專利名稱：肺毒性低的含有環(huán)氧烷共聚物的官能流體的制作方法
專利說(shuō)明肺毒性低的含有環(huán)氧烷共聚物的官能流體 本發(fā)明涉及肺毒性低的含有低不飽和度的環(huán)氧烷共聚物的官能流體配制料，該環(huán)氧烷共聚物的用途和降低官能流體的吸入毒性的方法。
用環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷作為起始單體的共聚物用作制備高性能潤(rùn)滑劑的基礎(chǔ)油已經(jīng)很多年了。
用于合成這些產(chǎn)物的方法通常是環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的陰離子聚合，由單-或二官能醇鹽起始。
官能流體可以被定義為能提供多種功能以滿足既定應(yīng)用的要求的流體。雖然一種應(yīng)用可能強(qiáng)調(diào)滿足一種功能例如潤(rùn)滑或熱傳遞，但期望官能流體還滿足其它應(yīng)用要求，包括動(dòng)力傳送、腐蝕抑制、電絕緣、低傾點(diǎn)、高粘度指數(shù)、在分解時(shí)最少的碳質(zhì)殘留物、不污染、低成色、氧化和熱穩(wěn)定性、水解穩(wěn)定性、低水生毒性和可生物降解性。
聚亞烷基二醇(還稱為聚二醇)由于具有高氧含量而具有獨(dú)特性能。它們是吸附到金屬表面上的優(yōu)異潤(rùn)滑劑。通過(guò)改變單體的類型或單體的比率，它們的結(jié)構(gòu)可以是水溶性的或水不溶性的。它們是唯一的水溶性潤(rùn)滑劑。
聚二醇在第二次世界大戰(zhàn)末期開(kāi)發(fā)，并迅速應(yīng)用于水基液壓流體，這種液壓流體即使在液壓管路被子彈或彈片擊穿時(shí)也不會(huì)著火。
許多其它應(yīng)用很快被確定，包括制動(dòng)液、發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑、橡膠和脫模潤(rùn)滑劑。環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的無(wú)規(guī)共聚物被發(fā)現(xiàn)是特別優(yōu)良的潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油料，最優(yōu)選單烷基醚聚合物。
這些聚二醇共聚物作為潤(rùn)滑劑的主要優(yōu)點(diǎn)是它們的高粘度指數(shù)(即，粘度的低溫依賴性)、在低溫下的低粘度、低摩擦系數(shù)(即使不添加摩擦/抗磨添加劑)、通過(guò)選擇環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷比率控制建立共聚物的水溶性(以高濁度點(diǎn)為特征)、無(wú)腐蝕和抗靜電性能和極低的傾點(diǎn)。此外，這些聚二醇共聚物的熱降解不產(chǎn)生殘留物。環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷單體的重量比為40∶60到60∶40的線性共聚物已經(jīng)證明是特別有利的。這些共聚物一方面具有低于-30℃的極低傾點(diǎn)、良好的水溶性(濁度點(diǎn)高于50℃)和極高的粘度指數(shù)(高于250)。
從文獻(xiàn)(ECETOC，“歐洲化學(xué)品生態(tài)毒理學(xué)和毒理學(xué)中心”(European Centre for Ecotoxicology and Toxicology of Chemicals)，技術(shù)報(bào)告No.55，聚亞烷基二醇的肺毒性，布魯塞爾，1997年12月，ISSN-0773-8072-55)中得知，一些聚亞烷基二醇顯示了高的急性肺毒性。屬于這些產(chǎn)品之列的尤其是含有重量比大約50∶50的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的、丁醇引發(fā)的聚亞烷基二醇。毒性隨著重量的增加而增加。因此，例如，含有重量比50∶50的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的單丁氧基環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物在大約4000g/mol的分子量下顯示了高氣溶膠毒性，以僅僅106mg/m3的低LC50值為特征。還有，分子量為4000g/mol的、二醇引發(fā)的50∶50EO/PO-無(wú)規(guī)聚醚顯示了相當(dāng)?shù)偷腖C50值，350mg/m3。氣溶膠的這種高毒性使得這些線性共聚物的加工者和使用者必需采取復(fù)雜的技術(shù)措施，例如車間的密封，用于防止人員接觸氣溶膠。
一種替代這些產(chǎn)品的復(fù)雜方法是改變成完全不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)。US2001/0031855教導(dǎo)了具有中心分支和40∶60到60∶40的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷重量比、由具有至少4個(gè)OH基團(tuán)的醇起始的、多元醇引發(fā)的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物，其具有就傾點(diǎn)、水溶性和粘度指數(shù)而言的優(yōu)越性能，同時(shí)在接觸氣溶膠時(shí)沒(méi)有毒性。對(duì)于加工者來(lái)說(shuō)，這避免了密封車間和防止人員接觸氣溶膠的復(fù)雜技術(shù)措施。然而，US2001/0031855所述的產(chǎn)品的缺點(diǎn)是它們需要新的配制料，在通常使用丁醇引發(fā)的產(chǎn)品的應(yīng)用中，不總是顯示令人滿意的結(jié)果。
因此，本發(fā)明的目的是提供適合用作潤(rùn)滑劑的基礎(chǔ)油的環(huán)氧烷共聚物，它們用一元醇或二醇引發(fā)劑起始來(lái)制備，然而卻沒(méi)有關(guān)于氣溶膠形成的毒理學(xué)潛力。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，該目的通過(guò)一種環(huán)氧烷共聚物來(lái)實(shí)現(xiàn)。所述環(huán)氧烷共聚物是通過(guò)環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所獲得的，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度。這些共聚物一般顯示了超過(guò)1000mg/m3的LC50值(4小時(shí))，該值根據(jù)OECD指南方法403測(cè)定。這些共聚物優(yōu)選在DMC催化劑的存在下獲得。
在一個(gè)方面，本發(fā)明因此涉及降低官能流體的吸入毒性的方法，該方法包括將有效量的一種共聚物引入到官能流體中，所述共聚物是由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所獲得的，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度。
本發(fā)明的共聚物的不飽和度優(yōu)選低于0.008meq/g，更優(yōu)選低于0.005meq/g。不飽和度通過(guò)測(cè)量碘值來(lái)確定(根據(jù)Kaufmann，DGF-C-V116)。該方法獲得了按g I2/100g聚醚計(jì)的碘值。1g I2/100g的值對(duì)應(yīng)于0.0394mmol I2/g＝0.0394meq/g。
優(yōu)選的官能流體是工業(yè)潤(rùn)滑劑、汽車潤(rùn)滑劑、船舶潤(rùn)滑劑和航空潤(rùn)滑劑。
已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，不飽和度低于約0.01meq/g的本發(fā)明共聚物顯示了特別低的肺毒性。本發(fā)明的共聚物的LC50值優(yōu)選超過(guò)1500mg/m3，更優(yōu)選超過(guò)2000mg/m3。本發(fā)明的共聚物的LC50值能夠高達(dá)5000mg/m3或甚至更高。
LC50值通過(guò)以下試驗(yàn)方法之一來(lái)測(cè)定OECD指南方法403；US EPA指南OPPTS 870.1300；EU指南92/69/EEC和93/21/EEC“Wistar大鼠的急性吸入毒性研究”(Acute Inhalation Toxicity Study in Wistar Rats)(4小時(shí)液體氣溶膠暴露)。
本發(fā)明的環(huán)氧烷共聚物通常以占無(wú)水官能流體總重量的75-99重量％的量引入到官能流體中。
本發(fā)明的環(huán)氧烷共聚物用一元醇或二醇作為引發(fā)劑來(lái)起始制備。一元醇引發(fā)劑優(yōu)選是C1-C18一元醇或含有1-20個(gè)氧化亞烷基單元的C1-C18一元醇的聚氧化亞烷基單醚。優(yōu)選的氧化亞烷基單元是氧化乙烯和/或氧化丙烯單元。用作引發(fā)劑一元醇的聚氧化亞烷基單醚可以通過(guò)在堿性催化劑(例如氫氧化鈉或氫氧化鉀)、酸性催化劑(例如無(wú)機(jī)酸)、路易斯酸催化劑(例如三氟化硼)或如以下所述的DMC催化劑的存在下在共聚之前的獨(dú)立步驟中將C1-C18一元醇烷氧基化來(lái)獲得。
二醇還可以用作引發(fā)劑。優(yōu)選的實(shí)例是乙二醇、1，2-丙二醇、1，2-己二醇、二甘醇、三甘醇、雙丙甘醇和三丙甘醇。
更優(yōu)選地，一元醇引發(fā)劑選自正丁醇、異丁醇、2-乙基己醇、2-丙基庚醇、丁基乙二醇、丁基二甘醇、丁基三甘醇、丁基丙二醇、丁基雙丙甘醇、丁基三丙甘醇、甲基二甘醇、甲基三甘醇、甲基雙丙甘醇、甲基三丙甘醇、甲醇、乙醇、己醇、異壬醇、癸醇、2-丁基辛醇、油醇、十八烷醇(例如硬脂醇)、異十九烷醇以及通常使用的C4-C8-醇(支化度DOB＜0.1)、C6-C10-醇(DOB＜0.1)、C10-C18-醇(DOB＜0.1)、C12-C16-醇(DOB＜0.1)、C12-C14-醇(DOB＜0.1)、C16-C18-醇(DOB＜0.1)、C9-C11-醇(DOB＜0.2)、C12-C15-醇(DOB＜0.2)、C12-C13-醇(DOB0.3-0.5)、C11-C15-醇(DOB0.3-0.5)、C13-C15-醇(DOB0.4-0.6)、異十三烷醇(DOB1.3-1.7)、C16+-醇(DOB1.5-2.0)、異癸醇(DOB2.0-2.5)、異十三烷醇(DOB2.0-2.5)和異十三烷醇(DOB3.2-3.8)的混合物。支化度(DOB)被定義為每一分子的甲基數(shù)目減去1。嚴(yán)格的線性醇(比如乙醇)每分子僅具有一個(gè)甲基，因此支化度為0。支化度可以通過(guò)NMR分析來(lái)確定。
尤其優(yōu)選的引發(fā)劑是正丁醇。
本發(fā)明的環(huán)氧烷共聚物可以是嵌段共聚物或無(wú)規(guī)共聚物。優(yōu)選的是環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物，尤其優(yōu)選的是環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷無(wú)規(guī)共聚物。氧化乙烯/氧化丙烯的重量比一般是10∶90到90∶10，優(yōu)選25∶75到75∶25，更優(yōu)選40∶60到60∶40。
