專利名稱：碳10～碳16直鏈雙烯烴選擇加氫工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是一種C10～C16(碳10～碳16)直鏈雙烯烴選擇加氫過程的工藝方法，特別是一種利用雙烯選擇加氫的工藝將脫氫產(chǎn)物中的雙烯烴選擇性地加氫，生成單烯烴和烷烴的方法。
脫氫法生產(chǎn)洗滌劑的原料——直鏈烷基苯的工藝中C10～C14的長鏈烷烴經(jīng)脫氫裝置生產(chǎn)的單烯烴物料中含有約1wt％的雙烯烴，這些雙烯烴的存在在后續(xù)的烷基化過程中會引起大量的副反應(yīng)，降低了烷基苯的產(chǎn)率和質(zhì)量。利用雙烯選擇加氫的工藝將脫氫產(chǎn)物中的雙烯烴選擇性地加氫，生成單烯烴和烷烴，可以在提高烷基苯產(chǎn)率的基礎(chǔ)上，有效地提高烷基苯的質(zhì)量。目前從事雙烯烴選擇加氫工藝及相應(yīng)催化劑開發(fā)研究的很多，但多數(shù)是研究低碳數(shù)雙烯烴的選擇加氫工藝。
專利WO93/21137報(bào)道了應(yīng)用于C4～C6餾份的雙烯選擇加氫及異構(gòu)化的多段加氫工藝。該工藝的特征為具有三個(gè)或三個(gè)以上的填充催化劑的反應(yīng)床層，補(bǔ)充用于加氫反應(yīng)的氫氣，可以精確控制少于，等于或大于選擇加氫反應(yīng)所需化學(xué)計(jì)量的氫氣量，從而提高雙烯烴選擇加氫生成單烯烴的選擇性。使用金屬釕、動銠、鈀、餓、銥和鉑作為主催元素，以氧化鋁、硅酸鋁和活性碳為載體。
美國專利5306852報(bào)道了一種利用多段反應(yīng)單元來處理裂解氣中雙烯烴的選擇加氫過程，該工藝的特點(diǎn)是將催化劑裝載在多個(gè)反應(yīng)床層中，但不是所有反應(yīng)床層同時(shí)投入使用，而是首先使用一個(gè)催化劑床層，使用一段時(shí)間后若反應(yīng)產(chǎn)物已達(dá)不到要求時(shí)，再切入一個(gè)催化劑床層。
中國專利CN85106117A報(bào)道了一種單烯烴中炔烴和二烯烴的催化選擇加氫過程，其特征為采用單段絕熱式滴流床加氫反應(yīng)器，反應(yīng)器中裝有以α-Al2O3為載體的鈀催化劑，載體α-Al2O3是由α-Al2O3·H2O，β-Al2O3·3H2O和無定形氫氧化鋁組成的混合物制成，混合物中β-Al2O3·3H2O占5～35％(重量)，反應(yīng)物料的進(jìn)口溫度為0～50℃，出口溫度小于60℃，可用水作致冷劑，反應(yīng)壓力為14～35kg/cm2，氫與雜質(zhì)的摩爾比為1∶1～2.5，液體體積空速為50～170小時(shí)-1，最好在90～160小時(shí)-1。
本發(fā)明的目的是提供一種嚴(yán)格控制反應(yīng)過程的H2/雙烯摩爾比，有效提高反應(yīng)的選擇性的碳10～碳16直鏈雙烯烴選擇加氫工藝。
本發(fā)明的碳10～碳16直鏈雙烯烴選擇加氫工藝的方法為加氫過程采用多段加氫的方法，即將2-4個(gè)反應(yīng)器相串聯(lián)連接，烯烴混合液依次流過該相串聯(lián)的反應(yīng)器，在各級反應(yīng)器的進(jìn)口處分別設(shè)有氫氣注入口，控制各注入口的氫氣量用以調(diào)節(jié)各反應(yīng)段的氫/雙烯摩爾比值。選擇加氫的反應(yīng)過程中反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度為30℃～250℃，壓力為0.5-2.0MPa，液時(shí)空速為1～10hr-1，氫/雙烯的摩爾比為0.8～1.5。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于由于采用多段加氫的方法，在每個(gè)反應(yīng)器的進(jìn)料口處設(shè)有氫氣的入口，同時(shí)給每個(gè)反應(yīng)器進(jìn)行加氫，采用控制注入口氫氣量的方法，精確地調(diào)整各反應(yīng)段的氫/雙烯摩爾比值，特別是2～4段加氫工藝，分段注入雙烯雙選擇加氫所需要的H2量，從少于完全飽和雙烯烴所需H2的化學(xué)計(jì)量到等于上至大于化學(xué)計(jì)量。從而在充分保證反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的基礎(chǔ)上，保證雙烯轉(zhuǎn)化成單烯烴的選擇性。


圖1是本發(fā)明的流程示意圖。其中有反應(yīng)器R、氫氣注入口H、烯烴進(jìn)入口C。
