專利名稱：：泡沫控制組合物的制備和使用方法泡沫控制組合物的制備和使用方法本發(fā)明涉及泡沫控制組合物，特別是在含水介質(zhì)例如造紙和制漿工業(yè)、紡織品染色工藝、油墨、涂料、油漆、洗滌劑、廢水處理、天然氣的滌氣和金屬加工工藝中使用的組合物的制備方法。特別地，本發(fā)明涉及泡沫控制組合物的制備方法，所述泡沫控制組合物包含硅氧烷材料，尤其是支化或交聯(lián)的硅氧烷材料。本發(fā)明還涉及如此法，例如油墨、涂料、油漆、洗滌劑、，黑液、和紙漿與:^制造、廢水處理、紡織品染色工藝、金屬加工工藝和天然氣的滌氣。用于制漿工藝的泡沫控制組合物一段時間以來是已知的且被使用并公開于許多出版物中。這類制漿泡沫控制組合物的非常重要的類型是基于硅氧烷材料。例如，1972年出版的GB1296308公開了用于含水體系的消泡組合物，它包括水不溶性有機液體例如礦物油，硅氧烷聚合物，填料和使該填料與硅氧烷聚合物相容的成分。要求保護可在紙漿和造紙工業(yè)中使用的組合物。在US66569"中，公開了一種硅氧烷組合物，它包括極性有機液體的連續(xù)相，所述連續(xù)相在其內(nèi)分散了包封在一定特征的有機材料內(nèi)的硅氧烷消泡材料的顆粒。該硅氧烷消泡劑表示為包括聚有機基硅氧烷流體和疏水填料，其中聚有機基硅氧烷流體是硅烷醇含量為0.01-0.05wt。/。的直鏈、支化或交聯(lián)的聚二有機基硅氧烷。該硅氧烷組合物用于在含水介質(zhì)例如在紙漿和造紙工業(yè)中控制泡沫。硅氧烷基泡沫控制劑是已知的，和使用支化的聚有機基硅氧烷流體的那些被描迷為尤其可用于洗滌劑組合物。例如，EP0434060乂>開了硅氧烷消泡劑組合物，它包括聚二有機基硅氧烷，二氧化硅，和每100重量份結(jié)合的聚二有機基珪氧烷和二氧化硅1-200重量份顯示出流度的交聯(lián)的有機基甲硅氧烷聚合物。在GB2257709中，公開了制備硅氧烷泡沫控制劑的方法，該方法包括下述步驟形成乙烯基封端的聚二有機基硅氧烷、具有至少3個與硅鍵合的氫原子的揮發(fā)性低粘度有機基氫硅氧烷和溶劑的混合物，在貴金屬催化劑存在下，使所述混合物反應，制備支化的有機基聚硅氧烷，和添加通過與處理劑接觸使得表面疏水的微細粒狀材料到該混合物中。因此，可通過混合至少2種液體材料，然后使之在液相中經(jīng)歷化學反應，例如縮合或加成類反應，例如氫化硅烷化或硅烷醇-甲硅烷基反應，制備硅氧烷基或含硅氧烷的泡沫控制組合物。常常添加粒狀材料，例如填料，這可在反應之前或之后進行。例如，在EP0217501中，公開了一種泡沫控制組合物，它包括(A)液體硅氧烷組分和(B)具有疏水表面的^t細填料，其特征在于液體硅氧烷組分(A)在25。C下的粘度為至少7xl(TW/s，且通過混合(1)100重量份具有三有機基曱硅烷氧基端基的聚二有機基硅氧烷、(2)10-125重量份具有至少一個硅烷醇端基和至少40個硅原子的聚二有機基硅氧烷和(3)0.5-10重量份含比例為0.5:1到1.2:1的R"3SiO^單元和Si。2單元的有機基聚硅氧烷樹脂，(其中R"表示含1-6個碳原子的單價烴基，所述樹脂每一分子平均具有至少一個與硅鍵合的羥基)和之后加熱該混合物而獲得。EP0270273公開了使含下述組分的混合物反應具有至少一個鞋基和/或烴氧基的聚有機基硅氧烷流體、產(chǎn)生樹脂硅氧烷或有機硅樹脂的硅化合物、微細填料材料和促進各組分反應的催化劑。EP0047630A公開了通過混合有機基聚硅氧烷油和/或徑油、有機基氫聚硅氧烷、微細二氧化硅、以及任選地用于與硅鍵合的氫原子和與硅鍵合的羥基反應的催化劑并使之反應形成的復合消泡劑。EP0254499B公開了由不同的聚有機基硅氧烷組分首先混合和然后在加熱下反應獲得的硅氧烷消泡劑組合物。在縮合反應之前或之后添加填料。US4741861公開了硅氧烷基消泡組合物，它包括三種二有機基聚硅氧烷，其中包括在兩個分子鏈端處用乙烯基二有機基甲硅烷基封端的一種二有機基聚硅氧烷，和在兩個分子鏈端處用具有與硅鍵合的氫原子的二有機基甲硅烷基封端的一種二有機基聚硅氧烷；微細二氧化硅粉末和鉑化合物作為催化劑。建議在通過加成反應來乳化之后，發(fā)生二有機基聚硅氧烷分子量的增加，其中選擇具有相對低粘度的所述二有機基聚硅氧烷且在含水介質(zhì)內(nèi)乳化。EP0516109B1公開了通過加熱包括下述組分的混合物制備的硅氧烷消泡劑組合物三甲基甲硅烷氧基封端的二曱基聚硅氧烷，乙烯基二甲基曱硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷，二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物，三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、微粒狀二氧化硅和柏催化劑。繼續(xù)需要提供用于含水介質(zhì)，例如造紙和紙漿工業(yè)、紡織品染色應用和金屬加工應用，但尤其用于制漿工藝，例如Kraft制漿工藝的進一步改進的泡沫控制劑。制備含微細填料(所述微細填料的泡沫控制組合物的優(yōu)選方法包括下述步驟a)混合(i)微細填料，(ii)平均具有至少兩個能借助氫化硅烷化與組分(iii)發(fā)生加成反應的反應性取代基的聚有機基硅氧烷和(iii)具有至少三個能借助氫化硅烷化與組分(ii)發(fā)生加成反應的反應性取代基的聚有機基硅氧烷；b)接著在過渡金屬催化劑存在下，引起組分(ii)和(iii)的氫化硅烷化反應?，F(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，若制備包含支化，輕度、部分或完全交聯(lián)的硅氧烷，優(yōu)選聚有機基硅氧烷的泡沫控制劑的方法包括在形成支化或交聯(lián)的聚有機基硅氧烷之前添加微細填料，和形成支化或交聯(lián)的聚有機基硅氧烷的至少部分膠凝的結(jié)構(gòu)或混合物，在其上施加剪切力，可獲得改進的泡沫控制組合物。