專(zhuān)利名稱(chēng)：一種煤焦油制燃料油的生產(chǎn)工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種對(duì)煤干餾和/或煤造氣得到的液態(tài)烴進(jìn)行加氫精制、加氫改制的方法。更具體地說(shuō)，是一種從煤焦油中生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)石腦油、柴油組分及焦炭的方法。
背景技術(shù)：
煤焦油制燃料油方法，國(guó)內(nèi)外雖有成熟的工藝技術(shù)，但存在對(duì)原料油要求高而來(lái)源不廣，所得液體產(chǎn)品收率低，輕質(zhì)油偏少，加工過(guò)程煩瑣，資源分散，加工規(guī)模小，環(huán)境問(wèn)題得不到根本解決。冶金部建筑研究總院環(huán)保所、太原理工大學(xué)煤化所，以低溫煤焦油、為原料，采用常壓減壓分餾方法，切割相應(yīng)餾分，經(jīng)過(guò)酸堿洗滌，白土吸附脫色，加入添加劑化合物組合而成。其性能效果與普通柴油組分一樣，合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)；哈爾濱氣化廠科實(shí)公司廠，對(duì)低溫煤焦油進(jìn)行了加氫精制試驗(yàn)，即用FH-98新型催化劑進(jìn)行催化加氫精制。其原料油為低溫煤焦油370℃前的餾分。在中壓下生產(chǎn)的柴油組分經(jīng)加劑后，可滿足國(guó)標(biāo)0號(hào)柴油組分的指標(biāo)要求；煤炭科學(xué)研究總院北京煤化學(xué)研究所，對(duì)氣化焦油，加氫精制汽油、柴油組分進(jìn)行了系統(tǒng)研究，針對(duì)氣化焦油機(jī)械雜質(zhì)含量高，雜原子多、稠環(huán)芳香烴含量高的特點(diǎn)，提出了原料油預(yù)處理、預(yù)飽和加氫、加氫精制、加氫裂化的加氫工藝，汽、柴油組分產(chǎn)品全部符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。加氫精制使用3822催化劑，加氫裂化使用3823催化劑，反應(yīng)壓力14.7MPa，溫度和氫油比相對(duì)較高。以CN92110407.3、CN93107496.7等專(zhuān)利介紹的仍然離不開(kāi)傳統(tǒng)的酸堿精制范圍；CN200410012455.1專(zhuān)利雖是先進(jìn)的加氫工藝，但生產(chǎn)的柴油組分十六烷值稍低，且在加氫生成油中要加入抑制劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是針對(duì)現(xiàn)有煤焦油制燃料油方法上述之不足而提供1、一種煤焦油制燃料油的生產(chǎn)工藝，其生產(chǎn)工藝步驟為一、真空脫水將煤焦油進(jìn)行真空脫水；二、蒸餾切割將脫水煤焦油進(jìn)行蒸餾，制成≤360℃餾分和≥360℃餾分；(一)、將≤360℃餾分進(jìn)行脫酚、脫萘，再加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優(yōu)質(zhì)石腦油和優(yōu)質(zhì)柴油組分；(二)、將≥360℃的餾分進(jìn)行延遲焦化，制成≤360℃餾分和焦化蠟油；(1)、將≥360℃的餾分進(jìn)行延遲焦化后制成的≤360℃餾分加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優(yōu)質(zhì)石腦油和優(yōu)質(zhì)柴油組分；(2)、將≥360℃的餾分進(jìn)行延遲焦化后制成的焦化蠟油進(jìn)行全循還，制成≤360℃餾分，再加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優(yōu)質(zhì)石腦油和優(yōu)質(zhì)柴油組分。
真空脫水為3-4級(jí)真空脫水，真空度為-0.082-0.095MPa，溫度為70-80℃。
加氫精制、加氫改制反應(yīng)溫度為350-400℃，壓力為8.0-15.0MPa，液時(shí)空速為0.2-3.0/h-1，氫油體積比為800-1200∶1。
延遲焦化的焦化溫度為490-520℃，壓力為0.1-0.5MPa，注水量占≥360℃的餾分重量的2-3％。
加氫精制、加氫改制反應(yīng)使用兩臺(tái)反應(yīng)器串聯(lián)在一起，反應(yīng)所用的催化劑由精制催化劑、保護(hù)劑和改質(zhì)催化劑組成；在其中一臺(tái)反應(yīng)器中裝精制催化劑和/或保護(hù)劑，保護(hù)劑裝在上層，精制催化劑裝在下層，在另一臺(tái)反應(yīng)器中裝填改質(zhì)催化劑；保護(hù)劑，精制催化劑，改制催化劑的裝填體積比為1-2∶4-6∶3-5。
