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一種循環(huán)冷卻水離子交換軟化微堿化處理的方法

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專(zhuān)利名稱(chēng):一種循環(huán)冷卻水離子交換軟化微堿化處理的方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明具體涉及一種工業(yè)循環(huán)冷卻水離子交換軟化和微堿化處理的方法,屬于環(huán)境 工程技術(shù)領(lǐng)域,也屬于化學(xué)工程技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)
工業(yè)上用水量最大的循環(huán)冷卻水系統(tǒng),最常見(jiàn)的問(wèn)題是腐蝕、結(jié)垢、微牛物污染, 以及濃水排放污染環(huán)境水資源浪費(fèi)。最常見(jiàn)的二大問(wèn)題的危害是腐蝕,造成金屬管材 力學(xué)性能下降甚至功能破壞,腐蝕產(chǎn)物沉積影響冷卻器換熱性能;結(jié)垢,導(dǎo)致熱阻增加、
傳熱性能下降、流通截面減少、輸流能耗增加、垢下腐蝕等;微生物滋生,導(dǎo)致傳熱性 能下降、也會(huì)產(chǎn)生管道腐蝕、加速管道結(jié)垢。針對(duì)這二大問(wèn)題,傳統(tǒng)的腐蝕防護(hù)措施主 要是化學(xué)鍍膜和添加緩蝕劑;防治結(jié)垢方法通常是添加阻垢劑;控制微生物生長(zhǎng)方法是 添加殺菌滅藻劑。但是,這些技術(shù)措施需要不斷加藥、維持一定劑量,才能夠取得較好 的防腐蝕、防結(jié)垢和防止微生物污染的效果,而且,還存在侵蝕性離子態(tài)物質(zhì)、沉積性 雜質(zhì)與失效藥劑的濃縮問(wèn)題,需要排放濃水、補(bǔ)充新水。排放的濃水,存在水資源浪費(fèi) 和環(huán)境污染等問(wèn)題;外排的濃水中難生化降解的有機(jī)化合物,會(huì)造成水體和土壤的嚴(yán)重 污染。
在冷卻系統(tǒng)金屬腐蝕防護(hù)方面,當(dāng)前最常用的方法是先化學(xué)預(yù)膜處理,然后加緩蝕 劑控制腐蝕。關(guān)于無(wú)機(jī)緩蝕劑的研究有較多報(bào)道(HU Xian-qi, LIANG Cheng-hao, HUANG Nai-bao. Anticorrosion Performance of Carbon Steel in 55% LiBr Solution Containing PMA/SbBr3 Inhibitor [J]. Journal of Iron and Steel Reserch, 2006, 13(4): 56-60; M. Saremi, C. Dehghanian, M. Mohammadi Sabet, The effect of molybdate concentration and hydrodynamic effect on mild steel corrosion inhibition in simulated cooling water[J]. Corrosion Science, 2006, (48): 1404-1412;李江華,胡躍華.己內(nèi)酰胺生產(chǎn)裝置循環(huán)冷卻 水緩蝕阻垢劑的研究與應(yīng)用[J].化工進(jìn)展,2005, 24(3): 314-318)。新型有機(jī)緩蝕劑的研 究以唑類(lèi)物質(zhì)為主(S. Ramesha. S. Rajeswaria, S. Mamthamuthu. Corrosion inhibition of
copper by new triazole phosphonate derivatives [J]. Applied Surface Science, 2004, (229): 214—225; M. Benmessaoud, K. Es-salah, N. Hajjaji, H. Takenouti, A. Srhiri and M. Ebentouhami. Inhibiting effect of 2-mercaptobenzimidazole on the corrosion of Cu-30Ni alloy in aerated 3% NaCl in presence of ammonia [J]. Corrosion Science, 2007, (49): 3880—3888)。 在天然有機(jī)物緩蝕劑研究方面取得了一定的進(jìn)展(樓宏銘,邱學(xué)青,楊東杰.綠色緩蝕 阻垢劑GCL2的研制及性能研究[J].四川大學(xué)學(xué)報(bào)(工程科學(xué)版),2002, 34(5): 93-97; A. Bouyanzer, B. Hammouti, L. Majidi. Pennyroyal oil from Mentha pulegium as corrosion inhibitor for steel in 1M HCI [J]. Materials Letters, 2006, (60): 2840—2843 )。但是,不管怎樣, 添加的緩蝕劑增加了循環(huán)水的鹽類(lèi)含量和難牛物降解有機(jī)物,濃縮后,必須排污,造成 藥劑損失和環(huán)境污染。