因此，在本發(fā)明的一個方面中，本發(fā)明提供制備泡沫控制組合物的方法，所述泡沫控制組合物包含表面疏水的微細填料在其內(nèi)分散的支化或交聯(lián)的聚有機基硅氧烷材料，所述方法包括下述步驟A)在步驟(B)之前，混合(i)微細填料，(ii)具有至少兩個能借助氬化硅烷化與組分(iii)發(fā)生加成反應的反應性取代基，優(yōu)選平均具有兩個所述反應性取代基的聚有機基硅氧烷，和(iii)具有至少三個能借助氫化硅烷化與組分(H)發(fā)生加成反應的反應性取代基的聚有機基硅氧烷；B)接著在過渡金屬催化劑存在下，引起組分(ii)和(ui)的氫化硅烷化反應，其中進行氳化硅烷化反應，直到反應混合物至少部分膠凝，和施加剪切力到這一至少部分膠凝的混合物上。在本發(fā)明的方法的步驟(A)中使用的微細填料(i)是微細的粒狀材料。它可以是適合于配制泡沫控制組合物的任何已知的無機填料。在許多專利申請中公開了這種填料且可商購。它們包括熱解法Ti02、A1203、鋁硅酸鹽、氧化鋅、氧化鎂、脂族羧酸的鹽、聚乙烯蠟、異氰酸酯與一些材料(例如環(huán)己胺、烷基酰胺例如亞乙基或亞甲基雙硬脂酰胺)的反應產(chǎn)物、和通過BET法測量的表面積為至少50mVg的Si02。優(yōu)選的填料是可根據(jù)任何標準制備技術(shù)例如熱分解卣化硅，分解并沉淀硅酸的金屬鹽例如硅酸鈉和凝膠形成方法制備的二氧化硅填料。優(yōu)選在本發(fā)明的方法中使用的二氧化硅是沉淀二氧化硅或凝膠形成二氧化硅，最優(yōu)選沉淀二氧化硅。這些填料的平均粒度范圍可以是0.l-20微米，但優(yōu)選0.5-2.0孩￡米。微細填料顆粒的表面是疏水的，以l更使該泡沫控制組合物在含水體系內(nèi)足夠有效。在它們不是天然疏水的情況下，必須使填料顆粒疏水，這可在本發(fā)明方法的步驟(A)中分散填料顆粒之前或之后進行。這可通過用處理劑例如脂肪酸、反應性硅烷或硅氧烷，例如硬脂酸、二曱基二氯硅烷、三曱基氯代硅烷、六曱基二硅氮烷、羥基封端和甲基封端的聚二甲基硅氧烷和硅氧烷樹脂，處理填料顆粒來進行。已經(jīng)用這種化合物處理過的填料可商購于許多公司，例如獲自Degussa的SipernatDIO?；蛘?，可原地，即在已將填料分散在液體硅氧烷組分內(nèi)之后使得填料表面疏水。這可通過在例如本發(fā)明方法的步驟(A)的過程中，在分散填料之前、之中或之后添加合適量的處理劑例如以上所述種類的處理劑到液體硅氧烷組分中，并引起發(fā)生一些反應，例如通過加熱該混合物到40。C以上的溫度下來進行。要使用的處理劑的用量取決于例如該試劑和填料的性質(zhì)，且對于本領域的技術(shù)人員來說是顯而易見或明確的。應當使用充足的處理劑使得該填料具有至少可察覺的疏水度。優(yōu)選地，在于試劑混合物內(nèi)分散之前使得填料表面疏水。對于本發(fā)明來說，重要的是在步驟(B)的氫化硅烷化反應之前添加微細填料(i)。后期添加不提供泡沫控制組合物質(zhì)量的全部優(yōu)勢。將用量為約l-15wt。/。，優(yōu)選2-5wt。/。的填料(i)加入到泡沫控制劑中。當通過流體或液體反應物的化學反應制備產(chǎn)品例如本發(fā)明的泡沫控制組合物時，人們通常想要獲得低到中等粘度的產(chǎn)品或材料。若反應混合物的粘度太高(例如在60000厘沲以上)，則該材料比較難以處理和/或乳化。若該材料膠凝，則它可粘附到制造設備上，從而導致反應物的浪費，生產(chǎn)時間和生產(chǎn)量的損失以及需要額外的時間和努力來清潔設備。這得到例如EP0516109B的支持，其中在第3和4頁上教導了限制交聯(lián)密度和使用低粘度的反應物，否則"膠凝成為明顯的危險，，。申請人令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，可允許反應混合物至少部分膠凝且可通過施加剪切力來恢復(例如液化或再分散)。此外，所得組合物傾向于具有比沒有允許膠凝的組合物更好的消泡性能，而與其最終粘度無關。組分(ii)和(iii)的反應性取代基是與硅鍵合的氫原子和與硅鍵合的脂族不飽和烴基，其中不飽和鍵在所述基團的末端碳原子之間。與硅鍵合的氫基或不飽和基團是否在組分(ii)或在組分(iii)上是不重要的，條件是一個與硅鍵合的氫原子或不飽和基團主要、優(yōu)選唯一發(fā)現(xiàn)在組分(ii)上，和另一個與硅鍵合的氫原子或不飽和基團主要、優(yōu)選唯一發(fā)現(xiàn)在組分(iii)上。盡管組分(U)可包括在主要為直鏈的主鏈上的一定的支化或一定的側(cè)掛硅氧烷單元，但最優(yōu)選組分(ii)是直鏈的聚有機基硅氧烷材料。尤其優(yōu)選反應性取代基位于聚有機基硅氧烷的末端硅原子上。盡管注意到在聚合物鏈(所迷鏈可以是環(huán)狀或直鏈，且預期也起作用)內(nèi)的不同硅原子上具有這種基團，但已知這種材料更加難以獲得且通常生產(chǎn)更加昂貴。關于組分(iii)，它是直鏈、支化、樹脂或環(huán)狀聚有機基硅氧烷材料不是關鍵的。優(yōu)選反應性基團間隔在聚合物內(nèi)的方式使得它們?nèi)〈诓煌墓柙由希瑑?yōu)選相隔足夠遠，以便能與組分(ii)的許多聚有機基硅氧烷材料容易反應。優(yōu)選與硅鍵合的脂族不飽和爛基是鏈烯基，優(yōu)選乙烯基或烯丙基，最優(yōu)選乙烯基。隨后的描述將利用具有脂族不飽和烴基作為取代基的組分(ii)和具有與硅鍵合的氫原子的組分(iii)的選項，但要理解反向的位置同樣是可4亍且有效的，和該說明應當理解為包括可采用的細節(jié)的可供替代的選擇。可用于本發(fā)明方法的步驟(A)的尤其優(yōu)選的組分(ii)是通式為Vi-[Si(R2)0]n-Si(R2)Vi的乙烯基封端的聚二有機基硅氧烷，其中R表示單價有機基團，和Vi表示乙烯基。有機基團R優(yōu)選最多8個碳原子的烴基，更優(yōu)選烷基或芳基，例如曱基、乙基、丙基、己基或苯基。尤其優(yōu)選至少80%的全部R是甲基，最優(yōu)選100%是甲基。n表示整數(shù)，其數(shù)值使得乙烯基封端的聚二有機基硅氧烷在"。C的溫度下的粘度范圍為200-100，OOOmPa.s,更優(yōu)選2000-55，OOOmPa.s。