專利名稱：制造環(huán)氧化聚合物的方法
制造環(huán)氧化聚合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及環(huán)氧化不飽和聚合物的方法，特別是涉及利用均相催化劑來環(huán)氧化具有共軛二烯基團的聚合物的方法。
背景技術(shù)：
含共軛二烯基團的聚合物或含乙烯基芳族及共軛二烯基團的聚合物，例如丁二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-異戊二烯的聚合物，由于具有良好的彈性已成功地商業(yè)化應用于彈性材料、粘著劑、聚合物改性劑等領(lǐng)域中。為了擴展這種類型的聚合物的應用，許多研究致力于共軛二烯基團的環(huán)氧化，以提升其極性，進而可與較高極性的高分子或金屬相容。共軛二烯的環(huán)氧化的現(xiàn)有技術(shù)例如美國專利5，840，809所披露，其主要是用醋酸 酯作為催化劑并以過氧化氫作為氧化劑來環(huán)氧化聚合物中的不飽和雙鍵。然而現(xiàn)有技術(shù)在面臨不同應用需求時卻不免存在各種不同問題。譬如，現(xiàn)有技術(shù)中純化產(chǎn)物需經(jīng)過多次的萃取與靜置，過程繁鎖，所耗費時間相當長。因此，需要不斷地研究創(chuàng)新，以尋求各種新穎的環(huán)氧化聚合物的方法，使其得以應付各種不同的應用需求。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種環(huán)氧化具有共軛二烯基團的聚合物的方法，其環(huán)氧化主要是針對共軛二烯基團的不飽和雙鍵。本發(fā)明的方法至少具有以下特點中的一種適用于各種含有共軛二烯基團的聚合物，包括具有乙烯基芳族及共軛二烯基團的聚合物；利用均相催化劑進行環(huán)氧化反應；共軛二烯基團的不飽和雙鍵的環(huán)氧化轉(zhuǎn)化率可達5% 60% ;環(huán)氧化反應可在溫和條件下進行，如常壓下溫度為20°C 70°C ;反應時間短；及純化分離步驟簡單。在一實施例中，本發(fā)明提供一種制造環(huán)氧化聚合物的方法，該方法包括以下步驟(I)提供聚合物溶液，該聚合物溶液包含具有共軛二烯基團的聚合物；(2)提供催化劑溶液溶于該聚合物溶液中，該催化劑溶液包含選自鈦(Ti)，錳(Mn)，釩(V)，鑰(Mo)，鎢(W)及其各種組合的金屬，及用于與該金屬結(jié)合的配位體；以及(3)提供環(huán)氧化試劑溶于含有該催化劑溶液的該聚合物溶液中以環(huán)氧化該共軛二烯基團中的雙鍵，由此形成該環(huán)氧化聚合物，其中該環(huán)氧化試劑為間氯過氧苯甲酸或其類似物。在另一實施例中，本發(fā)明提供一種制造環(huán)氧化聚合物的方法，包括以下步驟(I)提供聚合物溶液，該聚合物溶液包含具有共軛二烯基團及乙烯基芳族基團的聚合物；(2)提供催化劑溶液溶于該聚合物溶液中，該催化劑溶液包含選自鈦(Ti)，錳(Mn)，釩(V)，鑰(Mo)，鎢(W)及其各種組合的金屬，及用于與該金屬結(jié)合的配位體；以及(3)提供環(huán)氧化試劑溶于含有該催化劑溶液的該聚合物溶液中以環(huán)氧化該共軛二烯基團中的雙鍵，由此形成該環(huán)氧化聚合物，其中該環(huán)氧化試劑為間氯過氧苯甲酸或其衍生物。
本發(fā)明尚包含其他方面以解決其他問題并合并上述的各方面詳細披露于以下實施方式中

圖I至圖8為依據(jù)本發(fā)明的實例1-8所形成的環(huán)氧化嵌段聚合物的1H-NMR光譜圖。
