專利名稱：硅膠基超支化pamam新型螯合樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及無機(jī)-高分子復(fù)合材料研究領(lǐng)域，特別涉及硅膠基超支化聚合物新型螯合樹脂的制備方法。
背景技術(shù)：
重金屬離子廢水的排放是造成水污染的一個(gè)主要來源，對(duì)人類社會(huì)已經(jīng)造成了很大的危害。同時(shí)工業(yè)廢水中的許多重金屬離子用途廣泛，需要回收再利用。因此，通過分子設(shè)計(jì)，制備既能高效地處理廢水中的重金屬離子，又能夠有效地分離和回收重金屬離子的高性能鰲合吸附材料，具有重要的環(huán)境保護(hù)與資源再利用價(jià)值。20世紀(jì)90年代以來，樹狀和超支化聚合物一直是高分子領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)，其不同于傳統(tǒng)線形大分子之處在于它們的分子構(gòu)型為三維空間結(jié)構(gòu)，高度支化，內(nèi)部具有獨(dú)特納米微孔，大量端基暴露在最外層。樹狀大分子結(jié)構(gòu)規(guī)整、對(duì)稱、無缺陷、呈球形，其分子體積、 功能基種類及數(shù)目都精確可控，分子量分布可達(dá)單分散性。但樹狀大分子須分步合成，每一步反應(yīng)都需要嚴(yán)格的保護(hù)措施和分離提純，生產(chǎn)工藝復(fù)雜；超支化聚合物具有與樹狀大分子類似的結(jié)構(gòu)和性能，與樹狀大分子相比，超支化聚合物可以實(shí)現(xiàn)“一鍋煮式”(one-step) 合成，一般無需進(jìn)行逐步分離提純，成本低，產(chǎn)物分子中允許出現(xiàn)缺陷，分子呈不規(guī)則橢球形，且分子量具有多分散性。綜上所述，這一類高度支化的大分子其分子內(nèi)存在大量的空腔，表面含有大量的官能團(tuán)，所以容易實(shí)現(xiàn)對(duì)金屬及其離子的包埋與吸附，這些特點(diǎn)使其在多個(gè)領(lǐng)域有潛在的應(yīng)用價(jià)值，成為相關(guān)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。在各種類型的樹狀或超支化大分子中，聚酰胺-胺(PAMAM)含大量的胺基官能團(tuán) (伯胺，叔胺，酰胺等)，并且這些官能團(tuán)的數(shù)目隨著分子代數(shù)增加以幾何級(jí)數(shù)增加，內(nèi)層有大量空腔，因此，PAMAM可以作為金屬離子的大容量螯合劑。但缺點(diǎn)是這類分子由于表面含有大量極性基團(tuán)，極易溶于水，用于水中重金屬離子的處理時(shí)，對(duì)其回收和重復(fù)利用造成了一定的困難，這在無形中增加了處理成本，限制了其應(yīng)用，因此只有通過合適的方法將其固載到疏水性交聯(lián)聚合物或固體分子上，降低其水溶性，使其能夠多次回收，循環(huán)使用而不降低效率，才能更有效的發(fā)揮樹狀或超支化大分子的用途。硅膠具有良好的機(jī)械強(qiáng)度、容易控制的孔結(jié)構(gòu)和比表面積、較好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性；同時(shí)由于表面含有豐富的硅羥基，可以進(jìn)行表面物理或化學(xué)改性，因此將多鰲合基團(tuán)樹狀或超支化大分子化學(xué)鍵聯(lián)到硅膠固體微粒表面，形成聚合物/無機(jī)復(fù)合型鰲合吸附材料，既能發(fā)揮PAMAM樹狀或超支化大分子的鰲合作用，又輔之以多孔無機(jī)固體微粒的高比表面、化學(xué)及熱穩(wěn)定性以及低成本等特性，這將是制備新型鰲合吸附材料的一條良好的途徑，在吸附、分離、富集、催化、分析乃至復(fù)合材料等諸多領(lǐng)域都具有良好的發(fā)展前景， 引起了科學(xué)家的廣泛關(guān)注。