環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的共聚優(yōu)選在DMC催化劑的存在下進(jìn)行。
所制備的適合的DMC催化劑例如具有通式(I) M1a[M2(CN)b(A)c]d·fM1gXn·h(H2O)·eL(I)， 其中 M1是選自Zn2+、Fe2+、Co3+、Ni2+、Mn2+、Co2+、Sn2+、Pb2+、Mo4+、Mo6+、Al3+、V4+、V5+、Sr2+、W4+、W6+、Cr2+、Cr3+、Cd2+、Hg2+、Pd2+、Pt2+、V2+、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Cu2+中的金屬離子， M2是選自Fe2+、Fe3+、Co3+、Co3+、Mn2+、Mn3+、V4+、V5+、Cr2+、Cr3+、Rh3+、Ru2+、Ir3+中的金屬離子。
M1和M2是相同或不同的， A是選自鹵素、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰根、硫氰酸根、異氰酸根、氰酸根、羧酸根、草酸根或硝酸根中的陰離子， X是選自鹵素、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰根、硫氰酸根、異氰酸根、氰酸根、羧酸根、草酸根和硝酸根中的陰離子， L是選自醇、醛、酮、醚、聚醚、酯、聚酯、聚碳酸酯、脲、酰胺、腈和硫化物中的水混溶性配體， 和 選擇a、b、c、d、g和n，使得該化合物是電中性的，和 e是配體的配位數(shù)，大于或等于0的分?jǐn)?shù)或整數(shù)， f是大于或等于0的分?jǐn)?shù)或整數(shù)， h是大于或等于0的分?jǐn)?shù)或整數(shù)， 其中通式(I)的多金屬氰化物優(yōu)選是結(jié)晶的。
這里優(yōu)先選擇其中M1是Zn(II)和M2是Co(III)的結(jié)晶多金屬氰化物。這類優(yōu)選的多金屬氰化物在下文將被稱為六氰基鈷酸鋅(hexacyanocobaltates)。
在六氰基鈷酸鋅類化合物中，進(jìn)而具有特別優(yōu)選的通式(I)的實(shí)施方案。
尤其優(yōu)先選擇其中陰離子X(jué)是甲酸根、乙酸根或丙酸根、f大于0并且具有如DE 197,42,978中所述的X射線衍射圖的結(jié)晶多金屬氰化物。在這些化合物中，進(jìn)而優(yōu)先選擇其中陰離子X(jué)是乙酸根的那些和以單斜晶系結(jié)晶的那些。
在其中M1是Zn(II)、M2是Co(III)和X是乙酸根以及具有單斜晶系的這些結(jié)晶多金屬氰化物中，具有就初生晶體的形態(tài)而言的進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)施方案。優(yōu)先選擇小片形多金屬氰化物，即，初級(jí)微晶的長(zhǎng)度和寬度為其厚度的至少三倍的多金屬氰化物。
優(yōu)選的制備DMC催化劑的方法包括至少兩個(gè)步驟 (a)沉淀步驟通過(guò)金屬鹽與氰基金屬化物(cyanometalate)的反應(yīng)，沉淀多金屬氰化物相，下文稱之為前體相，和 (b)再結(jié)晶步驟讓多金屬氰化物前體相再結(jié)晶，從而將其轉(zhuǎn)化為所需的催化活性多金屬氰化物相，下文稱為催化劑相。
多金屬氰化物相是具有特定晶體結(jié)構(gòu)的多金屬氰化物。
如文獻(xiàn)中所述，通過(guò)將金屬鹽M1gXn的水溶液(其中M1、X、g和n如通式I所定義)與包含至少一種通式Bx[M2(CN)b(A)c]z的氰基金屬化物(其中B是堿金屬、堿土金屬和/或氫，M2、A、b和c如通式I所定義，x和z是大于0的數(shù)值)的氰基金屬化物水溶液合并，來(lái)沉淀多金屬氰化物前體相。如EP 862,947中所述的，B尤其優(yōu)選是氫。
與上述優(yōu)選的多金屬氰化物催化劑相一致，優(yōu)選的金屬鹽是羧酸鋅，尤其甲酸鋅、乙酸鋅和丙酸鋅。
此外，若需要的話，上述兩種水溶液的一種或兩種可以進(jìn)一步包括至少一種選自上述類別的物質(zhì)或如WO98/16,310的第6頁(yè)第13-26行中所述物質(zhì)中的有機(jī)配體L，和/或至少一種表面活性物質(zhì)。所使用的表面活性化合物尤其可以是陰離子、陽(yáng)離子、非離子和/或聚合表面活性劑。
尤其，采用非離子和/或聚合表面活性劑。在該組中，尤其優(yōu)先選擇脂肪醇烷氧基化物；具有不同親水性的各種環(huán)氧化物的嵌段共聚物；蓖麻油烷氧基化物；或者環(huán)氧化物和其它單體例如丙烯酸或甲基丙烯酸的嵌段共聚物。所用物質(zhì)應(yīng)該具有適中到優(yōu)良的水溶性。
通過(guò)讓脂肪醇，優(yōu)選具有8-36個(gè)碳原子、尤其10-18個(gè)碳原子的脂肪醇，與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷反應(yīng)，可以制備脂肪醇烷氧基化物。脂肪醇烷氧基化物的聚醚部分可以由純環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷聚醚組成。它還可以是兩種或三種不同環(huán)氧烷的共聚物，或者兩種或三種不同環(huán)氧烷的嵌段共聚物。具有純聚醚鏈的脂肪醇烷氧基化物例如是出自BASF AG的LutensolAO和LutensolTO產(chǎn)品。聚醚部分為嵌段共聚物的脂肪醇烷氧基化物是出自BASF AG的PlurafacLF產(chǎn)品。該聚醚鏈尤其優(yōu)選由2-50、特別是3-15個(gè)環(huán)氧烷單元組成。
作為表面活性劑的嵌段共聚物包含具有不同親水性的兩種不同聚醚嵌段。嵌段共聚物可以包含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷(Pluronic產(chǎn)品，BASFAG)。水溶性用各種嵌段的長(zhǎng)度來(lái)控制。這些化合物的摩爾質(zhì)量通常是500-20,000Da，優(yōu)選1000-6000Da，尤其1500-4000Da。在環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物的情況下，環(huán)氧乙烷含量是5-50重量％，環(huán)氧丙烷含量是50-95重量％。
具有其它單體的環(huán)氧烷共聚物優(yōu)選具有環(huán)氧乙烷嵌段。其它單體例如可以是甲基丙烯酸丁酯(PBMA/PEO BE1010/BE1030，Th.Goldschmidt)，甲基丙烯酸甲酯(PMMA/PEO ME1010/ME1030，Th.Goldschmidt)或甲基丙烯酸(EA-3007，Th.Goldschmidt)。
表面活性化合物通常既不引入到多金屬氰化物的結(jié)構(gòu)中，也不以復(fù)合物的形式結(jié)合，并且可以在制備多金屬氰化物之后洗掉。
氰基金屬化物水溶液優(yōu)選具有0.1-100g/l、優(yōu)選1-20g/l、尤其優(yōu)選5-15g/l的M2含量。
該金屬鹽溶液的M1含量按金屬鹽溶液的質(zhì)量為基準(zhǔn)計(jì)是0.1-10重量％，優(yōu)選1-5重量％。
在制備方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，沉淀步驟包括首先添加氰基金屬化物溶液，再添加金屬鹽溶液。選擇金屬鹽溶液的量，使得可以產(chǎn)生多金屬氰化物前體相。
沉淀步驟的溫度優(yōu)選是20-95℃，尤其35-80℃。該金屬鹽溶液優(yōu)選在5分鐘到5小時(shí)、尤其30分鐘到3小時(shí)的期間內(nèi)計(jì)量加入。
取決于所需的前體化合物，沉淀步驟中的M1∶M2的比率是1∶1到3∶1。在制備M1是Zn(II)、M2是Co(III)和X是甲酸根、乙酸根或丙酸根的多金屬氰化物中(優(yōu)選X是乙酸根)并且具有單斜晶系的那些時(shí)，以立方晶系結(jié)晶的六氰基鈷酸鋅在根據(jù)本發(fā)明的沉淀步驟中沉淀。在這種情況下，M1∶M2的比率優(yōu)選是1.5∶1。
然后在如上所述的第二加工步驟(還稱為再結(jié)晶步驟)中產(chǎn)生了實(shí)際上所需的多金屬氰化物催化劑相。該再結(jié)晶步驟可以在第一加工步驟，即沉淀步驟之后立即進(jìn)行。然而，沉淀和再結(jié)晶步驟還可以在空間和/或時(shí)間上分開(kāi)進(jìn)行。
在再結(jié)晶步驟中，通過(guò)設(shè)定適當(dāng)條件，沉淀步驟中制備的多金屬氰化物前體相再結(jié)晶，從而形成具有所需晶體結(jié)構(gòu)的多金屬氰化物。
自然地，在第一步驟或第二步驟之后存在的多金屬氰化物的相必須在至少一種可測(cè)定的性能例如組成、X射線衍射圖、形態(tài)、粒度或附聚上不同。
為了設(shè)定適于再結(jié)晶的條件，例如改變沉淀懸浮液的溫度和/或pH和/或比率M1∶M2(通過(guò)添加金屬鹽溶液和/或氰基金屬化物溶液)。比率M1∶M2的改變還可以導(dǎo)致M1和M2的絕對(duì)濃度的改變。為了改變M1∶M2比率而添加的溶液還可以含有水混溶性物質(zhì)例如配體L和/或表面活性物質(zhì)。而且，在沉淀步驟和再結(jié)晶步驟之間可以添加其它水混溶性物質(zhì)例如配體L和/或表面活性物質(zhì)。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，可以從沉淀懸浮液中分離出多金屬氰化物前體相，將所得固體再懸浮以便再結(jié)晶。
此外，沉淀和再結(jié)晶中使用的金屬鹽溶液不必是相同的。在這兩個(gè)步驟中，就金屬鹽、配體L和/或表面活性劑物質(zhì)的濃度或是否添加來(lái)說(shuō)可以不同。氰基金屬化物溶液的情況同樣如此。在本發(fā)明的方法的該實(shí)施方案中，多金屬氰化物中的金屬可以部分交換。
在再結(jié)晶中，要么將由沉淀步驟獲得的化合物再懸浮于水中，并且首先添加，如果改變M1∶M2比率對(duì)于再結(jié)晶而言是必須的，則添加適量的金屬鹽溶液或氰基金屬化物溶液；要么首先添加金屬鹽溶液或氰基金屬化物溶液，再添加分散于液體中的多金屬氰化物前體相。該添加可以花費(fèi)2分鐘到5小時(shí)，優(yōu)選15分鐘到2小時(shí)。
再結(jié)晶中使用的溫度為20-95℃，優(yōu)選40-90℃。再結(jié)晶中的溫度一般不同于沉淀中的溫度。然而，如果沉淀和再結(jié)晶在相同溫度下進(jìn)行，這就工藝工程來(lái)說(shuō)是優(yōu)選的。
再結(jié)晶中的M1∶M2比率可以是1∶10到10∶1，但優(yōu)選是1.5∶1到3∶1。
在制備具有單斜晶系結(jié)構(gòu)、可以通過(guò)立方體前體相的再結(jié)晶來(lái)制備的、其中M1是Zn(II)、M2是Co(III)和X是乙酸根的優(yōu)選多金屬氰化物催化劑相的情況下，再結(jié)晶中的M1∶M2比率大于1.9∶1，優(yōu)選2∶1到3∶1。在該情況下，使用乙酸鋅作為金屬鹽。
