1.一種加氫改質(zhì)催化劑的制備方法,包括:改性加氫改質(zhì)催化劑載體的制備,采用浸漬法負(fù)載加氫活性金屬組分,經(jīng)干燥和焙燒,得到加氫改質(zhì)催化劑,其中改性加氫改質(zhì)催化劑載體的制備方法包括:將水溶性硅油和可溶性含鋁化合物依次或同時(shí)引入加氫改質(zhì)催化劑載體,經(jīng)過熱處理后,制得改性加氫改質(zhì)催化劑載體。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:所述的加氫改質(zhì)催化劑載體,是以氧化鋁和分子篩為主要組分,含有或不含助劑組分,其中助劑組分為氟、硅、磷、鈦、鋯、硼中的一種或多種,助劑組分在載體中的含量在15wt%以下。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氫改質(zhì)催化劑載體的性質(zhì)如下:比表面積為200~550m2/g,孔容為0.4~1.3mL/g;優(yōu)選如下:比表面積為280~450m2/g,孔容為0.6~1.0mL/g。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:所述的加氫改質(zhì)催化劑載體采用混捏法或混合成膠法制備。
5.按照權(quán)利要求1或4所述的方法,其特征在于:所述的加氫改質(zhì)催化劑載體是經(jīng)成型且經(jīng)過高溫焙燒的加氫改質(zhì)催化劑載體,高溫焙燒的條件如下:在450℃~1000℃焙燒1.0h~20.0h。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:以加氫改質(zhì)催化劑載體的重量為基準(zhǔn),分子篩的含量為3%~35%,氧化鋁的含量為65%~97%,優(yōu)選為分子篩的含量為3%~20%,氧化鋁的含量為80%~97%。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:所述的分子篩為Y型分子篩和/或β分子篩。
8.按照權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于:所述的分子篩為氫型分子篩,其中β分子篩性質(zhì)如下:SiO2/Al2O3摩爾比為30~150,比表面積400m2/g~750m2/g,總孔容0.30mL/g~0.55mL/g,紅外酸量0.1~0.8mmol/g;Y型分子篩性質(zhì)如下:SiO2/Al2O3摩爾比為5~50,比表面積450m2/g~800m2/g,總孔容0.30mL/g~0.60mL/g,紅外酸量0.2~0.9mmol/g。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:由水溶性硅油引入載體中的硅含量以二氧化硅計(jì)占改性加氫改質(zhì)催化劑載體重量的0.2%~6.0%,優(yōu)選為0.2%~4.0%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2%~1.5%。
10.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:由可溶性含鋁化合物引入載體中的鋁含量以氧化鋁計(jì)占改性加氫改質(zhì)催化劑載體重量的0.2%~8.0%,優(yōu)選為0.4%~5.0%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5%~2.0%。
11.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:引入水溶性硅油和可溶性含鋁化合物的用量分別以氧化硅和氧化鋁計(jì)的摩爾比為0.02~25.0,優(yōu)選為0.03~10.0,更優(yōu)選為0.08~3.0。
12.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:所述的水溶性硅油為能溶于水的硅油,性質(zhì)如下:25℃時(shí)的粘度為200~7000mPa.s,優(yōu)選為500~5000mPa.s,濁點(diǎn)為30~100℃,優(yōu)選為40~65℃。
13.按照權(quán)利要求1或12所述的方法,其特征在于:所述的水溶性硅油為聚醚改性硅油。
14.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:所述的可溶性含鋁化合物為硝酸鋁、氯化鋁、硫酸鋁中的一種或幾種。
15.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:所述熱處理采用兩段熱處理,第一段在溫度為60℃~150℃,處理時(shí)間為0.5h~20.0h,第二段在溫度為180℃~400℃,處理時(shí)間為0.5h~20.0h,優(yōu)選如下:第一段在溫度為90℃~120℃,處理時(shí)間為1.0h~6.0h,第二段在溫度為200℃~350℃,處理時(shí)間為1.0h~6.0h。
16.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:水溶性硅油和可溶性含鋁化合物先后引入到載體上,其引入方式采用浸漬法,即先將水溶性硅油浸漬到載體上,經(jīng)養(yǎng)生后,通過低溫?zé)崽幚?,然后再將可溶性含鋁化合物浸漬到載體上,通過兩段熱處理,得到改性加氫改質(zhì)催化劑載體;其中低溫?zé)崽幚硎窃?0℃~150℃,處理時(shí)間為0.5h~20.0h。
17.按照權(quán)利要求16所述的方法,其特征在于:將可溶性含鋁化合物配成的浸漬溶液中,含鋁化合物濃度以氧化鋁計(jì)為0.1g/100mL~32g/100mL;將水溶性硅油配成的浸漬溶液中,水溶性硅油濃度以氧化硅計(jì)為0.1g/100mL~20g/100mL。
18.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:水溶性硅油和可溶性含鋁化合物同時(shí)引入到載體上,其引入方式采用浸漬法,即將水溶性硅油和可溶性含鋁化合物同時(shí)浸漬到載體上,經(jīng)養(yǎng)生后,通過兩段熱處理,得到改性加氫改質(zhì)催化劑載體。
19. 按照權(quán)利要求18所述的方法,其特征在于:將可溶性含鋁化合物和水溶性硅油混合配制的浸漬溶液中,含鋁化合物濃度以氧化鋁計(jì)為0.1g/100mL~16g/100mL,水溶性硅油濃度以氧化硅計(jì)為0.1g/100mL~10g/100mL。
20.按照權(quán)利要求16~19任一所述的方法,其特征在于:浸漬法采用一次等體積浸漬。
21.按照權(quán)利要求16~19任一所述的方法,其特征在于:所述的兩段熱處理,第一段在溫度為60℃~150℃,處理時(shí)間為0.5h~20.0h,第二段在溫度為180℃~400℃,處理時(shí)間為0.5h~20.0h,優(yōu)選如下:第一段在溫度為90℃~120℃,處理時(shí)間為1.0h~6.0h,第二段在溫度為200℃~350℃,處理時(shí)間為1.0h~6.0h。
22.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:所述的加氫活性金屬組分為第VIB族金屬和第VIII族金屬中的一種或多種,其中第VIB族金屬為W和/或Mo,第VIII族金屬為Co和/或Ni。
23.按照權(quán)利要求22所述的方法,其特征在于:以催化劑的重量為基準(zhǔn),改性加氫改質(zhì)催化劑載體的含量為55.0wt%~94.5wt%,優(yōu)選為58.0wt%~90.0wt%,第VIB族金屬氧化物含量為5.0wt%~30.0wt%,優(yōu)選為8.0wt%~30.0wt%,第VIII族金屬氧化物含量為0.5wt%~15.0 wt%,優(yōu)選為2.0 wt%~12.0 wt%。