目前以PAMAM型樹形大分子/納米硅復(fù)合材料的報(bào)道頗多，其應(yīng)用研究集中在催化和分析等領(lǐng)域。將PAMAM樹形大分子/硅膠復(fù)合材料作為一種新型的吸附劑，其對(duì)多種金屬離子的吸附性能及對(duì)金屬離子的吸附機(jī)理迄今研究報(bào)道很少。曲榮君等以三甲氧基硅丙氨(APEQ修飾活化硅膠得到的氨化硅膠為中心核，采用發(fā)散式合成法合成了一系列的硅膠錨合的聚酰胺-胺(PAMAM)樹形大分子，該新型螯合劑對(duì)Au3+、Pd2+、Pt4+、Ag+、Cu2+、 Zn2+、Hg2+等金屬離子均表現(xiàn)出良好的吸附性能，并且采用酸性洗脫液實(shí)現(xiàn)了螯合劑的重復(fù)使用，但仍然存在以下問題
(1)硅膠基PAMAM樹形大分子的合成過程，其迭代的合成過程繁瑣，成本昂貴，使其難以大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。(2) Silica-gel錨合PAMAM的研究表明，由于空間位阻效應(yīng)以及偶聯(lián)副反應(yīng)的影響接枝到硅膠表面的PAMAM已經(jīng)失去其具有精確結(jié)構(gòu)的優(yōu)勢(shì)。事實(shí)上，已經(jīng)成為或是具有了超支化PAMAM的特征?；诖?，我們?cè)O(shè)想以APTS硅烷偶聯(lián)劑改性處理的氨化硅膠作為核，直接加入ABx ( χ ^ 2，A、B為反應(yīng)性基團(tuán))型單體，“一鍋”合成以硅膠為基質(zhì)PAMAM超支化大分子，該方法得到的螯合劑既保留了 Silica-gel錨合PAMAM樹形大分子對(duì)重金屬離子良好的吸附性能和重復(fù)使用優(yōu)點(diǎn)，又避免了繁瑣的合成步驟，為規(guī)?；a(chǎn)打下一定的基礎(chǔ)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的提供一種成本低廉，對(duì)重金屬離子具有良好的吸附性能并且可以重復(fù)利用的新型螯合樹脂的簡(jiǎn)便的制備方法。采用的技術(shù)方案提供了一種硅基超支化PAMAM新型螯合樹脂的合成方法，包括以下工藝過程和步驟
步驟(a)取15. 0-20. Og —定目數(shù)的硅膠，加入30. 0-50. Oml體積比為1:1的硝酸微熱條件下回流反應(yīng)1-4小時(shí)，用去離子洗滌至中性，然后用30. 0-60. Oml體積比為1:1的鹽酸浸泡3-12小時(shí)，去離子水洗滌至中性，將處理后的硅膠置于馬弗爐中于200°C下干燥10 小時(shí)，最后置于真空干燥箱中于120°C下干燥10小時(shí)。步驟(b):在三口燒瓶中按下列比例，每20ml重蒸甲苯中，加入0.3_2g活化后的硅膠，加入0. 34-2ml的硅烷偶聯(lián)劑、于70-120°C攪拌下回流6-15小時(shí)，產(chǎn)品過濾后，置于索氏提取器中，依次用甲苯、乙醇回流萃取8-20小時(shí)，置于50°C真空干燥箱中干燥至少48小時(shí)，得到APTS改性處理的硅膠。步驟(c)將含有雙鍵及羧基或者酯基的單體與多氨基單體以1/7-1/1的摩爾比， 甲醇為溶劑，在氮?dú)夥諊校?30-50°C的溫度下反應(yīng)4小時(shí)到3天，得到ABx中間體。步驟(d)取0. 2-3g APTS-SiO2，，恒壓滴入 0. 01-0. 