工業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)防止結(jié)垢的方法,主要是添加阻垢劑。磷系阻垢劑的應(yīng)用較為 普遍,其主要問(wèn)題是溶解的磷酸鹽成為微生物的營(yíng)養(yǎng)源。為解決此問(wèn)題,在研究開(kāi)發(fā)丙 烯酸系阻垢劑的新配方有研究報(bào)道(P. Shakkthivel, T. Vasudevan, Acrylic acid-diphenylamine sulphonic acid copolymer threshold inhibitor for sulphate and carbonate scales in cooling water systems [J]. Desalination 2006 (197): 179-189; Yunxia ZHANQ Jihuai WU, Sancun HAO and Minghua LIU, Synthesis and Inhibition Efficiency of a Novel Quadripolymer Inhibitor [J]. Chinese Journal of Chemical Engineering 2007, 15(4): 600-605),以丙烯酸衍生物為主合成的多元共聚物用于防止循環(huán)冷卻水中的碳酸鈣和硫 酸鈣結(jié)垢,具有較好的效果,但是,丙烯酸衍生物難以生物降解。還有進(jìn)行藥劑復(fù)配研 究報(bào)道(李江華,胡躍華等.己內(nèi)酰胺生產(chǎn)裝置循環(huán)冷卻水緩蝕阻垢劑的研究與應(yīng)用[J]. 化工進(jìn)展,2005, 24(3): 314-318; Dong-Jin Choi, Seung墨Jae You and Jung-Gu Kim. Development of an environmentally safe corrosion, scale, and microorganism inhibitor for open recirculating cooling systems [J]. Materials Science and Engineering 2002 (A335): 228-236),通過(guò)復(fù)配阻垢劑和緩蝕劑,利用協(xié)同效應(yīng)提高藥劑性能,減少用量,似是, 磷和有機(jī)物的問(wèn)題依然存在。
防止循環(huán)冷卻水系統(tǒng)微生物污染,主要方法是添加殺菌滅藻劑。氯是一種常用藥劑, 但是加氯法不適合控制循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中貝類(lèi)生長(zhǎng)(Sanjeevi Rajagopal, Gerard Van der Veldea, Marinus Van der Gaaga, Henk A. Jenner. How effective is intermittent chlorination to control adult mussel fouling in cooling water systems [J]. Water Research 2003, (37): 329—338);對(duì)于病原體(軍團(tuán)菌)的控制,可以采用二水氯胺T (Nazmiye Ozlem Sanli-Yurudu, Ayten Kimiran-Erdem, Aysin Cotuk. Studies on the efficacy of Chloramine T trihydrate (N-chloro-p-toluene sulfonamide) against planktonic and sessile populations of different Legionella pneumophila strains [J]. Int. J. Hyg. Environ.