專利名稱：由低表面積鐵金屬前體制成的高表面積鐵材料的制作方法
由低表面積鐵金屬前體制成的高表面積鐵材料 相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用
本申請(qǐng)要求2005年5月25日提交的美國專利申請(qǐng)60/684,462 的優(yōu)先權(quán)，并且是2002年5月15日提交的目前待審的PCT專利申請(qǐng) 系列號(hào)PCT/US02/15310和2003年2月3日提交的目前待審的美國專 利申請(qǐng)10/343,935的部分繼續(xù)申請(qǐng)，這些申請(qǐng)完全經(jīng)此引用并入本 文。
背景
本發(fā)明涉及以低表面積鐵金屬為原料制造高表面積鐵材料的方 法。本發(fā)明的鐵材料具有至少大約200平米/克的表面積，并經(jīng)由包括 使低表面積鐵金屬與氧和有機(jī)酸反應(yīng)的方法制備。經(jīng)此方法形成的高 表面積鐵材料基本上不含雜質(zhì)。
鐵基催化劑在本領(lǐng)域中已知用于多種化學(xué)反應(yīng)。例如，在水煤氣 轉(zhuǎn)換反應(yīng)中，按慣例在高溫第一階段(是指高溫轉(zhuǎn)換或HTS反應(yīng))中 使用鉻助催化的鐵催化劑以便在高于大約35 (TC的溫度下實(shí)現(xiàn)一氧化 碳轉(zhuǎn)化并將一氧化碳含量降至大約3%-4% (參見例如D. S. Newsom， Catal. Rev. ， 21，第275頁(1980))。高溫轉(zhuǎn)換(HTS )催化劑的典 型組成包括大約60重量％至大約95重量％的Fe203 、大約Q重量°/。至大 約20重量％的Cr203、大約0重量％至大約10重量％的CuO和大約0重 量％至大約10重量％的其它活性組分，例如Zr。2、 Ti02、 Co304、 A 1203、 Si02和/或Ce02。
自上世紀(jì)50年代以來，鐵基費(fèi)托催化劑已成功用于固定床、流化 床和淤漿相反應(yīng)器，并具有數(shù)種制備鐵基費(fèi)托催化劑的方法。最早的 由Fischer制成的催化劑是用堿處理的鐵屑。在高壓下，液體產(chǎn)物富 含氧化化合物，在較低壓力下，產(chǎn)生烴。但是，由此方法制成的鐵基 催化劑迅速鈍化。
最常見的制備鐵基費(fèi)-托催化劑的方法是沉淀法。通常，用堿(例 如氨水或碳酸鈉)處理鐵鹽(例如硝酸鐵)的溶液。反復(fù)洗滌并過濾 所得羥基氧化鐵沉淀以除去沉淀過程中生成的鹽 一 硝酸銨或硝酸鈉。 隨后將洗過的濾餅干燥并煅燒。可以在干燥和煅燒步驟之前或之后的
任何時(shí)間用銅和第I族金屬促進(jìn)(promote )沉淀鐵催化劑。最終的催 化劑前體通常由高表面積剛玉相氧化鐵(cc-Fe203或赤鐵礦)構(gòu)成。
其它類型的鐵基催化劑包括熔融鐵、負(fù)載鐵和燒結(jié)鐵。通過熔化 鐵礦石和一種或多種促進(jìn)劑，例如Si02、 A 1203、 Ca0、 Mg0和K20來制 備熔融鐵催化劑。所得催化劑前體通常主要由磁鐵礦(FeA)構(gòu)成并 具有非常低的表面積。只有通過用氫將該氧化物還原成金屬鐵才能獲 得活性熔融鐵催化劑。還原的催化劑可以具有最多約10至15平米/ 克的表面積。熔融鐵催化劑以高的結(jié)構(gòu)完整性為特征，并因此非常適 于流化床操作；但是，相對(duì)低的表面積導(dǎo)致與典型的沉淀鐵催化劑相 比活性較差的費(fèi)托催化劑。通常通過將鐵鹽溶液浸漬到耐火金屬氧化 物(例如Ah03、 Si02、 Ti02或Zr02)上來制備負(fù)載鐵催化劑。浸漬可 以通過初始濕潤技術(shù)或通過過度潤濕并隨后真空干燥來進(jìn)行。按鐵質(zhì) 量計(jì)，負(fù)載鐵催化劑可以具有與沉淀鐵催化劑類似的費(fèi)-托活性；但是， 按催化劑體積計(jì)，它們通常較差。負(fù)載鐵催化劑不可避免地受金屬氧 化物載體的酸性(其提高不合意的曱烷的選擇性)困擾。
