冷凍機(jī)油及冷凍機(jī)用工作流體組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的冷凍機(jī)用工作流體組合物含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油，酸式磷酸酯的胺鹽，選自由胺系抗氧化劑、金屬減活劑及脂環(huán)式環(huán)氧化合物組成的組中的至少1種，不飽和氟代烴制冷劑。另外，本發(fā)明的冷凍機(jī)油與不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油，酸式磷酸酯的胺鹽，選自由胺系抗氧化劑、金屬減活劑及脂環(huán)式環(huán)氧化合物組成的組中的至少1種。
【專利說明】冷凍機(jī)油及冷凍機(jī)用工作流體組合物
[0001]本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2010年8月16日、申請(qǐng)?zhí)枮?01080038442.5、發(fā)明名稱為“冷凍機(jī)油及冷凍機(jī)用工作流體組合物”的申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及冷凍機(jī)油及冷凍機(jī)用工作流體組合物。
【背景技術(shù)】
[0003]由于近年的臭氧層破壞的問題，以往用作冷凍機(jī)器的制冷劑的CFC(氯氟烴)及 HCFC(氫氯氟烴)成為限制的對(duì)象，正在使用HFC(氫氟烴)代替它們作為制冷劑。
[0004]將CFC、HCFC作為制冷劑的情況下，作為冷凍機(jī)油優(yōu)選使用礦物油、烷基苯等烴油，但是若更換制冷劑則在共存下使用的冷凍機(jī)油在與制冷劑的相容性、潤滑性、制冷劑溶解時(shí)的粘度、熱-化學(xué)穩(wěn)定性等方面顯示出預(yù)料不到的變化，因此需要根據(jù)各制冷劑來開發(fā)冷凍機(jī)油。因此，作為HFC制冷劑用冷凍機(jī)油，例如開發(fā)了聚亞烷基二醇(參照專利文獻(xiàn) I)、酯(參照專利文獻(xiàn)2)、碳酸酯(參照專利文獻(xiàn)3)、聚乙烯基醚(參照專利文獻(xiàn)4)等。
[0005]HFC制冷劑中，標(biāo)準(zhǔn)性地用作汽車空調(diào)用制冷劑的HFC_134a的臭氧破壞系數(shù) (ODP)為零但是地球溫室化系數(shù)(GWP)高，因此在歐洲成為限制的對(duì)象。因此，開發(fā)代替 HFC-134a的制冷劑成為當(dāng)務(wù)之急。
[0006]這樣的背景下，作為代替HFC_134a的制冷劑，提出了使用不飽和氟代烴類的制冷劑，該制冷劑的ODP及GWP這兩個(gè)系數(shù)都非常小，具有不燃性，且作為制冷劑性能尺度的熱力學(xué)特性與HFC-134a大致相同或在其之上。此外，還提出了使用不飽和氟代烴與飽和氫氟烴、碳原子數(shù) 3~5的飽和烴、二甲醚、二氧化碳、雙(三氟甲基)硫醚或三氟碘甲烷的混合制冷劑(參照專利文獻(xiàn)5)。
[0007]另外，作為可與不飽和氟代烴制冷劑或者不飽和氟代烴與飽和氫氟烴、碳原子數(shù) 3~5的飽和烴、二甲醚、二氧化碳、雙(三氟甲基)硫醚或三氟碘甲烷的混合制冷劑一同使用的冷凍機(jī)油，提出了使用礦物油、烷基苯類、聚a烯烴類、聚亞烷基二醇類、單酯類、二酯類、多元醇酯類、苯二甲酸酯類、烷基醚類、酮類、碳酸酯類、聚乙烯基醚類等的冷凍機(jī)油 (參照專利文獻(xiàn)5~7)。
[0008]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)1:日本特開平02-242888號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)2:日本特開平03-200895號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)3:日本特開平03-217495號(hào)公報(bào)
[0013]專利文獻(xiàn)4:日本特開平06-128578號(hào)公報(bào)
[0014]專利文獻(xiàn)5:國際公開W02006/094303號(hào)小冊(cè)子
[0015]專利文獻(xiàn)6:日本特表2006-512426號(hào)公報(bào)
[0016]專利文獻(xiàn)7:國際公開W02005/103190號(hào)小冊(cè)子
【發(fā)明內(nèi)容】
[0017]發(fā)明要解決的問題