如上所述，組分(ii)和(iii)分別可以是具有Si-H和優(yōu)選的Si-鏈烯基官能團，而不是以上具體地所述的那些。在這一情況下，組分(ii)可以是聚有機基氬硅氧烷，優(yōu)選具有Si-H端基的聚二烷基硅氧烷，例如具有末端二甲基氫硅氧烷單元且在25C下粘度為200-100,000，優(yōu)選2000-55，OOOmPa.s的聚二甲基珪氧烷。另外，組分(iii)可以是例如具有單官能單元(R"3Si01/2)、雙官能單元(R"2Si02/2)、三官能單元(R''2Si03/2)和四官能單元(Si04/2)的樹脂材料，其中R"表示R基或單價不飽和脂族烴基。一些OH基也可在一些硅原子上被取代。尤其優(yōu)選的樹脂材料是主要具有單官能和四官能單元、分子量為約5000且平均具有在不同硅原子上取代的3-5個乙烯基單元的乙烯基取代的硅氧烷樹脂。重要的是仔細地選擇組分(ii)和(iii)之比，以便很好地進行并控制氬化硅烷化反應。通過選擇每一類型的反應性基團的恰當含量，可控制并預定交聯(lián)或支化密度。另外，使用過量的一種官能團，優(yōu)選脂族不飽和烴基，可控制在最終的支化或交聯(lián)的聚有機基硅氧烷內(nèi)未反應基團的數(shù)量。在其中例如為了安全原因最小化未反應的SiH基的存在的情況下，這是尤其重要的。優(yōu)選地，SiH基與脂族不飽和Si-鍵合的烴基之比在1/10-10/1范圍內(nèi)，更優(yōu)選該比值為1/3-3/1，最優(yōu)選1/2-1/1。在步驟(B)過程中，在過渡金屬催化劑存在下，引起組分(ii)和(iii)通過氫化硅烷化反應。在本發(fā)明方法的步驟(B)中使用的過渡金屬催化劑催化氫化硅烷化反應，并可選自已知用于促進乙烯基官能團和與硅鍵合的氫原子之間反應的各種氫化硅烷化催化劑。合適的過渡金屬催化劑包括含鉑和銠的化合物和絡合物。鉑催化劑，例如乙酰丙酮酸鉑或氯鉑酸是這些化合物的代表且適合于使用。優(yōu)選的過渡金屬催化劑是在二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷內(nèi)稀釋的二乙烯基四甲基二硅氧烷的氯鉑酸絡合物，它可根據(jù)Willing的美國專利No.3419593中所述的方法制備。最優(yōu)選這一混合物含有約0.6wt。/教可同時包括過渡金屬催化劑與組分(i)-(iii),但若這樣，則優(yōu)選使用終止催化劑活性的方法，直到準備進行該工藝。這種選項包括使用如下所述的抑制劑，并使用物理分離例如包封，這可在本發(fā)明方法的步驟(B)就要啟動之前解除?；蛘撸透鼉?yōu)選的是，在本發(fā)明方法的步驟(B)就要啟動之前添加過渡金屬催化劑，這可通過任何已知的方式進行，且要求催化劑在該混合物內(nèi)有效的分散。尤其優(yōu)選制備步驟(A)的混合物并使之達到恰當?shù)臏囟龋沟媚馨l(fā)生氫化硅烷化反應，在這一階段，引入純的或者稀釋形式(例如如下所述在小部分的(n)或(iii)內(nèi)，優(yōu)選具有脂族不飽和烴取代基的組分內(nèi)或者在小部分稀釋劑或溶劑內(nèi))的催化劑并混合，以引起在混合物內(nèi)良好的分散。然后立即進行反應?？稍诒景l(fā)明方法的步驟(B)中用作過渡金屬催化劑的氫化獲得其制備和用途的詳細說明Speier，美國專利No.2,823,218;Willing,美國專利No.3,419,359;Kookootsedes，美國專利No.3,445,420;Polmanteer等人，美國專利No.3,697,473;Nitzsche，美國專利No.3,814,731;Chandra,美國專利No.3，890，359和Sandford，美國專利No.4，123，604。本領域已知的許多催化劑要求加熱反應物，以便發(fā)生反應。當使用這種催化劑時，必須考慮這一要求。在本發(fā)明方法的步驟(B)中，使用優(yōu)選的組分(ii)和(iii)形成支化或交聯(lián)的聚有機基硅氧烷(它是三維的聚合物網(wǎng)絡)的氫化硅烷化反應可簡單表征為-SiCH=CH2+HSi-—-SiCH線Si-可按照任何方便的方式進行該反應，但我們寧愿共混乙烯基封端的聚二有機基硅氧烷、聚有機基氫硅氧烷、任選地溶劑或稀釋劑，并使該共混的混合物達到所要求的反應溫度，此刻添加過渡金屬催化劑，以實施該反應?？稍诃h(huán)境溫度下發(fā)生氫化硅烷化反應，但優(yōu)選在30-100。C下，更優(yōu)選約70r下進4亍。優(yōu)選地，在組分(ii)是含脂族不飽和烴基的聚有機基硅氧烷例如乙烯基封端的聚二有機基硅氧烷的情況下，在反應物溶液內(nèi)包括基于步驟(A)中結(jié)合的組分(i)、(ii)和(iii)的重量用量為最多98%，優(yōu)選80-92。/。重量的組分(ii)?；谙嗤幕A，微細填料(i)的用量的添加范圍為2-15wt%，和基于組分(i)、(ii)和(Ui)的總重量，組分(iii)的用量范圍為0.l-5wt%。在一定程度上，通過選擇其他成分，所需的交聯(lián)量，和泡沫控制組合物的目的最終粘度，來確定最佳量，且可需要一些常規(guī)實驗達到最佳的組合。因此，尤其有用的是仔細地選擇這些組分的用量。任選的成分的存在當然可影響所使用的這些成分中每一種的絕對量和相對量?？赏ㄟ^常規(guī)實驗，確定本發(fā)明中使用的過渡金屬催化劑和任選的抑制劑的濃度。典型地，催化劑的有效量范圍應當提供基于在本發(fā)明方法的步驟(B)中所使用的混合物內(nèi)結(jié)合的組分(ii)和(iii)的重量為0.1-1000份/百萬重量份(ppm)實際的金屬(例如，鉑)。作為實例，當使用優(yōu)選的催化劑混合物(即，含約0.6wt。/。鉑的二乙烯基四甲基二硅氧烷的氯鉑酸絡合物)和抑制劑(即，雙(2-曱氧基-l-曱基乙基)馬來酸酯)時，范圍為0-約0.6的抑制劑與催化劑混合物的重量比將提供合適的寬范圍的抑制作用，這在最實際的制備條件下是充分的。