為了以小片形式獲得這種優(yōu)選的多金屬氰化物催化劑相的初級(jí)微晶，優(yōu)選添加作為表面活性物質(zhì)的脂肪醇烷氧基化物(優(yōu)選脂肪醇乙氧基化物)或環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物。在沉淀步驟或再結(jié)晶步驟中可以添加表面活性物質(zhì)。表面活性物質(zhì)優(yōu)選在沉淀步驟之后和在再結(jié)晶步驟之前添加。
如果宏觀可測(cè)定的參數(shù)改變，再結(jié)晶的過(guò)程可以通過(guò)測(cè)量來(lái)監(jiān)視。這種參數(shù)可以是pH或固體的表面積。固體表面積的改變可以通過(guò)光散射來(lái)監(jiān)視。
本發(fā)明制備的多金屬氰化物催化劑具有極低的附聚度。90％的顆粒具有0.1-100μm、優(yōu)選0.1-30μm、尤其優(yōu)選0.1-20μm的粒度(可以通過(guò)激光散射測(cè)定)。本發(fā)明的催化劑具有小于20μm、優(yōu)選小于15μm、尤其小于10μm的測(cè)定粒度分布的X50值。
通過(guò)在攪拌反應(yīng)器內(nèi)首先添加一元醇引發(fā)劑和DMC催化劑并將該催化劑分散在該引發(fā)劑中，可以制備本發(fā)明的環(huán)氧烷無(wú)規(guī)共聚物。優(yōu)選在高溫下干燥反應(yīng)器內(nèi)容物，此后用惰性氣體吹掃反應(yīng)器。然后在優(yōu)選110-150℃的溫度下并行添加環(huán)氧烷，優(yōu)選環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷。在環(huán)氧烷添加結(jié)束后，反應(yīng)優(yōu)選持續(xù)至達(dá)到恒定壓力為止。將該反應(yīng)混合物冷卻，用氮?dú)獯祾叻磻?yīng)器，最后抽空。經(jīng)過(guò)濾從產(chǎn)物中去除催化劑，或者催化劑可以保留在產(chǎn)物中。為了去除催化劑，可以用溶劑例如甲苯、丙酮或乙酸乙酯稀釋產(chǎn)物，在過(guò)濾掉催化劑后，將溶劑蒸發(fā)。
反應(yīng)器的初始加料還可以是催化劑在溶劑例如甲苯中的懸浮液，或者催化劑和一元醇或二醇引發(fā)劑在溶劑中的懸浮液。在環(huán)氧烷添加期間，可以并行添加一定量、通常40-95％的一元醇或二醇引發(fā)劑。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選共聚物具有高于20mm2/s、優(yōu)選高于80mm2/s、更優(yōu)選80-2500mm2/s的50℃粘度，根據(jù)DIN51562測(cè)定。根據(jù)ASTMD2270-74測(cè)定的高于200的粘度指數(shù)同樣是優(yōu)選的。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，這些共聚物具有低于-30℃的傾點(diǎn)，根據(jù)DIN51597測(cè)定。優(yōu)選的共聚物具有超過(guò)800g/mol、更優(yōu)選超過(guò)2300g/mol、尤其優(yōu)選2300-20000g/mol的平均分子量Mw。
本發(fā)明此外涉及本發(fā)明的環(huán)氧烷共聚物在官能流體配制料中的應(yīng)用。本發(fā)明的環(huán)氧烷共聚物尤其用于官能流體配制料以減低它們的吸入毒性。
優(yōu)選的使用本發(fā)明共聚物的官能流體是工業(yè)潤(rùn)滑劑、汽車潤(rùn)滑劑、船舶潤(rùn)滑劑和航空潤(rùn)滑劑。使用本發(fā)明共聚物的官能流體，尤其是纖維生產(chǎn)用潤(rùn)滑劑，液壓用流體，齒輪油，壓縮機(jī)流體，渦輪機(jī)油，金屬加工液，潤(rùn)滑脂，軸承潤(rùn)滑劑，金屬絲潤(rùn)滑劑和發(fā)動(dòng)機(jī)油。使用本發(fā)明共聚物的特定官能流體是淬火液和纖維生產(chǎn)用潤(rùn)滑劑，無(wú)水液壓流體，水-甘醇液壓流體，金屬加工流體，齒輪潤(rùn)滑劑，壓縮機(jī)潤(rùn)滑劑，制冷潤(rùn)滑劑、磨機(jī)和壓延機(jī)潤(rùn)滑劑，制動(dòng)液，四沖程發(fā)動(dòng)機(jī)油，二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑，用于加工橡膠型彈性體的芯軸或脫模潤(rùn)滑劑，潤(rùn)滑脂和通用傳動(dòng)裝置潤(rùn)滑劑。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有本發(fā)明低不飽和度的共聚物的纖維生產(chǎn)用低吸入毒性潤(rùn)滑劑。
環(huán)氧烷共聚物在纖維生產(chǎn)用的紡絲上油中具有重要作用。它們主要用于制造長(zhǎng)絲紗。紡絲上油配制料中有兩個(gè)最重要的目標(biāo)即它產(chǎn)生了纖維的內(nèi)聚和提供了良好的纖維-金屬潤(rùn)滑。此外，良好的紡絲上油配制料因其抗靜電和抗腐蝕性能而避免了纖維生產(chǎn)中的問(wèn)題。通常添加其它添加劑如生物殺傷劑和抗氧化劑用于穩(wěn)定，或用于改進(jìn)紡絲上油配制料在纖維上的潤(rùn)濕。
選擇由聚亞烷基二醇、優(yōu)選丁二醇引發(fā)的EO/PO無(wú)規(guī)共聚物作為紡絲上油配制料中的主組分，因?yàn)樗鼈冿@示了良好的潤(rùn)滑性能，并且是抗靜電和無(wú)腐蝕的。它們無(wú)揮發(fā)性，在熱分解時(shí)不會(huì)留下殘留物，不會(huì)導(dǎo)致纖維的變色。在纖維生產(chǎn)之后，可以很容易去除聚亞烷基二醇，因?yàn)樗鼈兙哂辛己玫乃苄?。通常，添加乳化劑以有助于水中的溶解過(guò)程。
纖維生產(chǎn)的主要問(wèn)題是由高速制造所引起的氣溶膠，以及與優(yōu)選的現(xiàn)有技術(shù)聚亞烷基二醇的高吸入毒性尤其在目前的配制料中使用的由丁醇引發(fā)的EO/PO無(wú)規(guī)共聚物的高吸入毒性。本發(fā)明的潤(rùn)滑劑避免了這些吸入毒性問(wèn)題，因?yàn)樗缘臀攵拘缘墓簿畚餅榛A(chǔ)。
優(yōu)選的用于纖維生產(chǎn)的低吸入毒性潤(rùn)滑劑含有 a)65-95重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所獲得的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度； b)3-20重量％的乳化劑，例如脂肪醇烷氧基化物、蓖麻油乙氧基化物或脂肪胺乙氧基化物； c)0-5重量％的抗靜電劑，例如硫酸鹽、磺酸鹽或甜菜堿類； d)0-5重量％的腐蝕抑制劑，例如膦酸酯或油烯基肌氨酸鹽； e)0-5重量％的其它添加劑，例如穩(wěn)定劑、抗氧化劑、抗微生物劑或潤(rùn)濕劑。
優(yōu)選地，纖維生產(chǎn)用的低吸入毒性潤(rùn)滑劑含有各自至少0.01重量％的組分c)-e)。
用水稀釋該配制料，使得最終含水配制料含有10-90％的水。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有本發(fā)明低不飽和度的共聚物的低吸入毒性液壓流體。
日常生活的各個(gè)方面常常用到液壓系統(tǒng)。使用聚亞烷基二醇、優(yōu)選丁醇引發(fā)的EO/PO無(wú)規(guī)共聚物作為液壓流體的基本原料和組分，這是因?yàn)樗鼈兙哂袃?yōu)異的潤(rùn)滑性能。作為一類聚合物，它們的抗燃性高于礦物油流體，所以尤其在存在恒定火源的工業(yè)例如鋼鐵制造和鋁壓鑄中用于抗燃液壓流體配制料中。
本發(fā)明的優(yōu)選低吸入毒性無(wú)水液壓流體含有 a)75-98重量％、優(yōu)選90-97重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度； b)0-5重量％、優(yōu)選0.2-1重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑； c)0-5重量％、優(yōu)選0.5-3重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯； d)0-5重量％、優(yōu)選0.5-2重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，亞磷酸烷基和芳基酯； e)0-5重量％、優(yōu)選0.3-2重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯、胺磷酸酯、硫代磷酸酯、氨基甲酸酯、磷酸烷基和芳基酯； f)0-5重量％、優(yōu)選0.2-2重量％的其它添加劑，例如分散劑、密封溶脹改進(jìn)劑、消泡劑、穩(wěn)定劑和染料。
優(yōu)選的低吸入毒性水-二醇液壓流體含有 a)30-60重量％、優(yōu)選35-50重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇共聚所獲得的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不襱和度； b)0-40重量％、優(yōu)選0-20重量％的二醇，例如乙二醇、二甘醇和丙二醇； c)20-45重量％、優(yōu)選25-40重量％的水； d)0-15重量％、優(yōu)選2-10重量％的聚亞烷基增稠劑，例如三羥甲基丙烷引發(fā)的環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷雜聚物(heteric polymer)； e)0-5重量％、優(yōu)選0.2-1重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑； f)0-5重量％、優(yōu)選0.5-3重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯； g)0-5重量％、優(yōu)選0.5-2重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸和烷基胺； h)0-5重量％、優(yōu)選0.8-3重量％的邊界潤(rùn)滑劑，例如羧酸和脂肪胺； i)0-5重量％、優(yōu)選0.2-1重量％的其它添加劑，例如消泡劑和染料。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有本發(fā)明低不飽和度的共聚物的金屬加工液。
聚亞烷基二醇、優(yōu)選丁醇引發(fā)的EO/PO無(wú)規(guī)共聚物已經(jīng)成功用作水溶性金屬切削液和研磨液的基液。它們還已被用作諸如沖壓、輥壓和拉伸之類的成形操作中的潤(rùn)滑劑。金屬加工操作利用了聚亞烷基二醇的獨(dú)特性能-逆溶解性。這意味著，當(dāng)溶液溫度增高時(shí)，該聚合物變得在水中不溶。當(dāng)聚亞烷基二醇聚合物與熱金屬接觸時(shí)，它從溶液中出來(lái)，并用濃縮薄膜涂布金屬部件，從而提供優(yōu)異潤(rùn)滑性。
