一個(gè)再生器串聯(lián)構(gòu)成的連續(xù)再生反應(yīng)段中與鉑-錫催化劑進(jìn)一步接觸，產(chǎn)物經(jīng)冷卻、閃蒸后分為富氫氣體和重整生成油；從第四反應(yīng)器出來的待生催化劑進(jìn)入再生器進(jìn)行連續(xù)再生，從再生器出來的再生催化劑進(jìn)入第三反應(yīng)器頂部，依靠重力向下移動，從第三反應(yīng)器底部出來的催化劑進(jìn)入第四反應(yīng)器頂部，依靠重力向下移動，從第四反應(yīng)器底部出來的待生催化劑進(jìn)入再生器進(jìn)行連續(xù)再生后返回至第三反應(yīng)器循環(huán)使用，催化劑的流動方向與反應(yīng)物流在移動床中的流動方向相同。
本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種低壓組合床重整工藝。
本發(fā)明提供的工藝是在低壓下使原料油在由兩個(gè)固定床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的半再生反應(yīng)段中與催化劑接觸，反應(yīng)后的流出物全部進(jìn)入主要由兩個(gè)移動床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的連續(xù)再生反應(yīng)段中與催化劑進(jìn)一步接觸反應(yīng)，冷卻、分離所得產(chǎn)物，來自移動床反應(yīng)器的待生催化劑在再生器中再生后返回至移動床反應(yīng)器循環(huán)使用，催化劑與反應(yīng)物流在移動床反應(yīng)器形成逆向流動。
本發(fā)明提供的工藝是這樣具體實(shí)施的該工藝分為兩段半再生反應(yīng)段和連續(xù)再生反應(yīng)段。半再生反應(yīng)段由兩個(gè)固定床第一反應(yīng)器、第二反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成，每個(gè)固定床反應(yīng)器之前均有一個(gè)加熱爐；連續(xù)再生反應(yīng)段由兩個(gè)移動床第三反應(yīng)器、第四反應(yīng)器和一個(gè)再生器串聯(lián)構(gòu)成，每個(gè)移動床反應(yīng)器之前均有一個(gè)加熱爐。
反應(yīng)部分原料油依次進(jìn)入第一反應(yīng)器、第二反應(yīng)器與鉑-錸催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，從第二反應(yīng)器出來的流出物全部依次進(jìn)入第三反應(yīng)器、第四反應(yīng)器與鉑-錫催化劑接觸繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)；從第四反應(yīng)器出來的產(chǎn)物經(jīng)冷卻、閃蒸后分為氣液兩相富氫氣體一部分升壓后循環(huán)使用，另一部分去下游裝置，液相物流送至下游分餾系統(tǒng)，經(jīng)穩(wěn)定后作為重整生成油去產(chǎn)品罐；連續(xù)再生部分從第三反應(yīng)器出來的待生催化劑進(jìn)入再生器進(jìn)行連續(xù)再生，從再生器出來的再生催化劑先進(jìn)入第四反應(yīng)器頂部，依靠重力向下移動，從第四反應(yīng)器底部出來的催化劑進(jìn)入第三反應(yīng)器頂部，依靠重力向下移動，從第三反應(yīng)器底部出來的待生催化劑進(jìn)入再生器進(jìn)行連續(xù)再生后返回至第四反應(yīng)器循環(huán)使用，催化劑與反應(yīng)物流在移動床反應(yīng)器中形成逆向流動。其目的是使再生后的高活性鉑-錫催化劑先在第四反應(yīng)器與來自第三反應(yīng)器的油氣接觸，進(jìn)行最難發(fā)生的烷烴脫氫環(huán)化反應(yīng)生成芳烴，而將經(jīng)過第四反應(yīng)器含有一定量積炭的活性較低的鉑-錫催化劑進(jìn)入第三反應(yīng)器，與第二反應(yīng)器流出的油氣接觸，進(jìn)行較易發(fā)生的烷烴芳構(gòu)化反應(yīng)，即使催化劑的活性與反應(yīng)物烷烴脫氫環(huán)化的難易相匹配，以期提高芳構(gòu)化選擇性，達(dá)到提高產(chǎn)物辛烷值、芳烴產(chǎn)率和氫氣產(chǎn)率的目的，或在重整生成油的辛烷值相同或芳烴產(chǎn)率相同時(shí)，提高重整生成油收率、氫氣產(chǎn)率；或降低反應(yīng)溫度，節(jié)省能耗。