具體實施方式以下將參考附圖示范本發(fā)明的方法及各優(yōu)選實施例。為避免模糊本發(fā)明的內(nèi)容，以下說明亦省略現(xiàn)有技術(shù)中的元件、相關(guān)材料、及其相關(guān)處理技術(shù)。聚合物及其制程
本發(fā)明用來進行環(huán)氧化的聚合物包含至少一個共軛二烯基團。可作為本發(fā)明聚合物的代表的實例有很多，其包含僅有共軛二烯單體的均聚物，也包含與共軛二烯基團共存的其他合適基團的共聚物。舉例而言，形成共軛二烯基團的聚合單體可獨立地選自以下物質(zhì):1，3- 丁二烯(I, 3-butadiene)、2，3_ 二甲基-I, 3- 丁二烯(2, 3-dimethyl-l,3-butadiene)、3-丁基-I, 3_ 辛二烯(3-butyl-l, 3-octadiene)、異戍二烯(isoprene)、I-甲基丁二烯(1-methylbutadiene)、2_ 苯基-I, 3_ 丁二烯(2-phenyl-l, 3-butadiene)及其上述各物質(zhì)的任何組合。除包含共軛二烯基團外，其他與共軛二烯基團共存的合適基團，舉例而言，可為乙烯基芳族基團。形成乙烯基芳族基團的聚合單體可獨立地選自以下物質(zhì)苯乙烯(styrene)、甲基苯乙烯(methylstyrene)的所有異構(gòu)物、乙基苯乙烯(ethylstyrene)的所有異構(gòu)物、環(huán)己基苯乙烯(cyclohexylstyrene)、乙烯基聯(lián)苯(vinyl biphenyl)、I-乙烯基-5-己基萘(l-vinyl-5-hexyl naphthalene)、乙烯基萘(vinyl naphthalene)、乙烯基蒽(vinyl anthracene)及其上述各物質(zhì)的任何組合。在含乙烯基芳族基團及共軛二烯基團的共聚物實施例中，乙烯基芳族部分的含量可為5wt%至95wt%，且共軛二烯部分的含量可為5wt%至95wt%。乙烯基芳族及共軛二烯的共聚物可為一種無規(guī)或嵌段聚合物，其結(jié)構(gòu)可有多種變化，例如可以是乙烯基芳族-共軛二烯-乙烯基芳族、或是共軛二烯-乙烯基芳族-共軛二烯的三嵌段聚合物；也可以是乙烯基芳族-共軛二烯-乙烯基芳族-共軛二烯-乙烯基芳族的五嵌段聚合物。嵌段聚合物的結(jié)構(gòu)可以是線型、分支型、放射型等。與共軛二烯基團共存的合適基團，也包含丙烯腈基團，形成丙烯腈基團的聚合單體如丙烯腈、甲基丙稀臆等單體。依據(jù)本發(fā)明的各實施例，聚合物的總重均分子量(Mw)在5，000至500，000之間，優(yōu)選在10，000至200，000之間，最優(yōu)選在20，000至120，000之間?？傊鼐肿恿康臏y定使用凝膠滲透層析儀(gel permeation chromatography ;GPC),此為本領(lǐng)域技術(shù)人員常用的方法。環(huán)氧化聚合物的總重均分子量也可以此方式測得。上述聚合物可自商業(yè)化市場取得，或可以任何合適方法制成。換言之，本發(fā)明并未限制上述聚合物的制造方法。環(huán)氧化聚合物及其制程環(huán)氧化聚合物系指將上述的聚合物的共軛二烯基團中不飽和雙鍵進行環(huán)氧化后所得到的產(chǎn)物。依據(jù)本發(fā)明的各優(yōu)選實施例，環(huán)氧化聚合物的總重均分子量(Mw)在5，OOO至500，000之間，優(yōu)選在10，000至200，000之間，最優(yōu)選在20，000至120，000之間?？傊鼐肿恿康臏y定使用凝膠滲透層析儀(gel permeation chromatography ;GPC),此為本領(lǐng)域技術(shù)人員常用的方法。