3mol 的 ABx 單體，在 60_80°C 下回流1-3小時(shí)，然后100°C，真空度約1300Pa-9300I^下機(jī)械攪拌反應(yīng)2_4小時(shí)，120°C, 約40-130 下攪拌反應(yīng)2-4小時(shí)，升高溫度至140°C下攪拌反應(yīng)1_3小時(shí)。將得到的產(chǎn)品置于索氏提取器中，用乙醇抽提8-20小時(shí)。置于50°C真空干燥箱中干燥至少48小時(shí)，得到超支化PAMAM接枝改性的硅膠。其中，所述步驟(a)中所用的硅膠為60-100，60-120，80-120，80-160，100-200， 200-300，200-400，300-400目A型、B型或者C型硅膠中的一種或者幾種。其中，所述步驟(b)中所用的硅烷偶聯(lián)劑為氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、巰基丙基三乙氧基硅烷、二乙烯三氨基三甲氧基等含氨基，巰基功能基的偶聯(lián)劑中的一種或者幾種。其中，所述步驟(C)中采用的含有雙鍵及羧基或者酯基的單位為含有雙鍵及羧基或者酯基的化合物或者他們的混合物，特別是丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸乙酯(MEA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)及他們的同系物、 衍生物或者異構(gòu)體。其中，采用的多氨基單體為含有兩個(gè)或者兩個(gè)以上氨基的化合物或者混合物，特別是乙二胺，二乙烯三胺，三乙烯四胺，四乙烯五胺，五乙烯六胺及其他多烯多胺，對(duì)苯二胺及其他多氨基芳香化合物，二氨基雜環(huán)化合物，三氨基雜環(huán)化合物及其他多氨基雜環(huán)化合物，及他們的同系物，衍生物和異構(gòu)體。其中，所述步驟(d)中聚合過程中，本發(fā)明不用催化劑，或者用鹽酸、甲基苯磺酸、 醇鈉、醇鉀、丁基鋰、醋酸鋅為催化劑。其中，活化硅膠、APTS-硅膠、硅基超支化PAMAM用紅外光譜(FT4R)、熱重分析 (TGA)、掃描電鏡(SEM)、X-射線衍射(XRD)等現(xiàn)代分析儀器進(jìn)行了表征。有益的技術(shù)效果本發(fā)明制備的硅基超支化PAMAM，原料來源廣泛，價(jià)格便宜，合成方法簡(jiǎn)便，制備成本低廉，所得有機(jī)-高分子復(fù)合材料外端含有大量的氨基，對(duì)金屬離子有很強(qiáng)的螯合和包埋作用?？梢宰鳛榻饘匐x子的大容量螯合劑應(yīng)用于重金屬廢水處理，貴重金屬回收以及催化和分析領(lǐng)域。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。實(shí)施例1
步驟(a)取15. 0002g 200-300目的硅膠置于IOOml的三口燒瓶中，加入30ml體積比為1:1的硝酸溶液，于98°C微沸條件下，回流3小時(shí)。用G2砂芯漏斗過濾，用去離子水洗滌至中性。然后用50ml體積比為1:1的鹽酸溶液室溫浸泡6小時(shí)。過濾后，用去離子水洗滌至中性，濾液用硝酸銀溶液檢驗(yàn)。將處理后的硅膠置于馬弗爐中于200°C下干燥10小時(shí)，最后置于真空干燥箱中于120°C干燥10小時(shí)。步驟(b):取2. OOOOg步驟(a)中活化的硅膠置于50ml的單口圓底燒瓶中，用移液管移入2mlAPTS(胺丙基三甲氧基硅烷)，于120°C下回流反應(yīng)10小時(shí)。產(chǎn)品過濾后，置于索氏提取器中，依次用甲苯、乙醇回流萃取10小時(shí)，置于50°C真空干燥箱中干燥48小時(shí)。得到APTS改性處理的硅膠。測(cè)得APTS改性后的硅膠含氮量為1. 24mmol/g。步驟(c):在IOOml三口圓底燒瓶中加入10. 