與本文中所述的其它類型鐵催化劑相比，沉淀鐵催化劑通常被認(rèn) 為是較好的費(fèi)-托催化劑。沉淀鐵催化劑制造的主要缺點(diǎn)包括高成本， 該方法是勞動(dòng)密集的，且副產(chǎn)物對(duì)環(huán)境有害。硝酸鐵是沉淀鐵催化劑 優(yōu)選的鐵源，因?yàn)閬碜月然F或硫酸鐵的氯化物和硫污染對(duì)所得F-T 催化劑的活性具有有害影響。通過鐵金屬在硝酸中的煮解制造硝酸鐵， 這產(chǎn)生必須通過洗氣法回收的氮氧化物。這種必要的洗氣步驟增加的 該方法的額外花費(fèi)。
減少或消除洗滌與過濾步驟并向環(huán)境進(jìn)行最小排放的制造鐵基費(fèi) -托催化劑的方法是有利的。從商業(yè)角度看合理的方法是促進(jìn)、成型、 干燥并煅燒具有高純度和高表面積的市售氧化鐵。商業(yè)氧化鐵容易獲
得；但是，其通常通過用鹽酸或硫酸處理鋼材制備。這些氧化鐵含有 顯著量的雜質(zhì)，包括氯化物和硫，這使其不能用作費(fèi)-托催化劑的原材 料。如本領(lǐng)域已知的那樣，可以通過在極高溫度下的酸浸法將商業(yè)氧 化鐵(氧化鐵紅或氧化鐵黃)的雜質(zhì)減少至非常低的水平。但是，由 于酸浸法的極端條件，該氧化鐵的表面積通常小于10平米/克，這使 該氧化鐵不適于某些催化劑用途，例如，低溫費(fèi)-托反應(yīng)。
或者，可以使用低雜質(zhì)氧化鐵材料，例如美國專利6， 790,274 (2004年9月14日授予Conca等人，并轉(zhuǎn)讓給S ii d-Chemie MT )、 美國專利申請(qǐng)20040009871 (發(fā)明人Hu等人，2004年1月15日公開) 和美國專利申請(qǐng)20040202606 (發(fā)明人Conca等人，2004年10月14 日公開)中教導(dǎo)的氧化鐵，所有這三個(gè)文獻(xiàn)全文均完全經(jīng)此引用并入 本文。但是，通過在，274專利、，871申請(qǐng)和，606申請(qǐng)中教導(dǎo)的方 法制成的氧化鐵具有小于大約150平米/克的表面積。
發(fā)明概述
由低表面積鐵金屬制備高表面積鐵材料。本發(fā)明的鐵材料具有至 少大約200平米/克的表面積，并基本不含雜質(zhì)。制備該鐵材料的方法 包括使鐵金屬與弱有機(jī)酸和氧反應(yīng)。在優(yōu)選實(shí)施方案中，反應(yīng)溫度在 反應(yīng)釜中保持在大約(TC至大約40。C，冷凝器溫度為大約(TC至大約5 。C。反應(yīng)溶液充分?jǐn)嚢?，并任選可加入消泡劑。隨后將所得氧化鐵淤 漿過濾、再制漿并再過濾。干燥所得濾餅以形成高表面積鐵材料。由 于該方法使用鐵金屬，通過由純凈金屬開始，可以將潛在的雜質(zhì)，例 如硫和氯，的含量保持到最低。此外，由于以鐵金屬為原料，不存在 需要通過洗滌氧化鐵濾液去除的殘留材料。
優(yōu)選實(shí)施方案詳述 本發(fā)明的高表面積鐵材料可用于需要高表面積的任何鐵基催化 劑。該鐵材料與現(xiàn)有技術(shù)中的氧化鐵的不同之處在于具有至少大約 200平米/克的表面積。此外，制備該鐵材料的方法是新型的，并產(chǎn)生
基本不含雜質(zhì)且具有相對(duì)較窄的粒度分布范圍和高表面積的鐵材料， 該鐵材料可以比現(xiàn)有技術(shù)的氧化鐵材料更有效地制造。