本發(fā)明所使用的原料油是選自直餾石腦油、加氫后的焦化石腦油、減粘石腦油、加氫裂化重石腦油之中的一種或一種以上的混合物；原料油進(jìn)入低壓組合床工藝反應(yīng)前，均需要在原料預(yù)處理系統(tǒng)進(jìn)行精制，以除去原料中的雜質(zhì)，尤其是原料中的硫、氮、砷及重金屬。
工藝條件為反應(yīng)壓力0.4～0.9兆帕，氫油比3.0～4.5，重時(shí)空速為1～4小時(shí)-1，反應(yīng)溫度為460～540℃。
兩個(gè)固定床第一反應(yīng)器、第二反應(yīng)器中的催化劑均為具有高活性、高選擇性和良好穩(wěn)定性的雙功能鉑-錸催化劑，優(yōu)選的鉑-錸催化劑按照CN1147536A提供的方法制備，其組成(以干基氧化鋁為基準(zhǔn)，重％)為鉑0.10～1.00，錸0.10～3.00，鈦0.01～0.15，氯0.50～3.00，載體為γ-氧化鋁。鉑-錸催化劑的裝入量占反應(yīng)體系中催化劑總藏量的20～35重％。
兩個(gè)移動床第三反應(yīng)器、第四反應(yīng)器中的催化劑均為高活性、高選擇性的雙功能鉑-錫催化劑，優(yōu)選的鉑-錫催化劑按照CN1150169A提供的方法制備，其組成(以干基氧化鋁為基準(zhǔn)，重％)為鉑0.10～1.00，錫0.10～1.00，鈦0.01～0.20，氯0.50～2.50，載體為γ-氧化鋁。催化劑的裝入量占反應(yīng)體系中總藏量的65～80重％。
兩個(gè)固定床第一反應(yīng)器、第二反應(yīng)器以及兩個(gè)移動床第三反應(yīng)器、第四反應(yīng)器既可以是徑向反應(yīng)器，也可以是軸向反應(yīng)器。
下面結(jié)合附圖
對本發(fā)明所提供的工藝予以進(jìn)一步的說明。
附圖示意出低壓組合床兩段催化劑逆流重整工藝的流程，設(shè)備和管線的形狀和尺寸不受附圖的限制，而是根據(jù)具體情況確定。
本工藝過程的半再生反應(yīng)段由加熱爐2、6和固定床反應(yīng)器4、8串聯(lián)構(gòu)成，固定床反應(yīng)器4、8中裝有雙功能鉑-錸催化劑；連續(xù)再生反應(yīng)段由加熱爐10、14，移動床反應(yīng)器12、17和催化劑連續(xù)再生器20構(gòu)成，移動床反應(yīng)器12、17中裝有雙功能鉑-錫催化劑。
精制后的原料油經(jīng)管線1與來自管線30的循環(huán)氫氣混合后進(jìn)入加熱爐2，在此加熱至所需反應(yīng)溫度，經(jīng)管線3進(jìn)入固定床反應(yīng)器4。從反應(yīng)器4出來的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)管線5進(jìn)入加熱爐6加熱至所需反應(yīng)溫度，經(jīng)管線7進(jìn)入固定床反應(yīng)器8進(jìn)行反應(yīng)。至此，完成了低壓組合床催化重整工藝中的半再生反應(yīng)段重整反應(yīng)。
來自半再生反應(yīng)段的流出物全部進(jìn)入連續(xù)再生反應(yīng)段連續(xù)再生重整反應(yīng)段，固定床反應(yīng)器8的流出物經(jīng)管線9進(jìn)入加熱爐10，加熱至所需的反應(yīng)溫度后由管線11進(jìn)入移動床反應(yīng)器12。從反應(yīng)器12出來的流出物自管線13進(jìn)入加熱爐14，加熱至所需反應(yīng)溫度經(jīng)管線15進(jìn)入移動床反應(yīng)器17。至此，重整反應(yīng)進(jìn)行完畢。