81ml 二乙烯三胺，隨后加入4mL甲醇，置于電磁攪拌器上的冰鹽浴中，磁力攪拌使二乙烯三胺充分溶于甲醇中，用移液管移取 8. 997ml MA (丙烯酸甲酯)于恒壓滴液漏斗中，用9. Oml甲醇溶液稀釋，以每秒1_2滴的速度往燒瓶中滴加丙烯酸甲酯，滴加完畢后，用細(xì)1甲醇淋洗滴液漏斗，并繼續(xù)滴加到反應(yīng)體系中，置于常溫下電磁攪拌反應(yīng)M小時(shí)。步驟(d)取1.5500g步驟(b)中的改性硅膠于IOOml三口燒瓶中，將步驟(c)中的ABx單體置于恒壓滴液漏斗中，以每秒1-2滴的速度滴入瓶中，在80°C下回流2小時(shí)，然后100°C，3300Pa下，機(jī)械攪拌反應(yīng)2小時(shí)，升高至120°C，IOOPa下攪拌反應(yīng)2小時(shí)，升高至 140°C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)2小時(shí)。將得到的產(chǎn)品置于索氏提取器中，用乙醇抽提10小時(shí)。置于50°C真空干燥箱中干燥至少48小時(shí)，得到超支化PAMAM接枝改性的硅膠。測(cè)得超支化接枝后的硅膠含N量為1. 47mmol/g。實(shí)施例2
步驟(a)取15. 0002g 100-200目的硅膠置于IOOml的三口燒瓶中，加入30ml體積比為1:1的硝酸溶液，于98°C微沸條件下，回流3小時(shí)。用G2砂芯漏斗過濾，用去離子水洗滌至中性。然后用50ml體積比為1:1的鹽酸溶液室溫下浸泡6小時(shí)。過濾后，用去離子水洗滌至中性，濾液用硝酸銀溶液檢驗(yàn)。將處理后的硅膠置于馬弗爐中于200°C下干燥10小時(shí)，最后置于真空干燥箱中于120°C下干燥10小時(shí)。步驟(b):取2. OOOOg步驟(a)中活化的硅膠置于50ml的單口圓底燒瓶中，用移液管移入aiilAPTS(胺丙基三甲氧基)硅烷，于120°C下回流反應(yīng)10小時(shí)。產(chǎn)品過濾后，置于索氏提取器中，依次用甲苯、乙醇回流萃取10小時(shí)，置于50°C真空干燥箱中干燥48小時(shí)。 得到APTS改性處理的硅膠。測(cè)得APTS改性后的硅膠含氮量為1. 19mmol/g。步驟(c):在IOOml三口圓底燒瓶中加入6. 87ml乙二胺，然后加入4mL甲醇，置于電磁攪拌器上的冰鹽浴中，磁力攪拌使乙二胺充分溶于甲醇中，用移液管移8. 997mlMA(丙烯酸甲酯)于恒壓滴液漏斗中，用9. Oml甲醇溶液稀釋，以每秒1-2滴的速度往燒瓶中滴加丙烯酸甲酯，滴加完畢后，用細(xì)1甲醇淋洗滴液漏斗，并繼續(xù)滴加到反應(yīng)體系中，置于常溫下電磁攪拌反應(yīng)M小時(shí)。步驟(d)取1.5500g步驟(b)中的改性硅膠于IOOml三口燒瓶中，將步驟(c)中的ABx單體置于恒壓滴液漏斗中，以每秒1-2滴的速度滴入瓶中，在80°C下回流2小時(shí)，然后升溫至100°C ,33001 下機(jī)械攪拌反應(yīng)2小時(shí)，升溫至120°C，1301 下攪拌反應(yīng)2小時(shí)， 升溫至140°C繼續(xù)攪拌反應(yīng)2小時(shí)。將得到的產(chǎn)品置于索氏提取器中，用乙醇抽提10小時(shí)。 置于50°C真空干燥箱中干燥至少48小時(shí)，得到超支化PAMAM接枝改性的硅膠。測(cè)得超支化接枝后的硅膠含N量為1. 43mmol/g。實(shí)施例3:
步驟(a)取15. 0002g 200-300目的硅膠置于IOOml的三口燒瓶中，加入30ml體積比為1:1的硝酸溶液，于98°C微沸條件下，回流3小時(shí)。用G2砂芯漏斗過濾，用去離子水洗滌至中性。然后用50ml體積比為1:1的鹽酸溶液室溫下浸泡6小時(shí)。過濾后，用去離子水洗滌至中性，濾液用硝酸銀溶液檢驗(yàn)。將處理后的硅膠置于馬弗爐中于200°C下干燥10小時(shí)，最后置于真空干燥箱中于120°C下干燥10小時(shí)。步驟(b):取2. OOOOg步驟(a)中活化的硅膠置于50ml的單口圓底燒瓶中，用移液管移入0. 33mlAPTS (胺丙基三甲氧基硅烷)，于120°C下回流反應(yīng)10小時(shí)。產(chǎn)品過濾后，置于索氏提取器中，依次用甲苯、乙醇回流萃取10小時(shí)，置于50°C真空干燥箱中干燥48小時(shí)。 得到APTS改性處理的硅膠。測(cè)得APTS改性后的硅膠含氮量為0. 61mmol/g。步驟(c):在IOOml三口圓底燒瓶中加入10. 81ml 二乙烯三胺，然后加入4mL甲醇，置于電磁攪拌器上的冰鹽浴中，磁力攪拌使二乙烯三胺充分溶于甲醇中，用移液管移取 8. 997ml MA(丙烯酸甲酯)于恒壓滴液漏斗中，用9. Oml甲醇溶液稀釋，以每秒1_2滴的速度往燒瓶中滴加丙烯酸甲酯，滴加完畢后，用細(xì)1甲醇淋洗滴液漏斗，并繼續(xù)滴加到反應(yīng)體系中，置于常溫下電磁攪拌反應(yīng)M小時(shí)。步驟(d)取1.5500g步驟(b)中的改性硅膠于IOOml三口燒瓶中，將步驟(c)中的ABx單體置于恒壓滴液漏斗中，以每秒1-2滴的速度滴入瓶中，在80°C下回流2小時(shí)，然后升溫至100°c ,33001 下機(jī)械攪拌反應(yīng)2小時(shí)，升溫至120°C，100I^下攪拌反應(yīng)2小時(shí)， 繼續(xù)升溫至140°C下攪拌反應(yīng)2小時(shí)。將得到的產(chǎn)品置于索氏提取器中，用乙醇抽提10小時(shí)。置于50°C真空干燥箱中干燥至少48小時(shí)，得到超支化PAMAM接枝改性的硅膠。測(cè)得超支化接枝后的硅膠含N量為1. 36mmol/g。實(shí)施例4
步驟(a)取15. 0002g 200-300目的硅膠置于IOOml的三口燒瓶中，加入30ml體積比為1:1的硝酸溶液，于98°C微沸條件下，回流3小時(shí)。用G2砂芯漏斗過濾，用去離子水洗滌至中性。然后用50ml體積比為1:1的鹽酸溶液室溫下浸泡6小時(shí)。過濾后，用去離子水洗滌至中性，濾液用硝酸銀溶液檢驗(yàn)。將處理后的硅膠置于馬弗爐中于200°C下干燥10小時(shí)，最后置于真空干燥箱中于120°C下干燥10小時(shí)。步驟(b):取2. OOOOg步驟(a)中活化的硅膠置于50ml的單口圓底燒瓶中，用移液管移入lmlAPTS(胺丙基三甲氧基硅烷)，于120°C下回流反應(yīng)10小時(shí)。產(chǎn)品過濾后，置于索氏提取器中，依次用甲苯、乙醇回流萃取10小時(shí)，置于50°C真空干燥箱中干燥48小時(shí)。得到APTS改性處理的硅膠。測(cè)得APTS改性后的硅膠含氮量為1. 37mmol/g。步驟(c):在IOOml三口圓底燒瓶中加入5. 41ml 二乙烯三胺，然后加入4mL甲醇，置于電磁攪拌器上的冰鹽浴中，磁力攪拌使二乙烯三胺充分溶于甲醇中，用移液管移取 4. 50mlMA(丙烯酸甲酯)于恒壓滴液漏斗中，用9. Oml甲醇溶液稀釋，以每秒1_2滴的速度往燒瓶中滴加丙烯酸甲酯，滴加完畢后，用細(xì)1甲醇淋洗滴液漏斗，并繼續(xù)滴加到反應(yīng)體系中，置于常溫下電磁攪拌反應(yīng)M小時(shí)。步驟(d)取1.5500g步驟(b)中的改性硅膠于IOOml三口燒瓶中，將步驟(c)中的ABx單體置于恒壓滴液漏斗中，以每秒1-2滴的速度滴入瓶中，在80°C下回流2小時(shí)，然后升溫至100°C ,33001 下攪拌反應(yīng)2小時(shí)，升溫至120°C ,1001 下攪拌反應(yīng)2小時(shí)，升溫至140°C，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2小時(shí)。