技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供一種潤滑組合物，其含有潤滑粘度的油和含聚合物主鏈和至少一個(gè)氨基的添加劑。本發(fā)明進(jìn)一步提供具有分散劑性能和/或分散劑粘度改進(jìn)性能的添加劑。該潤滑組合物適合于潤滑內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)。
背景技術(shù)：
：發(fā)動(dòng)機(jī)制造商致力于改進(jìn)發(fā)動(dòng)機(jī)設(shè)計(jì)以使顆粒排放物的排放、其它污染物的排放最小化(清潔)以及改進(jìn)燃料經(jīng)濟(jì)性和效率。發(fā)動(dòng)機(jī)設(shè)計(jì)的改進(jìn)之一是廢氣再循環(huán)(EGR)發(fā)動(dòng)機(jī)的使用。除了發(fā)動(dòng)機(jī)設(shè)計(jì)和操作方面的改進(jìn)作出貢獻(xiàn)外，發(fā)動(dòng)機(jī)油潤滑劑的改進(jìn)的配方也可以提高清潔度并使當(dāng)發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)積累的發(fā)動(dòng)機(jī)沉積物最小化。然而，許多發(fā)動(dòng)機(jī)設(shè)計(jì)改進(jìn)導(dǎo)致增加的煙炱和淤渣形成和/或積累。增加的煙炱稠化是重型柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中常見的。一些柴油發(fā)動(dòng)機(jī)采用EGR。EGR發(fā)動(dòng)機(jī)中形成的煙炱具有不同的結(jié)構(gòu)并在比沒有EGR的發(fā)動(dòng)機(jī)中的煙炱形成低的煙炱水平下引起發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑劑的粘度增加。減輕煙炱形成的嘗試公開在下面概括的參考文獻(xiàn)中。由被馬來酸酐自由基接枝并與各種胺反應(yīng)的乙烯-丙烯共聚物制成的傳統(tǒng)分散劑粘度改進(jìn)劑(DVM)已經(jīng)顯示出在柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中防止油稠化的希望性能。在這方面據(jù)稱芳族胺顯示良好的性能。這種類型的DVM公開在例如，美國專利4,863,623；6,107,257；6,107,258和6,117,825中。美國專利US4,863,623公開了通過使用馬來酸酐接枝的，以芳族胺(如4-氨基二苯胺)封端的乙烯-丙烯共聚物控制EGR煙炱。美國專利5,409,623公開了官能化的接枝共聚物作為粘度指數(shù)改進(jìn)劑，它含有用烯屬不飽和羧酸材料接枝并由含偶氮基的芳胺化合物衍生的乙烯α-單烯烴共聚物。美國專利5,356,999公開了用于潤滑油的多官能化粘度指數(shù)改進(jìn)劑，它們含有其上接枝了不飽和反應(yīng)性單體并爾后與含磺酰胺單元的胺反應(yīng)的聚合物。所述聚合物是乙烯-丙烯共聚物或乙烯-丙烯-二烯三元共聚物。美國專利5,264,140公開了烯屬不飽和羧酸接枝用含酰胺的芳族胺材料衍生的乙烯α-單烯烴共聚物。國際公開WO06/015130公開了用磺酰胺、硝基苯胺、二芳基重氮化合物、酰替苯胺或苯氧基酰替苯胺封端的馬來酸酐接枝乙烯-丙烯共聚物。該共聚物可用于控制EGR煙炱。已經(jīng)想到適合于潤滑劑的其它分散劑粘度改進(jìn)聚合物包括聚丙烯酸類共聚物，包括英國專利GB768701的公開內(nèi)容。美國專利4,234,435公開了一種組合物，其中使琥珀酸化聚丁烯與烷基多胺縮合以制備琥珀酰亞胺分散劑或與烷基多元醇縮合以制備琥珀酸酯分散劑。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)提供(i)能夠降低粘度增加(在6wt％或更高的煙炱負(fù)荷下在100℃下通常小于12mm2/sec(cSt))的潤滑組合物和/或(ii)在寬的溫度范圍內(nèi)保持較穩(wěn)定粘度的潤滑油組合物中的至少一種可能是希望的，因?yàn)榭梢圆捎谜扯戎笖?shù)改進(jìn)劑或DVM控制在寬溫度范圍內(nèi)的粘度和控制煙炱。因此，如果粘度指數(shù)改進(jìn)劑能夠?qū)崿F(xiàn)(i)和(ii)，則也可能是希望的。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所述潤滑組合物能夠提供(i)分散力，(ii)清潔度和(iii)提供具有可接受的煙炱稠化和/或淤渣形成水平的潤滑劑中的至少一種。因此，如果添加劑能夠提供分散劑性能，并任選地提供具有可接受的煙炱稠化和/或淤渣形成水平的潤滑劑，則也可能是希望的。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供包含潤滑粘度的油和由式(1)表示的添加劑的潤滑組合物：其中BB是聚合物主鏈；(如從該式看出的那樣，[]u內(nèi)含有的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)與該主鏈聚合物連接)；G是-A-C(O)-或-C(O)-A-；Q是酰亞胺或酰胺基團(tuán)，其中Q或者(i)經(jīng)由該酰亞胺或酰胺基團(tuán)的氮原子與G直接鍵接，或者(ii)經(jīng)由多胺的殘基與G鍵接(Q可以完全側(cè)掛于BB或部分地嵌入該BB鏈內(nèi)，例如在源自烯烴-馬來酸酐共聚物或其反應(yīng)性等同物的主鏈中那樣，所述共聚物至少部分地與胺反應(yīng)而形成所述酰胺或酰亞胺基團(tuán))；A是芳族基團(tuán)；E獨(dú)立地是鹵素、硝基、羧酸或酯、磺酰胺基團(tuán)、酰氨基或烴基；w是1-10或1-5或1-3；m是0-6，或0-4；Z獨(dú)立地是-O-、-S-或>NR1(通常-O-或>NR1)；R1獨(dú)立地是氫或烴基(例如，含1-4個(gè)碳原子)，但是R1通常是氫；n是1-10，1-4或1-2；k是0-10，0-3或0-1；當(dāng)k不是0時(shí)，X是烴基，當(dāng)k是0時(shí)，X是氫或烴基。X基團(tuán)也可以是各自含至少一個(gè)雜原子，例如氮、氧或硫的烴基或亞烴基，例如源自多胺；V獨(dú)立地是-NHR2或-Q-BB；R2獨(dú)立地是氫或烴基(例如，含1-4個(gè)碳原子)，但是R2通常是氫；當(dāng)k不是0時(shí)，j是1-10，1-4或1-2；和u是與聚合物主鏈連接的側(cè)基的數(shù)目。通常，當(dāng)G是-A-C(O)-時(shí)，所述添加劑可以不同于聚異丁烯琥珀酰亞胺。通常，當(dāng)BB-Q-是聚異丁烯琥珀酰亞胺或其它馬來酸化聚合物主鏈時(shí)，Q是經(jīng)由酰亞胺或酰胺基團(tuán)的氮原子與A(如G的定義內(nèi)所限定)直接鍵接。通常，當(dāng)BB-Q-源自聚異丁烯琥珀酰亞胺并用遞送由式(1)的()n表示的基團(tuán)的化合物后處理時(shí)，Q經(jīng)由多胺的殘基與A鍵接。通常，當(dāng)G是-C(O)-A-時(shí)，所述添加劑可以是聚異丁烯琥珀酰亞胺的后處理產(chǎn)物。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供潤滑組合物，其包含潤滑粘度的油和由式(1)表示的添加劑，其中k是0-3，n是1-4，R1是氫，R2是氫。在一個(gè)實(shí)施方案中，由式(1)表示的添加劑是其中每個(gè)變量如上面所限定。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供包含潤滑粘度的油和由式(1a)表示的添加劑的潤滑組合物：其中BB、Q、G、E、m、w、Z、R1、n、R2、X、j、V、k和u如式(1)中那樣限定。