從反應(yīng)器17的流出產(chǎn)物經(jīng)管線18送至冷換設(shè)備22，冷卻后的產(chǎn)物經(jīng)管線23進(jìn)入分離器24。在分離器24中，物流經(jīng)閃蒸分為氣液兩相頂部是富氫氣體，其中一部分經(jīng)管線28進(jìn)入循環(huán)壓縮機(jī)29壓縮后，經(jīng)管線30與來自管線1的精制原料油混合后去半再生反應(yīng)段；另一部分富氫氣體作為氫氣產(chǎn)品經(jīng)管線26進(jìn)入增壓機(jī)27后，去氫氣提純系統(tǒng)或直接去下游裝置，分離器底部液相物流經(jīng)管線25送至下游分餾系統(tǒng)，經(jīng)穩(wěn)定后作為重整生成油去產(chǎn)品罐或去芳烴抽提單元。
在移動床反應(yīng)器12、17后面設(shè)有一個(gè)再生器20，對連續(xù)再生反應(yīng)段移動床中使用過的鉑-錫催化劑進(jìn)行連續(xù)再生。反應(yīng)開始后，移動床反應(yīng)器12下部放出的積炭待生催化劑由催化劑提升管線19進(jìn)入再生器20中再生，再生后的催化劑經(jīng)管線21送至反應(yīng)器17中，反應(yīng)器17中原有的催化劑通過催化劑提升管線16去反應(yīng)器12，催化劑如此連續(xù)循環(huán)再生，使反應(yīng)器12、17中的催化劑始終保持高活性和高選擇性。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于與現(xiàn)有技術(shù)相比，提高了芳烴產(chǎn)率、氫氣產(chǎn)率和重整生成油的辛烷值。在重整生成油的辛烷值相同或芳烴產(chǎn)率相同時(shí)，提高重整生成油收率、氫氣產(chǎn)率，或降低反應(yīng)溫度，節(jié)省能耗。
附圖是低壓組合床兩段催化劑逆流重整工藝的流程示意圖。
附圖中各編號說明如下1、3、5、7、9、11、13、15、18、21、23、25、26、28、30均為管線，2、6、10、14均為加熱爐，4、8均為固定床反應(yīng)器，12、17均為移動床反應(yīng)器，16、19均為催化劑提升管線，20為再生器，22為冷換設(shè)備，24為分離器，27為增壓機(jī)，29為循環(huán)壓縮機(jī)。附圖中的粗實(shí)線代表反應(yīng)物流管線，細(xì)實(shí)線代表富氫氣體管線，虛線代表催化劑管線。
下面的實(shí)施例將對本發(fā)明提供的工藝予以進(jìn)一步的說明，但并不因此而限制本發(fā)明。
實(shí)施例采用低壓組合床催化劑逆流重整工藝，移動床中的待生催化劑在再生器中再生后返回至移動床反應(yīng)器循環(huán)使用，該催化劑與反應(yīng)物流在移動床反應(yīng)器中形成逆向流動；對比例采用低壓組合床催化劑順流重整工藝，其工藝流程如CN1223293A所述，移動床中的待生催化劑在再生器中再生后返回至移動床循環(huán)使用，其流動方向與反應(yīng)物流在移動床反應(yīng)器中的流動方向相同。試驗(yàn)在四管絕熱重整中試裝置上進(jìn)行，前面兩個(gè)固定床反應(yīng)器使用鉑-錸催化劑，其商品牌號為CB-7，由中國石油化工集團(tuán)公司長嶺煉化總廠催化劑廠生產(chǎn)；后面兩個(gè)移動床反應(yīng)器使用鉑-錫催化劑，其商品牌號為3961，由中國石油天然氣集團(tuán)公司撫順石油三廠催化劑廠生產(chǎn)。重整原料油為石腦油，其中A為窄餾分石腦油，B為加氫裂化重石腦油，其主要性質(zhì)見表1；實(shí)施例、對比例的反應(yīng)條件和試驗(yàn)結(jié)果見表2～表5，表中的辛烷值均為不加鉛的凈研究法辛烷值，即RONC。
對比例1在低壓組合床順流重整工藝中，加氫精制后的原料油A進(jìn)入由兩個(gè)固定床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的半再生反應(yīng)段，從半再生反應(yīng)段出來的流出物全部進(jìn)入由兩個(gè)移動床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的連續(xù)再生反應(yīng)段，移動床中的待生催化劑在再生器中再生后返回至移動床反應(yīng)器循環(huán)使用，其流動方向與反應(yīng)物流在移動床反應(yīng)器中的流動方向相同。反應(yīng)條件為反應(yīng)壓力0.7兆帕，重時(shí)空速1.98小時(shí)-1，氫油摩爾比3.3，反應(yīng)溫度WAIT(即Weighted Average Inlet Temperature加權(quán)平均入口溫度，下同)為504.2℃，固定床和移動床中催化劑的裝填比例為32/68。試驗(yàn)結(jié)果見表2。