將得到的產(chǎn)品置于索氏提取器中，用乙醇抽提10小時(shí)。置于50°C真空干燥箱中干燥至少48小時(shí)，得到超支化PAMAM接枝改性的硅膠。測(cè)得超支化接枝后的硅膠含N量為1. 57mmol/g。硅基超支化PAMAM含N量的測(cè)定在具塞碘量瓶中加入質(zhì)量W為0. Ig的硅膠基 PAMAM,然后再加入30. OOml濃度為C1的HCl，室溫條件下電磁攪拌反應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后， 離心40分鐘，取20. OOml上層清液，以酚酞作指示劑，用已知濃度C2的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，消耗體積為V2。依下式計(jì)算硅基超支化聚合物N含量
Q= (C1-C2Y2/20. 0) XVl式中，Q :N含量值(HimoVg)5C1 反應(yīng)前溶液的H+濃度；V1 所加鹽酸溶液的體積， 30. OOml ;C2 :NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；V2 滴定20. 00上清液消耗的NaOH溶液的體積；W 樹脂的質(zhì)量。以上內(nèi)容是結(jié)合優(yōu)選技術(shù)方案對(duì)本發(fā)明所做的進(jìn)一步詳細(xì)說明，不能認(rèn)定發(fā)明的具體實(shí)施僅限于這些說明。對(duì)本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明的構(gòu)思的前提下，還可以做出簡(jiǎn)單的推演及替換，都應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種硅膠基超支化PAMAM新型螯合樹脂的制備方法，包括以下步驟步驟(a)取15. 0-20. Og 一定目數(shù)的硅膠，加入30. 0-50. Oml體積比為1:1的硝酸，在 100-120°C下回流反應(yīng)1-4小時(shí)，用去離子水洗滌至中性，然后用30. 0-60. Oml體積比為1 1 的鹽酸浸泡3-12小時(shí)，去離子水洗滌至中性，將處理后的硅膠置于馬弗爐中于200°C下干燥10-48小時(shí)，最后置于真空干燥箱中于120-150°C下干燥10-48小時(shí)；步驟(b)在三口燒瓶中按下列比例，于20ml重蒸甲苯中，加入0. 3-2g活化后的硅膠， 加入0. 34-2ml的硅烷偶聯(lián)劑，于70-120°C攪拌下回流6-15小時(shí)，產(chǎn)品過濾后，置于索氏提取器中，依次用甲苯、乙醇回流萃取8-20小時(shí)，置于50-70°C真空干燥箱中干燥至少48-120 小時(shí)，得到硅烷偶聯(lián)劑改性處理的硅膠；步驟(c)將含有雙鍵及羧基或者酯基的單體與多氨基單體以1/7-1/1的摩爾比加入三口燒瓶中，甲醇為溶劑，在氮?dú)夥諊?，?30-50°C的溫度下反應(yīng)4小時(shí)到3天，得到ABx 單體；步驟(d):取0. 2-3g硅烷偶聯(lián)劑改性處理的硅膠，l-4h內(nèi)緩慢滴入0. 01-0. 3mol的ABx 單體，在60-80°C下回流1-3小時(shí)，升溫至100°C，約1300Pa-9300I^真空度下機(jī)械攪拌反應(yīng)2-4小時(shí)，升溫至120°C，真空度401^-1331 下攪拌反應(yīng)2_4小時(shí)，升高溫度至140°C下反應(yīng)1-3小時(shí)；將得到的產(chǎn)品置于索氏提取器中，用乙醇抽提8-20小時(shí)；置于50-70°C真空干燥箱中干燥至少48小時(shí)，得到硅膠基超支化PAMAM。