-Health 2007, (210), 147-153),但必須同時(shí)考慮浮游的和固著的微牛物控制劑量;也有報(bào)道用電解銀、銅和 一定量的氯根配比用來(lái)控制冷卻系統(tǒng)中的硫酸根還原菌和大腸桿菌等(Susana SiWa Martinez, Alberto Alvarez Gallegos, Esteban Martinez, Electrolytically generated silver and copper ions to treat cooling water: an environmentally friendly novel alternative [J]. International Journal of Hydrogen Energy, 2004, (29): 921 - 93 )。過(guò)量的氧化性殺牛.劑,對(duì) 系統(tǒng)的腐蝕防護(hù)有影響;各種殺生劑,在不同程度上都具有一定的毒性。
現(xiàn)有的以添加化學(xué)藥劑為主的工業(yè)循環(huán)水系統(tǒng)的防腐、防垢和防微生物污染的方法, 不能從根本上解決添加化學(xué)藥劑本身的問(wèn)題和所產(chǎn)生的水資源浪費(fèi)與環(huán)境污染問(wèn)題。排 污水中的濃縮的鹽類(lèi)、重金屬離子、難牛物降解的有機(jī)物等對(duì)環(huán)境造成不可逆破壞的問(wèn) 題依然存在。
離子交換微堿化理論及其技術(shù),葉春松等首次在2001年的國(guó)際水會(huì)議(IWC)上提 出(Chun-song YE, Jin-chu FAN. Controlling Corrosion of Copper Within a Turbine Generator by Conditioning Inner Cooling Water Quality. 2001 International Water Conference, Oct. 2卜25, 2001, Pittsburgh, Pennsylvania, USA. IWC-(M-28, 205 -211),并應(yīng)用于發(fā)電 機(jī)定子循環(huán)冷冷水系統(tǒng)空心銅導(dǎo)線(xiàn)腐蝕防護(hù)(葉春松.純水中微量銅腐蝕控制原理及應(yīng) 用技術(shù)研究.同濟(jì)大學(xué)博士學(xué)位論文,2002.4;葉春松,張晉,錢(qián)勤,范圣平.發(fā)電機(jī)銅 導(dǎo)線(xiàn)腐蝕控制準(zhǔn)動(dòng)態(tài)模擬試驗(yàn)研究[J].腐蝕科學(xué)與防護(hù)技術(shù),2004, (01), 17-19;葉春 松,張晉,錢(qián)勤,范圣平.離子交換微堿化處理發(fā)電機(jī)內(nèi)冷水試驗(yàn)研究[J].工業(yè)水處理, 2004, (06), 17-19;葉春松,劉開(kāi)培,錢(qián)勤,陳勇強(qiáng),羅志紅.二峽電/ '純水冷卻系統(tǒng) 滲漏試驗(yàn)研究.優(yōu)秀學(xué)術(shù)論文一等獎(jiǎng),湖北省電機(jī)工程學(xué)會(huì),2006.12),所中報(bào)的發(fā)明專(zhuān) 利于2003年獲得國(guó)家授權(quán)(葉春松.ZL01138300.3大型發(fā)電機(jī)內(nèi)冷水微循環(huán)緩釋調(diào)控方
法及其監(jiān)控系統(tǒng).授權(quán)時(shí)間2003.10.29)。經(jīng)過(guò)幾年的深入研究、開(kāi)發(fā)和應(yīng)用實(shí)踐,形成 了比較完善的理論體系和比較成熟的應(yīng)用工藝,所形成的技術(shù)規(guī)范,已經(jīng)寫(xiě)入《發(fā)電機(jī) 內(nèi)冷水處理導(dǎo)則》技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)(葉春松,蘇堯,李少杰,錢(qián)勤.中華人民共和國(guó)電力行業(yè) 標(biāo)準(zhǔn)DL/T1039—2007《發(fā)電機(jī)內(nèi)冷水處理導(dǎo)則》.中國(guó)電力出版社,2007.12)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是,針對(duì)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)存在的上述問(wèn)題,根據(jù)腐蝕、結(jié)垢和微生物 污染的原因和從根本上解決問(wèn)題的基本原理,采取雜質(zhì)減量與水質(zhì)調(diào)節(jié)的技術(shù)措施,提 供一種循環(huán)冷卻水離子交換軟化微堿化的方法,實(shí)現(xiàn)不外加化學(xué)藥劑協(xié)同防垢、防腐和