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供包含潤滑粘度的油和由式(1b)表示的添加劑的潤滑組合物：其中BB、Q、Z、R1、n、R2、X、j、V、w、k和u如式(1)中那樣限定。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供潤滑內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)的方法，包括將本文所公開的潤滑組合物供給該內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供式(1)或式(1a)或式(1b)的添加劑作為潤滑劑中的分散劑或分散劑粘度改進(jìn)劑的用途。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供式(1)或式(1a)或式(1b)的添加劑作為內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑劑中的分散劑或分散劑粘度改進(jìn)劑的用途。具體實(shí)施方式本發(fā)明提供上面公開的潤滑組合物和潤滑發(fā)動(dòng)機(jī)的方法。本文所使用的術(shù)語“烴基取代基”或“烴基”以其普通意義使用，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。具體來說，它是指這樣的基團(tuán)，即其具有直接連接到分子其余部分的碳原子并主要具有烴性質(zhì)。烴基的實(shí)例包括：(i)烴取代基，即，脂族(例如烷基或烯基)，脂環(huán)族(例如環(huán)烷基、環(huán)烯基)取代基，和芳族-、脂族-、以及脂環(huán)族-取代的芳族取代基，以及環(huán)狀取代基，其中該環(huán)經(jīng)由該分子的另一部分來完成(例如兩個(gè)取代基一起形成環(huán))；(ii)取代的烴取代基，即，含非烴基團(tuán)的取代基，在本發(fā)明的范圍中該非烴基團(tuán)不會(huì)改變所述取代基的主要烴特征(如，鹵素(尤其是氯和氟)、羥基、烷氧基、巰基、烷基巰基、硝基、亞硝基、和(亞)硫?；?sulphoxy))；(iii)雜取代基，即在本發(fā)明的范圍中主要具有烴性質(zhì)的取代基，其在本來由碳原子組成的環(huán)或鏈中含有非碳；和(iv)雜原子包括硫、氧、氮，包括取代基如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。一般而言，在烴基中就每10個(gè)碳原子而言將存在不多于2個(gè)、優(yōu)選不多于1個(gè)非烴取代基；通常，在所述烴基中不存在非烴取代基。式(1)、(1a)和(1b)的化合物聚合物主鏈可以是均聚物或共聚物，只要它含有至少一個(gè)羧酸官能團(tuán)或羧酸官能團(tuán)的反應(yīng)性等同物(例如，酸酐或酯)。羧酸官能團(tuán)或羧酸官能團(tuán)的反應(yīng)性等同物在式(1)內(nèi)限定為Q。聚合物主鏈可以具有這樣的羧酸官能團(tuán)(或羧酸官能團(tuán)的反應(yīng)性等同物)，其接枝到主鏈上，在聚合物主鏈內(nèi)或?yàn)榫酆衔镏麈溕系亩嘶Ｔ谑?1)中，BB-Q-單元可源自，例如，聚異丁烯琥珀酸酐、馬來酸酐-苯乙烯共聚物、馬來酸酐-苯乙烯共聚物的酯、(α-烯烴馬來酸酐)共聚物；馬來酸酐接枝的苯乙烯-乙烯-α-烯烴聚合物；聚甲基丙烯酸酯；聚丙烯酸酯；多羥基羧酸(包括多羥基硬脂酸)；(i)氫化烯基芳基共軛二烯共聚物(尤其是氫化苯乙烯-丁二烯共聚物)，(ii)馬來酸酐接枝的聚烯烴(尤其是乙烯-丙烯共聚物)或(iii)氫化異戊二烯聚合物(尤其是氫化苯乙烯-異戊二烯聚合物)的馬來酸酐接枝共聚物；或它們的混合物。代表式(1)的BB的適合的聚合物主鏈的實(shí)例包括聚甲基丙烯酸酯或聚丙烯酸酯、聚異丁烯、氫化苯乙烯-丁二烯共聚物、異丁烯-異戊二烯共聚物、乙烯α-單烯烴共聚物例如乙烯-丙烯共聚物、聚異丁烯、氫化苯乙烯-異戊二烯聚合物、氫化異戊二烯聚合物、氫化烯基芳基共軛二烯共聚物、聚烯烴、馬來酸酐-苯乙烯共聚物(或馬來酸酐-苯乙烯共聚物的酯)或(α-烯烴馬來酸酐)共聚物或它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，BB-Q-源自聚異丁烯琥珀酸酐或它們的混合物。對(duì)于聚甲基丙烯酸酯或聚丙烯酸酯，羧酸基團(tuán)定義在式(1)的Q內(nèi)。對(duì)于在聚合物主鏈內(nèi)含馬來酸酐單元的共聚物(通常稱為互聚物或交替共聚物)，例如馬來酸酐-苯乙烯共聚物，或(α-烯烴馬來酸酐)共聚物，馬來酸酐單元定義在式(1)的Q內(nèi)。本文所述的聚合物主鏈?zhǔn)菨櫥瑒┘夹g(shù)中已知的。例如：(i)含馬來酸酐和苯乙烯的聚合物從美國專利6,544,935已知；(ii)苯乙烯-乙烯-α-烯烴聚合物揭示在國際公開WO01/30947中；(iii)源自異丁烯和異戊二烯的共聚物已經(jīng)用于制備分散劑并報(bào)道在國際公開WO01/98387中；(iv)苯乙烯-丁二烯和苯乙烯-異戊二烯共聚物描述在許多參考文獻(xiàn)中，包括DE3,106,959；和美國專利5,512,192和5,429,758；(v)聚異丁烯琥珀酸酐已經(jīng)描述在許多出版物中，包括美國專利4,234,435和3,172,892；(vi)乙烯-丙烯共聚物已經(jīng)描述在美國專利4,632,769；4,517,104和4,780,228中；(vii)(α-烯烴馬來酸酐)共聚物已經(jīng)描述在美國專利5,670,462中；(viii)聚甲基丙烯酸酯和聚丙烯酸酯描述在Neudoerfl,P.,5thInternationalColloquim,additivesforLubricantsandOperationalFluids,Volume11,sections8.2-1至8,2-15中；和(ix)多羥基羧酸已經(jīng)描述在歐洲專利申請(qǐng)1752516中。許多所述聚合物主鏈還描述在R.M.Mortier和S.T.Orszulik編輯的“ChemistryandTechnologyofLubricants”,第二版中,由BlackieAcademic&Professional出版。第144-180頁特別論述了聚合物主鏈(i)-(iv)和(vi)-(ix)中的許多。(v)的化學(xué)更詳細(xì)地描述在第86至90頁中。本發(fā)明的(不同于聚異丁烯的)聚合物主鏈可以具有可以高達(dá)150,000或更高，例如1,000或5,000至150,000或至120,000或至100,000的數(shù)均分子量(通過凝膠滲透色譜法，聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品)。適合的數(shù)均分子量范圍的實(shí)例包括10,000-50,000，或10,000-15,000，或30,000-50,000。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物主鏈具有大于5,000，例如，大于5000至150,000的數(shù)均分子量。也可想到上面給出的分子量限值的其它組合。當(dāng)本發(fā)明的聚合物主鏈?zhǔn)蔷郛惗∠r(shí)，數(shù)均分子量(通過凝膠滲透色譜法，聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品)可以是350-5000，或550-3000或750-2500?？缮藤彽木郛惗∠┚酆衔锞哂?50，750，950-1000，1650或2250的數(shù)均分子量。在一個(gè)實(shí)施方案中，A是含1-6個(gè)，或1-4個(gè)，或1-2個(gè)，或僅1個(gè)六元環(huán)的芳族基團(tuán)。