專利名稱：熱可塑性彈性體粉末，使用它的成型方法和成型后的成型體的制作方法
技術領域：
本發(fā)明是關于熱可塑性彈性體的粉末。更詳細講是關于適宜于粉末涂凝模塑成形法的熱可塑性彈性體粉末，使用它的成形方法和成形后獲得的成形體。
過去具有皮革皺紋、縫線細小凹凸花紋的樹脂成形體，一般作為汽車等內裝飾材料的表皮材料使用。像這樣的樹脂成形體，例如采用含有氯乙烯系列樹脂粉末組合物的粉末成形法(如，粉末涂凝模塑成形法等)進行制造。
可是，使用氯乙烯系列樹脂的成形體，不僅輕量性不好，而且，在焚燒廢棄品時產生酸性物質，引起大氣污染、酸雨等環(huán)境問題。
本發(fā)明者們?yōu)榱讼蛏鲜雎纫蚁┫盗袠渲鴰淼膯栴}。已提出如下方案作為粉末成形用的熱可塑性彈性體粉末，例如乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠和聚烯烴系列樹脂的彈性體組合物，或乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠和聚烯烴系列樹脂的混合物，將其進行動態(tài)交聯。得到部分交聯型彈性體組合物，該(部分交聯型)彈性體組合物是具有特定物性的熱可塑性彈性體粉末(特開平5-1183號公報和特開平5-5050號公報)。但是，這種粉末，在長期保存時或在粉末涂凝模塑成形中連續(xù)使用時，該粉末產生凝結，使粉體的流動性降低。再者，在根據粉末涂凝模塑成形法制造具有幅寬狹窄有較高凸出部位的成形體時，由于在該凸出部位的邊緣部分，容易產生具有氣孔和局部充填不足的成形體，所以未必能滿足要求。
另一方面，提出了一種方案，作為與上述熱可塑性彈性體粉末相比，粉體流動性的穩(wěn)定性得到改善的熱可塑性彈性體粉末，是在上述熱可塑性彈性體粉末中進而配合了微細粉體的熱可塑性彈性體粉末(特開平5-70601號公報)。但是，在利用粉末涂凝模塑成形法進行復雜形狀成形體的成形中，這種熱可塑性彈性體粉末也會產生帶有氣孔和局部充填不足的成形體，必然也不能滿足要求。
本發(fā)明者們，對于適宜粉末涂凝模塑成形法的熱可塑性彈性體粉末進行了大量研究，結果發(fā)現，含有具有特定組成和物性粘度的熱可塑性彈性體，而且具有特定粉體特性(換算成球的平均粒子直徑、容積比重和流動性)的粉末，即使長期保存，或者在粉末涂凝模塑成形中反復使用時，粉體流動性也不會降低，再者，按照粉末涂凝模塑成形法，用它制造復雜形狀的成形體時，可得到沒有氣孔，并且填充充實的成形體。從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明提供了一種適宜于粉末涂凝模塑成形法的粉末，特征是由下述(A)所定義的熱可塑性彈性體形成，換算成球的平均粒子直徑在0.7mm以下，容積比重在0.38以上，而且流動性在20秒/100ml以下。
(A)含有乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠和聚烯烴系列樹脂，在250℃，頻率為1弧度/秒的條件下，測定復數動態(tài)粘度η*(1)為1.5×105泊以下，而且，使用η*(1)和在250℃、頻率為100弧度/秒的條件下，測定的復數動態(tài)粘度η*(100)，用下式算出牛頓粘度指數n，在0.67以下的熱可塑性彈性體，n＝{logη*(1)－η*(100)}/2附圖簡單說明

圖1是裝入粉末涂凝模塑成型用粉末的容器和粉末涂凝模塑成形用金屬模，在固定狀態(tài)下的粉末涂凝模塑成形用裝置斷面圖。
圖2是粉末涂凝模塑成形用金屬模的正面圖。
圖3是成形體的斷面圖。
構成本發(fā)明粉末的熱可塑性彈性體，由下式(A)進行定義。
(A)含有乙烯·α-烯烴系列共聚橡膠和聚合烯烴系列樹脂，在250℃，頻率為1弧度/秒的條件下測定的復數動態(tài)粘度η*(1)在1.5×105泊以下，而且，使用η*(1)和在250℃、頻率100弧度/秒的條件下，測定的復數動態(tài)粘度η*(100)，以下式算出牛頓粘度指數n，在0.67以下的熱可塑性彈性體。