[0018]如上述專利文獻(xiàn)5、6、7中記載的那樣，可認(rèn)為在使用不飽和氟代烴制冷劑的冷凍系統(tǒng)中，可以應(yīng)用:CFC、HCFC中使用的礦物油、烷基苯等烴類，HFC中使用的聚亞烷基二醇、 多元醇酯、聚乙烯基醚等冷凍機(jī)油中的任一種。然而根據(jù)本發(fā)明人等的研究判明:僅將這些以往的冷凍機(jī)油直接轉(zhuǎn)用于該系統(tǒng)，無法以高水準(zhǔn)來實(shí)現(xiàn)各種要求性能。特別是在聚亞烷基二醇、聚乙烯基醚這樣的醚系冷凍機(jī)油的情況下，在不飽和氟代烴制冷劑存在下有制冷劑、冷凍機(jī)油裂化并且引發(fā)系統(tǒng)的不良現(xiàn)象的可能性。另外判明:為了提高耐磨性而配混了一直以來通常使用的抗磨劑的情況下，在不飽和氟代烴制冷劑存在下的穩(wěn)定性進(jìn)一步惡化。
[0019]本發(fā)明鑒于這樣的實(shí)情而開發(fā)，其目的在于提供能夠在使用不飽和氟代烴制冷劑的冷凍系統(tǒng)中以高水準(zhǔn)兼顧在不飽和氟代烴制冷劑存在下的穩(wěn)定性及耐磨性的冷凍機(jī)油及冷凍機(jī)用工作流體組合物。
[0020]用于解決問題的方案
[0021]為了解決上述課題，本發(fā)明提供一種冷凍機(jī)用工作流體組合物，其含有:含醚系化合物的基礎(chǔ)油，酸式磷酸酯的胺鹽，選自由胺系抗氧化劑、金屬減活劑及脂環(huán)式環(huán)氧化合物組成的組中的至少I種，不飽和氟代烴制冷劑。
[0022]另外，本發(fā)明提供一種冷凍機(jī)油，其與不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有:含醚系化合物的基礎(chǔ)油，酸式磷酸酯的胺鹽，選自由胺系抗氧化劑、金屬減活劑及脂環(huán)式環(huán)氧化合物組成的組中的至少I種。
[0023]作為本發(fā)明的冷凍機(jī)用工作流體組合物的優(yōu)選方案，可列舉出下述⑴~(7)所示的冷凍機(jī)用工作流體組合物。
[0024](I) 一種冷凍機(jī)用工作流體 組合物，其含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽、胺系抗氧化劑和不飽和氟代烴制冷劑。
[0025](2) 一種冷凍機(jī)用工作流體組合物，其含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽、金屬減活劑和不飽和氟代烴制冷劑。
[0026](3) 一種冷凍機(jī)用工作流體組合物，其含有冷凍機(jī)油和不飽和氟代烴制冷劑，所述冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽及脂環(huán)式環(huán)氧化合物，酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為大于0質(zhì)量ppm且小于400質(zhì)量ppm。
[0027](4) 一種冷凍機(jī)用工作流體組合物，其含有冷凍機(jī)油和不飽和氟代烴制冷劑，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽及脂環(huán)式環(huán)氧化合物，酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為400質(zhì)量ppm以上。
[0028](5) 一種冷凍機(jī)用工作流體組合物，其含有冷凍機(jī)油和不飽和氟代烴制冷劑，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽、胺系抗氧化劑、金屬減活劑及脂環(huán)式環(huán)氧化合物，酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為大于0質(zhì)量ppm且小于400質(zhì)量ppm。
[0029](6) 一種冷凍機(jī)用工作流體組合物，其含有冷凍機(jī)油和不飽和氟代烴制冷劑，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽、胺系抗氧化劑、金屬減活劑及脂環(huán)式環(huán)氧化合物的，酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為400質(zhì)量ppm以上。
[0030](7) 一種冷凍機(jī)用工作流體組合物，其含有冷凍機(jī)油和不飽和氟代烴制冷劑，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油及脂環(huán)式環(huán)氧化合物并且其含水量為300~10000質(zhì)量 ppmD
[0031]另外，作為本發(fā)明的冷凍機(jī)油的優(yōu)選方案，可列舉出下述(8)~(14)所示的冷凍機(jī)油。