本發(fā)明方法的步驟(B)中制備的支化或交聯(lián)的聚有機基硅氧烷具有三維網(wǎng)絡，和優(yōu)選使得最終的泡沫控制組合物在"x:下測量的粘度為20，000-100，OOOniPa.s，更優(yōu)選40，000-75，OOOmPa.s。對于本發(fā)明的泡沫控制組合物的目的來說，支化或交聯(lián)的聚有機基硅氧烷本身在"t:下的粘度可以是20，000到數(shù)百萬mPa.s。優(yōu)選所得聚有機基硅氧烷的交聯(lián)密度盡可能高，以便在泡沫控制應用中提供更好的性能。為了處理這些材料，選擇溶劑或稀釋劑的用量，以便泡沫控制組合物的最終粘度與所需的一樣。在本發(fā)明方法的步驟(A)中，任選地包括擴鏈劑。存在與組分(ii)類似的材料，和特別地，組分(ii)的優(yōu)選類型是其中在硅氧烷的末端硅原子處存在活性基團的基本上直鏈的聚有機基硅氧烷材料。這些材料起到參與氫化硅烷化反應的作用，且具有隔開其中最終的聚有機基硅氧烷被支化的地方。因此建議擴鏈劑的反應性基團與組分(iii)的反應性基團相同。合適的擴鏈劑的實例是cc，co-二乙烯基聚二曱基硅氧烷，若組分(iii)使用脂族不飽和烴反應性基團的話。在本發(fā)明方法的步驟(A)中，任選地但優(yōu)選地，使用溶劑或稀釋劑，所述溶劑或稀釋劑優(yōu)選是聚二有機基硅氧烷。合適的聚二有機基硅氧烷溶劑或稀釋劑是基本上直鏈或環(huán)狀的聚合物，但也可使用其混合物，其中與硅鍵合的取代基是如上定義的R基。最優(yōu)選，至少80%的所有與硅鍵合的取代基是烷基，優(yōu)選甲基。最優(yōu)選的溶劑或稀釋劑包括在25。C下測量的粘度為500-12，500mPa.s，更優(yōu)選500-5000mPa.s的三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷。存在溶聚^機基硅氧烷，曰這對于較高粘度的支化或交聯(lián)的聚二有機i硅氧烷來說是尤其有用的?？墒褂玫娜軇┗蛳♂寗┑挠昧靠煞浅挿旱刈兓驮谥Щ蚪宦?lián)的聚有機基硅氧烷本身具有較高的粘度的情況下，優(yōu)選使用較大量的溶劑或稀釋劑。所使用的溶劑或稀釋劑的用量基于泡沫控制組合物的總配方可以高達90wt。/。，但優(yōu)選使用50-80%。最合適的是基于最終泡沫控制組合物的所需粘度，反復試驗測定所使用的溶劑或稀釋劑的用量和類型，其中包括粘度。后者可以寬泛地變化，且常常通過它將在其內(nèi)使用的應用決定，但優(yōu)選在25'C下范圍為20，000—100，OOOmPa.s，更優(yōu)選40，000—75，OOOmPa.s。當在本發(fā)明方法的步驟(B)中使用過渡金屬催化劑例如柏催化劑時，抑制劑可能是所需的，以便改進起始材料的貨架期或控制最終泡沫控制組合物的粘度-時間分布。這些抑制劑也是本領域已知的且包括烯鍵式不飽和異氰脲酸酯，例如異氰脲酸三烷酯、二烷基亞乙炔基二羧酸酯、馬來酸烷酯、馬來酸二烯丙酯、膦、亞磷酸酯、氨烷基硅烷、亞砜、丙烯腈衍生物和炔醇，例如2-甲基-3-丁炔-2-醇和其他。優(yōu)選使用的具體抑制劑是富馬酸二乙酯、雙(2-曱氧基-1-亞曱基)馬來酸酯、雙(2-甲氧基-l-甲基乙基)馬來酸酯和l-乙炔基-l-環(huán)己醇。所有這些材料是本領域眾所周知的，且是可商購的產(chǎn)品。基于泡沫控制組合物的總重量，可在泡沫控制組合物中使用的抑制劑的用量可從0.001wt。/。變化到2wt%,但更優(yōu)選范圍為0.005-0.5wt°/。。合適的抑制劑的選擇還取決于泡沫控制劑的最終用途，因為一些所述的抑制劑對于食品接觸目的來說是不可接受的。當完成本發(fā)明方法的步驟(B)時，可使用任何合適形式的泡沫控制劑，其中包括從步驟(B)中獲得的純組分，稀釋形式，分散體形式，乳液形式或顆粒形式。純的泡沫控制組合物常常是相對粘稠的液體。在步驟(B)過程中發(fā)生反應混合物的至少部分膠凝。膠凝的材料是介于固態(tài)和液態(tài)之間的中間物理狀態(tài)的凍膠狀，通常在壓力下可流動，但在大氣壓下不能自由流動。在該材料是不可充分地流動例如在至少部分膠凝之后獲得的那些的情況下，例如通過充分攪拌或者通過使該材料穿過均化器或其他混合器，施加剪切力，以改進其流動性?？赏ㄟ^施加剪切力分散、再分散或液化材料來實現(xiàn)流動性的改進。這可在使用純材料之前或者在進一步監(jiān)控之前進行，以提供另一合適形式的材料，例如乳液。本發(fā)明的泡沫控制組合物的一定量的流動性對于泡沫控制組合物來說是重要的，以便在液體或含液體的環(huán)境內(nèi)有效地操作。對于大多數(shù)應用來說，優(yōu)選乳化泡沫控制組合物，因為這有助于在其最終應用中計量和分散泡沫控制組合物?？稍诒景l(fā)明方法隨后的步驟中，通過標準(機械)乳化工藝，獲得乳液?；蛘?，可通過在步驟(A)的過程中，形成乳液，接著在乳液顆粒內(nèi)進行步驟(B)的交聯(lián)反應，從而獲得乳化。這一方法常常稱為乳液聚合工藝。乳化泡沫控制劑用的合適的表面活性劑是眾所周知的，且公開于許多出版物中。在典型的乳液中，連續(xù)相優(yōu)選是水，但可使用與水相容的一些可供替代或額外的材料，例如醇或聚氧亞烷基。優(yōu)選地，連續(xù)相主要是水且基于乳化的泡沫控制組合物的總重量存在量為30-95wt%。組分(i)、(ii)和(iii)通常提供5-50wtn/n的這種乳液，和表面活性劑占l-20wt%。合適的非離子表面活性劑的一些實例是聚氧亞乙基(4)月桂基醚、聚氧亞乙基(5)月桂基醚、聚氧亞乙基(23)月桂基醚、聚氧亞乙基(2)鯨蠟基醚、聚氧亞乙基(10)鯨蠟基醚、聚氧亞乙基(20)鯨蠟基醚、聚氧亞乙基(2)硬脂基醚、聚氧亞乙基(10)硬脂基醚、聚氧亞乙基(20)硬脂基醚、聚氧亞乙基(21)硬脂基醚、聚氧亞乙基(100)硬脂基醚、聚氧亞乙基(2)油基醚和聚氧亞乙基(10)油基醚。這些和其他脂肪醇乙氧化物以商標和商品名例如ALFONICO、BRIJ、GENAPOL(S)、廳亂、SURFONIC、TERGITOL和TRYCOL形式商購。也可使用乙氧化烷基酚，例如以商品名TRITONS銷售的乙氧化辛基苯酚?？