一種負載型多金屬氧酸鹽及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種負載型多金屬氧酸鹽及其制備方法，包括：將聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物溶于HCl水溶液中，加入硅源化合物混合均勻，得到第一混合溶液；加入H5PV2Mo10O40，反應后收集固體；將所述固體在乙醇中進行回流反應，過濾，干燥后得到負載型多金屬氧酸鹽。本發(fā)明利用了H5PV2Mo10O40本身良好的酸催化效果水解硅源成硅球，同時控制相應的反應條件，使得二氧化硅硅球骨架形成的過程中均勻地將H5PV2Mo10O40包覆在里邊。本發(fā)明解決了以往負載多酸效率低，使用多次后多酸易從硅球中脫離的問題，穩(wěn)定有效。本發(fā)明還提供了一種負載型多金屬氧酸鹽在降解污水中苯酚中的應用。
【專利說明】一種負載型多金屬氧酸鹽及其制備方法【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及污水處理【技術領域】，尤其涉及一種負載型多金屬氧酸鹽的制備方法和應用。
【背景技術】
[0002]苯酚是造紙、煉焦、煉油、塑料、農(nóng)藥、醫(yī)藥合成等行業(yè)生產(chǎn)的原料或中間體。隨著經(jīng)濟的發(fā)展，未經(jīng)處理的含酚廢水對人類的生存環(huán)境已經(jīng)造成了嚴重的威脅。酚類化合物是一種原型質(zhì)毒物，所有生物活性體均能產(chǎn)生毒性，可通過與皮膚、粘膜的接觸不經(jīng)肝臟解毒直接進入血液循環(huán)，致使細胞破壞并失去活力；也可通過口腔侵入人體，造成細胞損傷。低濃度的酚液即可使蛋白質(zhì)變性，高濃度的酚液能使蛋白質(zhì)凝固，引起深度組織損傷、壞死乃至全身中毒。人如果長期飲用被酚污染的水能引起慢性中毒，出現(xiàn)貧血、記憶力衰退以及各種神經(jīng)系統(tǒng)的疾病，嚴重的可以引起死亡。因此，研究與開發(fā)高效、低成本的新型污水處理技術，特別是研究降解有毒有害污染物苯酚的高效降解技術，已成為環(huán)境工程、環(huán)境科學等領域的科學前沿和熱點問題。
[0003]污水處理的最新研究技術主要是針對削減生物難降解有毒有機污染物，利用自由基如氫氧自由基和過氧自由基將難生物降解的有機污染物最終氧化為無機物。以生成氧化自由基為主體的深度氧化技術(Advanced oxidation processes, AOPs),利用自由基引發(fā)鏈式氧化反應，明顯地降低氧化反應活化能，提高氧化反應速率，從而迅速破壞有機物分子結構達到氧化降解去除有機物。該技術因污染物去除率高，無二次污染，處理量大，反應作用時間短而具有十分廣闊的應用前景。
[0004]多酸化合物具有強氧化性，在溫和條件下就表現(xiàn)為快速可逆的多電子氧化-還原轉(zhuǎn)變，且其氧化還原性可以通過改變其化學組成而在很大范圍內(nèi)調(diào)整。作為多酸化合物中的一種，多金屬氧酸鹽是一類具有強氧化性的無機氧化物，在各類應用中，以催化領域的應用最為重要。近年來，利用多`金屬氧酸鹽的強氧化性，已成功地應用于催化乙烯直接氧化合成乙酸乙酷(參考文獻1.V.Kozhevnikov, Chem.Rev.98 (1998) 171-198),在日本已實現(xiàn)工業(yè)化。
[0005]到目前為止，多酸化合物降解污染物的研究多集中在光降解催化活性研究上，利用分子氧，雙氧水，催化氧化降解水中污染物的研究報道很少。例如，申請?zhí)枮?01010137976.5的中國專利文獻報道了一種膠束型多酸復合物用于苯酚降解的方法，但是其使用后易出現(xiàn)分離等現(xiàn)象?，F(xiàn)有技術關于二氧化硅負載多金屬氧酸鹽的報道中，方法為氨基表面或內(nèi)孔改性二氧化娃，其后去負載多酸，但是，多酸大多分布在娃球表面，并且，其使用多次后多酸易從硅球中脫離。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明解決的技術問題在于提供一種負載型多金屬氧酸鹽的制備方法，該方法制備的負載型多金屬氧酸鹽中多酸負載在硅球內(nèi)孔，穩(wěn)定有效，多次使用后多酸不易從硅球中脫離；本發(fā)明還提供一種負載型多金屬氧酸鹽在降解污水中苯酚中的應用。