大致而言，制備本發(fā)明鐵材料的優(yōu)選實(shí)施方案的方法包括用弱有 機(jī)酸和氧直接處理鐵金屬，同時(shí)劇烈攪拌該混合物以形成由羥基氧化 鐵、氬氧化鐵、水合氧化鐵或其它無定形或晶序差的鐵相構(gòu)成的淤漿， 隨后過濾該淤漿以制造濾餅，隨后將濾餅再制漿并再過濾淤漿，隨后 干燥濾餅。更具體地，為了制備本發(fā)明的鐵材料，在配有冷凝器和冷 卻器并具有用于混合或類似地?cái)嚢柙摳獌?nèi)容物的裝置的溫控反應(yīng)釜中
加入水。該反應(yīng)釜保持在大約(TC至大約4(TC，并配有保持在大約0 。C至大約5。C的冷凝器。在該反應(yīng)釜中加入鐵金屬，并用惰性氣體吹 掃該釜。在攪拌鐵和水并在保持惰性氣氛的同時(shí)，在該釜中加入有機(jī) 酸。在酸/鐵組合在惰性氣氛下混合一段預(yù)定時(shí)期后，在劇烈攪拌下將 氧加入反應(yīng)釜中。任選地，可以根據(jù)需要在氧化步驟開始時(shí)或在氧化 步驟過程中進(jìn)一步在釜中加入消泡劑。已經(jīng)在反應(yīng)釜中加入預(yù)定量的 氧氣后，將所得淤漿過濾。隨后將淤漿濾餅加入水中，再制漿并將淤 漿過濾。隨后將濾餅干燥以制造該高表面積鐵材料。
鐵金屬可以是粉末、顆粒、球體、碎屑、碎片、針或其它形式的 鐵金屬，并具有小于大約25平米/克的表面積且基本不含雜質(zhì)。如本 文中所述，鐵金屬的平均直徑為大約l]a至大約500 u 。(本文所用的 術(shù)語微米(ja)是指等于百萬分之一米的米制距離，并可與micrometer 互換使用)。但是，可以使用具有更大平均直徑的鐵金屬，但可能需 要改變反應(yīng)時(shí)間(增加)以確保鐵金屬有足夠時(shí)間反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施 方案中，鐵金屬為平均直徑大約40ju至大約150"的微球形式。此外， 鐵金屬應(yīng)當(dāng)基本不含雜質(zhì)，盡管可能存在痕量的碳、錳、鎳、銅、硅 及其組合。(本文所用的"痕量"是指就總的所有元素而言小于大約 1. 5重量％)。
有機(jī)酸優(yōu)選是具有至少一個(gè)羧酸基團(tuán)的羧酸，其在環(huán)境溫度下具 有大約0. 5至大約6的pL。(本文所用的術(shù)語"環(huán)境"是指平均室溫 或是指大約18。C至大約22。C的溫度)。例如，在該反應(yīng)中可以使用甲
酸、乙酸、幾基乙酸、草酸、丙酮酸、丙二酸和丙酸。在一個(gè)優(yōu)選實(shí) 施方案中，有機(jī)酸是冰醋酸。酸對(duì)鐵的比例可以改變。在本發(fā)明中，
酸對(duì)鐵的摩爾比優(yōu)選為每1摩爾鐵大約0. 1摩爾酸至每1摩爾鐵大約 2. 5摩爾酸。
惰性氣體可以是本領(lǐng)域已知的任何非反應(yīng)性材料，例如氮?dú)饣驓?氣。由于相對(duì)較低的成本，工業(yè)上通常使用氮?dú)狻?br> 消泡劑可以是任何有機(jī)的或硅氧烷基消泡劑，例如油、含油的醇、 醇、酯、醚、二醇、聚硅氧烷、二曱基聚硅氧烷、C8至Cu醇及其組合。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，可以使用長鏈氧合烴，例如辛醇、癸醇和聚 乙二醇及其組合。