捎糜诒景l(fā)明的陽離子表面活性劑包括在分子內(nèi)含荷正電的季銨親水部分的化合物，例如用RH—表示的季銨鹽，其中每一R4獨立地為含UO個碳原子的烷基，或衍生于牛油、椰油或大豆的烷基；和X是卣素，即氯或溴。最優(yōu)選用R52N+(CH3)2X—表示的二烷基二甲基銨鹽，其中每一R5是含12-30個碳原子的烷基，或衍生于牛油、椰油或大豆的烷基；和X如上所定義。也可使用單烷基三甲基銨鹽，并用R5N+(CH3)3X—表示，其中R5和X如上所定義。—些代表性季銨鹽是十二烷基三甲基溴化銨(DTAB)、雙十二烷基二曱基溴化銨、雙十六烷基二甲基氯化銨、雙十六烷基二甲基溴化銨、雙十八烷基二曱基氯化銨、雙二十烷基二甲基氯化銨、雙二十二烷基二甲基氯化銨、雙椰油基二甲基氯化銨、雙牛油基二甲基氯化銨和二牛油基二曱基溴化銨。這些和其他季銨鹽以商品名例如A應EN、ARQUAD、TOMAH和VA闊UAT商購。在各類陰離子表面活性劑中，可使用磺酸及其鹽衍生物；堿金屬磺基琥珀酸鹽；脂肪酸的磺酸甘油酯，例如椰油酸的磺酸單甘油酯；磺酸單價醇酯的鹽，例如油基異硫代硫酸鈉；氨基磺酸的酰胺，例如油基曱基氨基乙磺酸的鈉鹽；脂肪酸腈的磺酸鹽產(chǎn)物，例如棕櫚腈磺酸鹽；芳烴磺酸鹽，例如ct萘單磺酸鈉；萘磺酸與甲醛的縮合產(chǎn)物；八氳蒽磺酸鈉；烷基硫酸堿金屬鹽，例如月桂基(十二烷基)硫酸鈉(SDS);具有大于或等于8個碳原子的烷基的醚硫酸鹽；和具有大于或等于8個碳原子的一個或多個烷基的烷基芳基磺酸鹽。本發(fā)明可用的可商購的陰離子表面活性劑的一些實例包括由StepanCompany,Northfield，111inois以商品名BIO-SOFTN-300銷售的三乙醇胺直鏈烷基磺酸鹽；由StepanCompany以商品名P0LYSTEP銷售的石危酸鹽；和由DowChemicalCompany,Midland,Michigan以商品名D0WFAX8390銷售的正十六烷基二苯基氧化物二磺酸鈉。也可使用兩性表面活性劑，它通常包括諸如烷基甜菜堿、烷基酰胺基甜菜堿和胺氧化物的表面活性劑組分，其具體實例是本領域已知的。也可在本發(fā)明的泡沫控制組合物的乳液中包括任選的成分。這些是本領域眾所周知的且包括例如增稠劑、防腐劑、pH穩(wěn)定劑等。增稠劑的合適實例包括藻酸鈉、阿拉伯膠、聚氧亞乙基、瓜耳膠、羥丙基瓜耳膠、乙氧化醇例如月桂基聚氧乙烯醚-4或聚乙二醇400、纖維素衍生物(其中例舉甲基纖維素、曱基羥丙基纖維素、羥丙基纖維素、聚丙基羥乙基纖維素)、淀粉、和淀粉衍生物例如羥乙基直鏈淀粉和直鏈淀粉、刺槐豆膠、電解質(zhì)例如氯化鈉和氯化銨、和糖類例如果糖和葡萄糖、和糖類的衍生物例如PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯或這些中的兩種或更多種與丙烯酸聚合物增稠劑的混合物(例如，以商品名PEMULEN和CARBOPOL銷售的那些)。合適的防腐劑包括對羥基苯曱酸酯、BHT、BHA和其他公知的成分，例如異噻唑啉，或有機酸例如苯甲酸和抗壞血酸的混合物。在打算乳化的情況下，優(yōu)選引入另一任選的成分。它可與本發(fā)明方法的步驟(A)中的成分一起包括，或者可就在乳化工藝之前添加。這一任選的成分是具有單官能(M)和四官能(Q)單元和任選地雙官能(D)和/或三官能(T)單元的有機硅樹脂，有機硅樹脂可以是例如平均單元通式為R、SiX4-d的有機基硅化合物，其中W是具有1-5個碳原子的單價烴基，X是可水解基團，和d的平均值為小于或等于1?；蛘?，它可以是前面所述的有機基硅化合物的部分水解的縮合物。實例是聚硅酸烷基酯，其中烷基具有1-5個碳原子，例如聚硅酸甲酯、聚硅酸乙酯和聚硅酸丙酯。優(yōu)選地，它是僅僅具有M和Q單元的樹脂和還稱為MQ樹脂。優(yōu)選的MQ樹脂是基本上由(CH》3SiOm單元和Si04/2單元組成的那些，其中(CH3)3SiO^單元與SiOw單元之比為0.4:1到1.2:1，或所述MQ樹脂與以上所述的有機基硅化合物的縮合物。這些有機硅樹脂是已知的且公開于許多出版物中并且可商購。合適的MQ樹脂的優(yōu)選實例是基本上由摩爾比為約0.75:1的(CH3)3SiOw單元和Si02單元組成的硅氧烷樹脂共聚物。使用有機硅樹脂的主要優(yōu)勢是，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，使用少量的這種樹脂顯著促進本發(fā)明的泡沫控制組合物的乳化。確實，基于泡沫控制組合物的重量，添加最多0.5%的少量有機硅樹脂使得具有高粘度或高分子量的支化或交聯(lián)聚有機基硅氧烷的泡沫控制劑能通過機械方式容易乳化，這在其他情況下是極端困難的。此外，發(fā)現(xiàn)對于相同的乳化工藝來說，添加這樣少量的有機硅樹脂提供具有更小粒度的乳液。這當然導致更大的乳液穩(wěn)定性。也可添加大于0.5%的量，但沒有給本發(fā)明方法的乳化步驟提供任何進一步的益處。提供本發(fā)明的泡沫控制組合物的可供替代的方式包括其分散。例如，US6656975公開了一種硅氧烷組合物，它包含具有在其內(nèi)分散的硅氧烷活性材料(例如硅氧烷消泡劑)顆粒的極性有機液體的連續(xù)相，所述活性材料包封在于25X:下為固體的有機包封材料內(nèi)，在25。c下在極性有機液體內(nèi)幾乎不溶，但在范圍為4o-ioor;的升高的溫度下基本上溶解于極性有機液體中，其中在有機包封材料、硅氧烷消泡劑和極性有機液體之間的三相接觸角低于130°，其中該角度通過硅氧烷來測量。其公開內(nèi)容包括泡沫控制組合物，其包含具有在其內(nèi)分散的與HLB低于8的表面活性劑和疏水含硅材料組合的聚有機基硅氧烷流體的極性有機液體的連續(xù)相。合適的極性有機液體的具體實例包括丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚醚的共聚物，例如以商品名Pluriol和Pluronic⑧銷售的材料。也可添加聚有機基硅氧烷氧基聚亞烷基共聚物，以輔助分散體在含水介質(zhì)內(nèi)可自乳化。遞送本發(fā)明的泡沫控制組合物的再一合適的方法是提供粒狀或顆粒形式的材料。