精制催化劑為RCT-1，保護(hù)劑為RG-10A，改質(zhì)催化劑為RIC-1。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是1、對(duì)原料要求范圍廣，可適用中低溫和高溫煤焦油的加工。2、工藝合理，易工業(yè)化生產(chǎn)，操作靈活。3、選用的催化劑比表面積大，孔容量大，活性高，穩(wěn)定性好，試驗(yàn)連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)不失活，使用壽命長(zhǎng)，運(yùn)行穩(wěn)定，催化劑成本低，便于商業(yè)化生產(chǎn)和工業(yè)應(yīng)用。
具體實(shí)施例方式
首先將所用的原料煤焦油經(jīng)過(guò)過(guò)濾，原料中硫、氮、金屬、膠質(zhì)等雜質(zhì)的含量越高，對(duì)加氫精制催化劑壽命的影響越大。原料中氮含量不大于2.0重量％，最好不大于1.2重量％，硫含量不大于1.0重量％。
一、真空脫水將過(guò)濾后的煤焦油通過(guò)真空脫水機(jī)進(jìn)行真空脫水3-4次，真空度為-0.082-0.095MPa，溫度為70-80℃。脫水后焦油含水量≤0.2％。
二、蒸餾切割將脫水煤焦油通過(guò)蒸餾塔進(jìn)行蒸餾，制成≤360℃餾分和≥360℃餾分；(一)、將≤360℃餾分通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行脫酚、脫萘后，再在固定床加氫裝置上進(jìn)行加氫精制、加氫改制，使用兩臺(tái)反應(yīng)器串聯(lián)在一起，即“雙反一段串聯(lián)”工藝技術(shù)；采用RCT-1(商品牌號(hào)，其理化指標(biāo)WO3的重量百分比為23-36％、NiO的重量百分比為2.5-4.3％、MgO的重量百分比為0.1-2.1％，和余量的無(wú)定型氧化鋁或硅鋁載體構(gòu)成?？兹轂?.32-0.40ml/g、比表面＞150m2/g、堆密度為94-99g/100ml、強(qiáng)度大于26N/mm、形狀為三葉草、直徑為11-13mm、長(zhǎng)度為3-8mm)為4精制催化劑，采用RG-10A(商品牌號(hào)由1.0-5.0重％ NiO、5.5-10.0重％MoO3和余量的具有雙孔分布的γ-Al2O3載體組成)為保護(hù)劑，采用RIC-1(商品牌號(hào))為改質(zhì)催化劑，RG-10A、RCT-1、RIC-1均由中國(guó)石化長(zhǎng)嶺催化劑廠生產(chǎn)。在反應(yīng)器1中裝保護(hù)劑和/或精制劑，保護(hù)劑裝在反應(yīng)器1的上層，精制劑裝在保護(hù)劑的下層，在反應(yīng)器2中裝填改質(zhì)劑；RG-10A、RCT-1、RIC-1的裝填體積比例為1∶5∶4。加氫反應(yīng)溫度為350-400℃，最好為360-380℃，壓力為8.0-15.0MPa，最佳壓力為10.0-12.0MPa，液時(shí)空速為0.2-3.0/h-1，最佳也是空速位0.5-0.8h-1，氫油體積比為800-1200∶1，最佳氫油體積比為1000∶1V/V。最后蒸餾，制得優(yōu)質(zhì)石腦油和優(yōu)質(zhì)柴油組分；(二)、將≥360℃的餾分進(jìn)行延遲焦化，采用“單爐雙塔”工藝即一個(gè)加熱爐同時(shí)為二個(gè)焦化塔加熱工藝，焦化溫度為490-520℃、最佳溫度為500-510℃，壓力為0.1-0.5MPa、最佳壓力為0.2-0.3MPa；注水量占≥360℃焦油(重量)2-3％；制成≤360℃餾分和焦化蠟油；(1)、將≥360℃的餾分進(jìn)行延遲焦化后制成的≤360℃餾分與上述蒸餾塔蒸餾制成的≤360℃餾分混在一起加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優(yōu)質(zhì)石腦油和優(yōu)質(zhì)柴油組分；(2)、將≥360℃的餾分進(jìn)行延遲焦化后制成的焦化蠟油進(jìn)行全循還，制成的≤360℃餾分與上述蒸餾塔蒸餾制成的≤360℃餾分混在一起加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優(yōu)質(zhì)石腦油和優(yōu)質(zhì)柴油組分。
具體實(shí)驗(yàn)的結(jié)果見(jiàn)表1、表2。
表1 ≤360℃加氫試驗(yàn)結(jié)果

產(chǎn)品分布均以進(jìn)料為準(zhǔn)(下同)；**生成油常溫氣提損耗。
表2 試驗(yàn)產(chǎn)品的主要性質(zhì)

權(quán)利要求