氧化劑優(yōu)選是氧，其經(jīng)由混合器的空心軸(以使氧氣流經(jīng)軸并在 葉輪下方排出)或經(jīng)由安裝在混合槽中的不銹鋼噴頭強(qiáng)制通入該溶液， 但是，可以使用本領(lǐng)域已知的各種其它裝置將氧氣鼓泡通過該酸/鐵混 合物。氧氣必須充分分散在溶液的整個(gè)體積內(nèi)，以產(chǎn)生所需的高表面 積鐵材料。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，混合器帶有用于氣體分散和固體 混合的多個(gè)葉輪，包括徑流式氣體分散葉輪和軸流式固體混合葉輪。
氧氣流是連續(xù)的，反應(yīng)溫度保持在小于大約4trc,直到基本上所有游 離鐵被消耗并生成鐵材料淤漿。該淤漿被認(rèn)為含有水合氧化鐵、氧化
鐵、氫氧化鐵、羥基氧化鐵、通式為Fex0y(0H)z的無定形或晶序差的 相及其組合。根據(jù)鐵源，鐵消耗總時(shí)間可以為大約18小時(shí)至大約24 小時(shí)或更長。在反應(yīng)過程中，淤漿顏色由灰轉(zhuǎn)棕。通常，在氧氣流啟 動(dòng)后大約45分鐘至大約6小時(shí)，顏色變化是顯著的?？梢酝ㄟ^X-射 線衍射圖檢測未反應(yīng)的鐵。
下列實(shí)施例例示并解釋本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā)明。 ^滋辦7;如下通過本文所述的本發(fā)明的方法制備高表面積鐵材料 的樣品將不銹鋼空氣噴布器裝入3升帶夾套的釜底部，并調(diào)節(jié)溫度 以保持在大約30°C。將大約700毫升去離子水加入釜中，并以大約 600RPM的混合速率開始攪拌。在攪拌下將大約93.3克鐵粉(可購自 Hoeganaes，產(chǎn)品編號(hào)ATW-432，鐵金屬表面積為大約0. 2平米/克)加
入水中。足夠緩慢地加入鐵粉以保持低于大約30'C的反應(yīng)溫度。以每 小時(shí)大約35升的速度開始氮?dú)獯迪?。在持續(xù)氮?dú)獯迪聪聦⒋蠹s50.4 克水醋酸(可購自Fisher Chemicals )加入4失與水的混合物中。大約 四小時(shí)氮?dú)獯迪春?，用每小時(shí)大約50升速率的純氧氣流代替氮?dú)?，?保持大約20小時(shí)。在加入氧氣的過程中根據(jù)需要在該釜中加入0. 7克 1-辛醇(可通過Sigma Chemicals購買)和/或0. 75克1-辛醇加0. 35 克1-癸醇(可通過Sigma Chemicals購買)以減少發(fā)泡。隨后經(jīng)42號(hào) 濾紙過濾該鐵材料淤漿。隨后將濾餅用大約3000毫升去離子水再制漿， 并將混合物二次過濾。濾餅隨后在大約120。C下干燥大約16小時(shí)。其 單點(diǎn)表面積(在15(TC下脫氣大約1.5小時(shí))為大約200平米/克。
,滋^力如下通過本文所述的本發(fā)明的方法制備高表面積鐵材 料的樣品使用配有空心軸攪拌器和大約113毫米長、大約16毫米寬 和大約2毫米厚的三個(gè)垂直不銹鋼擋板(buf He )的0. 9升帶夾套的 釜。調(diào)節(jié)溫度以保持在大約30°C，將大約300毫升去離子水加入釜中， 并以大約450RPM的混合速率開始攪拌。在攪拌下將大約40克鐵粉(可 購自POMETON，產(chǎn)品編號(hào)FERCHIM RI 63/3.2， 4失金屬表面積為大約 0. 1米7克)加入水中。足夠緩慢地加入鐵粉以保持低于大約30。C的 反應(yīng)溫度。以每小時(shí)大約25升的速度開始氮?dú)獯迪?。在持續(xù)氮?dú)獯迪?下將大約11.7克冰醋酸(可購自Riedel de Hagn-Germany )力口入鐵 與水的混合物中。大約四小時(shí)氮?dú)獯迪春?，用每小時(shí)大約25升速率的 純氧氣流代替氮?dú)?，并保持大約20小時(shí)。在反應(yīng)器頂部供應(yīng)氣流。隨 后經(jīng)42號(hào)濾紙過濾該鐵材料淤漿。隨后將濾餅用大約300毫升去離子 水再制漿，并將混合物二次過濾。濾餅隨后在大約14Q'C下干燥大約 16小時(shí)。其單點(diǎn)表面積(在ll(TC下脫氣大約1. 5小時(shí))為大約290 平米/克。