本發(fā)明的實(shí)施方案如下實(shí)施例一采用比表面200cm2/g，孔容1.0ml/g的γ-Al2O3小球，用PdCL2水溶液浸漬制成的100立升舍Pd0.2wt％的催化劑裝入兩個(gè)串聯(lián)連接的加氫反應(yīng)器，串聯(lián)的反應(yīng)器入口分別可注H2，采用下進(jìn)料的方式，反應(yīng)的物料為C10～C14的長直鏈烷烴經(jīng)脫氫后生成的含單烯烴約11wt％的烷烯烴混合液，其中約含1wt％的雙烯烴反應(yīng)條件為壓力1.0Mpa，溫度50℃，液時(shí)空速為5.0hr-1。物料經(jīng)選擇加氫反應(yīng)后，雙烯烴的轉(zhuǎn)化率為62.3％，選擇性為31.7％。
實(shí)施例二催化劑的采用同實(shí)施例一，反應(yīng)采用三段加氫的方式，反應(yīng)的條件同實(shí)施例一，反應(yīng)的結(jié)果為轉(zhuǎn)化率69.4％，選擇性34.6％。
實(shí)施例三催化劑的采用同實(shí)施例一，除反應(yīng)溫度提高到130℃外，其余同實(shí)施例二，反應(yīng)結(jié)果為轉(zhuǎn)化率75.7％，選擇性29.5％。
實(shí)施例四催化劑的采用同實(shí)施例一，除反應(yīng)溫度提高到160℃外，其余同實(shí)施例二，反應(yīng)結(jié)果為轉(zhuǎn)化率76.5％，選擇性30.6％。
實(shí)施例五采用比表面150m2/g，孔容0.8ml/g的γ-Al2O3(伽瑪-三氧化二鋁)小球，以該小球?yàn)檩d體以實(shí)施例一的方法制備成催化劑，以實(shí)施例四的方法反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)果為轉(zhuǎn)化率63.0％，選擇性35.2％。
實(shí)施例六在實(shí)施例一催化劑的基礎(chǔ)上，再負(fù)載0.5wt％的Ag，反應(yīng)條件同實(shí)施例一，反應(yīng)結(jié)果轉(zhuǎn)化率65.2％，選擇性42.3％。
實(shí)施例七在實(shí)施例一催化劑的基礎(chǔ)上，再負(fù)載0.5wt％的Sn，反應(yīng)條件同實(shí)施例一，反應(yīng)結(jié)果為轉(zhuǎn)化率64.5％，選擇性40.7％。
實(shí)施例八在實(shí)施例六的基礎(chǔ)上采用四段加氫的工藝，反應(yīng)溫度160℃，壓力1.1Mpa，LHSV＝5.0hr-1，反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率為80.5％，選擇性50.3％。
權(quán)利要求
1.一種碳10～碳16直鏈雙烯烴選擇加氫工藝，其特征在于加氫過程采用多段加氫的方法，即將2-4個(gè)反應(yīng)器(R)相串聯(lián)連接，烯烴混合液依次流過該相串聯(lián)的反應(yīng)器(R)，在各級反應(yīng)器(R)的進(jìn)口處分別設(shè)有氫氣注入口(H)，控制各注入口的氫氣量用以調(diào)節(jié)各反應(yīng)段的氫/雙烯摩爾比值。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳10～碳16直鏈雙烯烴選擇加氫工藝，其特征在于選擇加氫的反應(yīng)過程中反應(yīng)器(R)中的反應(yīng)溫度為30℃～250℃，壓力為0.5-2.0MPa，液時(shí)空速為1～10hr-1，氫/雙烯的摩爾比為0.8～1.5。
全文摘要
碳10～碳16直鏈雙烯烴選擇加氫工藝是一種利用雙烯烴選擇加氫的工藝將脫氫產(chǎn)物中的雙烯烴選擇性地加氫,生成單烯烴和烷烴的方法,加氫過程采用多段加氫的方法,即將2—4個(gè)反應(yīng)器相串聯(lián)連接,烯烴混合液依次流過該相串聯(lián)的反應(yīng)器,在各級反應(yīng)器的進(jìn)口處分別設(shè)有氫氣注入口,控制各注入口的氫氣量用以調(diào)節(jié)各反應(yīng)段的氫/雙烯摩爾比值。
文檔編號C10G45/32GK1269394SQ0011221
公開日2000年10月11日 申請日期2000年4月19日 優(yōu)先權(quán)日2000年4月19日
發(fā)明者許藝, 吳沛成, 王玉, 劉冬, 凌振國, 黃笑蕾 申請人:中國石化集團(tuán)金陵石油化工有限責(zé)任公司