當(dāng)A是六元環(huán)時(shí)，該環(huán)是取代的苯基(由式1a表示)或苯基(由(1b)表示)。在一個(gè)實(shí)施方案中，A是苯基。式(1)和(1a)可以含有由E表示的基團(tuán)。E的定義包括鹵素例如氯、溴、碘或氟。通常，當(dāng)E是鹵素時(shí)，E是氯。在一個(gè)實(shí)施方案中，E不是鹵素。E的定義內(nèi)的其它適合的基團(tuán)包括硝基、羧酸或酯、磺酰胺基團(tuán)、酰胺基或烴基。烴基通常包括C1-4-烷基或任選取代的芳族基團(tuán)。所述任選取代的芳族基團(tuán)通常包括芐基、苯基或萘基。當(dāng)m是0時(shí)，芳族環(huán)是未取代的，并且E被氫替代以滿足芳碳原子的化合價(jià)。當(dāng)E被氫替代而滿足芳碳原子的化合價(jià)時(shí)，式(1b)代表添加劑?；鶊F(tuán)-Q-G-Z-可源自鄰氨基苯甲酸酐或取代的鄰氨基苯甲酸酐(當(dāng)式(1)中的m不是0時(shí))。適合的鄰氨基苯甲酸酐的實(shí)例是靛紅酸酐(isatoicanhydride)、8-甲基靛紅酸酐、8-乙基靛紅酸酐、8-丙基靛紅酸酐、8-丁基靛紅酸酐、萘基鄰氨基苯甲酸酐或它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，式(1a)和式(1b)代表源自靛紅酸酐的添加劑。式(1)的化合物通常具有1-2000，或1-500，或5-250，或1-4范圍內(nèi)的[]u內(nèi)基團(tuán)數(shù)目。在一個(gè)實(shí)施方案中，[]u內(nèi)基團(tuán)的數(shù)目為1-5，并且聚合物主鏈(BB)是聚異丁烯。在一個(gè)實(shí)施方案中，[]u內(nèi)基團(tuán)的數(shù)目為5-250，并且聚合物主鏈包括馬來酸酐-苯乙烯共聚物、馬來酸酐-苯乙烯共聚物的酯、(α-烯烴馬來酸酐)共聚物；聚甲基丙烯酸酯；聚丙烯酸酯；多羥基羧酸；(i)氫化烯基芳基共軛二烯共聚物、(ii)馬來酸酐接枝聚烯烴或(iii)氫化異戊二烯聚合物的馬來酸酐接枝共聚物；或它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，[]u內(nèi)基團(tuán)的數(shù)目為5-250，并且聚合物主鏈包括馬來酸酐接枝的聚烯烴，或它們的混合物。聚烯烴可以是乙烯-丙烯共聚物。當(dāng)k等于0時(shí)，烴基通常含有芳基和至少一個(gè)雜原子。雜原子可以是氮、硫、氧或它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，雜原子是氮。Z可源自(i)胺，其中該胺含有伯或仲氨基，(ii)醇，(iii)氨基醇和(iv)硫醇，或(v)它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，Z可源自胺。胺可以是單胺或多胺。胺可以是芳族胺或非芳族胺。適合的多胺的實(shí)例包括乙二胺、1,2-二氨基丙烷、N-甲基乙二胺、N-牛脂基(C16-C18)-1,3-丙二胺、N-油基-1,3-丙二胺、多亞乙基多胺(例如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺和“多胺底料(polyaminebottoms)”(或“亞烷基多胺底料”))。在一個(gè)實(shí)施方案中，多胺包括多亞烷基多胺。認(rèn)為，式(1)的源自所述多胺之一的添加劑具有分散劑性能。一般而言，亞烷基多胺底料可以表現(xiàn)為具有少于2％，通常少于1％(按重量計(jì))沸點(diǎn)小于大約200℃的物質(zhì)。從DowChemicalCompanyofFreeport,Texas獲得的此類亞乙基多胺底料的典型樣品名稱為“HPA-XTM”，或從Huntsman獲得的名稱為“E-100TM”。這些亞烷基多胺底料可以使用二氯乙烯法制備。芳族胺可以是具有兩個(gè)連接的芳族結(jié)構(gòu)部分的胺。術(shù)語“芳族結(jié)構(gòu)部分”意味著既包括單環(huán)基團(tuán)又包括多環(huán)基團(tuán)。芳族胺通常將具有N-H基團(tuán)，它能夠與可源自Z的含側(cè)羰基的基團(tuán)縮合。多環(huán)基團(tuán)可以是稠合型的，其中芳環(huán)以兩點(diǎn)稠合到另一環(huán)上，如在萘基或蒽基中那樣。多環(huán)基團(tuán)也可以是連接型的，其中至少兩個(gè)環(huán)(單環(huán)或多環(huán))通過橋連基團(tuán)彼此相連。這些橋連基團(tuán)可以從本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的當(dāng)中選擇，尤其是亞烷基連接基團(tuán)、醚連接基團(tuán)、酯連接基團(tuán)、酮連接基團(tuán)、硫化物連接基團(tuán)、含2-6個(gè)硫原子的多硫化物連接基團(tuán)、砜連接基團(tuán)、磺酰胺連接基團(tuán)、酰胺連接基團(tuán)、偶氮連接基團(tuán)以及這些基團(tuán)之間沒有任何居間原子的直接的碳-碳連接。其它芳族基團(tuán)包括具有雜原子的那些，如吡啶、吡嗪、嘧啶和噻吩。本文中可用的芳族基團(tuán)的實(shí)例包括源自苯、萘和蒽，優(yōu)選苯的芳族基團(tuán)。這些不同的芳族基團(tuán)各自還可以由各種取代基取代，包括烴基取代基。一般而言，芳族胺可以含有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性(可縮合)氨基。單個(gè)反應(yīng)性氨基有時(shí)是優(yōu)選的。多個(gè)氨基(如在上述N,N-二甲基苯二胺的情況下)也可以是有用的，尤其是如果它們?cè)谳^溫和條件下反應(yīng)從而避免添加劑的過度交聯(lián)或凝膠化。在一個(gè)實(shí)施方案中，芳族胺源自含多個(gè)芳族環(huán)的染料中間體，該多個(gè)芳族環(huán)由例如，酰胺結(jié)構(gòu)連接。實(shí)例包括以下通式的物質(zhì)：和其異構(gòu)化變體，其中Ri和Rii獨(dú)立地是烷基或烷氧基例如甲基、甲氧基或乙氧基。在一種情況下，Ri和Rii都是-OCH3并且該物質(zhì)稱為FastBlueRR[CAS#6268-05-9]。連接用酰胺基的取向可以反向?yàn)?NR-C(O)-。在另一種情況下，Rii是-OCH3且Ri是-CH3，并且該物質(zhì)稱為FastVioletB[99-21-8]。當(dāng)Ri和Rii都是乙氧基時(shí)，該物質(zhì)是FastBlueBB[120-00-3]。美國專利5,744,429公開了其它芳族胺化合物，特別是氨基烷基吩噻嗪。N-芳族取代的酰胺化合物，例如美國專利申請(qǐng)2003/0030033A1中公開的那些，也可以用于本發(fā)明目的。適合的芳族胺包括其中胺氮是芳族碳環(huán)化合物上的取代基的那些，即氮不是在芳族環(huán)內(nèi)sp2雜化的。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述芳族胺可以是具有由-O-基團(tuán)相連的兩個(gè)芳族結(jié)構(gòu)部分的胺。這種胺的實(shí)例是苯氧基苯基胺，其也稱作苯氧基苯胺或氨基苯基苯基醚，其可以由下式表示：及其各種位置異構(gòu)體(4-苯氧基、3-苯氧基和2-苯氧基-苯胺)。所述芳族基團(tuán)中的壬一個(gè)或兩者可以帶有取代基，包括烴基、氨基、鹵素、(亞)硫?；?sulphoxy)、羥基、硝基、羧基和烷氧基取代基。所述胺氮可以如所示的是伯胺氮，或者可以是仲胺氮，即帶有另外的取代基，如烴基，優(yōu)選短鏈烷基，如甲基。