依據(jù)本發(fā)明的各優(yōu)選實施例，環(huán)氧化聚合物的制造方法，可包括以下步驟步驟(I):提供聚合物溶液，該聚合物溶液包含具有共軛二烯基團的聚合物。步驟(2):提供催化劑溶液溶于該聚合物溶液中，該催化劑溶液包含過渡金屬，及用于與該金屬結(jié)合的配位體。步驟(3):提供環(huán)氧化試劑溶于該聚合物溶液中以環(huán)氧化該共軛二烯基團中的雙鍵，由此形成該環(huán)氧化聚合物。步驟(4):在步驟(3)完成后，利用醇類溶劑產(chǎn)生該環(huán)氧化聚合物的沉淀物。 關(guān)于步驟(I)，可參考本文前面的描述來了解本發(fā)明所使用的聚合物。在此步驟中，將聚合物溶解于合適的有機溶劑以形成均相溶液。依據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施例，溶解可在常溫常壓下進行，有機溶劑可選自環(huán)己烷，甲苯，四氫呋喃，二甲苯，及其各種組合。關(guān)于步驟(2)，依據(jù)本發(fā)明，其催化劑溶液所包含的過渡金屬可選自鈦(Ti)，錳(Mn)，釩(V)，鑰(Mo)，鎢(W)及其各種組合。步驟⑵還包括提供用于與該金屬結(jié)合的配位體?？墒褂萌魏魏线m的配位體。舉例而言，配位體系較佳選自聯(lián)卩比唳(bipyridine),沙侖(Salen, N, N '-雙[(2-輕苯基)亞甲基]-1,2_ 乙二胺(N, N ' -Ethylenebis (salicylimine))),四甲基乙二胺(TMEDA，Tetramethylethylenediamine), 2-甲基卩比唳(2_Methyl-pyridine),及其各種組合。本文以下提供聯(lián)吡啶、沙侖作為配位體的優(yōu)選實例進行說明，然而本領(lǐng)域技術(shù)人員應可理解也可使用四甲基乙二胺或2-甲基吡啶加以取代，因為其均可用來螯合上述金屬并調(diào)整其氧化狀態(tài)?？蓪⑺x用的過渡金屬及配位體先混合于合適的溶劑中，使其在常溫常壓下溶解形成催化劑溶液。接著，將此催化劑溶液在常溫常壓下溶于前述的聚合物溶液中。由此可知，本發(fā)明的環(huán)氧化反應意欲在均相系統(tǒng)中完成。關(guān)于催化劑的濃度，其取決于聚合物的共軛二烯基團所含不飽和雙鍵的數(shù)量。應注意本發(fā)明的比較例省略了步驟(2)，其同樣可具有環(huán)氧化共軛二烯基團中的雙鍵的效果。使用步驟(2)可使環(huán)氧化的轉(zhuǎn)化率更高。關(guān)于步驟(3)，在各優(yōu)選實施例中主要使用間氯過氧苯甲酸(meta-Chloroperoxybenzoic acid, mCPBA)作為環(huán)氧化試劑。然應注意，本發(fā)明也包含以間氯過氧苯甲酸的各種類似衍生物作為環(huán)氧化試劑，其可達到與本發(fā)明的環(huán)氧化共軛二烯基團中的雙鍵類似的效果。關(guān)于環(huán)氧化試劑的濃度，其取決于聚合物的共軛二烯基團所含不飽和雙鍵的數(shù)量。環(huán)氧化反應過程可在常壓下進行，反應溫度優(yōu)選在20°C至70°C的范圍中。至于反應時間，其取決于反應物的含量，催化劑存在與否及反應溫度，通常在可控制在約2小時至24小時之間。在常壓25°C室溫且含催化劑下，則可控制在約2小時完成。步驟(4)是有關(guān)于環(huán)氧化反應完成后將產(chǎn)物分離的步驟。此步驟主要將醇類溶劑加入反應完成后的溶液中,通過改變?nèi)芤旱臉O性將所生成的環(huán)氧化聚合物沉淀并加以過濾取出。