本發(fā)明的優(yōu)選金屬加工液含有 a)25-55重量％、優(yōu)選30-45重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度； b)35-65重量％、優(yōu)選45-60重量％的水； c)5-26重量％、優(yōu)選10-20重量％的金屬鈍化劑和腐蝕抑制劑，例如甲苯基三唑、苯并三唑、有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，亞磷酸烷基和芳基酯； d)0-5重量％、優(yōu)選0.2-1重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如丁基化羥基甲苯； e)0-5重量％、優(yōu)選0.3-2重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯，胺磷酸酯，磷酸烷基和芳基酯，羧酸； f)0-5重量％、優(yōu)選0.2-2重量％的其它添加劑，例如分散劑、消泡劑和穩(wěn)定劑。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有本發(fā)明低不飽和度的共聚物的低吸入毒性齒輪潤(rùn)滑劑。
適當(dāng)?shù)凝X輪潤(rùn)滑是適當(dāng)保持傳動(dòng)所必要的。當(dāng)用必要的添加劑配制時(shí)，聚亞烷基二醇、優(yōu)選丁醇引發(fā)的EO/PO無(wú)規(guī)共聚物提供了非常好的潤(rùn)滑、穩(wěn)定和傳動(dòng)使用壽命。由于它們具有寬粘度范圍，基于丁醇引發(fā)的EO/PO無(wú)規(guī)共聚物的配制料已經(jīng)成功地用于斜齒輪、人字齒輪、傘形齒輪、螺旋傘齒輪、正齒輪和蝸輪應(yīng)用。
本發(fā)明的優(yōu)選的低吸入毒性齒輪潤(rùn)滑劑含有 a)75-98重量％、優(yōu)選90-97重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度； b)0-5重量％、優(yōu)選0.2-1重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑； c)0-5重量％、優(yōu)選0.5-3重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯； d)0-5重量％、優(yōu)選0.5-2重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，亞磷酸烷基和芳基酯； e)0-5重量％、優(yōu)選0.2-2重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯、胺磷酸酯、硫代磷酸酯、氨基甲酸酯、磷酸烷基和芳基酯； f)0-5重量％、優(yōu)選0.5-2重量％的其它添加劑，例如分散劑、消泡劑和穩(wěn)定劑。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有本發(fā)明低不飽和度的共聚物的低吸入毒性壓縮機(jī)潤(rùn)滑劑。
使用聚亞烷基二醇、優(yōu)選丁醇引發(fā)的EO/PO無(wú)規(guī)共聚物作為配制壓縮機(jī)潤(rùn)滑劑的基液。由于它們的高溫穩(wěn)定性、潤(rùn)滑性和抗淤泥性，所述配制料在離心式壓縮機(jī)、往復(fù)式空氣壓縮機(jī)、葉片式壓縮機(jī)和螺桿式壓縮機(jī)中使用，用于包括氦氣、氫氣、氮?dú)?、二氧化碳、天然氣和乙烯的?yīng)用。
本發(fā)明的優(yōu)選的低吸入毒性壓縮機(jī)潤(rùn)滑劑含有 a)75-98重量％、優(yōu)選90-97重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度； b)0-5重量％、優(yōu)選0.2-1重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑； c)0-5重量％、優(yōu)選0.5-3重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯； d)0-5重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，亞磷酸烷基和芳基酯； e)0-5重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯、胺磷酸酯、硫代磷酸酯、氨基甲酸酯、磷酸烷基和芳基酯； f)0-5重量％的其它添加劑，例如分散劑，包括聚二甲基硅氧烷和聚亞烷基二醇在內(nèi)的消泡劑，以及穩(wěn)定劑。
優(yōu)選地，本發(fā)明的低吸入毒性壓縮機(jī)潤(rùn)滑劑含有各自量為至少0.01重量％的組分d)-f)。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有本發(fā)明低不飽和度的共聚物的低吸入毒性制冷潤(rùn)滑劑。
1987年的蒙特利爾協(xié)定發(fā)起逐步淘汰氯氟烴的計(jì)劃，因?yàn)樗鼈儗?duì)地球臭氧層的有害影響。在汽車空調(diào)制冷劑中，選擇R-134a作為非臭氧耗竭替代物。在汽車空調(diào)裝置中，潤(rùn)滑劑隨制冷劑一起穿過(guò)系統(tǒng)。丁醇引發(fā)的EO/PO無(wú)規(guī)共聚物可溶于R-134a中，并且因?yàn)檫@種溶解性和優(yōu)異的潤(rùn)滑性而廣泛用作汽車空調(diào)潤(rùn)滑劑的基本原料。
本發(fā)明的優(yōu)選的低吸入毒性制冷潤(rùn)滑劑含有 a)75-98重量％、優(yōu)選90-97重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度； b)0-5重量％、優(yōu)選0.2-1重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑； c)0-5重量％、優(yōu)選0.5-3重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪、丁基化羥基甲苯和吩噻烷(phenothiadine)； d)0-5重量％、優(yōu)選0.5-2重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，亞磷酸烷基和芳基酯； e)0-5重量％、優(yōu)選0.2-2重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯，胺磷酸酯，硫代磷酸酯，氨基甲酸酯，磷酸烷基和芳基酯，例如磷酸三甲苯酯； f)0-2重量％、優(yōu)選0.1-0.5重量％的消泡添加劑，例如聚二甲基硅氧烷和聚亞烷基二醇； g)0-5重量％、優(yōu)選1-3重量％的穩(wěn)定劑，例如新戊二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚和環(huán)脂族環(huán)氧基化合物； h)0-5重量％、優(yōu)選2-4重量％的其它添加劑，例如粘度指數(shù)改進(jìn)劑、傾點(diǎn)降低劑、洗滌劑和分散劑。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有本發(fā)明低不飽和度的共聚物的低毒性磨機(jī)和壓延機(jī)潤(rùn)滑劑。
在紡織品、橡膠、紙和塑料工業(yè)中，使用大型磨機(jī)和壓延機(jī)，需要潤(rùn)滑軸頸軸承和耐磨軸承。這些潤(rùn)滑劑必須在＞150℃的高溫下操作。當(dāng)熱分解時(shí)，聚亞烷基二醇、優(yōu)選丁醇引發(fā)的EO/PO無(wú)規(guī)共聚物形成了揮發(fā)性化合物，不會(huì)象礦物油那樣形成能抑制適當(dāng)潤(rùn)滑劑性能的碳質(zhì)殘留物。
本發(fā)明的優(yōu)選的低毒性磨機(jī)和壓延機(jī)潤(rùn)滑劑含有 a)75-98重量％、優(yōu)選90-97重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度； b)0-5重量％、優(yōu)選0.2-1重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑； c)0-5重量％、優(yōu)選0.5-3重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯； d)0-5重量％、優(yōu)選0.5-2重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，亞磷酸烷基和芳基酯； e)0-5重量％、優(yōu)選0.2-2重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯，胺磷酸酯，硫代磷酸酯，氨基甲酸酯，磷酸烷基和芳基酯； f)0-5重量％、優(yōu)選1-4重量％的其它添加劑，包括分散劑、消泡劑、穩(wěn)定劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑和洗滌劑。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有本發(fā)明低不飽和度的共聚物的低吸入毒性DOT3制動(dòng)液。
聚亞烷基二醇、優(yōu)選丁醇引發(fā)的EO/PO無(wú)規(guī)共聚物因其潤(rùn)滑性、熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性而是適用于DOT3制動(dòng)液的基液。
優(yōu)選的低吸入毒性DOT3制動(dòng)液含有 a)50-99重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度； b)0-30重量％的二醇醚，例如甲基三甘醇醚和丁基三甘醇醚； c)0-20重量％的二醇，例如三甘醇； d)0-5重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑； e)0-5重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯； f)0-5重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，亞磷酸烷基和芳基酯； g)0-5重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯，胺磷酸酯，硫代磷酸酯，氨基甲酸酯，磷酸烷基和芳基酯； h)0-5重量％的其它添加劑，例如消泡劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、傾點(diǎn)降低劑、洗滌劑和分散劑。
優(yōu)選地，本發(fā)明的低吸入毒性DOT3制動(dòng)液含有各自用量為至少0.01重量％的組分b)-h)。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有本發(fā)明低不飽和度的共聚物的低吸入毒性四沖程發(fā)動(dòng)機(jī)油。
聚亞烷基二醇、優(yōu)選丁醇引發(fā)的EO/PO無(wú)規(guī)共聚物可以用作在四沖程發(fā)動(dòng)機(jī)的潤(rùn)滑配制料中的基液，用于為成品潤(rùn)滑劑提供優(yōu)異的潤(rùn)滑性、熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性以及抵抗礦物油流體在高溫下會(huì)發(fā)生的淤泥和碳質(zhì)殘留物形成的性能。基于所述聚合物的配制料還顯示了比以聚α-烯烴為基礎(chǔ)的合成發(fā)動(dòng)機(jī)油更好的潤(rùn)滑性。