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述芳族胺是上面所示的未取代的物質(zhì)。所述芳族胺可以是具有由-N＝N-基團(tuán)，即偶氮基團(tuán)相連的兩個(gè)芳族結(jié)構(gòu)部分的胺。此類物質(zhì)可以由下式表示：其中每個(gè)X獨(dú)立地是N或CH，并且R基團(tuán)是氫或如上對(duì)苯氧基苯基胺所述的取代基。因此，Riii和Riv中每一個(gè)可以獨(dú)立地是H、-NH2、烴基或烷基(如-CH3)、鹵素(如-Cl)、(亞)硫酰基(如-SO3H或-SO3Na)；Rv、Rvi和Rvi中的每一個(gè)獨(dú)立地是H、-OH、-NO2、-SO3H、羧基(如-CO2Na)或烷氧基(如-OC4H9)。這些物質(zhì)在美國專利5,409,623中得到更詳細(xì)描述，參見第4欄。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述偶氮-連接的芳族胺由下式表示即4-(4-硝基苯基偶氮)苯胺，以及其位置異構(gòu)體。所示的這種物質(zhì)可作為稱作DisperseOrange3的染料商購。在一種實(shí)施方案中，芳族胺可以是具有由-C(O)O-基團(tuán)連接的兩個(gè)芳族結(jié)構(gòu)部分的胺。每個(gè)基團(tuán)可以如上對(duì)氧連接和偶氮連接的胺所述的那樣被取代。在一個(gè)實(shí)施方案中，該胺由以下式表示：以及其位置異構(gòu)體。所示的這種物質(zhì)是4-氨基水楊酸苯基酯或4-氨基-2-羥基苯甲酸苯基酯，它們是可商購的。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述芳族胺可以是由以下N,N-二烷基苯二胺式表示的二胺：其中Rix和Rx可以獨(dú)立地是氫或烴基(通常含1-6個(gè)碳原子)。尤其有用的化合物的實(shí)例將Rix和Rx都限定為氫(N,N-二甲基-1,4-苯二胺)。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述芳族胺可以是具有由-SO2-基團(tuán)相連的兩個(gè)芳族結(jié)構(gòu)部分的胺。所述芳族結(jié)構(gòu)部分中的每一個(gè)可以如上對(duì)氧連接和偶氮連接的胺所述的那樣被取代。在一個(gè)實(shí)施方案中，該連接除了-SO2-以外，還包含-NR-，或者具體地-NH-基團(tuán)，這樣整個(gè)連接是-SO2NR-或-SO2NH-。在一個(gè)實(shí)施方案中，這種芳族胺由以下式表示：所示結(jié)構(gòu)是4-氨基-N-苯基苯磺酰胺的結(jié)構(gòu)。其市售變體是磺胺二甲嘧啶，或N'-(4,6-二甲基-2-嘧啶基)對(duì)氨基苯磺酰胺(CAS號(hào)57-68-1)，它據(jù)認(rèn)為由以下式表示：磺胺二甲嘧啶是可商購的。所述芳族胺可以是硝基取代的苯胺，其同樣可以帶有如上對(duì)氧連接和偶氮連接的胺所述的取代基。包括硝基苯胺的鄰位-、間位-和對(duì)位-取代的異構(gòu)體。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述胺是3-硝基苯胺。其它適合的芳族胺的實(shí)例包括氨基-取代的芳族化合物和其中胺氮是芳族環(huán)一部分的胺，例如3-氨基喹啉、5-氨基喹啉和8-氨基喹啉。還包括的是芳族胺，例如2-氨基苯并咪唑，它含有一個(gè)直接與芳族環(huán)連接的仲氨基和與咪唑環(huán)連接的伯氨基。其它胺包括N-(4-苯胺基苯基)-3-氨基丁酰胺或3-氨基丙基咪唑，或2,5-二甲氧基芐胺。所述芳族胺還可以是氨基喹啉?？缮藤彽奈镔|(zhì)包括3-氨基喹啉、5-氨基喹啉、6-氨基喹啉和8-氨基喹啉和同系物例如4-氨基喹哪啶。所述芳族胺還可以是氨基苯并咪唑例如2-氨基苯并咪唑。所述芳族胺還可以是環(huán)取代的芐胺，具有如上面所述的各種取代基。一種這樣的芐胺是2,5-二甲氧基芐胺。尤其有用的芳族胺的實(shí)例包括苯胺，N-烷基苯胺例如N-甲基苯胺和N-丁基苯胺，二-(對(duì)甲基苯基)胺，4-氨基二苯胺，N,N-二甲基苯二胺，萘胺，4-(4-硝基苯基偶氮)苯胺(DisperseOrange3)，磺胺二甲嘧啶，4-苯氧基苯胺，3-硝基苯胺，4-氨基乙酰替苯胺(N-(4-氨基苯基)乙酰胺))，4-氨基-2-羥基苯甲酸苯基酯(氨基水楊酸苯基酯)，N-(4-氨基-苯基)-苯甲酰胺，各種芐胺例如2,5-二甲氧基芐胺，4-苯基偶氮苯胺和它們的取代的型式。其它實(shí)例包括對(duì)乙氧基苯胺、對(duì)十二烷基苯胺、環(huán)己基取代的萘胺和噻吩基取代的苯胺。其它芳族胺和相關(guān)化合物公開在美國專利6,107,257和6,107,258中；它們中一些包括氨基咔唑、苯并咪唑、氨基吲哚、氨基吡咯、氨基-吲唑啉酮、氨基口白啶、巰基三唑、氨基吩噻嗪、氨基吡啶、氨基吡嗪、氨基嘧啶、吡啶、吡嗪、嘧啶、氨基噻二唑、氨基硫代噻二唑和氨基苯并三唑。其它適合的胺包括3-氨基-N-(4-苯胺基苯基)-N-異丙基丁酰胺和N-(4-苯胺基苯基)-3-{(3-氨基丙基)-(椰油烷基)氨基}丁酰胺。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述芳族胺可用作抗氧化劑。在那方面具有特別重要性的是烷基化二苯胺例如壬基二苯胺和二壬基二苯胺。就這些物質(zhì)將與聚合物鏈的羧基官能團(tuán)縮合來說，它們也適合用于本發(fā)明。然而，據(jù)信與胺氮相連的兩個(gè)芳族基團(tuán)可能導(dǎo)致空間位阻和降低的反應(yīng)性。因此，合適的胺包括含有伯氮原子(-NH2)或仲氮原子的那些，其中烴基取代基之一是相對(duì)短鏈的烷基例如甲基。屬于這類芳族胺之列的是4-苯基偶氮苯胺、4-氨基二苯胺、2-氨基苯并咪唑和N,N-二甲基苯二胺。除了分散力和其它性能之外，這些和其它芳族胺中的一些還可以賦予聚合物抗氧化劑性能。上述芳族胺可以單獨(dú)使用或相互結(jié)合使用。它們還可以與其它芳族或非芳族胺(如脂族胺)結(jié)合使用，在一個(gè)實(shí)施方案中，該非芳族胺(如脂族胺)具有1-8個(gè)碳原子。其它芳族胺可以包括諸如氨基二苯胺的胺類?？梢砸蚨喾N原因包括這些其它胺。在一些殘余酸官能團(tuán)可能傾向于與相對(duì)較大體積的芳族胺不完全反應(yīng)的情況下，為了確保聚合物的酸官能團(tuán)的完全反應(yīng)，引入脂族胺有時(shí)可能是希望的?；蛘撸灏房梢源嬉徊糠指F的芳族胺，同時(shí)保持芳族胺的大多數(shù)性能。脂族單胺包括甲胺、乙胺、丙胺和各種更高級(jí)胺?？梢詫⒍坊蚨喟酚糜谠撚猛荆话愣灾灰鼈儍H具有單個(gè)反應(yīng)性氨基，即伯氨基或仲氨基，通常伯氨基。二胺的合適實(shí)例包括二甲氨基丙胺、二乙氨基丙胺、二丁氨基丙胺、二甲氨基乙胺、二乙氨基乙胺、二丁氨基乙胺、1-(2-氨基乙基)哌啶、1-(2-氨基乙基)吡咯烷酮、氨基乙基嗎啉和氨基丙基嗎啉。這種胺的用量與芳族胺用量相比通常是次要量，即少于以重量或摩爾計(jì)存在的全部胺的50％，但是可以使用更高用量，如70-130％或90-110％。示例性的用量包括10-70wt％，或15-50wt％，或20-40wt％。例如，使用在這些范圍內(nèi)的4-苯氧基苯胺與二甲氨基丙胺的某些組合就煙炱懸浮而言提供特別好的性能。在某些實(shí)施方案中，可以用三種或更多種不同的胺使聚合物官能化，例如用3-硝基苯胺、4-(4-硝基苯基偶氮)苯胺和二甲氨基丙胺。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述芳族胺可以選自由苯二甲胺、苯胺、4-氨基二苯胺、芐胺、苯乙胺、3,4-二甲氧基苯乙胺、1,4-二甲基苯二胺和它們的混合物組成的組。