醇類溶劑可為甲醇或其他合適的醇類溶劑。此步驟可在常溫常壓下進行單次或多次。環(huán)氧化反應完成后，產(chǎn)物可經(jīng)由1H-NMR測量雙鍵轉(zhuǎn)化為環(huán)氧基的轉(zhuǎn)化率。依據(jù)本發(fā)明的方法，雙鍵轉(zhuǎn)化為環(huán)氧基的轉(zhuǎn)化率范圍在約5%至60%，優(yōu)選在約5%至40%，更優(yōu)選在約5%至30%。雙鍵-環(huán)氧基的轉(zhuǎn)化率的計算方式可參考圖1-8中所示，其中轉(zhuǎn)化率
E%= (I Oxirane)/(I double bond+Ioxirane) I代表環(huán)氧基團(OXirane)的吸收峰的總積分
值-b-代表未被環(huán)氧化的雙鍵基團的吸收峰的總積分值。以下說明本發(fā)明環(huán)氧化聚合物的多個優(yōu)選實施例比較實例I :不使用催化劑環(huán)氧化SBS (苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物):取3g的SBS (分子量約100，000，商品名Taipol SBS-4202,臺 橡股份有限公司制造)并使其完全溶于60ml環(huán)己烷中。另外取一定量(O. 7512g)的間氯過氧苯甲酸(mCPBA)置于SBS溶液中使其在25°C反應二十四小時。反應完后以IOOml甲醇進行再沉淀數(shù)次以純化分離產(chǎn)品。經(jīng)由1H-NMR測量可得知雙鍵-環(huán)氧基的轉(zhuǎn)化率約為2. 1% (如圖I)所示。參考圖1，在4. 8-5. 6ppm處代表SBS聚合物經(jīng)環(huán)氧化后剩余的未被環(huán)氧化的雙鍵基團的吸收峰；在2. 6-3. Oppm處則代表環(huán)氧基團(oxirane)的吸收峰。實例2 使用Ti/沙侖環(huán)氧化SBS (苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物)取3g的SBS (分子量約100，000，商品名Taipol SBS-4202,臺橡股份有限公司制造)并使其完全溶于60ml環(huán)己烷中。另外取I. 2374g的異丙基鈦與等摩爾I. 1680g的沙侖為配位體溶于30ml四氫呋喃中使其反應形成催化劑溶液。然后將環(huán)氧化催化劑溶液加入至SBS溶液中。另外取一定量(0. 7512g)的間氯過氧苯甲酸置于上述含有催化劑的SBS溶液中使其于25°C反應二小時，反應完后以IOOml甲醇進行再沉淀數(shù)次以純化分離產(chǎn)品。經(jīng)由1H-NMR測量可得知雙鍵轉(zhuǎn)化率約為14.1% (如圖2)。相比于不使用催化劑的比較實例1，此實例有較好的雙鍵轉(zhuǎn)化率。參考圖2，在4. 8-5. 6ppm處代表SBS聚合物經(jīng)環(huán)氧化后剩余的未被環(huán)氧化的雙鍵基團的吸收峰；在2. 6-3. Oppm處則代表環(huán)氧基團(oxirane)的吸收峰。實例3 使用Mn/聯(lián)卩比唳環(huán)氧化SBS (苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物)取3g的SBS (分子量約100，000，商品名Taipol SBS-4202,臺橡股份有限公司制造)并使其完全溶于60ml環(huán)己烷中。取0. 2102g的硫酸錳與等摩爾0. 1942g的聯(lián)吡啶為配位體溶于30ml四氫呋喃中使其反應形成催化劑溶液。