[0032](8) 一種冷凍機(jī)油，其與不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽和胺系抗氧化劑。
[0033](9) 一種冷凍機(jī)油，其與不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽和金屬減活劑。
[0034](10) 一種冷凍機(jī)油,其與不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽及脂環(huán)式環(huán)氧化合物，酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為大于0質(zhì)量ppm且小于400質(zhì)量ppm。
[0035](11) 一種冷凍機(jī)油，其與不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽及脂環(huán)式環(huán)氧化合物，酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為400質(zhì)量ppm以上。
[0036](12) 一種冷凍機(jī)油，其與不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽、胺系抗氧化劑、金屬減活劑及脂環(huán)式環(huán)氧化合物，酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為大于0質(zhì)量ppm且小于400質(zhì)量ppm。
[0037](13) 一種冷凍機(jī)油，其與不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽、胺系抗氧化劑、金屬減活劑及脂環(huán)式環(huán)氧化合物，酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為400質(zhì)量ppm以上。
[0038](14) 一種冷凍機(jī)油，其與不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油及脂環(huán)式環(huán)氧化合物，并且其含水量為300~10000質(zhì)量ppm。
[0039]就本發(fā)明的冷凍機(jī)用流體工作流體組合物而言，作為不飽和氟代烴制冷劑，優(yōu)選含有選自1，2，3，3，3-五氟丙烯、1，3，3，3-四氟丙烯、2，3，3，3-四氟丙烯、1，2，3，3-四氟丙烯及3，3，3-三氟丙烯中的至少I種。
[0040]另外，本發(fā)明的冷凍機(jī)用工作流體組合物可單獨(dú)使用不飽和氟代烴制冷劑中的至少I種(以下稱為“制冷劑(A) ”)，也可進(jìn)一步含有選自飽和氫氟烴、碳原子數(shù)3~5的烴、 二甲醚、二氧化碳、雙(三氟甲基)硫醚及三氟碘甲烷制冷劑中的至少I種(以下稱為“制冷劑⑶”)。
[0041]進(jìn)一步，在制冷劑(A)與制冷劑(B)的混合制冷劑中，作為不飽和氟代烴制冷劑，優(yōu)選選自 1，2，3，3，3-五氟丙烯(HF0-1225ye)、l，3，3，3-四氟丙烯(HF0_1234ze)、 2，3，3，3-四氟丙烯(HF0-1234yf)、l，2，3，3-四氟丙烯(HF0-1234ye)及 3，3，3-三氟丙烯 (HF0-1243zf)中的至少I種；
[0042]作為飽和氫氟烴，優(yōu)選選 自二氟甲烷(HFC-32)、五氟乙烷(HFC-125)、1，I, 2，2_四氟乙烷(HFC-134)、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、1，1- 二氟乙烷(HFC_152a)、氟乙烷 (HFC-161)、1，I, I, 2，3，3，3-七氟丙烷(HFC_227ea)、1，I, I, 2，3，3-六氟丙烷(HFC_236ea)、 I, I, I, 3，3，3-六氟丙烷(HFC-236fa)、1，I, I, 3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)及 I, I, I, 3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)中的至少I種；
[0043]作為碳原子數(shù)3~5的烴，優(yōu)選為選自丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷及正戊烷中的至少I種。
[0044]發(fā)明的效果
[0045]如以上所述，本發(fā)明提供可在使用不飽和氟代烴制冷劑的冷凍系統(tǒng)中以高水準(zhǔn)兼顧在不飽和氟代烴存在下的穩(wěn)定性及耐磨性的冷凍機(jī)油及冷凍機(jī)用工作流體組合物。
【具體實(shí)施方式】
