的Pt。
[0091] 〈實施例4>
[0092] 對于如上得到的磷酸鋯(ZrP2O7),通過濕式粉碎處理進行漿料化。向磷酸鋯漿料 中添加Rh鹽溶液,攪拌2小時。另一方面,將ZrO2(HQ_:9. 3)分散于純水中,向所得到的漿 料中添加Pt鹽溶液并攪拌2小時,之后添加至上述含Rh的磷酸鋯漿料中并攪拌1小時,之 后添加粘結(jié)劑成分。
[0093] 需要說明的是,關(guān)于漿料中的各種成分,在將磷酸鋯的質(zhì)量設(shè)為73質(zhì)量份時,ZrO2 為21質(zhì)量份、粘結(jié)劑為6質(zhì)量份,Rh相對于磷酸鋯的總質(zhì)量含有0. 14wt%,Pt相對于ZrO2 的總質(zhì)量含有〇. 24wt%。
[0094] 將所得到的漿料以100g/L涂布至陶瓷蜂窩基材上,進行干燥、燒制,將其作為活 性評價用的蜂窩催化劑。
[0095] 在催化劑層中,由磷酸鋯構(gòu)成的載體上負載有0. 10g/L的Rh,ZrO2I負載有 0? 05g/L的Pt。
[0096] 〈實施例5>
[0097] 對于如上得到的磷酸鋯(ZrP2O7),通過濕式粉碎處理進行漿料化。向磷酸鋯漿料 中添加Rh鹽溶液,攪拌2小時。另一方面,將1102〇1。_:4. 3)分散于純水中,向所得到的漿 料中添加Pt鹽溶液并攪拌2小時,之后添加至上述含Rh的磷酸鋯漿料中并攪拌1小時,之 后添加粘結(jié)劑成分。
[0098] 需要說明的是,關(guān)于漿料中的各種成分,在將磷酸鋯的質(zhì)量設(shè)為73質(zhì)量份時,TiO2 為21質(zhì)量份、粘結(jié)劑為6質(zhì)量份,Rh相對于磷酸鋯的總質(zhì)量含有0. 14wt%,Pt相對于TiO2 的總質(zhì)量含有〇. 24wt%。
[0099] 將所得到的漿料以100g/L涂布至陶瓷蜂窩基材上,進行干燥、燒制,將其作為活 性評價用的蜂窩催化劑。
[0100] 在催化劑層中,由磷酸鋯構(gòu)成的載體上負載有0. 10g/L的Rh,1102上負載有 0? 05g/L的Pt。
[0101] 〈實施例6>
[0102] 對于如上得到的磷酸鋯(ZrP2O7),通過濕式粉碎處理進行漿料化。向磷酸鋯漿料 中添加Rh鹽溶液,攪拌2小時。另一方面,將SiO2OkaxA3)分散于純水中,向所得到的漿 料中添加Pt鹽溶液并攪拌2小時,之后添加至上述含Rh的磷酸鋯漿料中并攪拌1小時,之 后添加粘結(jié)劑成分。
[0103] 需要說明的是,關(guān)于漿料中的各種成分,在將磷酸鋯的質(zhì)量設(shè)為73質(zhì)量份時,SiO2 為21質(zhì)量份、粘結(jié)劑為6質(zhì)量份,Rh相對于磷酸鋯的總質(zhì)量含有0. 14wt%,Pt相對于SiO2 的總質(zhì)量含有〇. 24wt%。
[0104] 將所得到的漿料以100g/L涂布至陶瓷蜂窩基材上,進行干燥、燒制,將其作為活 性評價用的蜂窩催化劑。
[0105] 在催化劑層中,由磷酸鋯構(gòu)成的載體上負載有0. 10g/L的Rh,SiO2I負載有 0? 05g/L的Pt。
[0106] 〈比較例1>
[0107] 對于如上得到的磷酸鋯(ZrP2O7)、La穩(wěn)定化氧化鋁,分別通過濕式粉碎處理進行 漿料化。向磷酸鋯漿料中添加Rh鹽溶液,攪拌2小時,之后添加La穩(wěn)定化氧化鋁漿料并攪 拌1小時,之后添加粘結(jié)劑成分。
[0108] 需要說明的是,Rh相對于磷酸鋯的總質(zhì)量含有0. 21wt%。
[0109] 將所得到的漿料以100g/L涂布至陶瓷蜂窩基材上,進行干燥、燒制,將其作為活 性評價用的蜂窩催化劑。
[0110] 在催化劑層中,由磷酸鋯構(gòu)成的載體上負載有0. 15g/L的Rh。
[0111] 〈催化劑性能評價方法〉
[0112] 在蜂窩催化劑的A/F掃描評價中,對由C0、C02、C3H6、02、N0、H2O和N2平衡構(gòu)成的 假設(shè)完全燃燒的模擬廢氣進行掃描,直至A/F= 15. 0~15. 3 (改變CO和O2濃度)為止, 按照SV= 100,OOOh1的方式流通至上述陶瓷蜂窩催化劑,使用C0/HC/N0分析計(堀場制 作所制造MOTOREXHAUSTGASANALYZERMEXA9100)測定400°C下的出口氣體成分,比較各 Rh負載催化劑的性能。