[0007]有鑒于此，本發(fā)明提供了一種負載型多金屬氧酸鹽的制備方法，包括以下步驟:
[0008]步驟a)將聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物溶于HCl水溶液中，然后加入硅源化合物混合均勻，得到第一混合溶液；
[0009]步驟b)向所述第一混合溶液中加入H5PV2MoiciO4tl,反應后收集固體；
[0010]步驟c)將所述固體在乙醇中進行回流反應，過濾，干燥后得到負載型多金屬氧酸鹽。
[0011]優(yōu)選的，所述步驟a)具體為:
[0012]步驟al)將聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物超聲溶于HCl水溶液中，倒入裝有兩個恒壓滴液漏斗的三口瓶中；
[0013]步驟a2)將正硅酸乙酯緩慢從所述三口瓶的一個恒壓滴液漏斗中滴入，滴完后置于40°C油浴中機械攪拌，水解后在所述三口瓶的另一個恒壓滴液漏斗溶液中緩慢加入Y -氨丙基三乙氧基硅烷，攪拌后得到第一混合溶液。
[0014]優(yōu)選的，所述HCl水溶液的濃度為2.0moI/L0
[0015]優(yōu)選的，所述H5PV2MoltlO4tl按照如下方法制備:
[0016]將Na2HPO4溶液和(NH4)VO4溶液混合，得到第二混合溶液，其中，Na2HPO4與(NH4)VO4的摩爾比1: 1.3 ;
[0017]向所述第二混合溶液中加入濃硫酸至第二混合溶液的顏色為紅色；
[0018]加入Na2MoO4.2H20和濃硫酸，洗滌、干燥，燒結后得到H5PV2MoltlO4tl。
[0019]優(yōu)選的，所述Na2MoO4.2H20 與 Na2HPO4 的摩爾比 I: 11.9。
[0020]優(yōu)選的，所述回流反應的時間為20小時。
[0021]相應的，本發(fā)明還提供一種上述技術方案制備的負載型多金屬氧酸鹽。
[0022]相應的，本發(fā)明還提供一種上述技術方案所述的負載型多金屬氧酸鹽在降解污水中苯酚中的應用，包括以下步驟:
[0023]向含有苯酚的污水中加入上述技術方案所述的負載型多金屬氧酸鹽，攪拌后加入質(zhì)量濃度為30Wt%的雙氧水，所述雙氧水與所述污水質(zhì)量比為100: 3?5，反應后離心分離。
[0024]優(yōu)選的，所述污水與所述負載型多金屬氧酸鹽的質(zhì)量比為100:1?5。
[0025]本發(fā)明提供了一種負載型多金屬氧酸鹽及其制備方法，該方法包括以下步驟:將聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物溶于HCl水溶液中，然后加入硅源化合物混合均勻，得到第一混合溶液；向所述第一混合溶液中加入H5PV2MoltlO4tl,反應后收集固體；將所述固體在乙醇中進行回流反應，過濾，干燥后得到負載型多金屬氧酸鹽。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明利用了 H5PV2MoltlO4tl本身良好的酸催化效果水解硅源成硅球，同時控制相應的反應條件，使得二氧化硅硅球骨架形成的過程中均勻地將H5PV2MoltlO4tl包覆在里邊。本發(fā)明解決了以往負載多酸效率低，使用多次后多酸易從硅球中脫離的問題，穩(wěn)定有效，且簡化了負載多酸的步驟，制成的催化劑兼具異相催化的優(yōu)點。本發(fā)明還提供了一種負載型多金屬氧酸鹽在降解污水中苯酚中的應用。
【具體實施方式】[0026]為了進一步理解本發(fā)明，下面結合實施例對本發(fā)明優(yōu)選實施方案進行描述，但是應當理解，這些描述只是為進一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點，而不是對本發(fā)明權利要求的限制。
[0027]本發(fā)明實施例公開了一種負載型多金屬氧酸鹽的制備方法，包括以下步驟:步驟