n＝{logη*(1)－η*(100)}/2所說的上述乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠是至少用乙烯和α-烯烴(如丙烯或1-丁烯)作原料單體，進行共聚制得的一種非結晶型共聚物，作為實例可舉出乙烯·丙烯共聚物橡膠、乙烯·丙烯·非共軛二烯共聚物橡膠等。作為上述非共軛二烯，例如可舉出二環(huán)戊二烯、亞乙基降冰片烯、1，4-己二烯、環(huán)辛二烯、亞甲基降冰片烯等。在這些乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠中，最好是乙烯·丙烯·亞乙基降冰片烯共聚物橡膠(以下記作EPDM)。當使用含有這種共聚物橡膠的熱可塑性合成橡膠時，能夠獲得耐熱性、拉伸特性極好的成形體。
在本發(fā)明粉末的熱可塑性彈性體中含有的乙烯·α-烯烴共聚物橡膠，可以不是交聯的，也可以是交聯的?；蛘呖梢允遣唤宦摵徒宦摰膬烧叨加械?。在制備構成本發(fā)明粉末的熱可塑性彈性體中。通常使用按照ASTMD-927-57T標準，在100℃下測定的門尼粘度(ML1+4100℃)在130以上，350以下(最好200-300之間)的非交聯乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠。在制備含有交聯乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠的熱可塑性合成橡膠時，交聯這種非交聯橡膠。特別是在制備非交聯乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠和交聯乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠共存的熱可塑性合成橡膠時，進行交聯上述非交聯橡膠，進而最好配合α-烯烴是丙烯和/或1-丁烯，乙烯單元含量為40～90(重量)％(最好為70～85(重量)％)，而且ML1+4100℃為200以下(最好50以下)的非交聯乙烯·α-烯烴系列共聚橡膠。這時追加配合非交聯乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠的量，對于每100重量份的付與交聯的非交聯乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠和聚烯烴系列樹脂，通常在50重量份以下。
所說的上述聚烯烴系列樹脂是一種以上烯烴聚合物或共聚物，是有結晶性的，最好是聚丙烯、乙烯·丙烯共聚物、丙烯和除丙烯之外的α-烯烴共聚物(例如，丙烯·1-丁烯共聚物)等。該聚烯烴系列樹脂是丙烯·1-丁烯共聚物時，可以付與本發(fā)明粉末為硬度很小的成形體。
在制備構成本發(fā)明粉末的熱可塑性彈性體時，通常使用按JISK-7210的標準，在230℃負荷重2.16kg下測定熔融指數(以下記作MFR(230))，為20g/10分以上的粉末，最好使用50g/10分以上的。當使用MFR(230)不足20g/10分的聚烯烴系列樹脂，在粉末涂凝模塑成形時，構成熱可塑料合成橡膠的粉末粒子間難以熔融付著，所以得到的成形體強度不夠高。
在構成本發(fā)明粉末的熱可塑性彈性體中乙烯·α-烯烴共聚物橡膠對聚烯烴系列樹脂的重量比，通常為5/95～80/20，最好20/80～70/30。
再者，該熱可塑性彈性體可以含有苯酚系列穩(wěn)定劑、亞硫酸鹽系列穩(wěn)定劑、苯烷烴系列穩(wěn)定劑、磷化物系列穩(wěn)定劑、胺系列穩(wěn)定劑等耐熱穩(wěn)定劑，防老化劑、耐風化穩(wěn)定劑、防帶電劑、金屬堿、發(fā)泡劑、潤滑劑、脫模劑(甲基聚硅氧烷化合物等)、著色顏料、礦物油軟化劑等等各種添加劑。在獲得本發(fā)明效果的范圍內也可以含有苯乙烯·丁二烯橡膠(SBR)、加氫苯乙烯·丁二烯橡膠(HSBR)、丁腈橡膠(NBR)、天然橡膠(NR)等各種橡膠。這些橡膠的含量，對于每100重量份的乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠和聚烯烴系列樹脂，通常在30重量份以下，最好在20重量份以下。再有，熱可塑性彈性體可以含有乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠和聚烯烴系列樹脂的交聯物。