[0046]以下對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0047]本發(fā)明的第I實(shí)施方式的冷凍機(jī)油與不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有:含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽和胺系抗氧化劑。另外，第I實(shí)施方式的冷凍機(jī)用工作流體組合物含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽、胺系抗氧化劑和不飽和氟代烴制冷劑。此處，第I實(shí)施方式的冷凍機(jī)用工作流體組合物包括含有第I實(shí)施方式的冷凍機(jī)油和不飽和氟代烴制冷劑的方案。
[0048]另外，本發(fā)明的第2實(shí)施方式的冷凍機(jī)油與不飽和氟代烴制冷劑一同使用，且該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽和金屬減活劑。另外，第2實(shí)施方式的冷凍機(jī)用工作流體組合物含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽、金屬減活劑和不飽和氟代烴制冷劑。此處，第2實(shí)施方式的冷凍機(jī)用工作流體組合物包括含有第2 實(shí)施方式的冷凍機(jī)油和不飽和氟代烴制冷劑的方案。
[0049]另外，本發(fā)明的第3實(shí)施方式的冷凍機(jī)油與不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽及脂環(huán)式環(huán)氧化合物，酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為大于0質(zhì)量ppm且小于400質(zhì)量ppm。另外，第3 實(shí)施方式的冷凍機(jī)用工作流體組合物含有冷凍機(jī)油和不飽和氟代烴制冷劑，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽及脂環(huán)式環(huán)氧化合物，酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為大于0質(zhì)量ppm且小于400質(zhì)量ppm。此處,第3實(shí)施方式的冷凍機(jī)用工作流體組合物包括含有第3實(shí)施方式的冷凍機(jī)油和不飽和氟代烴制冷劑的方案。
`[0050]另外，本發(fā)明的第4實(shí)施方式的冷凍機(jī)油與不飽和烴系制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽及脂環(huán)式環(huán)氧化合物，酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為400質(zhì)量ppm以上。另外，第4實(shí)施方式的冷凍機(jī)用工作流體組合物含有冷凍機(jī)油和不飽和氟代烴制冷劑，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽及脂環(huán)式環(huán)氧化合物，酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為400質(zhì)量ppm以上。此處，第4實(shí)施方式的冷凍機(jī)用工作流體組合物包括含有第4實(shí)施方式的冷凍機(jī)油和不飽和氟代烴制冷劑的方案。
[0051]另外，本發(fā)明的第5實(shí)施方式的冷凍機(jī)油與不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽、胺系抗氧化劑、金屬減活劑及脂環(huán)式環(huán)氧化合物，酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為大于0質(zhì)量ppm且小于400質(zhì)量ppm。另外,第5實(shí)施方式的冷凍機(jī)用工作流體組合物含有冷凍機(jī)油和不飽和氟代烴制冷劑，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽、胺系抗氧化劑、金屬減活劑及脂環(huán)式環(huán)氧化合物，酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為大于O質(zhì)量ppm且小于400質(zhì)量ppm。此處,第5實(shí)施方式的冷凍機(jī)用工作流體組合物包括含有第5實(shí)施方式的冷凍機(jī)油和不飽和氟代烴制冷劑的方案。