然后將催化劑溶液加入至SBS溶液中，另外取一定量(0. 7512g)的間氯過氧苯甲酸置于上述含有催化劑的SBS溶液中，使其于25°C反應二小時，反應完后以IOOml甲醇進行再沉淀數(shù)次以純化分離產(chǎn)品。經(jīng)由1H-NMR測量可得知雙鍵轉(zhuǎn)化率約為12.1% (如圖3)。相比于不使用催化劑的比較實例1，此實例有較好的雙鍵轉(zhuǎn)化率。參考圖3，在4. 8-5. 6ppm處代表SBS聚合物經(jīng)環(huán)氧化后剩余的未被環(huán)氧化的雙鍵基團的吸收峰；在2. 6-3. Oppm處則代表環(huán)氧基團(oxirane)的吸收峰。實例4 使用Mn/聯(lián)卩比唳環(huán)氧化SIS (苯乙烯-異戍二烯-苯乙烯嵌段聚合物):取3g的SIS (分子量約120，000，商品名Taipol SIS-2411，臺橡股份有限公司制造)并使其完全溶于60ml環(huán)己烷中。取0. 2102g的硫酸錳與等摩爾0. 1942g的聯(lián)吡啶為配位體溶于30ml四氫呋喃中使其反應形成催化劑溶液。然后將催化劑溶液加入至SIS溶液中。另外取一定量(O. 7512g)的間氯過氧苯甲酸置于上述含有催化劑的SIS溶液中使其于25°C反應二小時。反應完后以IOOml甲醇進行再沉淀數(shù)次以純化分離產(chǎn)品。經(jīng)由1H-NMR測量可得知雙鍵轉(zhuǎn)化率約為 . % (如圖4)。參考圖4，在4. 6-5. 2ppm處代表SIS聚合物經(jīng)環(huán)氧化后剩余的未被環(huán)氧化的雙鍵基團的吸收峰；在2. 6-2. 8ppm處則代表環(huán)氧基團(oxirane)的吸收峰。實例5 使用Mn/聯(lián)吡啶環(huán)氧化S(I/B)S(苯乙烯_(異戊二烯/ 丁二烯)_苯乙烯嵌段聚合物)聚合步驟使用環(huán)己烷為溶劑，其中添加少量的四氫呋喃調(diào)節(jié)極性，并以仲丁基鋰作為聚合起始劑。反應單體為苯乙烯、丁二烯及異戊二烯。溶劑、促進劑及單體可先以活性氧化鋁 (Activated Alumina)純化。反應在具有攪拌器的高壓爸中進行。反應制程概述如以下步驟I. I加入I, IOOg的環(huán)己烷及4g四氫呋喃。I. 2加熱溫度至50°C。I. 3加入22. 3g的苯乙烯。I. 4加入I. 68g的起始劑以啟動反應。I. 5持續(xù)反應30分鐘。I. 6加入含有46. 65g異戊二烯與46. 65g 丁二烯的混和單體。I. 7持續(xù)反應60分鐘。I. 8加入22. 3g的苯乙烯。I. 9持續(xù)反應30分鐘。I. 10加入O. 2g甲醇作終止劑以終止反應。執(zhí)行上述步驟后可獲得約l，245g的溶液，其包含分子量為100,000的S(I/B)s(苯乙烯-(異戊二烯/ 丁二烯)-苯乙烯嵌段聚合物)。在此實例中，苯乙烯單體及異戊二烯/丁二烯單體是分開于不同時段加入的。環(huán)氧化步驟取3g的上述合成S (I/B) S并使其完全溶于60ml環(huán)己烷中，取O. 2102g的硫酸錳與等摩爾O. 1942g的聯(lián)吡啶為配位體溶于30ml四氫呋喃中使其反應形成催化劑溶液。然后加入催化劑溶液至S (I/B) S溶液中。另外取一定量(0.7512g)的間氯過氧苯甲酸置于上述含有催化劑的S(I/B)S溶液中使其于25°C反應二小時，反應完后以IOOml甲醇進行再沉淀數(shù)次以純化分離產(chǎn)品。經(jīng)由1H-NMR測量可得知雙鍵轉(zhuǎn)化率約為12. 2% (如圖5)。