a)將聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物(簡稱P123)溶于HCl水溶液中，然后加入硅源化合物混合均勻，得到第一混合溶液；步驟b)向所述第一混合溶液中加AH5PV2MoltlO4ci (簡稱多酸)，反應后收集固體；步驟c)將所述固體在乙醇中進行回流反應，過濾，干燥后得到負載型多金屬氧酸鹽。
[0028]本發(fā)明利用了 H5PV2MoltlO4tl本身良好的酸催化效果，將硅源水解成硅球，同時控制相應的反應條件，使得二氧化硅硅球骨架形成的過程中均勻地將H5PV2MoltlO4tl包覆在里邊。本發(fā)明解決了以往負載多酸效率低，使用多次后多酸易從硅球中脫離的問題，穩(wěn)定有效，且簡化了負載多酸的步驟，制成的催化劑兼具異相催化的優(yōu)點。
[0029]作為優(yōu)選方案，所述步驟a)具體為:步驟al)將聚環(huán)氧乙烷_聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物超聲溶于HCl水溶液中，倒入裝有兩個恒壓滴液漏斗的三口瓶中；步驟a2)將正硅酸乙酯(簡稱TE0S)緩慢從所述三口瓶的一個恒壓滴液漏斗中滴入，滴完后置于40°C油浴中機械攪拌，水解后在所述三口瓶的另一個恒壓滴液漏斗溶液中緩慢加入Y -氨丙基三乙氧基硅烷(簡稱KH550)，攪拌后得到第一混合溶液。其中，所述所述HCl水溶液的濃度優(yōu)選為1.0mol/L?3mol/L,更優(yōu)選為2.0mol/L。步驟a2中,所述油浴中機械攪拌的時間優(yōu)選為0.5?2小時，更優(yōu)選為I小時。
[0030]所述聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物為制備二氧化硅的模版劑，硅源水化合物解成的二氧化硅附著在其上，洗掉后形成二氧化硅內(nèi)孔。正硅酸乙酯與Y-氨丙基三乙氧基硅烷均為硅源，其中，所述Y-氨丙基三乙氧基硅烷)的氨基部分在酸性條件下帶正電，與H5PV2MoltlO4tl的陰離子靜電吸弓I，牢固H5PV2MoltlO4tl在二氧化硅內(nèi)孔分布。[0031 ] 按照本發(fā)明，所述H5PV2MoltlO4tl具有Keggin結構，優(yōu)選按照如下方法制備:將Na2HPO4溶液和(NH4) VO4溶液混合，得到第二混合溶液，其中，Na2HPO4和(NH4) VO4的摩爾比1: 1.3 ;向所述第二混合溶液中加入濃硫酸至第二混合溶液的顏色為紅色；加入Na2MoO4.2H20和濃硫酸，洗滌、干燥，燒結后得到H5PV2Mo 1(|04(|。其中，所述Na2MoO4.2H20與Na2HPO4的摩爾比1: 11.9。所述燒結的溫度優(yōu)選為150?300°C 4，更優(yōu)選為180?250°C;所述燒結的時間優(yōu)選為2?6小時,更優(yōu)選為3?5小時。
[0032]所述步驟b具體為:將所述第一混合溶液在40°C油浴中攪拌30分鐘后，加入H5PV2Mo10O40繼續(xù)攪拌20小時后停止攪拌，在90°C陳化24小時，過濾所得固體在100°C下真空干燥12小時，收集固體。
[0033]在步驟c中，所述回流反應的時間優(yōu)選為20小時。所述步驟c具體為:將所述固體在95%乙醇中加熱回流20小時，洗去P123，過濾，利用水和乙醇洗滌分別洗至pH為7左右，50°C真空干燥6小時，得到負載型多金屬氧酸鹽。
[0034]本發(fā)明通過對制備的時間和溫度控制，調(diào)整硅源化合物水解的速率，反應程度和多酸催化和負載的效果，實驗表明，兩種硅源化合物混合時間過長或過短以及多酸加入時間，均會導致水解速率過快或過慢，從而影響水解后的二氧化硅在模版上的分布。如果前期兩種硅源化合物混合時間過長或過短，多酸加入時間控制不當，會導致水解速率過快或過慢，從而水解后的二氧化硅在模版上的分布就會不均勻，甚至水解后不能形成介孔的二氧化硅，多酸與氨基的作用效果也會大打折扣，從而影響這個催化劑的制備。
[0035]在負載型多金屬氧酸鹽的制備過程中，做為模版的P123水解均一分散后，加入的硅源化合物即正硅酸乙酯和Y -氨丙基三乙氧基硅烷混合均勻，然后加入H5PV2MoltlO4ci，在多酸酸性催化下，硅源化合物水解附著在P123上，多酸陰離子和氨基靜電吸引牢固均勻附著在硅球骨架中。反應完畢后期，用乙醇洗去做為模版的P123，從而生成穩(wěn)定牢固的二氧化娃負載多酸結構。