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述芳族胺可以選自由苯二甲胺、苯胺、4-氨基二苯胺、1,4-二甲基苯二胺和它們的混合物組成的組。式(1)的源自所述芳族胺之一和聚異丁烯聚合物主鏈的添加劑據(jù)認(rèn)為具有分散劑性能。源自苯胺或4-氨基苯胺的分散劑添加劑的適合的結(jié)構(gòu)的實(shí)例可以由以下式表示：式(1)的源自所述芳族胺之一和非聚異丁烯聚合物主鏈的添加劑據(jù)認(rèn)為具有分散劑粘度改進(jìn)性能，并尤其可用于煙炱控制。源自苯胺或4-氨基苯胺的DVM添加劑的適合的結(jié)構(gòu)的實(shí)例可以由以下式表示：其中BB是乙烯-丙烯共聚物，u如上面所限定。這類添加劑據(jù)認(rèn)為源自馬來酸酐接枝并被官能化而形成酰亞胺基團(tuán)的乙烯-丙烯共聚物。在一個(gè)實(shí)施方案中，Z可源自氨基醇。該氨基醇可以含有一個(gè)或多個(gè)羥基和一個(gè)或多個(gè)氨基。在本發(fā)明不同實(shí)施方案中的氨基醇可以含有1-6或1-3個(gè)羥基，1-8或1-2個(gè)氨基和2-50或2-40或2-25或2-15個(gè)碳原子。所述氨基醇可以是單烷醇胺、二烷醇胺、三烷醇胺或它們的混合物。適合的氨基醇的實(shí)例可以包括乙醇胺、異丙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二丁基乙醇胺、3-氨基-1,2-丙二醇、絲氨醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、三(羥甲基)-氨基甲烷、二異丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、2-(2-氨基乙基氨基)乙醇或它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，Z可源自醇。所述醇可以是一元醇、多元醇或它們的混合物。適合的一元醇的實(shí)例包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正己醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、正十八烷醇、異丙醇、異丁醇、叔丁醇、2-乙基丁醇、2-乙基已醇、3-庚醇、3,5,5-三甲基己醇、3,7-二甲基辛醇和所謂的Guerbet醇，例如可以商品名Isofol(得自CondeaGmbH)商購的那些，包括它們的混合物。Guerbet醇的具體實(shí)例是Isofol12、14T、16、18T、18E、20、24、28、32、32T和36。適合的多元醇的實(shí)例包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇、甘油、二-甘油、三-甘油、四-甘油、赤蘚醇、2-羥甲基-2-甲基-1,3-丙二醇(三羥甲基乙烷)、2-乙基-2-(羥甲基)-1,3-丙二醇(三羥甲基丙烷)、1,2,4-己三醇、二羥基丙烷、二羥基丁烷、二羥基戊烷、甘油、三羥基丙烷、三羥基丁烷、三羥基戊烷、甘油、赤蘚醇、2-羥甲基-2-甲基-1,3-丙二醇(三羥甲基乙烷)、2-乙基-2-(羥甲基)-1,3-丙二醇(三羥甲基丙烷)、1,2,4-己三醇和它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，Z可源自硫醇或它們的混合物。適合的硫醇的實(shí)例包括巰基乙酸、硫代乙醇(2-巰基乙醇)、C8-10-硫醇、芐硫醇、硫代酚或它們的混合物。制備本發(fā)明添加劑的方法可以是一鍋反應(yīng)或兩鍋反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了潤滑組合物，包含：(a)潤滑粘度的油；和(b)通過包括使以下組分反應(yīng)以形成添加劑的方法獲得/可獲得的添加劑：(1)鄰氨基苯甲酸酐；(2)聚合物，含有：(i)酸酐基團(tuán)；(ii)羧酸基團(tuán)；或(iii)酰基；和(3)至少一種選自以下的物質(zhì)：(i)胺，其中該胺含有伯或仲氨基；(ii)醇；(iii)氨基醇；和(iv)硫醇。提出的方法可以按任何順序使(1)、(2)和(3)反應(yīng)。當(dāng)該方法使(2)和(3)反應(yīng)，接著與(1)反應(yīng)時(shí)，形成的產(chǎn)物可以描述為用所述鄰氨基苯甲酸酐后處理。通常，后處理的產(chǎn)物包含可源自多胺的聚異丁烯琥珀酰亞胺。后處理的產(chǎn)物的一種非限制性反應(yīng)流程是：聚異丁烯(Pib)的性質(zhì)可以與上述相同。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解雖然上面所示的產(chǎn)物顯示四摩爾靛紅酸酐與胺反應(yīng)，但是其它產(chǎn)物可以源自一個(gè)或兩個(gè)靛紅酸酐側(cè)基。據(jù)信，當(dāng)一摩爾靛紅酸酐與聚異丁烯琥珀酰亞胺反應(yīng)時(shí)，該反應(yīng)動(dòng)力學(xué)地與伯氨基反應(yīng)。該反應(yīng)流程可以由以下流程表示：上述反應(yīng)流程同樣將適用于上述其它多亞烷基多胺。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供樂潤滑組合物，包含：(a)潤滑粘度的油；和(b)通過包括以下步驟的方法獲得/可獲得的添加劑：(1)使鄰氨基苯甲酸酐(通常靛紅酸酐)與以下物質(zhì)反應(yīng)以形成產(chǎn)物：(i)胺，其中該胺含有伯或仲氨基；(ii)醇；(iii)氨基醇；或(iv)硫醇；和(2)使步驟(1)的產(chǎn)物與含以下基團(tuán)的聚合物反應(yīng)以形成添加劑：(i)酸酐基團(tuán)；(ii)羧酸基團(tuán)；或(iii)?；?。上述提出的方法可以認(rèn)為是一鍋或兩鍋法。一鍋法通常在形成產(chǎn)物之前將所有反應(yīng)物加入容器。兩鍋法通常使(1)和(2)在容器中反應(yīng)，然后稍后與(3)反應(yīng)。不管通過一鍋法還是兩鍋法進(jìn)行反應(yīng)，據(jù)信鄰氨基苯甲酸酐最初與選自所述胺、氨基醇、醇或硫醇的反應(yīng)物反應(yīng)以形成產(chǎn)物，該產(chǎn)物與所述聚合物反應(yīng)。上述方法可以在40℃-180℃或50℃-170℃的反應(yīng)溫度下進(jìn)行。反應(yīng)可以在或可以不在溶劑存在下進(jìn)行。適合的溶劑的實(shí)例包括稀釋油、苯、叔丁基苯、甲苯、二甲苯、氯苯、己烷、四氫呋喃或它們的混合物。反應(yīng)可以在空氣或惰性氣氛中進(jìn)行。適合的惰性氣氛的實(shí)例包括氮?dú)饣驓鍤?，通常氮?dú)?。潤滑粘度的油該潤滑組合物包含潤滑粘度的油。這些油包括天然和合成油，源自加氫裂解、加氫和加氫精制的油，未精煉的、精煉的和再精煉的油以及它們的混合物。未精煉的油是由天然或合成源物質(zhì)直接獲得而通常沒有(或幾乎沒有)進(jìn)一步純化處理的那些。精制油類似未精制油，不同之處在于前者已經(jīng)在一個(gè)或多個(gè)純化步驟中得到進(jìn)一步處理，以改善一種或多種性能。純化技術(shù)在本領(lǐng)域中是已知的并且包括溶劑萃取、二次蒸餾、酸或堿萃取、過濾、滲濾等。再精煉油亦稱回收或再加工油，并通過與獲得精煉油使用的那些方法相似的方法獲得并通常還通過旨在除去已用添加劑和油分解產(chǎn)物的技術(shù)進(jìn)行處理。可用于制造本發(fā)明潤滑劑的天然油包括動(dòng)物油、植物油(例如，蓖麻油)、礦物潤滑油如液體石油和鏈烷、環(huán)烷或混合鏈烷-環(huán)烷型溶劑處理或酸處理的礦物潤滑油和源自煤炭或頁巖的油或它們的混合物。