構成本發(fā)明粉末的熱可塑性彈性體，復數動態(tài)粘度η*(1)在1.5×105泊以下，且牛頓粘度指數n在0.67以下。在250℃，頻率為1弧度/秒的條件下，測定η*(1)最好在1.0×105泊以下。η*(1)超過1.5×106泊時，由該熱可塑性彈性體形成的粉末，成形時難以在金屬模的成形面上熔融流動，使用加工時的剪切速度在1sec-1以下粉末成形法，不可能很好地成形。利用下式計算出牛頓粘度指數。式中η*(100)是在250℃，頻率為100弧度/秒的條件下測定的復數動態(tài)粘度，n最好在0.60以下。
n＝{logη*(1)－η*(100)}/2當n大于0.67時，η*(1)即使在1.5×105泊以下，像這種粉末成形法成形時，采用對粉體施加1kg/cm2以下壓力成形法進行成形時，得到的成形體機械的物理性能低劣。
上述熱可塑性彈性體形成的本發(fā)明粉末，換算成球形粒子的平均直徑在0.7mm以下，體積比重在0.38以上，且流動性在20秒/100ml以下。上述換算球形平均直徑，根據任意抽取的20個粒子的重量和比重求出每1個粒子的平均體積和具有相同體積的球體直徑。體積比重是根據JISK-6721標準測定的數值。流動性是將上述測定體積比重時所得到的100ml粉末，裝入JISK-6721規(guī)定的測比重用漏斗中，在拔掉擋板時，粉末從開始降落到降落終止的時間。當粉末換算球形平均直徑大于0.7mm時，由使用了這種粉末的粉末涂凝模塑成形得到的成形體，在其凸出的邊緣部位產生氣孔和充填不足的現象。再有，即使體積比重不足0.38，流動性大于20秒/100ml，在粉末涂凝模塑成形時，粉末不能充分附著在金屬模成形面上，在成形體中產生氣也和充填不足等現象。
舉例說明制備構成本發(fā)明粉末的熱可塑性彈性體的方法。
該熱可塑性彈性體中的乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠為非交聯的時，該熱可塑性合成橡膠的制備，通常是使用封閉式混煉器或擠壓機等，將乙烯·α-烯烴共聚橡膠、聚烯烴系樹脂及必要的添加劑和除該乙烯·α-烯烴系共聚物橡膠以外的上述各種橡膠進行混合均勻。
另外，含有交聯的乙烯·α-烯烴系共聚物橡膠的熱可塑性合成橡膠，通常制備是將非交聯的乙烯·α-烯烴系共聚物橡膠和聚烯烴系樹脂以上述相同的方法混合，配制組合物，將這種組合物移入到單軸或雙軸擠出機內，再配合交聯劑，利用加熱下連續(xù)混合擠出進行交聯，進行所謂動態(tài)交聯。根據這種方法所獲得的熱可塑性合成橡膠主要是乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠相和聚烯烴系列樹脂相內的乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠相進行交聯的產物，一般稱作部分交聯型組合物。
另外，在上述交聯之前或之后，適當配合必要的添加物和除乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠以外的上述各種橡膠。在進行上述交聯后，可以追加配合非交聯的乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠。
雖然對交聯中使用的交聯劑沒有特殊限定，最好使用有機過氧化物。作為有機過氧化物最好使用2，5-二甲基-2，5-二(叔-丁基過氧)己烷或二三甲基過氧化物等的二烷基過氧化物。另外，在二馬來酰亞胺化合物等交聯助劑的存在下，使用極少量的有機過氧化物進行動態(tài)交聯時，可以獲得乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠適度交聯，在粉末涂凝模塑成形中熔融流動性好的熱可塑性彈性體，能夠付與具有優(yōu)良耐熱性能的成形體。對于每100重量份的已經交聯的乙烯·α-烯烴系共聚物橡膠和聚烯烴系列樹脂，使用交聯劑的量通常在1.5重量份以下，最好在0.8重量份以下。交聯劑為有機過氧化物時，交聯劑量通常在1.0重量份以下，最好在0.8重量份以下，0.6重量份以下更好。在剪切速度不足1×103sec-1下進行混合或動態(tài)交聯時，乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠的分散粒子直徑變大，難以實現在本發(fā)明中所必要的有關粘度的條件。因此，要在剪切速度在1×103sec-1以上條件下進行混合或動態(tài)交聯。