防("三防")微生物污染;并且在取得"二防"技術(shù)功效的同時(shí),自然獲得節(jié)水與污染 物減排的經(jīng)濟(jì)與環(huán)保效益。
本發(fā)明的技術(shù)思路是,利用Na型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂將循環(huán)冷卻水中Ca2+、 M^+等多 價(jià)離子交換為Na+,實(shí)現(xiàn)水的軟化;利用OH型、C03型或HC03型陰離子交換樹(shù)脂將水
中SO〗-、NO;、 C廣等陰離子交換為OH—、 C032—或HCO;,提高產(chǎn)水堿度;產(chǎn)水與空氣
中C02達(dá)到動(dòng)態(tài)化學(xué)平衡,獲得緩沖能力,且其pH值被調(diào)整至微堿性范圍。經(jīng)過(guò)處理,
循環(huán)冷卻水被調(diào)質(zhì)為具有緩沖性的軟化與微堿化水。
在上述軟化微堿化調(diào)質(zhì)過(guò)程中,主要化學(xué)反應(yīng)如下
Ca2+ + 2RNa — R2Ca + 2Na+ (1)
Mg2+ + 2RNa — R2Mg + 2Na+ (2)
SO:- + 2ROH —R2S04 + 20H- (3)
NO; + ROH — RN03 + OH- (4)
CI— + ROH — RC1 + OH- (5)
OFT + C02 — HCO; (6)
或SO〗-+ R2C03 — R2S04 + CO" (7)
2N03- + R2C03 — 2RN03 + C032- (8)
2C1—+ R2C03 —2RC1+ CO" (9)C032— + H20 + C02 — 2HCOJ (10)
或 SO〗-+ 2RHC03 — R2S04 + 2HC03- (11)
NO; + RHC03 — RN03 + HCO; (12)
Cl一十RHC03 — RCI + HC03— (13)
2HC03—— C032— + H20 + C02 (14)
反應(yīng)式(l)、 (2)是水中Ca2+、 Mg^與Na型樹(shù)脂發(fā)生軟化離子交換反應(yīng),易于結(jié)垢 Ca2+、 Mg^被樹(shù)脂吸著,從循環(huán)水中去除。反應(yīng)式(3) (5)是軟化水中的SO〗—、N03— 、 Cl一 等強(qiáng)酸陰離子與OH型樹(shù)脂發(fā)生的堿化離子交換反應(yīng),反應(yīng)生成OH—;軟化堿化水再按 照反應(yīng)式(6)與空氣中C02發(fā)生反應(yīng)生成HCO;;最終循環(huán)水被調(diào)質(zhì)為具有緩沖性的軟化 微堿化水。如果采用C03型陰離子交換樹(shù)脂進(jìn)行堿化處理,則循環(huán)水中的強(qiáng)酸陰離子按 照反應(yīng)式(7) (9)進(jìn)行,軟化堿化水中的CO『再按照反應(yīng)式(0)與空氣中C02發(fā)牛反應(yīng)
生成HCOJ;最終循環(huán)水被調(diào)質(zhì)為具有緩沖性的軟化微堿化水。如果采用HC03型陰離
子交換樹(shù)脂進(jìn)行堿化處理,則循環(huán)水中的強(qiáng)酸陰離子按照反應(yīng)式(11) (13)進(jìn)行,軟化堿 化水再按照反應(yīng)式(14)與空氣中C02達(dá)到水解平衡,pH值升高至微堿化范圍;最終循環(huán) 水被調(diào)質(zhì)為具有緩沖性的軟化微堿化水。
本發(fā)明提出的一種適用于發(fā)電/ '凝汽器冷卻水、石油化工與鋼鐵冶金行業(yè)換熱器冷 卻水、中央空調(diào)系統(tǒng)冷卻水等各種工業(yè)循環(huán)冷卻水軟化微堿化的處理方法,其要點(diǎn)是 采用離子交換樹(shù)脂處理循環(huán)冷卻水,去除水中硬度和強(qiáng)酸陰離子并將其pH值調(diào)節(jié)至8.6
一9.7的微堿性范圍。采用Na型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂去除水中Ca2+、 Mg^離子并將其交換
為Na+離子,去除了水中結(jié)垢成分一硬度;采用OH型/C03型/HC03型陰離子交換樹(shù)脂
去除水中強(qiáng)酸陰離子并將其交換為OIT/CO;—/HC0J陰離子,去除了水中強(qiáng)酸陰離了特
別是對(duì)銅和碳鋼等金屬的鈍化膜和不銹鋼具有侵蝕作用的C1—離子;離子交換器出水或 循環(huán)冷卻水與空氣中C02平衡形成緩沖溶液,循環(huán)冷卻水pH值被調(diào)節(jié)至8.6—9.7的微