合成潤滑油是有用的并且包括烴油如聚合和互聚的烯烴(例如，聚丁烯、聚丙烯、丙烯異丁烯共聚物)；聚(1-乙烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯)和它們的混合物；烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯)；多苯(例如，聯(lián)苯、三聯(lián)苯、烷基化的多苯)；二苯基烷烴、烷基化二苯基烷烴、烷基化二苯醚和烷基化二苯基硫醚和它們的衍生物、類似物和同系物或它們的混合物。其它的合成潤滑油包括多元醇酯(例如3970)、二酯、含磷酸的液體酯(例如，磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯和癸烷膦酸的二乙酯)或聚合物四氫呋喃。合成油可以通過費(fèi)-托反應(yīng)(Fischer-Tropschreactions)制備并且通?？梢允羌託洚悩?gòu)化的費(fèi)-托烴或蠟。在一個(gè)實(shí)施方案中，油可以通過費(fèi)-托氣-液合成程序以及其它氣-液油制備。潤滑粘度的油也可以按AmericanPetroleumInstitute(API)BaseOilInterchangeabilityGuidelines中所規(guī)定進(jìn)行定義。這五種基礎(chǔ)油如下：第I組(硫含量>0.03wt％，和/或<90wt％飽和物，粘度指數(shù)80-120)；第II組(硫含量≤0.03wt％，和≥90wt％飽和物，粘度指數(shù)80-120)；第III組(硫含量≤0.03wt％，和≥90wt％飽和物，粘度指數(shù)≥120)；第IV組(所有聚α-烯烴(PAO))；和第V組(所有不包括在第I、II、III或IV組中的其它基礎(chǔ)油)。潤滑粘度的油包括API第I組、第II組、第III組、第IV組、第V組油以及它們的混合物。通常，潤滑粘度的油是API第I組、第II組、第III組、第IV組油以及它們的混合物?；蛘撸瑵櫥扯鹊挠屯ǔＪ茿PI第II組、第III組或第IV組油以及它們的混合物。潤滑粘度的油的存在量通常是在從100wt％中減去本文上面所述添加劑和其它性能添加劑的總量后剩余的余量。潤滑組合物可以為濃縮物和/或完全配制潤滑劑形式。如果本發(fā)明的潤滑組合物為濃縮物形式(它們可以與附加的油結(jié)合而完全或部分地形成成品潤滑劑)，則本發(fā)明的組分與潤滑粘度的油和/或稀釋油的比例包括按重量1:99-99:1，或按重量80:20-10:90的范圍。其它性能添加劑所述組合物任選地包含其它性能添加劑。其它性能添加劑包括金屬鈍化劑、粘度改進(jìn)劑、清凈劑、摩擦改進(jìn)劑、抗磨劑、防腐劑、分散劑(不同于本文所公開的式(1)的添加劑)、分散劑粘度改進(jìn)劑(不同于本文所公開的式(1)的添加劑)、極壓劑、抗氧化劑、泡沫抑制劑、破乳劑、傾點(diǎn)下降劑、密封溶脹劑和它們的混合物中的至少一種。通常，完全配制的潤滑油將含有這些性能添加劑中的一種或多種。工業(yè)應(yīng)用本發(fā)明的添加劑可以按潤滑組合物的0.01wt％-20wt％，或0.05wt％-10wt％，或0.08wt％-5wt％，或0.1wt％-3wt％的范圍添加到潤滑劑中。所述潤滑組合物可以用于內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)。所述內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)可以具有或可以不具有EGR。在一個(gè)實(shí)施方案中，內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)可以是柴油發(fā)動(dòng)機(jī)(通常是重型柴油發(fā)動(dòng)機(jī))、汽油燃料發(fā)動(dòng)機(jī)、天然氣燃料發(fā)動(dòng)機(jī)或混合汽油/醇燃料發(fā)動(dòng)機(jī)。在一個(gè)實(shí)施方案中，內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)可以是柴油燃料發(fā)動(dòng)機(jī)，在另一個(gè)實(shí)施方案中，可以是汽油燃料發(fā)動(dòng)機(jī)。內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)可以是2-沖程或4-沖程發(fā)動(dòng)機(jī)。適合的內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)包括船用柴油發(fā)動(dòng)機(jī)、航空活塞發(fā)動(dòng)機(jī)、低負(fù)荷柴油發(fā)動(dòng)機(jī)、和汽車和卡車發(fā)動(dòng)機(jī)。內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)的潤滑劑組合物可以適合于任何發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑劑，不管硫、磷或硫酸鹽灰分(ASTMD-874)含量如何。發(fā)動(dòng)機(jī)油潤滑劑的硫含量可以是1wt％或更低，或0.8wt％或更低，或0.5wt％或更低，或0.3wt％或更低。在一個(gè)實(shí)施方案中，硫含量可以在0.001wt％-0.5wt％，或0.01wt％-0.3wt％的范圍內(nèi)。磷含量可以是0.2wt％或更低，或0.1wt％或更低，或0.085wt％或更低，或甚至0.06wt％或更低，0.055wt％或更低，或0.05wt％或更低。在一個(gè)實(shí)施方案中，磷含量可以是100ppm-1000ppm，或325ppm-700ppm。總硫酸鹽灰分含量可以是2wt％或更低，或1.5wt％或更低，或1.1wt％或更低，或1wt％或更低，或0.8wt％或更低，或0.5wt％或更低。在一個(gè)實(shí)施方案中，硫酸鹽灰分含量可以是0.05wt％-0.9wt％，或0.1wt％-0.2wt％-0.45wt％。在一個(gè)實(shí)施方案中，潤滑組合物是發(fā)動(dòng)機(jī)油，其中該潤滑組合物特征在于具有以下性質(zhì)中至少一種：(i)0.5wt％或更低的硫含量，(ii)0.1wt％或更低的磷含量，和(iii)1.5wt％或更低的硫酸鹽灰分含量。在一個(gè)實(shí)施方案中，潤滑組合物適合于2-沖程或4-沖程船用柴油內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述船用柴油內(nèi)燃機(jī)是2-沖程發(fā)動(dòng)機(jī)。本發(fā)明的無灰抗磨劑可以按0.01-20wt％，或0.05-10wt％，或0.1-5wt％添加到船用柴油機(jī)潤滑組合物中。下列實(shí)施例提供對(duì)本發(fā)明的說明。這些實(shí)施例并非窮舉并且不打算限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例制備實(shí)施例1(EX1)：將1200g聚異丁烯琥珀酰亞胺(該聚異丁烯具有大約2000的數(shù)均分子量，和亞乙基多胺底料胺)和23.8g稀釋油加入容器并加熱到155℃。分批添加靛紅酸酐(32.6g)并保持該容器在155℃下4小時(shí)。過濾所得產(chǎn)物，獲得的產(chǎn)物的氮含量為1.2wt％和產(chǎn)量為1197g。制備實(shí)施例2(EX2)：將靛紅酸酐加入氨基二苯胺在甲苯中的溶液中使得氨基二苯胺和靛紅酸酐的比例為1:1，在氮?dú)鈿夥障录訜岬交亓鳒囟龋嚢?小時(shí)。在冷卻后，經(jīng)由過濾分離所得產(chǎn)物，得到深藍(lán)色粉末。制備實(shí)施例3(EX3)：按與EX2類似的方式制備，不同在于使用苯胺作為反應(yīng)性胺。制備實(shí)施例4(EX4)：按與EX2類似的方式制備，不同在于使用N,N-二甲基-苯-1,4-二胺作為反應(yīng)性胺。