[0113] 蜂窩催化劑的A/F掃描評價是對模擬廢氣耐久后的催化劑進行性能比較。關(guān)于模 擬廢氣耐久條件,將催化劑設(shè)置于保持為800°C的電爐中,一邊循環(huán)C3H6或者CO與0 2 (完全 燃燒比)的混合氣體(20s)和空氣(10s),一邊流通模擬廢氣,處理50小時。
[0114] 將各催化劑的C3H6-CO-NO反應(yīng)A/F掃描試驗中的NOx凈化率(% )示于表1,將各 催化劑的C3H6-NO反應(yīng)A/F掃描試驗中的NOx凈化率(%)示于表2,將各催化劑的C0-N0 反應(yīng)A/F掃描試驗中的NOx凈化率(% )示于表3。
[0115] 需要說明的是,表1~3中,"A1203"表示La穩(wěn)定化氧化錯,"M0x"表示無機氧化 物,"ZP0"表示磷酸鋯(ZrP2O7)。
[0116] 【表1】
[0117]
[0118] *0內(nèi)為哈米特酸度函數(shù)
[0119] 【表2】
[0123] (評價結(jié)果)
[0124] 從表1來看,相對于比較例1,實施例1中貧燃條件下的NOx凈化性能大幅提高,通 過在Rh/磷酸鋯中添加負載了Pt的無機氧化物,從而在15. 0 <A/F< 15. 3的區(qū)域顯示出 優(yōu)異的NOx凈化性能。
[0125] 在表1的實施例1~6中,通過添加與Al2O3相比哈米特酸度函數(shù)的值更高的堿性 的金屬氧化物,從而NOx凈化性能降低。但是,通過添加與Al2O3相比哈米特酸度函數(shù)的值 相同或更低的金屬氧化物,從而顯示出與實施例1同等或更高的NOx凈化能。特別是,在實 施例5中,在15. 0彡A/F彡15. 3的貧燃區(qū)域確認到高于比較例1的NOx凈化性能。
[0126] 在表2的C3H6-NO反應(yīng)中,與比較例1相比確認到實施例1、5、6的NOx凈化性能的 提高,特別是在A/F多15. 2的情況下不依賴于金屬氧化物的種類而顯示出相同程度的NOx 凈化性能。據(jù)認為這是因為,在A/F彡15. 2的貧燃區(qū)域中Pt對于C3H6-NO反應(yīng)的效果顯著 地出現(xiàn)。
[0127] 在表3的CO-NO反應(yīng)中,與比較例1相比確認到實施例1、5、6的NOx凈化性能的 提高。NOx凈化性能因金屬氧化物的種類而大幅變化,特別是在實施例5中NOx凈化性能顯 者提
[0128] 綜上所述,認為表1中的實施例5的特異性的性能提1?起因于添加Pt所引起的 C3H6-NO反應(yīng)的促進和添加1102所引起的CO-NO反應(yīng)性的提高。
【主權(quán)項】
1. 一種廢氣凈化催化劑組合物,其具備由磷酸鋯構(gòu)成的載體A、負載于載體A的催化劑 活性成分a、由無機氧化物的多孔質(zhì)體構(gòu)成的載體B、和負載于載體B的催化劑活性成分b。2. 如權(quán)利要求1所述的廢氣凈化催化劑組合物,其特征在于,載體B含有哈米特酸度函 數(shù)Hftnax滿足-KKH。_〈15的氧化物的多孔質(zhì)體。3. 如權(quán)利要求1或2所述的廢氣凈化催化劑組合物,其特征在于,負載于載體B的催化 劑活性成分b為Pt。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項所述的廢氣凈化催化劑組合物,其特征在于,負載于載體 A的催化劑活性成分a為Rh。5. -種廢氣凈化催化劑,其具備權(quán)利要求1~4中任一項所述的廢氣凈化催化劑組合 物負載于基材而成的構(gòu)成。6. -種廢氣凈化催化劑,其具備權(quán)利要求1~4中任一項所述的廢氣凈化用催化劑組 合物成型為顆粒狀而成的構(gòu)成。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種能夠提高貧燃條件下的NOx的凈化性能的新型催化劑。本發(fā)明提出一種廢氣凈化催化劑組合物,其具備由磷酸鋯構(gòu)成的載體A、負載于載體A的催化劑活性成分a、由無機氧化物的多孔質(zhì)體構(gòu)成的載體B、和負載于載體B的催化劑活性成分b。
【IPC分類】F01N3/10, B01J27/185, B01D53/94
【公開號】CN105121010
【申請?zhí)枴緾N201480020344
【發(fā)明人】永尾有希, 巖倉大典, 中原祐之輔, 町田正人
【申請人】三井金屬礦業(yè)株式會社
【公開日】2015年12月2日
【申請日】2014年4月17日
【公告號】WO2014185211A1