堿性范圍。
或者,將循環(huán)冷卻水通過(guò)并聯(lián)或串聯(lián)的H型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和Na型陽(yáng)離子交換樹(shù) 脂去除水中Ca2+和Mg2+離子并將其部分交換為Na+離子;然后將Na型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 處理后的水通過(guò)OH型、C03型或HC03型陰離子交換樹(shù)脂去除水中強(qiáng)酸陰離子并將其 交換為OH—、 CO〖—或HCO;陰離子。
上述離子交換器出水或循環(huán)冷卻水經(jīng)過(guò)噴淋塔與空氣中的C02化學(xué)反應(yīng)動(dòng)態(tài)平衡,
溶液具有緩沖性。
本發(fā)明采用上述技術(shù)方案,可以去除水中硬度,防止循環(huán)冷卻水系統(tǒng)結(jié)垢,不用添 加阻垢劑;將循環(huán)冷卻水pH值調(diào)節(jié)至8.6—9.7的微堿性范圍,有利于金屬管壁表面形
成防止金屬腐蝕的鈍化膜,去除水中C1—離子有利于金屬鈍化膜的穩(wěn)定,不用添加防腐 劑和緩蝕劑;去除水中SO〗—離子,可以防止硫酸鹽細(xì)菌的繁殖。去除氮、磷等營(yíng)養(yǎng)元素 和部分有機(jī)分子,可以抑制藻類(lèi)和微生物的孳生,不用添加殺菌滅藻劑。去除水中硬度 和對(duì)金屬鈍化膜及不銹鋼管材具有侵蝕作用的C廣離子,可以提高循環(huán)水濃縮倍率至10,
因而減少濃水排放,具有節(jié)水效益。因此,軟化微堿化后的循環(huán)水,不用添加阻垢劑、 緩蝕劑和殺菌滅藻劑等化學(xué)藥品,具有節(jié)省化學(xué)藥劑費(fèi)用的經(jīng)濟(jì)效益和減少污染物排放 的環(huán)保效益。
本發(fā)明形成的技術(shù),可以在電站循環(huán)冷卻水系統(tǒng)、石油化工與鋼鐵冶金換熱器冷卻 水系統(tǒng)、中央空調(diào)冷卻水系統(tǒng)、半導(dǎo)體工業(yè)冷卻水系統(tǒng)等獲得廣泛應(yīng)用,具有重大經(jīng)濟(jì) 效益和環(huán)保效益。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例l:將循環(huán)水依次通過(guò)Na型強(qiáng)酸陽(yáng)離子交換柱、OH型強(qiáng)堿陰離子交換柱、 噴淋塔。分別檢測(cè)三種水樣,陽(yáng)柱出水硬度0mg/L,陰柱出水pHU.3,噴淋塔水樣pH8.6。 循環(huán)水pH可長(zhǎng)時(shí)間維持在8.6—9.5,高度濃縮后可達(dá)到9.7。
實(shí)施例2:將含鹽量^400mg/L的循環(huán)水依次通過(guò)弱酸H型陽(yáng)離子交換柱、Na型 強(qiáng)酸陽(yáng)離子交換柱、C03型強(qiáng)堿陰離子交換柱和噴淋塔。分別檢測(cè)水樣,Na型陽(yáng)柱出水
硬度0mg/L,陰柱出zKpH9.8,噴淋塔水樣pH9.0。循環(huán)濃縮后,循環(huán)水pH可維持在9.0 一9.7。
實(shí)施例3:將循環(huán)水依次通過(guò)Na型強(qiáng)酸陽(yáng)離子交換柱、HC03型強(qiáng)堿陰離子交換柱、 噴淋塔。分別檢測(cè)三種水樣,陽(yáng)柱出水硬度Omg/L,陰柱出水pH6.6,噴淋塔水樣pH8.6。 循環(huán)濃縮后,循環(huán)水pH可維持在8.6—9.7。
實(shí)施例4:將循環(huán)水補(bǔ)充水依次通過(guò)弱酸H型陽(yáng)離子交換柱、Na型陽(yáng)離子交換柱 和HC03型陰離子交換柱。檢測(cè)水樣,陽(yáng)離子交換柱出水硬度Omg/L,陰柱出水pH7.5,
Cl一0.045 mmol/L,作為補(bǔ)水進(jìn)入系統(tǒng)循環(huán),系統(tǒng)循環(huán)水pH可維持在8.6—9.7。
實(shí)施例5:將含鹽量^ 1000mg/L的循環(huán)水通過(guò)H型陽(yáng)離子和Na型陽(yáng)離子并聯(lián)交換 柱(即循環(huán)水分為二組, 一組通過(guò)H型陽(yáng)離子交換柱,另一組通過(guò)Na型陽(yáng)離子交換柱, 出水合并進(jìn)入下步OH型強(qiáng)堿陰離子交換柱)、再通過(guò)OH型強(qiáng)堿陰離子交換柱、噴淋塔。 檢測(cè)水樣,并聯(lián)陽(yáng)柱出水硬度Omg/L,陰柱出水pH在8.6—IO之間,噴淋塔水樣pH8.6。 循環(huán)濃縮后,循環(huán)水pH可維持在8.6—9.7。