優(yōu)選的本發(fā)明的低吸入毒性四沖程發(fā)動(dòng)機(jī)油含有 a)85-98重量％、優(yōu)選90-97重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度； b)0-5重量％、優(yōu)選0.2-1重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑； c)0-5重量％、優(yōu)選0.5-3重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯； d)0-5重量％、優(yōu)選0.5-2重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，亞磷酸烷基和芳基酯以及烷基胺； e)0-5重量％、優(yōu)選0.5-3重量％的洗滌劑，例如鈣和鎂的磺酸鹽、水楊酸鹽； f)0-5重量％、優(yōu)選0.3-2重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯，胺磷酸酯，硫代磷酸酯，氨基甲酸酯，磷酸烷基和芳基酯； g)0-5重量％、優(yōu)選0.5-3重量％的其它添加劑，例如分散劑、消泡劑、摩擦改性劑和防霧劑。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有本發(fā)明低不飽和度的共聚物的低吸入毒性二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑。
基于聚亞烷基二醇、優(yōu)選丁醇引發(fā)的EO/PO無(wú)規(guī)共聚物的配制料非常適合于潤(rùn)滑氣冷雙沖程發(fā)動(dòng)機(jī)。這些聚亞烷基二醇聚合物的特征性清潔燒除能大大減小與燃燒室沉積物和火花塞積碳有關(guān)的問(wèn)題。聚亞烷基二醇，優(yōu)選丁醇引發(fā)的EO/PO無(wú)規(guī)共聚物與甲醇和甲醇/硝基甲烷混合物完全混溶。
本發(fā)明的優(yōu)選的低吸入毒性二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑含有 a)85-98重量％、優(yōu)選90-97重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度； b)0-5重量％、優(yōu)選0.2-1重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑； c)0-5重量％、優(yōu)選0.5-3重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯； d)0-5重量％、優(yōu)選0.5-2重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，亞磷酸烷基和芳基酯以及烷基胺； e)0-5重量％、優(yōu)選0.5-3重量％的洗滌劑，例如鈣和鎂的磺酸鹽、水楊酸鹽； f)0-5重量％、優(yōu)選0.3-2重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯，胺磷酸酯，硫代磷酸酯，氨基甲酸酯，磷酸烷基和芳基酯； g)0-5重量％、優(yōu)選0.5-3重量％的其它添加劑，例如分散劑、消泡劑、摩擦改性劑和防霧劑。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有本發(fā)明低不飽和度的共聚物的低吸入毒性芯軸或脫模潤(rùn)滑劑。
聚二醇對(duì)大多數(shù)天然和合成橡膠具有最小的溶脹效應(yīng)。因?yàn)檫@個(gè)原因和它們的優(yōu)異潤(rùn)滑性，聚二醇是理想的芯軸和橡膠潤(rùn)滑劑以及脫模潤(rùn)滑劑的基本原料。在許多情況下，潤(rùn)滑劑用水或一些其它水溶性溶劑稀釋。它們的逆溶解性可以在含水體系中使用，以便回收聚合物再使用。
優(yōu)選的用于加工橡膠基彈性體的本發(fā)明的低吸入毒性芯軸或脫模潤(rùn)滑劑含有 a)90-99重量％、優(yōu)選94-98重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度； b)0-5重量％、優(yōu)選1-3重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如N-正丁基-對(duì)氨基苯酚、N，N’-二甲基-對(duì)亞苯基二胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯； c)0-5重量％、優(yōu)選1-3重量％的其它添加劑，例如消泡劑、洗滌劑和穩(wěn)定劑。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有本發(fā)明低不飽和度的共聚物的低吸入毒性淬火液。
淬火劑用于為金屬部件、尤其鋼材提供特定性能。兩種最常用的淬火劑是水和礦物油。然而，對(duì)于許多應(yīng)用來(lái)說(shuō)，它們分別冷卻金屬太快或太慢。礦物油的其它缺點(diǎn)是淬火速率的變化有限、煙霧釋放、易燃和處理問(wèn)題?？梢耘渲坪铣删酆衔锎慊饎﹣?lái)提供在水和礦物油之間的各種淬火速率。基于聚亞烷基二醇的淬火配制料是最廣泛使用的聚合物淬火劑，因?yàn)樗鼈兙哂袦p小的開(kāi)裂和殘余應(yīng)力的淬火性能，另外它們是抗燃的。
本發(fā)明的優(yōu)選的低吸入毒性淬火液含有 a)1-35重量％、優(yōu)選5-15重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度； b)65-95重量％、優(yōu)選82-94.5重量％的水； c)0-5重量％、優(yōu)選0.1-1重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，烷基胺，含氮、磷和硫的化合物和丁二酸衍生物； d)0-5重量％、優(yōu)選0.1-1重量％的其它添加劑，例如分散劑、消泡劑和穩(wěn)急定劑。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有本發(fā)明低不飽和度的共聚物的低吸入毒性潤(rùn)滑脂。
潤(rùn)滑脂用于其中潤(rùn)滑劑必須保持在所需的區(qū)域且應(yīng)用的具體情況使液體潤(rùn)滑劑不可能或不可行的那些應(yīng)用。潤(rùn)滑脂的其它優(yōu)點(diǎn)包括無(wú)飛濺，不用頻繁施用，能夠使用低成本密封，容易處理，良好附著于表面，能夠減低噪聲和振動(dòng)?？梢允褂镁鄱紒?lái)生產(chǎn)優(yōu)異的普通潤(rùn)滑脂，還可以利用聚二醇的獨(dú)特性能來(lái)生產(chǎn)專業(yè)潤(rùn)滑脂，包括水溶性潤(rùn)滑脂或耐礦物油的潤(rùn)滑脂。
本發(fā)明的優(yōu)選的低吸入毒性潤(rùn)滑脂含有 a)40-85重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度； b)0-45重量％的丁醇引發(fā)的聚丙二醇； c)5-15重量％的增稠劑，例如鋰、鈣和鈉皂，復(fù)合皂以及經(jīng)處理的膨潤(rùn)土型鋁硅酸鹽粘土和高分散硅酸； d)0-5重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑； e)0-5重量％的抗氧化劑，包括有機(jī)胺和位阻酚； f)0-5重量％的腐蝕抑制劑，例如癸二酸二鈉，鏈烯基丁二酸酯，咪唑啉和肌氨酸衍生物，鈉和鈣的磺酸鹽； g)0-5重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯、二硫代氨基甲酸酯和噻二唑衍生物； h)0-5重量％的其它添加劑，例如固體潤(rùn)滑劑和增粘劑。
優(yōu)選地，本發(fā)明的低吸入毒性潤(rùn)滑脂含有各自用量為至少0.01重量％的組分b)和d)-h)。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有本發(fā)明特定低不飽和度的共聚物的低吸入毒性通用傳動(dòng)裝置潤(rùn)滑劑。
在農(nóng)業(yè)和加工機(jī)械中使用的特殊多用途潤(rùn)滑劑被稱為通用拖拉機(jī)傳動(dòng)油(UTTOs)，因?yàn)樗鼈兛梢栽趩我粌?chǔ)器中同時(shí)發(fā)揮制動(dòng)液和傳動(dòng)液的作用。聚二醇是此類流體的優(yōu)異基本原料，因?yàn)樗鼈兙哂械蛢A點(diǎn)和高粘度指數(shù)。水溶性聚二醇基本原料的使用還具有低水生毒性，并且可生物降解。
本發(fā)明的優(yōu)選的低吸入毒性通用傳動(dòng)裝置潤(rùn)滑劑含有 a)85-98重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度； b)0-5重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑； c)0-5重量％的抗氧化劑，包括二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯； d)0-5重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，亞磷酸烷基和芳基酯以及烷基胺； e)0-5重量％的洗滌劑，例如鈣和鎂的磺酸鹽、水楊酸鹽； f)0-5重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯，胺磷酸酯，硫代磷酸酯，氨基甲酸酯，磷酸烷基和芳基酯； g)0-5重量％的其它添加劑，例如分散劑、消泡劑、摩擦改性劑和防霧劑。
優(yōu)選地，本發(fā)明的低吸入毒性通用傳動(dòng)裝置潤(rùn)滑劑含有各自用量為至少0.01重量％的組分b)-g)。
在本發(fā)明的又一個(gè)方面，本發(fā)明的環(huán)氧烷共聚物用于制備聚醚硅氧烷。為此，讓以下共聚物(A)與以下聚硅氧烷(B)或聚硅氧烷(C)反應(yīng)，獲得聚醚硅氧烷(D) R-O-(AO)n-H (A) 其中R表示去羥基的一元醇引發(fā)劑的飽和殘基， (AO)n表示由如上所述的環(huán)氧烷共聚所形成的聚氧化亞烷基， n表示1-200的數(shù)值； R’1-O-(MeSiH)m-O-(Me2Si)o-O-R’2(B) 其中R’1和R’2獨(dú)立地是Me3Si、Me2SiH、MeSiH2或SiH3基團(tuán)的任何一個(gè)， m和n獨(dú)立地是0-200的數(shù)值，前提是只有在該聚硅氧烷中存在至少一個(gè)另外的SiH鍵的時(shí)候m才能夠是0； R”1-O-(MeSiCl)m-O-(Me2Si)o-R”2(C) 其中R”1和R”2獨(dú)立地是Me3Si、Me2SiCl、MeSiCl2或SiCl3基團(tuán)的任何一個(gè)， m和n獨(dú)立地是0-200的數(shù)值，前提是只有在該聚硅氧烷中存在至少一個(gè)另外的SiCl鍵的時(shí)候m才能夠是0； R1-O-(MeSi-[(AO)n-O-R]m-O-(Me2Si)o-O-R2(D) 其中R1和R2獨(dú)立地是Me3Si、Me2Si-[(AO)n-O-R]、MeSi-[(AO)n-O-R]2或Si-[(AO)n-O-R]3基團(tuán)的任何一個(gè)， m和n獨(dú)立地是0-200的數(shù)值，前提是只有在該聚硅氧烷中存在至少一個(gè)另外的Si-[(AO)n-O-R]鍵的時(shí)候m才能夠是0； 如在DE 198 16 921；J.Henning，F(xiàn).Müller，J.Peggau，“Silicontenside-Multitalente mit Rückgrat”，SFW-Journal，127.Jahrgang 1/2-2001，第38頁(yè)及以下；Bryant，Stewart，J.Cell.Plast.，1973,9，第99-102頁(yè)；和US2,846,458中所述的，所得聚醚硅氧烷D可以用作涂料中的流平劑或聚氨酯(PU)泡沫中的泡沫穩(wěn)定劑。