粒狀形式的泡沫控制組合物常常含有用于泡沫控制劑的載體材料，以將泡沫控制組合物制成更加實體的固體粒狀材料并有助于其處理。例如通過后共混粉末形式的粒狀泡沫控制組合物與其余粉末洗滌劑組合物，使用該粒狀泡沫控制組合物。被建議作為粒狀硅氧烷基泡沫控制組合物的載體材料的材料包括水溶性、水不溶性和水可分散的材料。被建議的載體材料的實例是硫酸鹽、碳酸鹽例如蘇打粉、磷酸鹽、多磷酸鹽、二氧化硅類、硅酸鹽類、粘土、淀粉、纖維素材料和鋁硅酸鹽。包封或保護性材料常常與載體材料結(jié)合使用。含包封或保護性材料的泡沫控制組合物可從EP636684已知，它包括1-30重量份硅氧烷消泡劑，70-99重量份用于消泡劑的沸石載體材料，為硅氧烷消泡劑重量的l-60wt^的不晚于硅氧烷消泡劑沉積在沸石載體上的表面活性劑，和l-40重量份聚羧酸鹽類粘合劑或包封劑。在美國專利6165968中，公開了當在水中溶解時，這種聚羧酸鹽類粘合劑的pH優(yōu)選小于或等于3。根據(jù)這些和其他文獻可已知制備粒狀形式的泡沫控制組合物的方法，其中包括噴霧干燥、聚集造粒工藝和類似方法，和可將其應用于本發(fā)明的泡沫控制組合物，以提供在許多應用例如粉末洗滌劑配制劑中使用的粒狀或顆粒材料。已發(fā)現(xiàn)，當發(fā)泡體系包括高度酸性或高度堿性的含水環(huán)境，例如pH小于約3或大于約12的那些時，本發(fā)明的泡沫控制組合物提供特別的優(yōu)勢。對于在升高的溫度下的高度酸性或堿性體系來說尤其如此。因此，例如，在其中含水發(fā)泡介質(zhì)(Kraft⑧工藝"黑液")的pH為12-14和溫度為50-100。C的紙漿制備中遇到的極端苛刻的條件下，已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的泡沫控制組合物在比現(xiàn)有技術(shù)的消泡劑在顯著更長的時間段內(nèi)提供消泡活性。它們還傾向于提供良好的消泡效果在于它們有效地分解存在的泡沫。本發(fā)明的泡沫控制組合物可用作任何種類的泡沫控制組合物，即作為消泡劑和/或抗起泡劑。消泡劑通常被視為泡沫減少劑，而抗起泡劑通常被視為泡沫防止劑。本發(fā)明的泡沫控制組合物可用于各種介質(zhì)，例如油墨、涂料、油漆、洗滌劑(其中包括紡織品洗滌、衣物和自動器亞洗滌)、黑液、和紙漿與紙張制造、廢水處理、紡織品染色工藝、天然氣的滌氣。在下述實施例中，制備泡沫控制劑，以例舉本發(fā)明。它們被視為代表而不是限制本發(fā)明。所有份和百分數(shù)以重量計，除非另有說明，和所有粘度是在25。C下測量的動態(tài)粘度，除非另有說明。對比例1在燒杯內(nèi)混合20份52%分子量為約13，OOO并具有三甲基曱硅烷氧基和乙烯基二曱基甲硅烷氧基端基的混合物的乙烯基官能的樹脂聚有機基硅氧烷和48。/。平均聚合度(DP)為14份的乙烯基二甲基封端的聚二曱基硅氧烷的混合物，580份粘度為13，000mPa,s的二甲基氫封端的聚二甲基硅氧烷與125份獲自Degussa的SipernatDIO，和作為稀釋劑添加2366份粘度為lOOOmPa.s的三甲基封端的聚二甲基硅氧烷和31份分子量為約13，000且具有三曱基曱硅烷氧基端基的樹脂聚有機基硅氧烷。Si-乙烯基與Si-氫原子之比為0.65。在HauschildDental混合器內(nèi)混合各組分100秒。在發(fā)現(xiàn)混合物于環(huán)境溫度下充分分散之后，此刻在其內(nèi)添加并混合3重量份催化劑(在70wt。/。的二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷內(nèi)稀釋的二乙烯基四曱基二硅氧烷的氯鉑酸絡合物，它可由Willing在美國專利No.3419593中所述的方法來制備)。允許該混合物在室溫下反應24小時的時間段，此刻通過混合和均化添加IO份馬來酸二烯丙酯。在反應之后，獲得原樣使用的均勻的粘稠液體。在25。C下，泡沫控制組合物的最終粘度為44，600mPa.s。實施例2按照實施例1的線路制備泡沫控制組合物，所不同的是使用僅僅434份而不是580份粘度為13，000mPa.s的二甲基氫封端的聚二曱基硅氧烷，使用僅僅0.16份而不是20份52%分子量為約13，000并具有三甲基甲硅烷氧基和乙烯基二甲基曱硅烷氧基端基的混合物的乙烯基官能的樹脂聚有機基硅氧烷和48%平均DP為14的乙烯基二甲基封端的聚二甲基硅氧烷的混合物，和使用2516份而不是2366份粘度為lOOOmPa.s的三甲基封端的聚二曱基硅氧烷。在反應之后，獲得粘附到制造設備上且不可能原樣處理或乳化的膠凝的混合物。然后在剪切下將其混合，和凝膠變?yōu)檎吵硪后w。與硅鍵合的乙烯基和與硅鍵合的氫原子之比為0.7，且最終粘度為35000mPa.s。實施例3然后使用下述方法，乳化對比例1和實施例2的泡沫控制組合物。將105份對比例1和實施例2的泡沫控制組合物各自放入加熱到70。C的單獨的容器內(nèi)。預熱9.3份VolpoS2和9.3份Brij78表面活性劑的混合物到60°C，并與該組合物混合。添加45份下述物質(zhì)的混合物0.76份Keltro1RD、2.32份Natrosol250LR、0.16份抗壞血酸、0.32份苯甲酸、0.77份10%硫酸溶液和95.66份水，之后徹底混合，添加并在其內(nèi)混合另外112份該混合物。然后還添加219.5份水，從而導致對比例1和實施例2的泡沫控制組合物的乳液。實施例4使用軟木液，在泡沫池內(nèi)測試實施例3的乳化的泡沫控制組合物。為了這一效果，在90匸下預熱600ml軟木并引入到內(nèi)徑為5cm的帶刻度且恒溫控制的玻璃圓筒內(nèi)。在調(diào)節(jié)到89'C的溫度下，將這一可發(fā)泡的液體循環(huán)通過循環(huán)管道。^使用頻率i殳定在50Hz下的MDRJohnson泵，控制循環(huán)流速。當達到30cm的泡沫高度時，將150孩走升測試泡沫控制組合物的乳液注射到該液體噴管內(nèi)。監(jiān)控泡沫高度的變化并記錄。