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅膠基超支化PAMAM新型螯合樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟(a)中所用的硅膠為 60-100，60-120，80-120，80-160，100-200，200-300， 200-400，300-400目A型、B型或者C型硅膠中的一種或者幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅膠基超支化PAMAM新型螯合樹脂的制備方法，其特征在于， 所述步驟(b)中所用的硅烷偶聯(lián)劑為胺丙基三甲氧基硅烷、胺丙基三乙氧基硅烷、巰基丙基三乙氧基硅烷、二乙烯三氨基三甲氧基，含氨基、巰基功能基的偶聯(lián)劑中的一種或者幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅膠基超支化PAMAM新型螯合樹脂的制備方法，其特征在于， 所述步驟(c)中采用的含有雙鍵及羧基或者酯基的單位為含有雙鍵及羧基或者酯基的化合物或者他們的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的硅膠基超支化PAMAM新型螯合樹脂的制備方法，其特征在于， 所述含有雙鍵及羧基或者酯基的單位為丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸乙酯(MEA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)及他們的同系物、衍生物或者異構(gòu)體。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅膠基超支化PAMAM新型螯合樹脂的制備方法，其特征在于， 所述步驟(c)采用的多氨基單體為含有兩個(gè)或者兩個(gè)以上氨基的化合物或者混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的硅膠基超支化PAMAM新型螯合樹脂的制備方法，其特征在于， 所述多氨基單體為乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺及其他多烯多胺、對(duì)苯二胺及其他多氨基芳香化合物、二氨基雜環(huán)化合物、三氨基雜環(huán)化合物及其他多氨基雜環(huán)化合物、及他們的同系物，衍生物和異構(gòu)體。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種以硅烷偶聯(lián)劑改性處理的氨化硅膠作為核，直接加入ABX(x≥2，A、B為反應(yīng)性基團(tuán))型單體，“一鍋”合成以硅膠為基質(zhì)的PAMAM超支化大分子新型螯合樹脂。該方法制得的螯合劑對(duì)重金屬離子具有良好的吸附性能和重復(fù)使用的優(yōu)點(diǎn)，并且合成工藝簡(jiǎn)單，成本低廉，為規(guī)?；a(chǎn)打下了一定的基礎(chǔ)。
文檔編號(hào)B01J20/30GK102161758SQ20111002772
公開日2011年8月24日 申請(qǐng)日期2011年1月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月26日
發(fā)明者李嘉寧, 范杰, 趙艷秋, 陳霞 申請(qǐng)人:大連理工大學(xué)