本發(fā)明的鐵材料可用于需要高表面積鐵的任何催化劑。制備該材 料的方法產(chǎn)生基本上不含雜質(zhì)、具有相對(duì)較小的粒度分布范圍和高表 面積的成品。要理解的是，可以在不超出本發(fā)明范圍的情況下改變具 體操作條件。
權(quán)利要求
1.在制造高純鐵材料的方法中，其中將鐵金屬與有機(jī)酸水溶液合并并將氧化劑強(qiáng)制通入所述酸溶液直至所述鐵金屬消耗并形成鐵材料淤漿，然后將所述鐵材料淤漿研磨，改進(jìn)之處包括在保持惰性氣體吹掃和保持?jǐn)嚢璧耐瑫r(shí)在釜中合并所述鐵金屬和所述有機(jī)酸水溶液，所述鐵金屬在所述釜中添加到水中，并在引入所述有機(jī)酸水溶液之前開始所述惰性氣體吹掃和攪拌，然后停止所述惰性氣體吹掃并將所述氧化劑強(qiáng)制加入所述釜直至所述鐵金屬消耗并形成所述鐵材料淤漿，改進(jìn)之處進(jìn)一步包括過濾所述鐵材料淤漿并保留第一濾餅，然后將所述第一濾餅加入到水中以形成第二鐵材料淤漿，然后過濾所述第二鐵材料淤漿并保留第二濾餅，然后將所述第二濾餅風(fēng)干以產(chǎn)生表面積至少200平米/克的鐵材料。
2. 權(quán)利要求1的方法，其中所述鐵金屬選自粉末、顆粒、球體、 碎屑、碎片、針或其它構(gòu)造的鐵金屬。
3. 權(quán)利要求1的方法，其中所述氧化劑經(jīng)由空心軸混合器送入所 述酸溶液，其中氧氣流經(jīng)該軸并在葉輪下方排出。
4. 權(quán)利要求1的方法，其中所述有機(jī)酸是具有至少一個(gè)羧酸基團(tuán) 的羧酸，其在環(huán)境溫度下具有大約0. 5至大約6的pKa。
5. 權(quán)利要求l的方法，其中所述氧化劑是氧。
6. 權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括在所述氧化劑添加的同時(shí)添加 消泡劑。
7. 制造高表面積鐵材料的方法，所述方法包括a) 在配有冷凝器和冷卻器并具有用于攪拌該釜內(nèi)容物的裝置的溫 控反應(yīng)釜中加入水；b) 在攪拌下在所述釜中加入具有大約1 M至大約500 u的平均直徑 和小于25平米/克的表面積的鐵金屬；c) 在保持?jǐn)嚢璧耐瑫r(shí)用惰性氣體吹掃所述釜；d) 通過在持續(xù)攪拌并在保持惰性氣氛的同時(shí)在所述釜中加入具有至少一個(gè)羧酸根且pL為大約0. 5至大約6的羧酸，形成有機(jī)酸/鐵組合； e )將所述有機(jī)酸/鐵組合在惰性氣氛下攪拌一段預(yù)定時(shí)期；f) 停止所述惰性氣體吹掃并將氧化劑強(qiáng)制通入所述酸溶液直至所 述鐵金屬消耗并形成鐵材料淤漿，其中所述氧化劑經(jīng)由空心軸混合器送 入所述酸溶液，其中氧氣流經(jīng)該軸并在葉輪下方排出；g) 過濾所述鐵材料淤漿并保留第一濾餅；h) 將所述第一濾餅加入水中以形成第二鐵材料淤漿；i) 過濾所述第二鐵材料淤漿并保留第二濾餅；并 j)風(fēng)干所述第二濾餅以產(chǎn)生高表面積鐵材料。
8. 權(quán)利要求7的方法，其中所述有機(jī)酸選自甲酸、乙酸、羥基乙 酸、草酸、丙酮酸、丙二酸和丙酸及其組合。
9. 權(quán)利要求7的方法，其中所述氧化劑是氧。
10. 權(quán)利要求7的方法，進(jìn)一步包括在所述氧化劑添加的同時(shí)添加 消泡劑。