另外，在制備該熱可塑性彈性體中，可以在乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠中，使用預先配合了石蠟系列的工藝油等礦物油系列軟化劑的加油橡膠。這種情況下，不僅混合容易進行，而且能獲得具有更優(yōu)良熔融流動性的粉末，進而成形本發(fā)明的粉末后可獲得柔軟性極優(yōu)的成形體。該礦物油系列軟化劑的配合量為每100重量份的乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠，通常在120重量份以下，最好在30～120重量份。
下面舉例說明使用熱可塑性彈性體制造本發(fā)明粉末的方法。
本發(fā)明的粉末可以根據以下方法制造，例如，通過沖模將上述熱可塑性彈性體熔融體擠出，并切割成規(guī)定長度的方法(擠出法，特開昭50-149747號公報)或者將冷卻到玻璃化點以下溫度的上述熱可塑性彈性體，進行粉碎后，用溶劑處理的方法(溶劑處理法，特開昭62-280226號公報)。
在上述擠出法中，沖模的擠出口直徑，通常為0.1～3mm，最好為0.2～2mm。沖模的擠出速度，通常為1～100m/分，最好為5-50m/分。從沖模擠出熱可塑性合成橡膠絞合線的拉取速度，通常為1～100m/分，最好為5-50m/分。但是，絞合線的拉取速度要設定在高于沖模的擠出速度。被擠出的熱可塑性彈性體的絞合線，通常切斷成0.8mm以下，最好在0.6mm以下。但是，絞合線的長度與換算成球形的平均粒子直徑對比低于2.5，最好調節(jié)在1.6以下。
在溶劑處理法時，上述熱可塑性彈性體，通常在它的玻璃化點以下的溫度下(通常在-70℃以下，最好在-90℃以下)進行粉碎，進而將該熱可塑性彈性體置于相溶性低的溶劑中，在分散劑和乳化劑共存下，在高于該熱可塑性彈性體的熔融溫度下，最好比熔融溫度高30～50℃的溫度下，利用攪拌使其球形化，隨后使其冷卻。作為上述的溶劑，例如可使用乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。溶劑的用量，對于每100重量份的熱可塑性彈性體，通常為300～1000重量份，最好是400～800重量份。作為上述的分散劑，例如可使用乙烯·丙烯酸共聚物、無水硅酸、氧化鈦等。分散劑的用量，對于每100重量份的熱可塑性彈性體，通常為5～20重量份，最好為10～15重量份。作為上述乳化劑，例如可使用聚氧化乙烯山梨糖醇酐單月桂酸酯、聚乙烯二醇單月桂酸酯、山梨糖醇酐三硬脂酸酯等。乳化劑的用量，對于每100重量份的熱可塑性彈性體，通常為3～15重量份，最好為5～10重量份。
作為本發(fā)明粉末的成形方法，適用粉末涂凝模塑成形法。利用涂凝模塑成形法成形本發(fā)明的粉末，例如可按如下述方法進行。首先，在加熱成比本發(fā)明粉末熔融溫度高的溫度(通常160～300℃，最好210～270℃)的模具成形面上，加入本發(fā)明的粉末，使該粉末熔融并附著在該金屬模的成形面上。經過規(guī)定時間之后，回收沒有附著的粉末。根據需要，將附著有熔融粉末的金屬模再進行加熱后，冷卻，從金屬模中取出成形體。將本發(fā)明粉末進行粉末涂凝模塑成形時對金屬模加熱方式，沒有特定限制。例如，可采用氣體加熱爐方式、熱介質油循環(huán)方式、在熱介質油或熱流動砂內浸漬方式、高頻誘導加熱方式等。為把本發(fā)明粉末熔融附著在金屬模成形面上的時間，沒有特殊限定，可根據成形體的大小和厚度適當選擇。
另外，在本發(fā)明粉末中混合微細粉，其效果可防止粉體長期保存時粉體流動性降低。所說的微細粉體，平均粒子直徑在30μm以下，最好是0.01～10μm。具體實例有有機顏料、無機顏料、氧化鋁粉、氫氧化鋁粉、碳酸鈣粉等。當使用微細粉體時，對于100重量份的本發(fā)明粉末，使用0.1～10重量份的微細粉體。
本發(fā)明的粉末，在長期保存中或在粉末涂凝模塑成形中反復使用時，粉體的流動性也不會降低，而且，即使用它按粉末涂凝模塑成形法制造形狀復雜的成形體時，可獲得沒有氣孔和沒有填充不足的成形體。
實施例采用以下實施例進一步詳細說明本發(fā)明，但，本發(fā)明并不只限定于這些實施例。
另外，對本發(fā)明由熱可塑性彈性體形成粉末的動態(tài)粘彈性、粉末的物理特性，按如下方式進行評價。