[0036]本發(fā)明簡化了負載多酸的步驟，制成的催化劑兼具異相催化的優(yōu)點，最關鍵地解決了以往負載多酸效率低，使用多次后多酸易從硅球中脫離的現(xiàn)象。
[0037]相應的，本發(fā)明還提供一種上述制備負載型多金屬氧酸鹽在降解污水中苯酚中的應用，包括以下步驟:向含有苯酚的污水中加入上述制備的負載型多金屬氧酸鹽，攪拌后加入質(zhì)量濃度為30?丨％的雙氧水，所述雙氧水與所述污水質(zhì)量比為100: 3~5，反應后離心分離。其中，所述雙氧水與所述污水質(zhì)量比優(yōu)選為100: 3 ;所述所述污水與所述負載型多金屬氧酸鹽的質(zhì)量比優(yōu)選為100: I~5，更優(yōu)選為100: 3 ;所述攪拌速度優(yōu)選為200rmp ;所述反應的時間優(yōu)選為100~160分鐘，更優(yōu)選為120分鐘。苯酚污水降解率達到含量91%~100%,優(yōu)選為95%~100% ;并且苯酹被完全礦化為簡單無機離子。
[0038]在上述多酸降解苯酚的過程中，在多酸催化下，雙氧水生成氧自由基，然后利用氧自由基降解苯酚具體為:苯酚被氧化成苯醌，其后為鄰苯二酚，對苯二酚等中間產(chǎn)物，其后進一步地苯環(huán)開裂，形成順丁二酸，到最后降解成乙酸，二氧化碳等無機物。
[0039]為了進一步理解本發(fā)明，下面結合實施例對本發(fā)明提供的技術方案進行詳細說明，本發(fā)明的保護范圍不受以下實施例的限制。
[0040]實施例1
[0041]按摩爾比I: 1.3秤取Na2HPO4和(MM)VO4，分別溶于質(zhì)量比為I: 20的沸騰的蒸餾水，分別溶解后，將上述兩種溶液混合。將混合物冷卻至室溫，用濃硫酸酸化至溶液顏色變?yōu)榧t色，向混合物中加入摩爾比為1: 11.9的Na2MoO4.2Η20和Na2HPO4W15強烈攪拌下向溶液中緩慢加入濃硫酸，直到溶液從暗紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榍凹t色。用蒸餾水沖洗沉淀2~3次得到沉淀物；將該沉淀物置于馬釜爐中，于150-300°C燒結2~6小時，得到H5PV2MoiciO4qq
[0042]實施例2制備實施例
[0043]將8g P123超聲溶于300mL2.0M HCl水溶液中，倒入裝有兩個恒壓滴液漏斗的三口瓶中，17g TEOS緩慢從一個恒壓滴液漏斗中滴入，滴完后置于40°C油浴中機械攪拌水解I小時后，在另一個恒壓滴液漏斗溶液中緩慢加入5g KH550。
[0044]所得混合物溶液在40°C油浴中繼續(xù)攪拌30分鐘后，加入2.5g實施例1合成的H5PV2Mo10O40,繼續(xù)攪拌20小時后停止攪拌，反應液90°C陳化24小時，過濾所得固體在100°C下真空干燥12小時。收集固體在95%乙醇中加熱回流20小時，洗去做為模板的P123。最后過濾，用水和乙醇洗滌分別洗至PH為7左右，50°C真空干燥6小時即得二氧化硅負載多金屬氧酸鹽催化劑。
[0045]實施例3制備實施例
[0046]將8g P123超聲溶于300mL2.0M HCl水溶液中，倒入裝有兩個恒壓滴液漏斗的三口瓶中，17g TEOS緩慢從一個恒壓滴液漏斗中滴入，滴完后置于40°C油浴中機械攪拌水解I小時后，在另一個恒壓滴液漏斗溶液中緩慢加入5g KH550。
[0047]所得混合物溶液在40°C油浴中繼續(xù)攪拌30分鐘后，加入3.0g實施例1合成的H5PV2Mo10O40,繼續(xù)攪拌20小時后停止攪拌，反應液90°C陳化24小時，過濾所得固體在100°C下真空干燥12小時。收集固體在95%乙醇中加熱回流20小時，洗去做為模板的P123。最后過濾，用水和乙醇洗滌分別洗至PH為7左右，50°C真空干燥6小時即得二氧化硅負載多金屬氧酸鹽催化劑。
[0048]實施例4制備實施例
[0049]將8g P123超聲溶于300mL2.0M HCl水溶液中，倒入裝有兩個恒壓滴液漏斗的三口瓶中，17g TEOS緩慢從一個恒壓滴液漏斗中滴入，滴完后置于40°C油浴中機械攪拌水解I小時后，在另一個恒壓滴液漏斗溶液中緩慢加入5g KH550。