以下通過(guò)實(shí)施例來(lái)舉例說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)施例 實(shí)施例1 DMC催化劑的制備(根據(jù)WO 01/64772) 在安裝了Hoesch攪拌器、pH探針和光散射探針的3L攪拌容器內(nèi)，投入1724g的含水六氰基鈷酸(鈷含量(9g/l，PluronicPE6200的含量1.2重量％)，在攪拌的同時(shí)加熱到60℃。隨后，在1W/l的攪拌功率下攪拌的同時(shí)，用20分鐘的時(shí)間，加入1464g的、同樣被加熱到60℃的二水合乙酸鋅水溶液(鋅含量2.6重量％，PluronicPE6200(BASF AG)的含量1.2重量％，基于乙酸鋅溶液)。對(duì)在計(jì)量添加結(jié)束時(shí)提取的樣品的X射線衍射分析顯示，所得多金屬氰化物具有立方體結(jié)構(gòu)。
這樣獲得的沉淀懸浮液然后在60℃下攪拌另外60分鐘。在此期間，pH從4.0下降到3.4。隨后過(guò)濾出固體，用濾餅體積12倍的水在過(guò)濾器上洗滌。
用光散射法對(duì)沉淀懸浮液測(cè)定的粒度的X50值為7μm。
濕濾餅具有20.8重量％的多金屬氰化物含量。這樣獲得的固體的X射線衍射圖可以按照單斜晶系確定指標(biāo)。顆粒晶形是小片狀的，初級(jí)顆粒僅僅輕微附聚。
實(shí)施例2 在高壓釜內(nèi)投入250g的1-丁醇和4.1g KOtBu，用氮?dú)庾屑?xì)地吹掃5次。將反應(yīng)混合物加熱到130℃，在該溫度下在16小時(shí)內(nèi)添加550g環(huán)氧乙烷和550g環(huán)氧丙烷的混合物。蒸發(fā)揮發(fā)性組分，通過(guò)用AmberliteIR-20(Fluka)處理和離子交換劑的過(guò)濾，對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行后處理。獲得了1.2kg的OH值為141mg KOH/g的微黃色油。
實(shí)施例3 在高壓釜內(nèi)，將310g的實(shí)施例2的丁基低聚亞烷基二醇和680mg的實(shí)施例1的DMC催化劑在20毫巴的壓力下加熱到100℃，并保持2小時(shí)。用氮?dú)獯祾叻磻?yīng)混合物三次，然后加熱到130℃。在達(dá)到130℃之后，在15小時(shí)內(nèi)在攪拌的同時(shí)并行添加1205g環(huán)氧丙烷和1205g環(huán)氧乙烷。在添加完這些氧化物之后，將該反應(yīng)混合物在130℃下攪拌1小時(shí)，然后冷卻到80℃，用氮?dú)獯祾?，最后抽空?0毫巴，獲得大約2.8kg產(chǎn)物。將產(chǎn)物在乙酸乙酯中稀釋，通過(guò)過(guò)濾去除催化劑，再蒸發(fā)溶劑。
分析數(shù)據(jù) 根據(jù)DIN53240測(cè)定的OH值15mg KOH/g 運(yùn)動(dòng)粘度(38℃)455mm2/s 不飽和度＜0.1g I2/100g(根據(jù)Kaufmann，DGF-C-V116)；＜0.004meq/g。
實(shí)施例4 在高壓釜內(nèi)，在20毫巴的壓力下，將570g丁基雙丙甘醇和518mg的實(shí)施例1的DMC催化劑加熱到100℃，并保持2小時(shí)。該反應(yīng)混合物用氮?dú)獯祾?次，然后加熱到130℃。在達(dá)到130℃之后，在攪拌的同時(shí)，在22小時(shí)內(nèi)添加702g環(huán)氧丙烷和798g環(huán)氧乙烷的混合物。在添加完這些氧化物后，將該反應(yīng)混合物在130℃下攪拌1小時(shí)，然后冷卻到80℃，用氮?dú)獯祾?，最后抽空?0毫巴，獲得大約2.0kg產(chǎn)物，該產(chǎn)物在不用進(jìn)一步后處理的情況下在實(shí)施例5中使用。
實(shí)施例5 在高壓釜內(nèi)，在20毫巴的壓力下，將393g的實(shí)施例1的產(chǎn)品和727mg的實(shí)施例1的DMC催化劑加熱到100℃，并保持2小時(shí)。該反應(yīng)混合物用氮?dú)獯祾?次，然后加熱到130℃。在達(dá)到130℃之后，在攪拌的同時(shí)，在5小時(shí)內(nèi)添加1308g環(huán)氧乙烷和1599g環(huán)氧丙烷的混合物。在添加完這些氧化物后，將該反應(yīng)混合物在130℃下攪拌1小時(shí)，然后冷卻到80℃，用氮?dú)獯祾?，最后抽空?0毫巴，獲得大約3.2kg產(chǎn)物。
分析數(shù)據(jù) 根據(jù)DIN 53240測(cè)定的OH值9.3mg KOH/g 根據(jù)DIN 51777測(cè)定的水含量0.02％ 根據(jù)DIN ISO 6271測(cè)定的顏色48APHA 根據(jù)DIN ISO 7888測(cè)定的導(dǎo)電率17μS/cm 10重量％水溶液的pH6.5 用GPC測(cè)定的分子量大約6000g/mol 動(dòng)態(tài)粘度(23℃)2485mPas 運(yùn)動(dòng)粘度(23℃)，根據(jù)DIN51562測(cè)定2393mm2/s 運(yùn)動(dòng)粘度(37.8℃)，根據(jù)DIN51562測(cè)定942mm2/s 不飽和度＜0.1g I2/100g(根據(jù)Kaufmann，DGF-C-V116)＜0.004meq/g 根據(jù)OECD指南方法403測(cè)定的LC50值＞2.31mg/l。
實(shí)施例6 在高壓釜內(nèi)，將65g的2-乙基己醇和218mg的實(shí)施例1的DMC催化劑在20毫巴的壓力下加熱到100℃，并保持2小時(shí)。用氮?dú)獯祾叻磻?yīng)混合物三次，然后加熱到130℃。在達(dá)到130℃之后，在攪拌的同時(shí)，在3.5h內(nèi)添加750g環(huán)氧乙烷和735g環(huán)氧丙烷的混合物。在添加完這些氧化物之后，將該反應(yīng)混合物在130℃下攪拌1小時(shí)，然后冷卻到80℃，用氮?dú)獯祾?，最后抽空?0毫巴，獲得大約1.5kg產(chǎn)物。
分析數(shù)據(jù) 根據(jù)DIN 53240測(cè)定的OH值17mg KOH/g 運(yùn)動(dòng)粘度(38℃)377mm2/s 不飽和度0.03g I2/100g(根據(jù)Kaufmann，DGF-C-V116)；0.001meq/g。
實(shí)施例7 在高壓釜內(nèi)，將81g的丁基二甘醇和90mg的實(shí)施例1的DMC催化劑在20毫巴的壓力下加熱到100℃，并保持2小時(shí)。用氮?dú)獯祾叻磻?yīng)混合物三次，然后加熱到130℃。在達(dá)到130℃之后，在22小時(shí)內(nèi)在攪拌的同時(shí)添加410g環(huán)氧丙烷和410g環(huán)氧乙烷的混合物。在添加完這些氧化物之后，將該反應(yīng)混合物在130℃下攪拌1小時(shí)，然后冷卻到80℃，用氮?dú)獯祾?，最后抽空?0毫巴，獲得大約0.9kg產(chǎn)物。
分析數(shù)據(jù) 根據(jù)DIN 53240測(cè)定的OH值33mg KOH/g 運(yùn)動(dòng)粘度(38℃)146mm2/s 不飽和度0.01g I2/100g(根據(jù)Kaufmann，DGF-C-V 116)；0.0004meq/g。
實(shí)施例8 使用PluriolP900作為本合成方法的引發(fā)劑，它是用堿催化制備的分子量900的聚丙二醇。
在高壓釜內(nèi)，在20毫巴的壓力下，將900g Pluriol P900和836mg的實(shí)施例1的DMC催化劑加熱到100℃，并保持2小時(shí)。該反應(yīng)混合物用氮?dú)獯祾?次，然后加熱到140℃。在達(dá)到140℃之后，在攪拌的同時(shí)，在15小時(shí)內(nèi)添加1167g環(huán)氧丙烷和1277g環(huán)氧乙烷的混合物。在添加完這些氧化物后，將該反應(yīng)混合物在140℃下攪拌1小時(shí)，然后冷卻到100℃，用氮?dú)獯祾?，最后抽空?0毫巴，獲得大約3.3kg產(chǎn)物，該產(chǎn)物在不用進(jìn)一步后處理的情況下在以下實(shí)施例9中使用。
實(shí)施例9 在高壓釜內(nèi)，在20毫巴的壓力下，將1672g的實(shí)施例8的產(chǎn)品和306mg的實(shí)施例1的DMC催化劑加熱到100℃，并保持2小時(shí)。該反應(yīng)混合物用氮?dú)獯祾?次，然后加熱到140℃。在達(dá)到140℃之后，在攪拌的同時(shí)，在3小時(shí)內(nèi)添加683g環(huán)氧乙烷和584g環(huán)氧丙烷的混合物。在添加完這些氧化物后，將該反應(yīng)混合物在140℃下攪拌1小時(shí)，然后冷卻到100℃，用氮?dú)獯祾?，最后抽空?0毫巴，獲得大約2.9kg產(chǎn)物。將該產(chǎn)品在70-80℃下過(guò)濾，以除去催化劑。
分析數(shù)據(jù) 產(chǎn)品外觀透明無(wú)色液體 水溶性清澈 根據(jù)DIN53240測(cè)定的OH值18.8mg KOH/g 根據(jù)DIN51777測(cè)定的水含量0.1％ 10重量％水溶液的pH6.2 用GPC測(cè)定的分子量大約6000g/mol 根據(jù)DIN51562測(cè)定的運(yùn)動(dòng)粘度(25℃)2560mm2/s 動(dòng)態(tài)粘度(20℃)3100mPas 動(dòng)態(tài)粘度(100℃)170mPas 不飽和度0.1g I2/100g(根據(jù)Kaufmann，DGF-C-V 116)；0.004meq/g。
實(shí)施例10 通過(guò)混合下列組分制備紡絲上油配制料 93重量％的實(shí)施例5的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物，已通過(guò)過(guò)濾去除催化劑； 5重量％LutensolA 7N(＝被7個(gè)EO單元乙氧基化的C12-C14脂肪醇)； 0.5重量％的丁基羥基茴香醚； 1.5重量％月桂基二甲基氧化胺。