參考圖5，在4. 6-5. 8ppm處代表S (I/B) S聚合物經(jīng)環(huán)氧化后剩余的未被環(huán)氧化的雙鍵基團的吸收峰；在2. 6-3. Oppm處則代表環(huán)氧基團(oxirane)的吸收峰。比較實例6 不使用催化劑環(huán)氧化BR( 丁二烯聚合物):取3g的BR (分子量約100，000，商品名Taipol BR-0150，臺橡股份有限公司制造)并使其完全溶于60ml環(huán)己烷中。另外取一定量(3.0048g)的間氯過氧苯甲酸置于BR溶液中使其于25°C反應二十四小時。反應完后以IOOml甲醇進行再沉淀數(shù)次以純化分離產(chǎn)品。經(jīng)由1H-NMR測量可得知雙鍵轉(zhuǎn)化率約為8. 1% (如圖6)。參考圖6，在5. 2-5. 6ppm處代表BR聚合物經(jīng)環(huán)氧化后剩余的未被環(huán)氧化的雙鍵基團的吸收峰；在2. 8-3. Oppm處則代表環(huán)氧基團(oxirane)的吸收峰。實例7 使用Mn/聯(lián)吡啶環(huán)氧化BR ( 丁二烯聚合物)取3g的BR (分子量約100，000，商品名Taipol BR-0150，臺橡股份有限公司制造)并使其完全溶于60ml環(huán)己烷中。取O. 2102g的硫酸錳與等摩爾O. 1942g的聯(lián)吡啶為配位體溶于30ml四氫呋喃中使其反應形成催化劑溶液。然后將催化劑溶液加入至BR溶液中。另外取一定量(3.0048g)的間氯過氧苯甲酸置于上述含有催化劑的BR溶液中使其于25°C反應二小時。反應完后以IOOml甲醇進行再沉淀數(shù)次以純化分離產(chǎn)品。經(jīng)由1H-NMR測量可得知雙鍵轉(zhuǎn)化率約為11. 3% (如圖7)。
參考圖7，在5. 2-5. 6ppm處代表BR聚合物經(jīng)環(huán)氧化后剩余的未被環(huán)氧化的雙鍵基團的吸收峰；在2. 8-3. Oppm處則代表環(huán)氧基團(oxirane)的吸收峰。實例8 使用Mn/聯(lián)卩比唳環(huán)氧化SBS (苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物)取3g的SBS (分子量約100，000，商品名Taipol SBS-4202,臺橡股份有限公司制造)并使其完全溶于60ml環(huán)己烷中。取O. 2102g的硫酸錳與等摩爾O. 1942g的聯(lián)吡啶為配位體溶于30ml四氫呋喃中使其反應形成催化劑溶液。然后將催化劑溶液加入至SBS溶液中，另外取定量(3.0048g，重量大于實例3)的間氯過氧苯甲酸置于上述含有催化劑的SBS溶液中，使其于25°C反應二小時，反應完后以IOOml甲醇進行再沉淀數(shù)次以純化分離產(chǎn)品。經(jīng)由1H-NMR測量可得知雙鍵轉(zhuǎn)化率約為26. 4% (如圖8)。參考圖8，在4. 8-5. 6ppm處代表SBS聚合物經(jīng)環(huán)氧化后剩余的未被環(huán)氧化的雙鍵基團的吸收峰；在2. 6-3. Oppm處則代表環(huán)氧基團(oxirane)的吸收峰。