[0050]所得混合物溶液在40°C油浴中繼續(xù)攪拌30分鐘后，加入5.0g實施例1合成的H5PV2Mo10O40,繼續(xù)攪拌20小時后停止攪拌，反應液90°C陳化24小時，過濾所得固體在100°C下真空干燥12小時。收集固體在95%乙醇中加熱回流20小時，洗去做為模板的P123。最后過濾，用水和乙醇洗滌分別洗至PH為7左右，50°C真空干燥6小時即得二氧化硅負載多金屬氧酸鹽催化劑。
[0051]實施例5應用實施例
[0052]在反應容器中，加入含量為500ppm苯酚污水，再加入實施例2制備的二氧化硅負載多金屬氧酸鹽催化劑，污水質(zhì)量與催化劑質(zhì)量比為100: 1，攪拌速度控制在200rmp，力口入30wt%的商業(yè)雙氧水,雙氧水與污水質(zhì)量比為100: 5。反應120分鐘,離心分離出催化齊U。苯酚污水降解率達到含量91% ;并且苯酚被完全礦化為簡單無機離子。
[0053]實施例6應用實施例
[0054]在反應容器中，加入含量為500ppm苯酚污水，再加入實施例2制備的二氧化硅負載多金屬氧酸鹽催化劑，污水質(zhì)量與催化劑質(zhì)量比為100: 3，攪拌速度控制在200rmp，力口入30wt%的商業(yè)雙氧水，雙氧水與污水質(zhì)量100: 4 ;并且苯酚被完全礦化為簡單無機離子。
[0055]實施例7應用實施例
[0056]在反應容器中，加入含量為500ppm苯酚污水，再加入實施例2制備的二氧化硅負載多金屬氧酸鹽催化劑，污水質(zhì)量與催化劑質(zhì)量比為100: 5，攪拌速度控制在200rmp，力口入30wt%的商業(yè)雙氧水,雙氧水與污水質(zhì)量比為100: 5。反應120分鐘,離心分離出催化齊U。苯酚污水降解率達到含量94% ;并且苯酚被完全礦化為簡單無機離子。
[0057]實施例8應用實施例
[0058]在反應容器中，加入含量為500ppm苯酚污水，再加入實施例2制備的二氧化硅負載多金屬氧酸鹽催化劑，污水質(zhì)量與催化劑質(zhì)量比為100: 3，攪拌速度控制在200rmp，力口入30wt%的商業(yè)雙氧水，雙氧水與污水質(zhì)量比為100: 3。反應120分鐘，離心分離出催化齊U。苯酚污水降解率達到含量93% ;并且苯酚被完全礦化為簡單無機離子。
[0059]實施例9應用實施例
[0060]在反應容器中，加入含量為500ppm苯酚污水，再加入實施例2制備的二氧化硅負載多金屬氧酸鹽催化劑，污水質(zhì)量與催化劑質(zhì)量比為100: 3，攪拌速度控制在200rmp，力口入30wt%的商業(yè)雙氧水,雙氧水與污水質(zhì)量比為100: 5。反應120分鐘,離心分離出催化齊U。苯酚污水降解率達到含量99% ;并且苯酚被完全礦化為簡單無機離子。
[0061 ] 實施例10應用實施例
[0062]在反應容器中，加入含量為500ppm苯酚污水，再加入實施例2制備的二氧化硅負載多金屬氧酸鹽催化劑，污水質(zhì)量與催化劑質(zhì)量比為100: 3，攪拌速度控制在200rmp，力口入30wt%的商業(yè)雙氧水,雙氧水與污水質(zhì)量比為100: 5。反應90分鐘,離心分離出催化齊U。苯酚污水降解率達到含量94% ;并且苯酚被完全礦化為簡單無機離子。
[0063]實施例11應用實施例
[0064]在反應容器中，加入含量為500ppm苯酚污水，再加入實施例2制備的二氧化硅負載多金屬氧酸鹽催化劑，污水質(zhì)量與催化劑質(zhì)量比為100: 3，攪拌速度控制在200rmp，力口入30wt%的商業(yè)雙氧水,雙氧水與污水質(zhì)量比為100: 5。反應120分鐘,離心分離出催化齊U。苯酚污水降解率達到含量100% ;并且苯酚被完全礦化為簡單無機離子。
[0065]實施例12應用實施例
[0066]在反應容器中，加入含量為500ppm苯酚污水，再加入實施例2制備的二氧化硅負載多金屬氧酸鹽催化劑，污水質(zhì)量與催化劑質(zhì)量比為100: 3，攪拌速度控制在200rmp，力口入30wt%的商業(yè)雙氧水，雙氧水與污水質(zhì)量比為100: 5。反應160分鐘，離心分離出催化齊U。苯酚污水降解率達到含量98% ;并且苯酚被完全礦化為簡單無機離子。