實(shí)施例11 賴克特(Reichert)磨損試驗(yàn) 公知的賴克特磨損試驗(yàn)儀由兩個(gè)不銹鋼(V2A)制成的圓筒組成。一個(gè)用作固定磨損元件，第二個(gè)圓筒用作旋轉(zhuǎn)磨損元件，其與該固定元件成90度運(yùn)轉(zhuǎn)。
該金屬圓筒在使用前用乙醇洗滌，在流體儲(chǔ)器內(nèi)裝入試驗(yàn)物質(zhì)在水中的1％溶液。至少在將重量施加于第一圓筒上之前轉(zhuǎn)動(dòng)發(fā)動(dòng)機(jī)軸上的第二金屬圓筒。在轉(zhuǎn)動(dòng)第二圓筒之后，測(cè)定噪音(由金屬/金屬摩擦引起)。按縱長(zhǎng)米測(cè)定圓筒的旋轉(zhuǎn)。當(dāng)潤(rùn)滑開(kāi)始(潤(rùn)滑點(diǎn))時(shí)，噪音水平顯著下降，記錄縱長(zhǎng)米值。在100m之后，停止旋轉(zhuǎn)，用乙醇洗滌金屬圓筒，分析固定磨損元件的磨損傷痕(按mm2測(cè)定)。顯示了良好潤(rùn)滑的典型產(chǎn)品具有低于20m的潤(rùn)滑點(diǎn)和在100m之后小于20mm2的磨損。
作為參考，用賴克特磨損試驗(yàn)儀測(cè)試純水。獲得了100m的潤(rùn)滑點(diǎn)和43mm2的磨損。
按1重量％水溶液使用的實(shí)施例5的聚亞烷基二醇顯示了14m的潤(rùn)滑點(diǎn)和14mm2的磨損。
實(shí)施例12 旋轉(zhuǎn)摩擦儀試驗(yàn) 在旋轉(zhuǎn)摩擦儀中，保持滾珠軸承鋼球(AISI52100，直徑12.7mm，粗糙度4.09μm)固定，鋼板(152mm×102mm×0.8mm)旋轉(zhuǎn)(速度＝0.05m/s)，同時(shí)用F＝3N將鋼球壓向鋼板。在開(kāi)發(fā)用于摩擦應(yīng)用和潤(rùn)滑劑配制料的材料中最通常使用該試驗(yàn)裝置。保持鋼球固定所需的力產(chǎn)生了靜摩擦系數(shù)(μH)和滑動(dòng)摩擦系數(shù)(μG)。將試驗(yàn)物質(zhì)傾倒于鋼板上以在開(kāi)始測(cè)量之前形成薄膜。
獲得了以下數(shù)據(jù) 如實(shí)施例5所述制備的聚亞烷基二醇 μH13 μG12 礦物油(IP26/30H，H&R WASAG AG，Salzbergen，德國(guó)) μH16 μG14 結(jié)果顯示，所述聚亞烷基二醇優(yōu)于礦物油，并具有較低的摩擦系數(shù)。
權(quán)利要求
1、一種降低官能流體的吸入毒性的方法，該方法包括將有效量的一種共聚物引入到官能流體中，所述共聚物是由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所獲得的，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度。
2、如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述官能流體選自工業(yè)潤(rùn)滑劑、汽車潤(rùn)滑劑、船舶潤(rùn)滑劑和航空潤(rùn)滑劑。
3、如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述官能流體選自淬火劑，纖維生產(chǎn)用潤(rùn)滑劑，液壓用流體，齒輪油，壓縮機(jī)流體，渦輪機(jī)油，金屬加工液，潤(rùn)滑脂，軸承潤(rùn)滑劑，金屬絲潤(rùn)滑劑，發(fā)動(dòng)機(jī)油，磨機(jī)和壓延機(jī)潤(rùn)滑劑，橡膠和芯軸潤(rùn)滑劑，脫模潤(rùn)滑劑和通用拖拉機(jī)傳動(dòng)液。
4、如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述共聚物具有超過(guò)1000mg/m3的LC50值，根據(jù)OECD指南方法403測(cè)定。
5、如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述共聚物的LC50值超過(guò)2000mg/m3，根據(jù)OECD指南方法403測(cè)定。
6、如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述共聚物是環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物。
7、如權(quán)利要求6所述的方法，其中所述環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的重量比是25∶75到75∶25。
8、如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述引發(fā)劑是選自C1-C18一元醇或含有1-20個(gè)氧化亞烷基單元的C1-C18一元醇的聚氧化亞烷基單醚中的一元醇引發(fā)劑。
9、如權(quán)利要求8所述的方法，其中所述一元醇引發(fā)劑是正丁醇。
10、如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述共聚物具有800-20000g/mol的平均分子量Mw。
11、如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述共聚物在DMC催化劑的存在下獲得。
12、如權(quán)利要求11所述的方法，其中所述DMC催化劑是六氰基鈷酸鋅。
13、如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述共聚物以75-99重量％的量引入，按無(wú)水官能流體的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
14、一種官能流體，其包含
a)65-95重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所獲得的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度；
b)3-20重量％的乳化劑，例如脂肪醇烷氧基化物、蓖麻油乙氧基化物或脂肪胺乙氧基化物；
c)0-5重量％的抗靜電劑，例如硫酸鹽、磺酸鹽或甜菜堿；
d)0-5重量％的腐蝕抑制劑，例如膦酸酯或油烯基肌氨酸鹽；
e)0-5重量％的其它添加劑，例如穩(wěn)定劑、抗氧化劑、抗微生物劑或潤(rùn)濕劑；
其中所述官能流體是用于纖維生產(chǎn)的低吸入毒性潤(rùn)滑劑。
15、一種官能流體，其包含
a)75-98重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度；
b)0-5重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑；
c)0-5重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯；
d)0-5重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，亞磷酸烷基和芳基酯；
e)0-5重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯，胺磷酸酯，硫代磷酸酯，氨基甲酸酯，磷酸烷基和芳基酯；
f)0-5重量％的其它添加劑，例如分散劑、密封溶脹改進(jìn)劑、消泡劑、穩(wěn)定劑和染料；
其中所述官能流體是低吸入毒性的液壓流體。
16、一種官能流體，其包含
a)30-60重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇共聚所獲得的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度；
b)0-40重量％的二醇，例如乙二醇、二甘醇和丙二醇；
c)20-45重量％的水；
d)0-15重量％的聚亞烷基增稠劑，例如三羥甲基丙烷引發(fā)的環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷雜聚物；
e)0-5重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑；
f)0-5重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯；
g)0-5重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，烷基胺；
h)0-5重量％的邊界潤(rùn)滑劑，例如羧酸和脂肪胺；
i)0-5重量％的其它添加劑，例如消泡劑和染料；
其中該官能流體是低吸入毒性的水-二醇液壓流體。
17、一種官能流體，其包含
a)25-55重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度；
b)35-65重量％的水；
c)5-26重量％的金屬鈍化劑和腐蝕抑制劑，例如甲苯基三唑、苯并三唑，有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，亞磷酸烷基和芳基酯；
d)0-5重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如丁基化羥基甲苯；
e)0-5重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯，胺磷酸酯，磷酸烷基和芳基酯，羧酸；
f)0-5重量％的其它添加劑，例如分散劑、消泡劑和穩(wěn)定劑；
其中該官能流體是低吸入毒性的水溶性金屬加工液。
18、一種官能流體，其包含
a)75-98重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度；
b)0-5重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑；
c)0-5重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯；
d)0-5重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，亞磷酸烷基和芳基酯；
e)0-5重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯，胺磷酸酯，硫代磷酸酯，氨基甲酸酯，磷酸烷基和芳基酯；
f)0-5重量％的其它添加劑，例如分散劑、消泡劑和穩(wěn)定劑；
其中該官能流體為低吸入毒性的齒輪潤(rùn)滑劑。
19、一種官能流體，其包含
a)75-98重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度；
b)0-5重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑；
c)0-5重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯；
d)0-5重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，亞磷酸烷基和芳基酯；
e)0-5重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯，胺磷酸酯，硫代磷酸酯，氨基甲酸酯，磷酸烷基和芳基酯；
f)0-5重量％的其它添加劑，例如分散劑，包括聚二甲基硅氧烷和聚亞烷基二醇在內(nèi)的消泡劑，以及穩(wěn)定劑；