實(shí)施例1在低壓組合床催化劑逆流重整工藝中，加氫精制后的原料油A進(jìn)入由兩個(gè)固定床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的半再生反應(yīng)段，從半再生反應(yīng)段出來的流出物全部進(jìn)入由兩個(gè)移動床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的連續(xù)再生反應(yīng)段。移動床中的待生催化劑在再生器中再生后返回至移動床反應(yīng)器循環(huán)使用，該催化劑與反應(yīng)物流在移動床反應(yīng)器中形成逆向流動。反應(yīng)條件為反應(yīng)壓力0.7兆帕，重時(shí)空速1.98小時(shí)-1，氫油摩爾比3.4，反應(yīng)溫度WAIT為504.6℃，固定床和移動床中催化劑的裝填比例為32/68。試驗(yàn)結(jié)果見表2。
表2中的數(shù)據(jù)表明，在相同的反應(yīng)條件下，低壓組合床催化劑逆流重整工藝較常規(guī)的低壓組合床順流重整工藝芳烴產(chǎn)率和氫氣產(chǎn)率分別高2.18個(gè)百分點(diǎn)和0.27個(gè)百分點(diǎn)，盡管重整生成油收率降低0.29個(gè)百分點(diǎn)，但生成油辛烷值提高了1個(gè)單位，辛烷值產(chǎn)率提高了0.6個(gè)百分點(diǎn)。說明芳構(gòu)化選擇性明顯提高，所以綜合效果明顯。
對比例2
在低壓組合床順流重整工藝中，加氫精制后的原料油A進(jìn)入由兩個(gè)固定床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的半再生反應(yīng)段，從半再生反應(yīng)段出來的流出物全部進(jìn)入由兩個(gè)移動床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的連續(xù)再生反應(yīng)段，移動床中的待生催化劑在再生器中再生后返回至移動床反應(yīng)器循環(huán)使用，其流動方向與反應(yīng)物流在移動床反應(yīng)器中的流動方向相同。反應(yīng)條件為反應(yīng)壓力0.7兆帕，重時(shí)空速1.99小時(shí)-1，氫油摩爾比3.3，反應(yīng)溫度WAIT為507.7℃，固定床和移動床中催化劑的裝填比例為32/68。試驗(yàn)結(jié)果見表3。
實(shí)施例2在低壓組合床催化劑逆流重整工藝中，加氫精制后的原料油A進(jìn)入由兩個(gè)固定床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的半再生反應(yīng)段，從半再生反應(yīng)段出來的流出物全部進(jìn)入由兩個(gè)移動床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的連續(xù)再生反應(yīng)段。移動床中的待生催化劑在再生器中再生后返回至移動床反應(yīng)器循環(huán)使用，該催化劑與反應(yīng)物流在移動床反應(yīng)器中形成逆向流動。反應(yīng)條件為反應(yīng)壓力0.7兆帕，重時(shí)空速1.98小時(shí)-1，氫油摩爾比3.4，反應(yīng)溫度WAIT為501.3℃，固定床和移動床中催化劑的裝填比例為32/68。試驗(yàn)結(jié)果見表3。
表3中的數(shù)據(jù)表明，在相同的反應(yīng)條件下，低壓組合床催化劑逆流重整工藝較常規(guī)的低壓組合床順流重整工藝重整生成油收率高0.54個(gè)百分點(diǎn)，辛烷值產(chǎn)率提高了0.53個(gè)百分點(diǎn)，芳烴產(chǎn)率和氫氣產(chǎn)率也略有提高，且反應(yīng)器入口溫度則要低6.4℃。