[0067]以上實施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應當指出，對于本【技術領域】的普通技術人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對本發(fā)明進行若干改進和修飾，這些改進和修飾也落入本發(fā)明權利要求的保護范圍內(nèi)。
[0068]對所公開的實施例的上述說明，使本領域?qū)I(yè)技術人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā)明。對這些實施例的多種修改對本領域的專業(yè)技術人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實施例中實現(xiàn)。因此，本發(fā)明將不會被限制于本文所示的這些實施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點相一致的最寬的范圍。
【權利要求】
1.一種負載型多金屬氧酸鹽的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 步驟a)將聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物溶于HCl水溶液中，然后加入硅源化合物混合均勻，得到第一混合溶液； 步驟b)向所述第一混合溶液中加入H5PV2MoltlO4tl，反應后收集固體； 步驟c)將所述固體在乙醇中進行回流反應，過濾，干燥后得到負載型多金屬氧酸鹽。
2.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a)具體為: 步驟al)將聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物超聲溶于HCl水溶液中，倒入裝有兩個恒壓滴液漏斗的三口瓶中； 步驟a2)將正硅酸乙酯緩慢從所述三口瓶的一個恒壓滴液漏斗中滴入，滴完后置于40°C油浴中機械攪拌，水解后在所述三口瓶的另一個恒壓滴液漏斗溶液中緩慢加入Y -氨丙基三乙氧基硅烷，攪拌后得到第一混合溶液。
3.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述HCl水溶液的濃度為2.0mol/Lo
4.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述H5PV2MoltlO4Cl按照如下方法制備: 將Na2HPO4溶液和(NH4) VO4溶液混合，得到第二混合溶液，其中，Na2HPO4與(NH4) VO4的摩爾比1: 1.3 ; 向所述第二混合溶液中加入濃硫酸至第二混合溶液的顏色為紅色； 加入Na2MoO4.2H20和濃硫酸，洗滌、干燥，燒結后得到H5PV2Mo 1(|04(|。
5.根據(jù)權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述Na2MoO4.2Η20與Na2HPO4的摩爾比 1: 11.9。
6.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述回流反應的時間為20小時。
7.—種權利要求1?6任意一項制備的負載型多金屬氧酸鹽。
8.—種權利要求7所述的負載型多金屬氧酸鹽在降解污水中苯酚中的應用，其特征在于，包括以下步驟: 向含有苯酚的污水中加入權利要求7所述的負載型多金屬氧酸鹽，攪拌后加入質(zhì)量濃度為30wt%的雙氧水，所述雙氧水與所述污水質(zhì)量比為100: 3?5，反應后離心分離。
9.根據(jù)權利要求8所述的應用，其特征在于，所述污水與所述負載型多金屬氧酸鹽的質(zhì)量比為100:1?5。
【文檔編號】C02F1/72GK103846099SQ201410063433
【公開日】2014年6月11日 申請日期:2014年2月20日 優(yōu)先權日:2014年2月20日
【發(fā)明者】魏亮, 翁挺, 吳曉偉 申請人:寧波高新區(qū)夏遠科技有限公司