[0052]另外，本發(fā)明的第6實(shí)施方式的冷凍機(jī)油與不飽和氟代烴一同使用，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽、胺系抗氧化劑、金屬減活劑及脂環(huán)式環(huán)氧化合物，酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為400質(zhì)量ppm以上。另外，第 6實(shí)施方式的冷凍機(jī)用工作流體組合物含有冷凍機(jī)油和不飽和氟代烴制冷劑，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油、酸式磷酸酯的胺鹽、胺系抗氧化劑、金屬減活劑及脂環(huán)式環(huán)氧化合物，酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為400質(zhì)量ppm以上。此處，第 6實(shí)施方式的冷凍機(jī)用工作流體組合物包括含有第6實(shí)施方式的冷凍機(jī)油和不飽和氟代烴制冷劑的方案。
[0053]另外，本發(fā)明的第7實(shí)施方式的冷凍機(jī)油與不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油及脂環(huán)式環(huán)氧化合物并且其含水量為300~10000質(zhì)量ppm。另外，第7實(shí)施方式的冷凍機(jī)用工作流體組合物含有冷凍機(jī)油和不飽和氟代烴制冷劑，該冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油及脂環(huán)式環(huán)氧化合物并且其含水量為300~ 10000質(zhì)量ppm。此處，第7實(shí)施方式的冷凍機(jī)用工作流體組合物包括含有第7實(shí)施方式的冷凍機(jī)油和不飽和氟代烴制冷劑的方案。
[0054]以下，對(duì)第I實(shí)施方式~第7實(shí)施方式的冷凍機(jī)油及冷凍機(jī)用工作流體組合物中所含的成分進(jìn)行詳述。
[0055]第I實(shí)施方式~第7實(shí)施方式中，作為構(gòu)成基礎(chǔ)油的醚系化合物，只要是在分子中具有一個(gè)以上醚鍵的化合物則沒有特別限制。具體可列舉出聚亞烷基二醇、聚乙烯基醚、聚苯醚、全氟醚等，其中優(yōu)選使用聚亞烷基二醇及聚乙烯基醚。
[0056]作為聚亞烷基二 醇，例如可列舉出由下述通式(I)表示的化合物。
[0057]R1-[(OR2)f-OR3Jg ⑴
[0058][式⑴中，R1表示氫原子、碳原子數(shù)I~10的烷基、碳原子數(shù)2~10的酰基或具有2~8個(gè)羥基的化合物的殘基，R2表示碳原子數(shù)2~4的亞烷基，R3表示氫原子、碳原子數(shù)I~10的烷基或者碳原子數(shù)2~10的酰基，f表示I~80的整數(shù)，g表示I~8的整數(shù)。]
[0059]在上述通式(I)中，由R1、R3表示的烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任一個(gè)。 該烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為I~10，更優(yōu)選為I~6。烷基的碳原子數(shù)大于10時(shí)，與工作介質(zhì)的相容性傾向于降低。
[0060]另外，由R1、!?3表示的?；耐榛糠挚梢詾橹辨湢?、支鏈狀、環(huán)狀中的任一個(gè)。?；奶荚訑?shù)優(yōu)選為2~10，更優(yōu)選為2~6。該?；奶荚訑?shù)大于10時(shí)，與工作介質(zhì)的相容性降低，有時(shí)會(huì)發(fā)生相分離。
[0061]在由R1、!?3表示的基團(tuán)均為烷基的情況下或者均為酰基的情況下，由R1、!?3表示的基團(tuán)可以相同也可不同。進(jìn)一步，g為2以上的情況下，同一分子中的多個(gè)由R1、R3表示的基團(tuán)可以相同也可不同。
[0062]由R1表示的基團(tuán)為具有2~8個(gè)羥基的化合物的殘基的情況下，此化合物可以為鏈狀，也可以為環(huán)狀。[0063]由上述通式(I)表示的聚亞烷基二醇之中，優(yōu)選R1、!?3之中的至少一個(gè)為烷基(更優(yōu)選為碳原子數(shù)I~4的烷基)，特別是從與工作介質(zhì)的相容性的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選為甲基。