以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例而已，并非用以限定本發(fā)明的范圍；凡其它在未脫離本發(fā)明所披露的精神下所完成的等效改變或修飾，均應包含在下述的權(quán)利要求范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種制造環(huán)氧化聚合物的方法，包括以下步驟 (1)提供聚合物溶液，該聚合物溶液包含具有共軛二烯基團的聚合物； (2)提供催化劑溶液溶于該聚合物溶液中，該催化劑溶液包含選自鈦(Ti)，錳(Mn)，釩(V)，鑰(Mo)，鎢(W)及其各種組合的金屬，及用于與該金屬結(jié)合的配位體；以及 (3)提供環(huán)氧化試劑溶于含有該催化劑溶液的該聚合物溶液中以環(huán)氧化該共軛二烯基團中的雙鍵，由此形成該環(huán)氧化聚合物，其中該環(huán)氧化試劑為間氯過氧苯甲酸或其衍生物。
2.如權(quán)利要求I所述的方法，其中該步驟(3)還包括使該共軛二烯基團所含的雙鍵轉(zhuǎn)化為環(huán)氧基的轉(zhuǎn)化率為5%至60%。
3.如權(quán)利要求I所述的方法，其中該步驟(3)還包括使該環(huán)氧化聚合物的總重均分子量為 5，000 500，000。
4.如權(quán)利要求I所述的方法，其中該步驟(2)還包括該配位體選自聯(lián)吡啶、沙侖、四甲基乙二胺、2-甲基吡啶及其各種組合。
5.如權(quán)利要求I所述的方法，其中該步驟(I)還包括以有機溶劑溶解該聚合物，該有機溶劑選自環(huán)己烷、甲苯、四氫呋喃、二甲苯、及其各種組合。
6.如權(quán)利要求I所述的方法，其中該步驟(3)還包括使含有該環(huán)氧化試劑及該催化劑溶液的該聚合物溶液在常壓常溫的狀態(tài)下反應至少約2小時。
7.—種制造環(huán)氧化聚合物的方法，包括以下步驟 (1)提供聚合物溶液，該聚合物溶液包含具有共軛二烯基團及乙烯基芳族基團的聚合物； (2)提供催化劑溶液溶于該聚合物溶液中，該催化劑溶液包含選自鈦(Ti)，錳(Mn)，釩(V)，鑰(Mo)，鎢(W)及其各種組合的金屬，及用于與該金屬結(jié)合的配位體；以及 (3)提供環(huán)氧化試劑溶于含有該催化劑溶液的該聚合物溶液中以環(huán)氧化該共軛二烯基團中的雙鍵，由此形成該環(huán)氧化聚合物，其中該環(huán)氧化試劑為間氯過氧苯甲酸或其衍生物。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其中該步驟(3)還包括使該共軛二烯基團所含的雙鍵轉(zhuǎn)化為環(huán)氧基的轉(zhuǎn)化率為5%至60%。
9.如權(quán)利要求7所述的方法，其中該步驟(3)還包括使該環(huán)氧化聚合物的總重均分子量為 5，000 500，000。
10.如權(quán)利要求7所述的方法，其中該步驟(2)還包括使該配位體選自聯(lián)吡啶、沙侖、四甲基乙二胺、2-甲基吡啶及其各種組合。
全文摘要
本發(fā)明公開一種制造環(huán)氧化聚合物的方法，該方法包括以下步驟(1)提供聚合物溶液，該聚合物溶液包含具有共軛二烯基團的聚合物；(2)提供催化劑溶液溶于該聚合物溶液中，該催化劑溶液包含選自鈦(Ti)，錳(Mn)，釩(V)，鉬(Mo)，鎢(W)及其各種組合的金屬，及用于與該金屬結(jié)合的配位體；以及(3)提供環(huán)氧化試劑溶于含有該催化劑溶液的該聚合物溶液中以環(huán)氧化該共軛二烯基團中的雙鍵，由此形成該環(huán)氧化聚合物，其中該環(huán)氧化試劑為間氯過氧苯甲酸或其類似物。
文檔編號B01J31/22GK102807649SQ201110255979
公開日2012年12月5日 申請日期2011年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月31日
發(fā)明者許志偉, 侯宏杰 申請人:臺橡股份有限公司