11. 制造高表面積鐵材料的方法，所述方法包括a) 在配有冷凝器和冷卻器的溫控反應(yīng)釜中加入水，所述反應(yīng)釜具 有用于攪拌該釜內(nèi)容物的裝置；b) 在攪拌下在所述釜中加入鐵金屬；c) 在保持?jǐn)嚢璧耐瑫r(shí)用惰性氣體吹掃所述釜；d) 通過在持續(xù)攪拌并在保持惰性氣氛的同時(shí)在所述釜中加入有機(jī) 酸水溶液，形成有機(jī)酸/鐵組合；e )將所述有機(jī)酸/鐵組合在惰性氣氛下攪拌一段預(yù)定時(shí)期；f) 停止所述惰性氣體吹掃并將氧化劑強(qiáng)制通入所述酸溶液直至所 述鐵金屬消耗并形成鐵材料淤漿；g) 過濾所述鐵材料淤漿并保留第一濾餅；h) 將所述第一濾餅加入水中以形成第二鐵材料淤漿；i) 過濾所述第二鐵材料淤漿并保留第二濾餅；并 j)風(fēng)千所述第二濾餅以產(chǎn)生高表面積鐵材料。
12. 權(quán)利要求ll的方法，其中該容器保持在低于大約40°C，并配有保持在大約5'C的冷凝器。
13. 權(quán)利要求ll的方法，其中所述鐵金屬選自粉末、顆粒、球體、 碎屑、碎片、針狀物或其它構(gòu)造的鐵金屬。
14. 權(quán)利要求13的方法，其中所述鐵金屬具有大約1 jj至大約500 M的平均直徑。
15. 權(quán)利要求11的方法，其中所述氧化劑經(jīng)由空心軸混合器送入 所述酸溶液，在所述混合器中氧氣流經(jīng)該軸并在葉輪下方排出。
16. 權(quán)利要求11的方法，其中所述用于攪拌該釜內(nèi)容物的裝置是 用于氣體分散和固體混合的多個(gè)葉輪。
17. 權(quán)利要求11的方法，其中所述多個(gè)葉輪由徑流式葉輪和軸流 式葉輪組成。
18. 權(quán)利要求ll的方法，其中惰性氣體是氮?dú)狻?br> 19. 權(quán)利要求11的方法，其中所述有機(jī)酸是具有至少一個(gè)羧酸基 團(tuán)的羧酸，其在環(huán)境溫度下具有大約0. 5至大約6的pKa。
20. 權(quán)利要求11的方法，其中所述有機(jī)酸選自曱酸、乙酸、羥基 乙酸、草酸、丙酮酸、丙二酸和丙酸及其組合。
21. 權(quán)利要求ll的方法，其中所述有機(jī)酸是冰醋酸。
22. 權(quán)利要求ll的方法，其中酸與鐵的摩爾比為0. 1摩爾酸1摩 爾鐵至2. 5摩爾酸1摩爾鐵。
23. 權(quán)利要求ll的方法，其中所述氧化劑是氧。
24. 權(quán)利要求11的方法，進(jìn)一步包括在所述氧化劑添加的同時(shí)添 力口消S包劑。
25. 權(quán)利要求24的方法，其中所述消泡劑選自有機(jī)消泡劑、硅氧 烷基消泡劑、油、含油的醇、醇、酯、醚、二醇、聚硅氧烷、二甲基聚 硅氧烷、Cs至Cu醇及其組合。
26. 權(quán)利要求25的方法，其中所述消泡劑是聚乙二醇、辛醇、癸醇 或其組合。
全文摘要
公開了以低表面積鐵金屬為原料制造高表面積鐵材料的方法。本發(fā)明的鐵材料具有至少大約200平米/克的表面積，并經(jīng)由包括使低表面積鐵金屬與氧和有機(jī)酸反應(yīng)的方法制備。經(jīng)此方法形成的高表面積鐵材料基本上不含雜質(zhì)。
文檔編號(hào)B01J23/745GK101203302SQ200680018105
公開日2008年6月18日 申請(qǐng)日期2006年5月9日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月25日
發(fā)明者E·考恩卡, G·派特里尼, R·奧布賴恩, S·薩根特, X·D·胡 申請(qǐng)人:蘇德-化學(xué)公司