[0064]進(jìn)一步，從熱-化學(xué)穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選R1與R3兩者為烷基(更優(yōu)選為碳原子數(shù)I~4的烷基)，尤其優(yōu)選兩者為甲基。
[0065]另外，從制造容易性及成本的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選R1或者R3中的任一方為烷基(更優(yōu)選為碳原子數(shù)I~4的烷基)而另一方為氫原子，特別優(yōu)選一方為甲基而另一方為氫原子。
[0066]上述通式(I)中的R2表示碳原子數(shù)2~4的亞烷基，作為這樣的亞烷基，具體可列舉出亞乙基、亞丙基、亞丁基等。另外，作為由OR2表示的重復(fù)單元的氧代亞烷基，可列舉出氧代亞乙基、氧代亞丙基、氧代亞丁基。同一分子中的氧代亞烷基可以相同，另外也可包含2種以上的氧代亞烷基。
[0067]由上述通式(I)表示的聚亞烷基二醇之中，從粘度-溫度特性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選包含氧代亞乙基(EO)和氧代亞丙基(PO)的共聚物，在這樣的情況下，從燒結(jié)負(fù)荷、粘度-溫度特性的觀點(diǎn)考慮，氧代亞乙基在氧代亞乙基與氧代亞丙基的總和中所占的比例(E 0 / (PO + EO))優(yōu)選為0.1~0.8的范圍，更優(yōu)選為0.3~0.6的范圍。
[0068]另外，從與工作介質(zhì)的相容性、吸濕性、熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，EO/ (PO + E0)的值優(yōu)選為0~0.5的范圍，更優(yōu)選為0~0.2的范圍，最優(yōu)選為0 (即環(huán)氧丙烷均聚物)。
[0069]上述通式(I)中的f表示氧代亞烷基OR2的重復(fù)數(shù)(聚合度)，為I~80的整數(shù)。 另外，g為I~8的整數(shù)。例如R1為烷基或酰基的情況下，g為I。R1為具有2~8個(gè)羥基的化合物的殘基的情況下，g為該化合物所具有的羥基的數(shù)目。
[0070]另外，f與g的乘積(f Xg)沒有特別限制，但是為了平衡良好地滿足作為前述的冷凍機(jī)用潤滑油的要求性能，優(yōu)選f Xg的平均值為6~80。
[0071]由通式(I)表示的聚亞烷基二醇的數(shù)均分子量優(yōu)選為500~3000，進(jìn)一步優(yōu)選為 600~2000，更優(yōu)選為600~1500，n優(yōu)選為使該聚亞烷基二醇的數(shù)均分子量滿足上述條件那樣的數(shù)值。聚亞烷基二醇的數(shù)均分子量過低的情況下在不飽和氟代烴制冷劑共存下的潤滑性變得不充分。另一方面，數(shù)均分子量過高的情況下，在低溫條件下對(duì)不飽和氟代烴制冷劑顯示相容性的組成范圍變窄，容易引起制冷劑壓縮機(jī)的潤滑不良、蒸發(fā)器中的熱交換的阻礙。另外，由上述通式(I)表示的聚亞烷基二醇的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn) 之比(Mw/Mn)優(yōu)選為1.00~1.20以下。Mw/Mn大于1.20時(shí)，不飽和氟代烴制冷劑與冷凍機(jī)油的相容性傾向于變得不充分。
[0072]上述聚亞烷基二醇之中，從經(jīng)濟(jì)性及前述的效果的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選由下述通式(2) 表示的聚丙二醇二甲基醚及由下述通式(3)表示的聚乙二醇聚丙二醇二甲基醚，另外從經(jīng)濟(jì)性等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選由下述通式(4)表示的聚丙二醇單丁醚，進(jìn)一步優(yōu)選由下述通式
(5)表示的聚丙二醇單甲醚、由下述通式(6)表示的聚乙二醇聚丙二醇單甲醚、由下述通式
(7)表示的聚乙二醇聚丙二醇單丁醚及由下述通式(8)表示的聚丙二醇二乙酸酯。
[0073]CH3O- (C3H6O)h-CH3 (2)
[0074](式中，h表示6~80的數(shù)值。)
[0075]CH3O- (C2H4O)廠(C3H6O) j -CH3 (3)
[0076](式中，i及j表示分別為I以上且i與j的總和為6~80的數(shù)值。)[0077]C4H9O-(C3H6O)k-H (4)
[0078](式中，k表示6~80的數(shù)值。)
[0079]CH3O- (C3H6O) rH (5)
[0080](式中，I表示6~80的數(shù)值。)
[0081]CH3O-(C2H4O)m-(C3H6O)n-H (6)
[0082](式中，m和n表示分別為I以上且m與n的總和為6~80的數(shù)值。)
[0083]C4H9O-(C2H4O)m-(C3H6O)n-H (7)