1.一種煤焦油制燃料油的生產(chǎn)工藝，其特征在于其生產(chǎn)工藝步驟為一、真空脫水將煤焦油進(jìn)行真空脫水；二、蒸餾切割將脫水煤焦油進(jìn)行蒸餾，制成≤360℃餾分和≥360℃餾分；(一)、將≤360℃餾分進(jìn)行脫酚、脫萘，再加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優(yōu)質(zhì)石腦油和優(yōu)質(zhì)柴油組分；(二)、將≥360℃的餾分進(jìn)行延遲焦化，制成≤360℃餾分和焦化蠟油；(1)、將≥360℃的餾分進(jìn)行延遲焦化后制成的≤360℃餾分加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優(yōu)質(zhì)石腦油和優(yōu)質(zhì)柴油組分；(2)、將≥360℃的餾分進(jìn)行延遲焦化后制成的焦化蠟油進(jìn)行全循環(huán)，制成≤360℃餾分，再加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優(yōu)質(zhì)石腦油和優(yōu)質(zhì)柴油組分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的煤焦油制燃料油的生產(chǎn)工藝，其特征在于真空脫水為3-4級(jí)真空脫水，真空度為-0.082--0.095MPa，溫度為70-80℃。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的煤焦油制燃料油的生產(chǎn)工藝，其特征在于加氫精制、加氫改制反應(yīng)溫度為350-400℃，壓力為8.0-15.0MPa，液時(shí)空速為0.2-3.0/h-1，氫油體積比為800-1200∶1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的煤焦油制燃料油的生產(chǎn)工藝，其特征在于延遲焦化的焦化溫度為490-520℃，壓力為0.1-0.5MPa，注水量占≥360℃的餾分重量的2-3％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2或4所述的煤焦油制燃料油的生產(chǎn)工藝，其特征在于加氫精制、加氫改制反應(yīng)使用兩臺(tái)反應(yīng)器串聯(lián)在一起，反應(yīng)所用的催化劑由精制催化劑、保護(hù)劑和改質(zhì)催化劑組成；在其中一臺(tái)反應(yīng)器中裝精制催化劑和/或保護(hù)劑，保護(hù)劑裝在上層，精制催化劑裝在下層，在另一臺(tái)反應(yīng)器中裝填改質(zhì)催化劑；保護(hù)劑、精制催化劑、改制催化劑的裝填體積比為1-2∶4-6∶3-5。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的煤焦油制燃料油的生產(chǎn)工藝，其特征在于精制催化劑為RCT-1，保護(hù)劑為RG-10A，改質(zhì)催化劑為RIC-1。
全文摘要
一種煤焦油制燃料油的生產(chǎn)工藝，其生產(chǎn)工藝步驟為1.將煤焦油進(jìn)行真空脫水；2.將脫水煤焦油進(jìn)行蒸餾，制成≤360℃餾分和≥360℃餾分；①.將≤360℃餾分進(jìn)行脫酚、脫萘，再加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優(yōu)質(zhì)石腦油和優(yōu)質(zhì)柴油組分；②.將≥360℃的餾分進(jìn)行延遲焦化，制成≤360℃餾分和焦化蠟油；1)將≥360℃的餾分進(jìn)行延遲焦化后制成的≤360℃餾分加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優(yōu)質(zhì)石腦油和優(yōu)質(zhì)柴油組分；2)將≥360℃的餾分進(jìn)行延遲焦化后制成的焦化蠟油進(jìn)行全循環(huán)，制成≤360℃餾分，再加氫精制、加氫改制，最后蒸餾，制得優(yōu)質(zhì)石腦油和優(yōu)質(zhì)柴油組分。優(yōu)點(diǎn)是1.對(duì)原料要求范圍廣。2.工藝合理，易工業(yè)化生產(chǎn)，操作靈活。
文檔編號(hào)C10G45/02GK1880411SQ20061001847
公開(kāi)日2006年12月20日 申請(qǐng)日期2006年3月4日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月4日
發(fā)明者張洪鈞, 金興階, 劉義文, 臧士刻, 鐘立祥, 王世會(huì), 陳啟宏 申請(qǐng)人:荊門(mén)市金吉化工有限公司, 金興階, 張洪鈞