其中該官能流體為低吸入毒性的壓縮機(jī)潤(rùn)滑劑。
20、一種官能流體，其包含
a)75-98重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度；
b)0-5重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑；
c)0-5重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯；
d)0-5重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，亞磷酸烷基和芳基酯；
e)0-5重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯，胺磷酸酯，硫代磷酸酯，氨基甲酸酯，磷酸烷基和芳基酯，例如磷酸三甲苯酯；
f)0-2重量％的消泡添加劑，例如聚二甲基硅氧烷和聚亞烷基二醇；
g)0-5重量％的穩(wěn)定劑，例如新戊二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚和脂環(huán)族環(huán)氧基化合物；
h)0-5重量％的其它添加劑，例如粘度指數(shù)改進(jìn)劑、傾點(diǎn)降低劑、洗滌劑和分散劑；
其中該官能流體是低吸入毒性的制冷潤(rùn)滑劑。
21、一種官能流體，其包含
a)75-98重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度；
b)0-5重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑；
c)0-5重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯；
d)0-5重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，亞磷酸烷基和芳基酯；
e)0-5重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯，胺磷酸酯，硫代磷酸酯，氨基甲酸酯，磷酸烷基和芳基酯；
f)0-5重量％的其它添加劑，包括分散劑、消泡劑、穩(wěn)定劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑和洗滌劑；
其中該官能流體是低吸入毒性的磨機(jī)和壓延機(jī)潤(rùn)滑劑。
22、一種官能流體，其包含
a)50-99重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度；
b)0-30重量％的二醇醚，例如甲基三甘醇醚和丁基三甘醇醚；
c)0-20重量％的二醇，例如三甘醇；
d)0-5重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑；
e)0-5重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯；
f)0-5重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，亞磷酸烷基和芳基酯；
g)0-5重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯，胺磷酸酯，硫代磷酸酯，氨基甲酸酯，磷酸烷基和芳基酯；
h)0-5重量％的其它添加劑，例如消泡劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、傾點(diǎn)降低劑、洗滌劑和分散劑；
其中該官能流體是低吸入毒性的DOT3制動(dòng)液。
23、一種官能流體，其包含
a)85-98重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度；
b)0-5重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑；
c)0-5重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯；
d)0-5重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，亞磷酸烷基和芳基酯以及烷基胺；
e)0-5重量％的洗滌劑，例如鈣和鎂的磺酸鹽、水楊酸鹽；
f)0-5重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯，胺磷酸酯，硫代磷酸酯，氨基甲酸酯，磷酸烷基和芳基酯；
g)0-5重量％的其它添加劑，例如分散劑、消泡劑、摩擦改性劑和防霧劑；
其中該官能流體是低吸入毒性的四沖程發(fā)動(dòng)機(jī)油。
24、一種官能流體，其包含
a)85-98重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度；
b)0-5重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑；
c)0-5重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯；
d)0-5重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，亞磷酸烷基和芳基酯以及烷基胺；
e)0-5重量％的洗滌劑，例如鈣和鎂的磺酸鹽、水楊酸鹽；
f)0-5重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯，胺磷酸酯，硫代磷酸酯，氨基甲酸酯，磷酸烷基和芳基酯；
g)0-5重量％的其它添加劑，例如分散劑、消泡劑、摩擦改性劑和防霧劑；
其中該官能流體是低吸入毒性的二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑。
25、一種官能流體，其包含
a)90-99重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度；
b)0-5重量％的抗氧化劑，例如二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如N-正丁基-對(duì)氨基苯酚、N，N’-二甲基-對(duì)亞苯基二胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯；
c)0-5重量％的其它添加劑，例如消泡劑、洗滌劑和穩(wěn)定劑；
其中該官能流體是用于加工橡膠基彈性體的、低吸入毒性的芯軸或脫模潤(rùn)滑劑。
26、一種官能流體，其包含
a)5-35重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度；
b)65-95重量％的水；
c)0-5重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，烷基胺，含氮、磷和硫的化合物和丁二酸衍生物；
d)0-5重量％的其它添加劑，例如分散劑、消泡劑和穩(wěn)定劑；
其中該官能流體是低吸入毒性的淬火劑。
27、一種官能流體，其包含
a)40-85重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度；
b)0-45重量％的由丁醇引發(fā)的聚丙二醇；
c)5-15重量％的增稠劑，例如鋰、鈣和鈉皂，復(fù)合皂以及經(jīng)處理的膨潤(rùn)土型鋁硅酸鹽粘土和高分散硅酸；
d)0-5重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑；
e)0-5重量％的抗氧化劑，包括有機(jī)胺和位阻酚；
f)0-5重量％的腐蝕抑制劑，例如癸二酸二鈉，鏈烯基丁二酸酯，咪唑啉和肌氨酸衍生物，鈉和鈣的磺酸鹽；
g)0-5重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯、二硫代氨基甲酸酯和噻二唑衍生物；
h)0-5重量％的其它添加劑，例如固體潤(rùn)滑劑和增粘劑；
其中該官能流體是低吸入毒性的潤(rùn)滑脂。
28、一種官能流體，其包含
a)85-98重量％的由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所得到的共聚物，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度；
b)0-5重量％的金屬鈍化劑，例如甲苯基三唑、苯并噻唑和苯并三唑；
c)0-5重量％的抗氧化劑，包括二烷基硫代丙酸酯、有機(jī)胺和位阻酚，例如二月桂基硫代丙酸酯、二辛基二苯基胺、苯基萘基胺、吩噻嗪和丁基化羥基甲苯；
d)0-5重量％的腐蝕抑制劑，例如有機(jī)酸及其酯，含氮、磷和硫的化合物，丁二酸衍生物，4-壬基苯氧基乙酸，亞磷酸烷基和芳基酯以及烷基胺；
e)0-5重量％的洗滌劑，例如鈣和鎂的磺酸鹽、水楊酸鹽；
f)0-5重量％的抗磨和耐特壓添加劑，例如二硫代磷酸酯，胺磷酸酯，硫代磷酸酯，氨基甲酸酯，磷酸烷基和芳基酯；
g)0-5重量％的其它添加劑，例如分散劑、消泡劑、摩擦改性劑和防霧劑；
其中該官能流體是低吸入毒性的通用傳動(dòng)裝置潤(rùn)滑劑。
29、如權(quán)利要求14-28的任一項(xiàng)所述的官能流體，其中所述共聚物的LC50值超過(guò)1000mg/m3，根據(jù)OECD指南方法403測(cè)定。
30、如權(quán)利要求14-28的任一項(xiàng)所述的官能流體，其中所述共聚物是環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物。
31、如權(quán)利要求14-28的任一項(xiàng)所述的官能流體，其中所述引發(fā)劑是選自C1-C18一元醇或含有1-20個(gè)氧化亞烷基單元的C1-C18一元醇的聚氧化亞烷基單醚中的一元醇引發(fā)劑。
32、如權(quán)利要求14-28的任一項(xiàng)所述的官能流體，其中所述一元醇引發(fā)劑是正丁醇。
33、如權(quán)利要求14-28的任一項(xiàng)所述的官能流體，其中所述共聚物具有800-20000g/mol的平均分子量Mw。
34、如權(quán)利要求14-28的任一項(xiàng)所述的官能流體，其中所述共聚物在DMC催化劑的存在下獲得。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種降低官能流體的吸入毒性的方法，該方法包括將有效量的一種共聚物引入到官能流體中，所述共聚物是由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷與引發(fā)劑一元醇或二醇的共聚所獲得的，所述共聚物具有低于約0.01meq/g的不飽和度。
文檔編號(hào)C10M107/34GK1954013SQ20058001555
公開(kāi)日2007年4月25日 申請(qǐng)日期2005年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月14日
發(fā)明者J·V·舍曼, L·弗爾克爾, M·沃爾特, C·伍爾夫, M·施特塞爾, S·布蘭德 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司