[0084](式中，m和n表示分別為I以上且m與n的總和為6~80的數(shù)值。)
[0085]CH3COO- (C3H6O) ^COCH3 (8)
[0086](式中，I表示6~80的數(shù)值。)
[0087]另外，在第I實(shí)施方式~第7實(shí)施方式中，作為上述聚亞烷基二醇，可使用具有至少I個(gè)由通式(9)表示的結(jié)構(gòu)單元的聚亞烷基二醇衍生物。
[0088]
【權(quán)利要求】
1.一種冷凍機(jī)用工作流體組合物，其含有:含醚系化合物的基礎(chǔ)油，酸式磷酸酯的胺鹽，選自由胺系抗氧化劑、金屬減活劑及脂環(huán)式環(huán)氧化合物組成的組中的至少I種，和不飽和氟代烴制冷劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)用工作流體組合物，其含有:所述含醚系化合物的基礎(chǔ)油、所述酸式磷酸酯的胺鹽、所述胺系抗氧化劑、和所述不飽和氟代烴制冷劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)用工作流體組合物，其含有:所述含醚系化合物的基礎(chǔ)油、所述酸式磷酸酯的胺鹽、所述金屬減活劑、和所述不飽和氟代烴制冷劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)用工作流體組合物，其含有冷凍機(jī)油和所述不飽和氟代烴制冷劑，所述冷凍機(jī)油含有:所述含醚系化合物的基礎(chǔ)油、所述酸式磷酸酯的胺鹽及所述脂環(huán)式環(huán)氧化合物，所述酸式磷酸酯的胺鹽的含量以所述冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為大于O質(zhì)量ppm且小于 400 質(zhì)量 ppm。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)`用工作流體組合物，其含有冷凍機(jī)油和所述不飽和氟代烴制冷劑，所述冷凍機(jī)油含有:所述含醚系化合物的基礎(chǔ)油、所述酸式磷酸酯的胺鹽及所述脂環(huán)式環(huán)氧化合物，所述酸式磷酸酯的胺鹽的含量以所述冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為400質(zhì)量ppm以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)用工作流體組合物，其含有冷凍機(jī)油和所述不飽和氟代烴制冷劑，所述冷凍機(jī)油含有:所述含醚系化合物的基礎(chǔ)油、所述酸式磷酸酯的胺鹽、所述胺系抗氧化劑、所述金屬減活劑及所述脂環(huán)式環(huán)氧化合物，所述酸式磷酸酯的胺鹽的含量以所述冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為大于0質(zhì)量ppm且小于 400 質(zhì)量 ppm。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)用工作流體組合物，其含有冷凍機(jī)油和所述不飽和氟代烴制冷劑，所述冷凍機(jī)油含有:所述含醚系化合物的基礎(chǔ)油、所述酸式磷酸酯的胺鹽、所述胺系抗氧化劑、所述金屬減活劑及所述脂環(huán)式環(huán)氧化合物，所述酸式磷酸酯的胺鹽的含量以所述冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為400質(zhì)量ppm以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)用工作流體組合物，其含有冷凍機(jī)油和所述不飽和氟代烴制冷劑，所述冷凍機(jī)油含有含醚系化合物的基礎(chǔ)油和脂環(huán)式環(huán)氧化合物，并且其含水量為 300 ~10000 質(zhì)量 ppm。
9.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的冷凍機(jī)用工作流體組合物，其中，作為所述不飽和氟代烴制冷劑，含有選自1，2，3，3，3-五氟丙烯、1，3，3，3-四氟丙烯、2，3，3，3-四氟丙烯、 1，2，3，3-四氟丙烯及3，3，3-三氟丙烯中的至少I種。