制備實(shí)施例5(EX5)：向芐胺在甲苯中的溶液中加入靛紅酸酐，使得芐胺和靛紅酸酐的比例為1:1，并在室溫下在氮?dú)鈿夥障聰嚢?小時(shí)。經(jīng)由過濾分離產(chǎn)物，獲得灰白色粉末。制備實(shí)施例6(EX6)：按與EX5類似的方式制備，不同之處在于使用苯乙胺作為反應(yīng)性胺。制備實(shí)施例7(EX7)：向苯胺在甲苯中的溶液中加入靛紅酸酐使得苯胺和靛紅酸酐的比例為1:1，在氮?dú)鈿夥障录訜岬交亓鳒囟?，并攪?小時(shí)。添加第二當(dāng)量靛紅酸酐并在回流溫度下在氮?dú)鈿夥障卤３址磻?yīng)2小時(shí)。在冷卻后，經(jīng)由過濾分離所得產(chǎn)物，獲得灰白色粉末。制備實(shí)施例8(EX8)：向裝備有頂部攪拌器、熱電偶套管、具有氮?dú)夤芫€的表面下入口和具有冷凝器的Dean-Stark分水器的2L4-頸燒瓶中加入3000g常規(guī)聚異丁烯琥珀酸酐(聚異丁烯具有2000的數(shù)均分子量)和3507g稀釋油并加熱到110℃。添加得自EX2的產(chǎn)物(539g)并將溫度提高到155℃并保持6小時(shí)。過濾產(chǎn)物，獲得氮含量為1.07wt％和產(chǎn)量為6629g的粘性油。制備實(shí)施例9(EX9)：向裝備有頂部攪拌器、熱電偶套管、具有氮?dú)夤芫€的表面下入口和具有冷凝器的Dean-Stark分水器的2L4-頸燒瓶中加入361g直接烷基化聚異丁烯琥珀酸酐(聚異丁烯具有2200的數(shù)均分子量)并加熱到110℃。添加得自EX2的產(chǎn)物(64g)并將溫度提高到150℃并保持4小時(shí)。過濾該產(chǎn)物，獲得氮含量為1.9wt％的粘性油。制備實(shí)施例10(EX10)：向裝備有頂部攪拌器、熱電偶套管、具有氮?dú)夤芫€的表面下入口和具有冷凝器的Dean-Stark分水器的2L4-頸燒瓶中加入600g常規(guī)聚異丁烯琥珀酸酐(聚異丁烯具有2000的數(shù)均分子量)和669g稀釋油并加熱到110℃。添加得自EX3的產(chǎn)物(75g)并將溫度提高到155℃并保持10小時(shí)。過濾該產(chǎn)物，獲得氮含量為0.75wt％和產(chǎn)量為1268g的粘性油。制備實(shí)施例11(EX11)：向裝備有頂部攪拌器、熱電偶套管、具有氮?dú)夤芫€的表面下入口和具有冷凝器的Dean-Stark分水器的2L4-頸燒瓶中加入381g直接烷基化聚異丁烯琥珀酸酐(聚異丁烯具有2200的數(shù)均分子量)并加熱到110℃。添加得自EX3的產(chǎn)物(29g)并將溫度提高到150℃并保持4小時(shí)。過濾該產(chǎn)物，獲得氮含量為0.91wt％和粘性油為403g的產(chǎn)量。制備實(shí)施例12(EX12)：向裝備有頂部攪拌器、熱電偶套管、具有氮?dú)夤芫€的表面下入口和具有冷凝器的Dean-Stark分水器的2L4-頸燒瓶中加入817g直接烷基化聚異丁烯琥珀酸酐(聚異丁烯具有2200的數(shù)均分子量)并加熱到110℃。添加得自EX4的產(chǎn)物(81g)并將溫度提高到150℃并保持4小時(shí)。過濾該產(chǎn)物，獲得氮含量為1.32wt％的粘性油。制備實(shí)施例13(EX13)：向裝備有頂部攪拌器、熱電偶套管、具有氮?dú)夤芫€的表面下入口和具有冷凝器的Dean-Stark分水器的2L4-頸燒瓶中加入480g常規(guī)聚異丁烯琥珀酸酐(聚異丁烯具有2000的數(shù)均分子量)和547g稀釋油并加熱到110℃。添加得自EX5的產(chǎn)物(72g)并將溫度提高到155℃并保持4小時(shí)。過濾該產(chǎn)物，獲得氮含量為0.87wt％和產(chǎn)量為1027g的粘性油。制備實(shí)施例14(EX14)：向裝備有頂部攪拌器、熱電偶套管、具有氮?dú)夤芫€的表面下入口和具有冷凝器的Dean-Stark分水器的2L4-頸燒瓶中加入750g常規(guī)聚異丁烯琥珀酸酐(聚異丁烯具有2000的數(shù)均分子量)和854g稀釋油并加熱到110℃。添加得自EX6的產(chǎn)物(114g)并將溫度提高到155℃并保持6小時(shí)。過濾該產(chǎn)物，獲得氮含量為0.75wt％和產(chǎn)量為1616g的粘性油。制備實(shí)施例15(EX15)：向裝備有頂部攪拌器、熱電偶套管、具有氮?dú)夤芫€的表面下入口和具有冷凝器的Dean-Stark分水器的2L4-頸燒瓶中加入923g直接烷基化聚異丁烯琥珀酸酐(聚異丁烯具有2200的數(shù)均分子量)并加熱到110℃。添加得自EX7的產(chǎn)物(112g)并將溫度提高到150℃并保持4小時(shí)。過濾該產(chǎn)物，獲得氮含量為1.2wt％和產(chǎn)量為928g的粘性油。制備實(shí)施例16(EX16)：向裝備有頂部攪拌器、熱電偶套管、具有氮?dú)夤芫€的表面下入口和具有冷凝器的Dean-Stark分水器的2L4-頸燒瓶中加入400g馬來酸酐接枝乙烯-丙烯共聚物(可以A-5320H商購)和941g稀釋油并加熱到110℃。以一批添加EX2的產(chǎn)物(46g)。然后將溫度提升到160℃并在該溫度下保持6小時(shí)。過濾所得產(chǎn)物，獲得氮含量為0.43wt％和產(chǎn)量為1331g的粘性油。制備實(shí)施例17(EX17)：按與EX16相似的方式制備，不同在于加入912g稀釋油并使用EX3的產(chǎn)物(32g)。產(chǎn)物的氮含量為0.31wt％和產(chǎn)量為1289g。制備實(shí)施例18(EX18)：按與EX16相似的方式制備，不同在于加入917g稀釋油并使用EX5的產(chǎn)物(34g)。產(chǎn)物的氮含量為0.27wt％和產(chǎn)量為1290g。制備實(shí)施例19(EX19)：按與EX16相似的方式制備，不同在于加入921g稀釋油并使用EX6的產(chǎn)物(36g)。產(chǎn)物的氮含量為0.31wt％和產(chǎn)量為1296g。制備實(shí)施例20(EX20)：向裝備有頂部攪拌器、熱電偶套管、具有氮?dú)夤芫€的表面下入口和具有冷凝器的Dean-Stark分水器的2L4-頸燒瓶中加入靛紅酸酐(58g)、氨基二苯胺(65g)和稀釋油(351g)并加熱到110℃保持2小時(shí)。將聚異丁烯琥珀酸酐(600g)和稀釋油(351g)加入該燒瓶。一旦聚異丁烯琥珀酸酐和稀釋油添加完全，就將反應(yīng)溫度提高到160℃并在該溫度下保持10小時(shí)。過濾所得產(chǎn)物，獲得氮含量為1.1wt％和產(chǎn)量為1300g的粘性油。制備實(shí)施例21(EX21)：向裝備有頂部攪拌器、熱電偶套管、具有氮?dú)夤芫€的表面下入口和具有冷凝器的Dean-Stark分水器的2L4-頸燒瓶中加入靛紅酸酐(58g)、苯胺(33g)和稀釋油(334g)并加熱到110℃保持2小時(shí)，然后加熱到130℃保持2小時(shí)。將聚異丁烯琥珀酸酐(600g)和稀釋油(334g)加入該燒瓶。一旦聚異丁烯琥珀酸酐和稀釋油添加完全，就將反應(yīng)溫度提高到160℃并在該溫度下保持10小時(shí)。過濾所得產(chǎn)物，獲得氮含量為0.64wt％和產(chǎn)量為1236g的粘性油。制備實(shí)施例22(EX22)：向裝備有頂部攪拌器、熱電偶套管、具有氮?dú)夤芫€的表面下入口和具有冷凝器的Dean-Stark分水器的2L4-頸燒瓶中加入靛紅酸酐(25g)、氨基二苯胺(28g)和稀釋油(762g)并加熱到110℃保持2小時(shí)。將馬來酸酐接枝乙烯-丙烯共聚物(可以A-5320H商購)(375g)和稀釋油(125g)加入該燒瓶。一旦共聚物和稀釋油添加完全，就將反應(yīng)溫度提高到160℃并在該溫度下保持8小時(shí)。過濾所得產(chǎn)物，獲得氮含量為0.47wt％和產(chǎn)量為1234g的粘性油。