在足夠的時間段內(nèi)以cm為單位測量泡沫高度，允許泡沫控制組合物耗盡其能力，當在泡沫池內(nèi)泡沫高度再次達到29cm時，測量其出現(xiàn)的時間，因為它表示泡沫控制組合物的壽命。以下提及了首次溢流(overflow),表中給出了出現(xiàn)首次溢流的時間(單位秒)。表1中示出了結(jié)果。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>根據(jù)上表可看出，與對比例l的組合物相比，實施例2的組合物顯示出改進的持久性，從而表明更加高度交聯(lián)的聚有機基硅氧烷材料(來自于更大的Si-乙烯基/Si-H比)確實改進泡沫控制能力。對比例5通過混合1820份粘度為lOOOmPa.s的三曱基硅氧烷封端的聚二甲基硅氧烷，834份粘度為9000mPa.s的二甲基乙烯基硅氧烷封端的聚二甲基硅氧烷，140份31%分子量為約13，000并具有三甲基甲硅烷氧基端基的樹脂聚有機基硅氧烷和69%粘度為lOOOmPa.s的三甲基封端的聚二甲基硅氧烷的混合物，7.5份粘度為約"7mPa.s并具有0.3%SiH基的二甲基硅氧烷單元和甲基氫硅氧烷單元的三曱基硅氧烷封端的共聚物，制備泡沫控制組合物(對比例5a)，并在其內(nèi)混合3.5份實施例l使用的催化劑，和在40。C的溫度下，使該混合物在攪拌下反應2.5小時。在剪切力下均化所得膠凝的混合物，之后將l，l份馬來酸二烯丙酯和12份SipernatD10二氧化硅分散在該混合物內(nèi)。所4f對比例5的粘度為80，600mPa.s。使用不同的二氧化硅填料(SipernatDl7,它具有較大的平均粒度，較大的比表面積，且通過不同的處理使得疏水)，實施類似的泡沫控制組合物(對比例5b)。最終材料的粘度為50，800mPa.s。實施例6通過混合193.9份粘度為lOOOmPa.s的三曱基硅氧烷封端的聚二甲基硅氧烷，88.8份粘度為9000mPa.s的二甲基乙烯基硅氧烷封端的聚二曱基硅氧烷，15.2份31%分子量為約13，000并具有三甲基甲硅烷氧基端基的樹脂聚有機基硅氧烷和69%粘度為lOOOmPa.s的三甲基封端的聚二曱基硅氧烷的混合物，0.8份粘度為約7mPa.s并具有0.3。/。SiH基的二曱基硅氧烷單元和甲基氫硅氧烷單元的三甲基硅氧烷封端的共聚物和0.34份實施例1使用的催化劑，制備泡沫控制組合物(6a)，并在其內(nèi)混合l.24份SipernatDIO，和在40。C的溫度下，使該混合物在攪拌下反應2.5小時。在剪切力下均化所得膠凝的混合物，之后將0.11份馬來酸二烯丙酯分散在該混合物內(nèi)。所得實施例6a的粘度為59，600mPa.s。使用不同的二氧化硅填料(SipernatD17,它具有較大的平均粒度，較大的比表面積，且通過不同的處理使得疏水)，實施類似的泡沫控制組合物(實施例6b)。最終材料的粘度為49，200mPa.s。實施例7在泡沫池內(nèi)的軟木黑液中測試實施例5和6的泡沫控制組合物，如以上實施例4所詳述。下表2中提供了結(jié)果。在下表中首次提及溢流之后，再次以秒為單位給出所出現(xiàn)的首次溢流。表2:泡沫高度作為時間的函數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>觀察到本發(fā)明的泡沫控制組合物具有優(yōu)良的持久性，而所有其他的泡沫控制組合物顯示出僅僅適中的持久性(達到最大值的泡沫量的時間)。在反應之后添加二氧化硅得到較低持久性的組合物。實施例8使用實施例6的成分制備泡沫控制組合物，所不同的是省去31%樹脂聚有機基硅氧烷和69%三甲基封端的聚二甲基硅氧烷的混合物，并在實施例8a中用DP為100并具有6%帶有氫取代基的硅原子的二甲基硅氧烷單元和甲基氫硅氧烷單元的三甲基硅氧烷封端的共聚物替代粘度為約7mPa.s的二曱基硅氧烷單元和甲基氬硅氧烷單元的三甲基硅氧烷封端的共聚物，在實施例8b中，用具有與硅鍵合的氫原子的樹脂材料替代，在實施例8c中，用其中6個硅原子具有氬取代基的DP為33的二甲基硅氧烷單元和甲基氫硅氧烷單元的三甲基硅氧烷封端的共聚物替代，和在實施例8d中用另一含SiH的硅樹脂替代，和在實施例8a、8c和8d的情況下，在601C下進行氫化硅烷化反應3小時，和Si-乙烯基與SiH之比為2.1/1。在實施例8b中，在37C下進行反應2.5小時和SiVi/SiH之比為1.3/1。在施加剪切之后，所得泡沫控制組合物的粘度分別為52400、41600、48600和56000mPa.s。在所有情況下，泡沫控制組合物確實提供優(yōu)良的控制實施例4所述的黑液實驗內(nèi)的泡沫的能力。實施例9根據(jù)實施例6，使用12.5份SipernatDIO、150份粘度為9000mPa.s的二曱基乙烯基硅氧烷封端的聚二甲基硅氧烷，和0.8份粘度為約7mPa.s的二甲基硅氧烷單元和甲基氫硅氧烷單元的三甲基硅氧烷封端的共聚物，和148.9份的分子量為約13，OOO且具有三曱基曱硅烷氧基端基的樹脂聚有機基硅氧烷和粘度為lOOOmPa.s的三曱基封端的聚二甲基硅氧烷的組合物，但基于泡沫控制組合物的總重量，樹脂用量變化，對于實施例9a來說為2%，對于實施例9b來說超過l%,對于實施例9c來說0.5%，對于實施例9d來說為0.1°/。和對于對比例9e來說為0%,和使用60X:的反應溫度3小時，從而制備泡沫控制組合物。然后根據(jù)實施例3所示的詳細工藝，乳化所有組合物，之后立即進4于氫化珪烷化反應。下表中概述了結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表明不具有樹脂的化合物非常難以乳化且得到非常不均勻的乳液。還可看出，添加o.ly。樹脂改進乳化，但仍產(chǎn)生一定的不均勻度，而存在0.5%樹脂產(chǎn)生完美的乳液。當乳化時，較高含量的樹脂沒有得到可視的進一步的改進。另外，發(fā)現(xiàn)存在樹脂將改進乳液顆粒的粒度的一致性，和甚至控制降低粒度并因此改進乳液的穩(wěn)定性和均勻性。下表中提供了細節(jié)。