10.根據(jù)權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的冷凍機(jī)用工作流體組合物，其進(jìn)一步含有選自飽和氫氟烴、碳原子數(shù)3~5的烴、二甲醚、二氧化碳、雙(三氟甲基)硫醚及三氟碘甲烷制冷劑中的至少I種。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的冷凍機(jī)用工作流體組合物，其中，所述不飽和氟代烴制冷劑為選自1，2，3，3，3-五氟丙烯、1，3，3，3-四氟丙烯、2，3，3，3-四氟丙烯、1，2，3，3-四氟丙烯及3，3，3-三氟丙烯中的至少I種，所述飽和氫氟烴為選自二氟甲烷、五氟乙烷、 I, I, 2, 2-四氟乙燒、1,1，1,2-四氟乙燒、1,1-二氟乙燒、氟乙燒、1,1，1,2，3，3，3—b 氟丙烷、1，1，1，2，3，3-六氟丙烷、1，I, I, 3，3，3-六氟丙烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷及 1，I, I, 3，3-五氟丁烷中的至少I種，所述碳原子數(shù)3~5的烴為選自丙烷、正丁烷、異丁烷、 2-甲基丁烷及正戊烷中的至少I種。
12.—種冷凍機(jī)油，其與不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有:含醚系化合物的基礎(chǔ)油，酸式磷酸酯的胺鹽，選自由胺系抗氧化劑、 金屬減活劑及脂環(huán)式環(huán)氧化合物組成的組中的至少I種。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述 的冷凍機(jī)油，其與所述不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有:所述含醚系化合物的基礎(chǔ)油、所述酸式磷酸酯的胺鹽及所述胺系抗氧化劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的冷凍機(jī)油，其與所述不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有:所述含醚系化合物的基礎(chǔ)油、所述酸式磷酸酯的胺鹽及所述金屬減活劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的冷凍機(jī)油，其與所述不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有:所述含醚系化合物的基礎(chǔ)油、所述酸式磷酸酯的胺鹽及所述脂環(huán)式環(huán)氧化合物，所述酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為大于0質(zhì)量ppm且小于400 質(zhì)量ppm。
16.根據(jù)權(quán)利要求12所述的冷凍機(jī)油，其與所述不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有:所述含醚系化合物的基礎(chǔ)油、所述酸式磷酸酯的胺鹽及所述脂環(huán)式環(huán)氧化合物，所述酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為400質(zhì)量ppm以上。
17.根據(jù)權(quán)利要求12所述的冷凍機(jī)油，其與不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有:所述含醚系化合物的基礎(chǔ)油、所述酸式磷酸酯的胺鹽、所述胺系抗氧化劑、所述金屬減活劑及所述脂環(huán)式環(huán)氧化合物，所述酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為大于0質(zhì)量ppm且小于400 質(zhì)量ppm。
18.根據(jù)權(quán)利要求12所述的冷凍機(jī)油，其與不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有:所述含醚系化合物的基礎(chǔ)油、所述酸式磷酸酯的胺鹽、所述胺系抗氧化劑、所述金屬減活劑及所述脂環(huán)式環(huán)氧化合物，所述酸式磷酸酯的胺鹽的含量以冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)計(jì)為400質(zhì)量ppm以上。
19.根據(jù)權(quán)利要求12所述的冷凍機(jī)油，其與不飽和氟代烴制冷劑一同使用，該冷凍機(jī)油含有所述含醚系化合物的基礎(chǔ)油及所述脂環(huán)式環(huán)氧化合物，并且其含水量為300~10000質(zhì)量ppm。
【文檔編號(hào)】C10N30/06GK103589486SQ201310538342
【公開日】2014年2月19日 申請(qǐng)日期:2010年8月16日 優(yōu)先權(quán)日:2009年8月28日
【發(fā)明者】瀧川克也, 下村裕司, 齊藤正典, 澤田健, 大城戶武 申請(qǐng)人:吉坤日礦日石能源株式會(huì)社