制備實(shí)施例23(EX23)：向裝備有頂部攪拌器、熱電偶套管、具有氮?dú)夤芫€的表面下入口和具有冷凝器的Dean-Stark分水器的2L4-頸燒瓶中加入靛紅酸酐(25g)、苯胺(14g)和稀釋油(733.3g)并加熱到110℃保持4小時(shí)。將馬來酸酐接枝乙烯-丙烯共聚物(375g)和稀釋油(125g)加入該燒瓶。一旦共聚物和稀釋油添加完全，就將反應(yīng)溫度提高到160℃并在該溫度下保持8小時(shí)。過濾所得產(chǎn)物，獲得氮含量為0.31wt％和產(chǎn)量為1211g的粘性油。制備實(shí)施例24(EX24)：向2L燒瓶中加入1238g溶解在含丁基化羥基甲苯(0.1wt％)的第I組稀釋油(87wt％)中的馬來酸化乙烯-丙烯共聚物(80,000Mn，2.25wt％馬來酸酐)。在攪拌下將該溶液加熱至160℃。將得自EX2的產(chǎn)物(13.2g)在L24-5表面活性劑(56.4g)中漿化并加入反應(yīng)中。在160℃下攪拌該混合物16小時(shí)。將二甲基氨基丙胺(0.7g)加入加料漏斗并逐滴添加到該燒瓶中。在160℃下攪拌該材料1小時(shí)。將具有二乙基乙醇胺的聚異丁烯琥珀酸酐產(chǎn)物(通常是氨基烷基酯鹽)(19.9g)加入加料漏斗并逐滴添加到該燒瓶中。在160℃下再攪拌該材料一小時(shí)。分離并冷卻產(chǎn)物。產(chǎn)物含有0.18wt％氮且反應(yīng)產(chǎn)量是1315g。制備實(shí)施例25(EX25)：向2L燒瓶中加入1000g溶解在含丁基化羥基甲苯(0.1wt％)的第II組稀釋油(85.4wt％)中的馬來酸化乙烯-丙烯共聚物(80,000Mn，2.25wt％馬來酸酐)。在攪拌下將該溶液加熱至160℃。將得自EX3的產(chǎn)物(9.3g)加入反應(yīng)。在160℃下攪拌該混合物8小時(shí)。將二甲基氨基丙胺(0.7g)加入加料漏斗并逐滴添加到該燒瓶中。在160℃下攪拌該材料1小時(shí)。將溫度降低到115℃并將具有二乙基乙醇胺的聚異丁烯琥珀酸酐產(chǎn)物(通常是氨基烷基酯鹽)(17.8g)加入加料漏斗并逐滴添加到該燒瓶中。在115℃下再攪拌該材料1小時(shí)。將L24-5表面活性劑(17.8g)加入加料漏斗并逐滴添加到該燒瓶中并保持溫度在115℃下1小時(shí)。將第II組稀釋油(141g)加入加料漏斗并在115℃下逐滴添加到該燒瓶中并再攪拌該材料1小時(shí)。分離并冷卻產(chǎn)物。產(chǎn)物含有0.14wt％氮且反應(yīng)產(chǎn)量是1152g。流變性試驗(yàn)在廢油流變性試驗(yàn)中評(píng)價(jià)上面制備的一系列樣品。所述樣品基于具有低硫、磷和灰分含量的發(fā)動(dòng)機(jī)油潤滑劑。所述樣品含有一定量的得自上述制備實(shí)施例的產(chǎn)物。使用振蕩流變性試驗(yàn)，通過TA儀器AR500TM流變儀按振蕩模式分析樣品。試驗(yàn)幾何結(jié)構(gòu)是40mm平頂板材，將樣品直接地置于該流變儀的平面可變溫度peltier板上。在0.080Pa的剪切應(yīng)力下預(yù)剪切所述樣品30秒以確保所有樣品具有類似的基線剪切歷史。允許所述樣品平衡5分鐘，然后啟動(dòng)振蕩試驗(yàn)。在每個(gè)溫階間再使所述樣品平衡1分鐘。用溫度掃描試驗(yàn)以0.06的恒應(yīng)變進(jìn)行樣品評(píng)價(jià)，其中涵蓋40℃-150℃的溫度范圍，在總共30個(gè)點(diǎn)取得測量值。G'是彈性模量或儲(chǔ)能模量，并在TheRheologyHandbook,ThomasG.Mezger(由UlrichZoll所編),由Vincentz出版,2002,ISBN3-87870-745-2,p.117中進(jìn)行了更詳細(xì)地限定。一般而言，具有更低G'值的樣品獲得更好結(jié)果。所獲得的數(shù)據(jù)示于表1中。在表1中，COMP1是基線煙炱廢油，G'比例由每種候選物的G'max與等效參照油的G'max的比例計(jì)算以提供結(jié)構(gòu)聚集降低的標(biāo)準(zhǔn)化測量。在每種情況下，通過與代表性的煙炱廢油對(duì)比進(jìn)行G'比例的計(jì)算。在每種樣品之前分析煙炱廢油以允許G'比例計(jì)算。對(duì)該流變性篩分試驗(yàn)獲得的結(jié)果表明本發(fā)明的添加劑較之未經(jīng)處理的廢油降低煙炱結(jié)構(gòu)聚集。表1含制備實(shí)施例的樣品處理率(wt％，基于活性物質(zhì))G′比例COMP1-1EX10.250.32EX10.50.17EX810.28EX820.12EX90.50.021EX90.750.0135EX910.011EX91.250.0091EX100.250.68EX100.50.84EX110.750.53EX1110.26EX111.250.13EX120.750.25EX1210.084EX121.250.021EX130.250.74EX130.50.77EX140.250.95EX140.50.81EX150.750.067EX1510.041EX151.250.042EX1610.038EX1620.028EX1710.17EX1720.031EX1810.2EX1820.034EX1910.19EX1920.04EX210.250.72EX210.50.71對(duì)比研究將對(duì)EX11獲得的結(jié)果與對(duì)比實(shí)施例(COMP2)比較，該對(duì)比實(shí)施例源自聚異丁烯琥珀酸酐(EX11)和苯胺(在沒有靛紅酸酐的情況下)的反應(yīng)。還提供EX9和對(duì)比實(shí)施例COMP3(含4-氨基二苯胺，但不含靛紅酸酐基團(tuán)的產(chǎn)物)間的類似的對(duì)比。所獲得的對(duì)比數(shù)據(jù)是：表2對(duì)比數(shù)據(jù)證實(shí)本發(fā)明的添加劑較之不含鄰氨基苯甲酸酐基團(tuán)的對(duì)比實(shí)施例降低了煙炱結(jié)構(gòu)聚集。眾所周知，上述一些材料可能在最終配方中相互作用，以致最終配方的組分可能不同于最初添加的那些。由此形成的產(chǎn)物，包括本發(fā)明潤滑劑組合物在其目標(biāo)應(yīng)用中形成的產(chǎn)物，可能不容易描述。雖然如此，所有這些變體和反應(yīng)產(chǎn)物包括在本發(fā)明范圍內(nèi)；本發(fā)明涵蓋通過摻合上述組分制備的潤滑劑組合物。上面涉及的每篇文獻(xiàn)在此引入作為參考。除了實(shí)施例中，或當(dāng)另有明確說明時(shí)，本說明書中規(guī)定材料量、反應(yīng)條件、分子量、碳原子數(shù)等的所有數(shù)值應(yīng)理解由詞語"大約"修飾。除非另有說明，本文涉及的每種化學(xué)物質(zhì)或組合物應(yīng)該解釋為是商品級(jí)材料，它們可以包含異構(gòu)體、副產(chǎn)物、衍生物和其它通常認(rèn)為將存在于商品級(jí)中的那些材料。然而，除非另有說明，在不算任何溶劑或稀釋油的情況下給出每種化學(xué)成分的量，所述溶劑或稀釋油可以通常存在于該商業(yè)材料中。應(yīng)該理解的是，本文給出的任何上限和下限量、范圍和比例可以獨(dú)立地組合。類似地，本發(fā)明每種要素的范圍和量可以與任何其它要素的范圍或數(shù)量一起使用。雖然已經(jīng)根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案對(duì)其進(jìn)行了說明，但是應(yīng)該理解的是，本發(fā)明的各種修改將對(duì)閱讀了本說明書的本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。因此，應(yīng)該理解的是，在此公開的本發(fā)明旨在涵蓋屬于所附權(quán)利要求書范圍內(nèi)的那些修改。當(dāng)前第1頁1 2 3