權(quán)利要求
1.一種循環(huán)冷卻水離子交換軟化微堿化處理的方法,其特征是包括下述步驟將循環(huán)冷卻水通過(guò)Na型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂去除水中Ca2+和Mg2+離子并將其交換為Na+離子;然后將Na型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂處理后的水通過(guò)OH型、CO3型或HCO3型陰離子交換樹(shù)脂去除水中強(qiáng)酸陰離子并將其交換為OH-、CO32-或HCO3-陰離子。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征是還包括將通過(guò)OH型、C03型或HC03型陰 離子交換樹(shù)脂后的水經(jīng)過(guò)噴淋塔與空氣中C02反應(yīng)達(dá)成化學(xué)平衡。
3. —種循環(huán)冷卻水離子交換軟化微堿化處理的方法,其特征是包括下述步驟將循環(huán) 冷卻水通過(guò)并聯(lián)或串聯(lián)的H型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和Na型陽(yáng)離T交換樹(shù)脂去除水中Ca"和Mg"離子并將其交換為Na+離子;然后將Na型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂處理后的水通過(guò)OH型、C03型或HC03型陰離子交換樹(shù)脂去除水中強(qiáng)酸陰離了并將其交換為OH- 、 C032-或HCOJ陰離子。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征是還包括將通過(guò)OH型、C03型或HCCb型陰 離子交換樹(shù)脂后的水經(jīng)過(guò)噴淋塔與空氣中C02反應(yīng)達(dá)成化學(xué)平衡。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種循環(huán)冷卻水軟化微堿化處理的方法,采用Na型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂去除水中Ca<sup>2+</sup>、Mg<sup>2+</sup>離子并將其交換為Na<sup>+</sup>離子,或采用H型-Na型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂組合去除水中Ca<sup>2+</sup>、Mg<sup>2+</sup>離子并將其部分交換為Na<sup>+</sup>離子;采用OH型、CO<sub>3</sub>型或HCO<sub>3</sub>型陰離子交換樹(shù)脂去除水中強(qiáng)酸陰離子并將其交換為OH<sup>-</sup>、CO<sub>3</sub><sup>2-</sup>或HCO<sub>3</sub><sup>-</sup>。離子交換器出水與空氣中CO<sub>2</sub>反應(yīng)達(dá)成化學(xué)平衡,形成具有緩沖性的稀溶液,循環(huán)冷卻水的pH值被調(diào)節(jié)至8.6-9.7的微堿性范圍,實(shí)現(xiàn)循環(huán)冷卻水軟化微堿化處理。本發(fā)明可實(shí)現(xiàn)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)在免除使用各種防腐劑、緩蝕劑、阻垢劑、水質(zhì)穩(wěn)定劑和殺菌滅藻劑等外加化學(xué)藥劑條件下,具有防腐蝕、防結(jié)垢、防微生物滋生的技術(shù)效果和顯著減少濃水與化學(xué)物質(zhì)排放的綜合經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號(hào)C02F1/42GK101353190SQ20081019687
公開(kāi)日2009年1月28日 申請(qǐng)日期2008年9月5日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月5日
發(fā)明者佟立輝, 葉春松, 葉金華, 曾惠明, 林久養(yǎng), 王世杰, 勤 錢(qián) 申請(qǐng)人:武漢大學(xué);北京潔明之晨新能源技術(shù)有限公司
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