實施例反應之后乳化9a范圍為0.5到小于10n9b平均略低于10p9c平均10n9d范圍為約10到小于50p9e(對比)范圍為約10到大于200p這些結(jié)果證實，添加樹脂大大地提高或恢復本發(fā)明的泡沫控制組合物的乳化。需要僅僅非常少的添加量。權(quán)利要求1.一種制備泡沫控制組合物的方法，所述泡沫控制組合物包含表面疏水的微細填料在其內(nèi)分散的支化或交聯(lián)的聚有機基硅氧烷材料，所述方法包括下述步驟A)在步驟(B)之前，混合(i)微細填料，(ii)具有至少兩個能借助氫化硅烷化與組分(iii)發(fā)生加成反應的反應性取代基，優(yōu)選平均具有兩個所述反應性取代基的聚有機基硅氧烷，和(iii)具有至少三個能借助氫化硅烷化與組分(ii)發(fā)生加成反應的反應性取代基的聚有機基硅氧烷；B)接著在過渡金屬催化劑存在下，引起組分(ii)和(iii)的氫化硅烷化反應，其中進行氫化硅烷化反應，直到反應混合物至少部分膠凝，和施加剪切力到這一至少部分膠凝的混合物上。2.權(quán)利要求l的方法，其中微細填料(i)是通過BET測量的表面積為至少50mVg的二氧化硅，其選自粒度為0.5-2微米的沉淀二氧化硅和凝膠形成二氧化硅。3.權(quán)利要求1或2的方法，其中基于組分(i)、(ii)和(iU)的總重量，組分(i)的量為2-15wty。，組分(ii)的量為80-92wt、和組分(iii)的量為0.l-5wt%，和基于組分(ii)與(iii)的結(jié)合重量，過渡金屬催化劑的用量范圍提供按重量計0.l-1000ppm的金屬。4.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中組分(ii)和組分(in)具有選自與硅鍵合的氫原子和與硅鍵合的脂族不飽和烴基的反應性取代基，其中不飽和鍵位于所述基團的末端碳原子之間。5.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中組分(ii)是反應性基團位于其末端硅原子上的直鏈聚有機基硅氧烷材料。6.權(quán)利要求4或5的方法，其中脂族不飽和烴是乙烯基或烯丙基。7.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中組分(iii)選自環(huán)狀、直鏈、支化或樹脂聚有機基硅氧烷或含兩種或更多種這些聚有機基硅氧烷的混合物，其粘度顯著低于組分(ii)的粘度。8.權(quán)利要求7的方法，其中用作組分(iii)的樹脂聚有機基硅氧烷材料的分子量不大于15,000，每一分子具有3-10個與硅鍵合的反應性基團，且每一基團在不同的硅原子上取代。9.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中組分(H)和UU)內(nèi)的反應性基團之比使得對于每一與硅鍵合的脂族不飽和烴基使用平均3/1-1/3的SiH基。10.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中最終的泡沫控制組合物在25。C下測量的粘度為20，000-100，OOOmPa.s。11.前迷任何一項權(quán)利要求的方法，還在步驟(A)中包括基于泡沫控制組合物的總重量為50-80wt。/。的在25匸下粘度為500-12,500mPa.s的聚二有機基硅氧烷作為溶劑或稀釋劑。12.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中泡沫控制組合物在25匸下的粘度范圍為40，000-75,OOOmPa.s。13.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中在步驟(B)之后，乳化泡沫控制組合物成水包油乳液形式。14.權(quán)利要求13的方法，其中基于泡沫控制組合物的總重量，添加用量為最多5wt。/。的具有單官能和四官能單元的有機硅樹脂。15.通過使用前迷任何一項權(quán)利要求的泡沫控制組合物控制含水環(huán)境內(nèi)泡沫的方法，所述含水環(huán)境選自油墨、涂料、油漆、洗滌劑、來自在紙漿和紙張制造過程中遇到的那些黑液、廢水處理、紡織品染色工藝或天然氣的滌氣。16.權(quán)利要求15的方法，其中含水環(huán)境的pH為小于3或大于12。17.前迷任何一項權(quán)利要求的方法，其中通過選自充分攪拌至少部分膠凝的反應混合物，使該混合物流過均化器和使該混合物流過混合器的步驟，施加剪切力到含該混合物的泡沫控制組合物上，以改進其流動性。18.權(quán)利要求17的方法，其中通過施加剪切力分散、再分散或液化來自步驟(B)的至少部分膠凝的反應混合物，來改進該混合物的流動性。19.權(quán)利要求l、17或18的方法，其中在以純材料形式使用泡沫控制組合物之前，或者在進一步處理來自步驟(B)的混合物以提供其乳液形式之前，施加剪切力。全文摘要制備泡沫控制組合物的方法，所述泡沫控制組合物包含具有疏水表面的微細填料在其內(nèi)分散的交聯(lián)的聚有機基硅氧烷材料，所述方法包括下述步驟(A)混合(i)微細填料，(ii)具有至少兩個反應性取代基，優(yōu)選平均具有兩個反應性取代基的聚有機基硅氧烷，和(iii)具有至少三個能借助氫化硅烷化發(fā)生加成反應的反應性取代基的聚有機基硅氧烷；(B)引起組分(ii)和(iii)的氫化硅烷化反應，直到混合物至少部分膠凝，接著施加剪切力到這一至少部分膠凝的混合物上。任選地，步驟(A)包括稀釋劑或溶劑，和在步驟(B)之后進行乳化步驟，將泡沫控制組合物制成O/W乳液。還公開了通過使用本發(fā)明的泡沫控制組合物控制含水環(huán)境內(nèi)泡沫的方法，所述含水環(huán)境選自油墨、涂料、油漆、洗滌劑、來自在紙漿和紙張制造過程中遇到的那些黑液、廢水處理、紡織品染色工藝或天然氣的滌氣。文檔編號B01D19/04GK101454061SQ200780019929公開日2009年6月10日申請日期2007年5月17日優(yōu)先權(quán)日2006年5月31日發(fā)明者A·希爾貝雷爾,E·納韋,L·韋爾默里申請人:陶氏康寧公司