對比例3在低壓組合床順流重整工藝中，原料油B進(jìn)入由兩個(gè)固定床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的半再生反應(yīng)段，從半再生反應(yīng)段出來的流出物全部進(jìn)入由兩個(gè)移動床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的連續(xù)再生反應(yīng)段，移動床中的待生催化劑在再生器中再生后返回至移動床反應(yīng)器循環(huán)使用，其流動方向與反應(yīng)物流在移動床反應(yīng)器中的流動方向相同。反應(yīng)條件為反應(yīng)壓力0.8兆帕，重時(shí)空速2.5小時(shí)-1，氫油摩爾比4.4，反應(yīng)溫度WAIT為503.2℃，固定床和移動床中催化劑的裝填比例為32/68。試驗(yàn)結(jié)果見表4。
實(shí)施例3
在低壓組合床催化劑逆流重整工藝中，原料油B進(jìn)入由兩個(gè)固定床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的半再生反應(yīng)段，從半再生反應(yīng)段出來的流出物全部進(jìn)入由兩個(gè)移動床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的連續(xù)再生反應(yīng)段。移動床中的待生催化劑在再生器中再生后返回至移動床反應(yīng)器循環(huán)使用，該催化劑與反應(yīng)物流在移動床反應(yīng)器中形成逆向流動。反應(yīng)條件為反應(yīng)壓力0.8兆帕，重時(shí)空速2.5小時(shí)-1，氫油摩爾比4.4，反應(yīng)溫度WAIT為502.7℃，固定床和移動床中催化劑的裝填比例為32/68。試驗(yàn)結(jié)果見表4。
表4中的數(shù)據(jù)表明，在相同的反應(yīng)條件下和重整生成油辛烷值均為95.8時(shí)，低壓組合床催化劑逆流重整工藝較常規(guī)的低壓組合床催化劑順流重整工藝重整生成油收率和氫氣產(chǎn)率分別高1.29個(gè)百分點(diǎn)和0.12個(gè)百分點(diǎn)，芳烴產(chǎn)率也略有提高。
對比例4在低壓組合床順流重整工藝中，原料油B進(jìn)入由兩個(gè)固定床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的半再生反應(yīng)段，從半再生反應(yīng)段出來的流出物全部進(jìn)入由兩個(gè)移動床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的連續(xù)再生反應(yīng)段，移動床中的待生催化劑在再生器中再生后返回至移動床反應(yīng)器循環(huán)使用，其流動方向與反應(yīng)物流在移動床反應(yīng)器中的流動方向相同。反應(yīng)條件為反應(yīng)壓力0.5兆帕，重時(shí)空速1.5小時(shí)-1，氫油摩爾比3.7，反應(yīng)溫度WAIT為496.5℃，固定床和移動床中催化劑的裝填比例為32/68。試驗(yàn)結(jié)果見表5。
實(shí)施例4在低壓組合床逆流重整工藝中，原料油B進(jìn)入由兩個(gè)固定床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的半再生反應(yīng)段，從半再生反應(yīng)段出來的流出物全部進(jìn)入由兩個(gè)移動床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的連續(xù)再生反應(yīng)段。移動床中的待生催化劑在再生器中再生后返回至移動床反應(yīng)器循環(huán)使用，該催化劑與反應(yīng)物流在移動床反應(yīng)器中形成逆向流動。反應(yīng)條件為反應(yīng)壓力0.5兆帕，重時(shí)空速1.5小時(shí)-1，氫油摩爾比3.7，反應(yīng)溫度WAIT為495.6℃，固定床和移動床中催化劑的裝填比例為32/68。試驗(yàn)結(jié)果見表5。
表5中的數(shù)據(jù)表明，在相同的反應(yīng)條件下和重整生成油辛烷值均為98.0時(shí)，低壓組合床催化劑逆流重整工藝較常規(guī)的低壓組合床順流重整工藝重整生成油收率和氫氣產(chǎn)率分別高1.19個(gè)百分點(diǎn)和0.35個(gè)百分點(diǎn)，芳烴產(chǎn)率也略有提高，辛烷值產(chǎn)率提高了1.17個(gè)百分點(diǎn)。表1
表2
表3
表4
表權(quán)利要求
1.一種低壓組合床重整工藝，其特征在于在低壓下使原料油依次進(jìn)入兩個(gè)固定床第一反應(yīng)器、第二反應(yīng)器與催化劑接觸，反應(yīng)后的流出物全部依次進(jìn)入兩個(gè)移動床第三反應(yīng)器、第四反應(yīng)器中與催化劑進(jìn)一步接觸反應(yīng)，冷卻、分離所得產(chǎn)物；自第三反應(yīng)器底部放出的待生催化劑在再生器中再生后先返回第四反應(yīng)器頂部，再從第四反應(yīng)器底部提升至第三反應(yīng)器頂部，形成移動床催化劑循環(huán)回路，使催化劑與反應(yīng)物流在移動床反應(yīng)器呈逆向流動。
2.按照權(quán)利要求1的工藝，其特征在于所述的原料油是選自直餾石腦油、加氫后的焦化石腦油、減粘石腦油、加氫裂化重石腦油之中的一種或一種以上的混合物。
3.按照權(quán)利要求1的工藝，其特征在于兩段中反應(yīng)壓力為0.4～0.9兆帕，氫油分子比為3.0～4.5，重時(shí)空速為1～4小時(shí)-1，反應(yīng)溫度為460～540℃。
4.按照權(quán)利要求1的工藝，其特征在于所述的固定床反應(yīng)器中的催化劑為鉑-錸催化劑，鉑-錸催化劑的裝入量占反應(yīng)體系中催化劑總藏量的20～35重％。
5.按照權(quán)利要求1的工藝，其特征在于所述的每個(gè)固定床反應(yīng)器之前均有一與之串聯(lián)的加熱爐。
6.按照權(quán)利要求1的工藝，其特征在于所述的移動床反應(yīng)器中的催化劑為鉑-錫催化劑，鉑-錫催化劑的裝入量占反應(yīng)體系總藏量的65～80重％。
7.按照權(quán)利要求1的工藝，其特征在于所述的每個(gè)移動床反應(yīng)器之前均有一與之串聯(lián)的加熱爐。
8.按照權(quán)利要求1的工藝，其特征在于所述的從最后一個(gè)移動床反應(yīng)器出來的產(chǎn)物經(jīng)冷卻、閃蒸后分為氣液兩相富氫氣體一部分升壓后循環(huán)使用，另一部分去下游裝置，液相物流送至下游分餾系統(tǒng)，經(jīng)穩(wěn)定后作為重整生成油去產(chǎn)品罐或去芳烴抽提單元。
全文摘要
一種低壓組合床重整工藝,是在低壓下使原料油在由兩個(gè)固定床反應(yīng)器串聯(lián)構(gòu)成的半再生重整反應(yīng)段中與鉑－錸催化劑接觸,反應(yīng)后的流出物全部進(jìn)入由兩個(gè)移動床反應(yīng)器和一個(gè)再生器串聯(lián)構(gòu)成的連續(xù)再生反應(yīng)段中與鉑－錫催化劑進(jìn)一步接觸,產(chǎn)物經(jīng)冷卻、閃蒸后分為富氫氣體和重整生成油,移動床中的催化劑在再生器中再生后返回至移動床反應(yīng)器循環(huán)使用,催化劑與反應(yīng)物流在移動床反應(yīng)器形成逆向流動。該工藝與現(xiàn)有技術(shù)相比,提高了芳烴產(chǎn)率、氫氣產(chǎn)率和重整生成油的辛烷值;在重整生成油的辛烷值相同或芳烴產(chǎn)率相同時(shí),提高了重整生成油收率、氫氣產(chǎn)率。
文檔編號C10G59/02GK1286292SQ9911928
公開日2001年3月7日 申請日期1999年8月31日 優(yōu)先權(quán)日1999年8月31日
發(fā)明者趙仁殿, 張?zhí)m新, 董榮, 韓鴻, 傅錦暉, 丁冉峰 申請人:中國石油化工集團(tuán)公司, 中國石油化工集團(tuán)公司石油化工科學(xué)研究院