(1)熱可塑性彈性體的復數動態(tài)粘度η*(1)η*(1)可根據如下測定結果計算出。使用レォメトリツクス社制造的RDS-7700型動態(tài)分光譜儀，在樣品溫度250℃、頻率為1弧度/秒、施加變形5％、平行平板形式測定動態(tài)粘彈性。
(2)熱可塑性合成橡膠的牛頓粘度指數n首先，將頻率取為100弧度/秒，和計算η*(1)時一樣，計算出復數動態(tài)粘度η*(100)，利用η*(1)和η*(100)按照下式計算出n。
n＝{logη*(1)-η*(100)}/2(3)粉末的換算球形平均粒子直徑隨意抽取20個粒子，根據其重量和比重求出每一個粒子的平均體積，并計算出具有和它的平均體積相同體積的球體直徑，作為上述球換算球形的平均粒子直徑。
(4)由熱可塑性彈性體構成粉末的體積比重根據JISK-6721標準進行測定。
(5)粉末的流動性按照JISK-6721的規(guī)定，將按JISK-6721標準測定體積比重時得到的100ml粉末，裝入測體積比重用的漏斗中，拔去擋板后，測定粉末開始下落到終止的時間，表示在此時間內的流動性，這個時間越短表示流動性越好。
(6)粉末的長期保存性將100g由熱可塑性彈性體形成的粉末裝入鋼制圓筒形容器內(直徑5cm、高12.5cm)，在60℃的恒溫箱內加熱15小時。隨后將該粉末緩慢移到16目(目眼1mm×2mm)篩上，使用篩振蕩機(飯?zhí)镏谱魉?，以振動數165赫茲，振幅1.2cm，振蕩10秒鐘后，測定過篩粉末的重量。以這個重量相對于裝入篩中粉末的總重量比(％)表示長期保存性。這個比的值越大長期保存性越好。
(7)成形體的外觀將熱可塑性彈性體的粉末成形得到具有高7mm的凸出部A、高11mm凸部B和高15mm凸部C的成形體，用肉眼判定各凸出部的邊緣部分和該成形體表面的平面部分是否有氣孔和填充不足之處。根據這個結果，用下述四個等級來評價成形體的外觀。各凸出部的幅寬無論哪一種都設定在25mm。
1.平面部分、凸出部A、B和C的邊緣部分，無論哪一處都未發(fā)現有氣孔存在和填充不足之處。
2.雖然在平面部分，凸出部A、B的邊緣部分沒有確認出有氣孔存在和有填充不足之處，但可以確認出凸出部C處有氣孔存在和有填充不足之處。
3.雖然在平面部分和凸出部A的邊緣部位沒有確認出有氣孔存在和有填充不足之處，但在凸部B和C的邊緣部位可確認有氣孔存在和有填充不足處。
4.雖然在平面部分沒有確認出有氣孔存在和有填充不足處，但在凸出部A、B和C的邊緣部位可確認有氣孔存在和有填充不足處。
參考例1(熱可塑性彈性體的制備)在EPDM(ML1+4100℃＝242，丙烯單元含量＝28(重量)％，碘值＝12)中，添加與此相同重量的礦物油系列軟化劑(出光興產社制、注冊商標ダイアナプロセスPW-380)，得到浸油EPDM(ML1+4100℃＝53)。將50重量份的該浸油EPDM和50重量份的乙烯·丙烯無規(guī)共聚樹脂(乙烯單元含量＝5(重量)％，MFR(230℃)＝90g/10分)和0.4重量份的交聯助劑二馬來酰亞胺化合物(住友化學社制、注冊商標スミフアインBM)，用封閉式混練器均勻混合10分鐘，獲得母體混合物。
在100重量份的這種母體混合物中加入0.1重量份的有機過氧化物2，5-二甲基-2，5-二(叔-丁基過氧)己烷(三建化工社制，注冊商標サンペロツクスAPO)，使用雙軸擠壓機(日本制鋼所制、注冊商標TEX-44)，在220℃下，邊混合邊進行動態(tài)交聯，得到熱可塑性彈性體。這種熱可塑性彈性體的η*(1)為5.2×103泊，n是0.31。從擠出機擠出的這種熱可塑性彈性體，用切斷機切斷成顆粒。
參考例2(熱可塑性彈性體的制備)交聯助劑的量取0.6重量份，有機過氧化物的量取0.4重量份，其它和參考例1相同，獲得熱可塑性彈性體的顆粒。這種熱可塑性彈性體的η*(1)為3.3×103泊，n為0.35。
實施例1
(制備由熱可塑性彈性體形成的粉末)將在參考例1中獲得的顆粒裝入40mmφ擠出機中進行混合，使其熔融。熔融的可塑性彈性體從具有φ1.5mm擠出口的沖模中，以1.8m/分的擠出速度擠出，被擠出的絞合線以16m/分的拉取速度進行拉伸，冷卻后得到φ0.45mm的絞合線。再用切斷機將該絞合線進行切割，得到圓柱狀(φ0.45mm，長0.47mm)的粉末。這種粉末的評價結果示于表1。
(成形體的制造)將以上獲得的粉末(3)裝入容器(2)中后，將該容器(2)和粉末成形用的金屬模(1)在各周邊部位進行密封固定(參照圖1)。金屬模(1)，在成形面上有3個凹入部位(深7mm，11mm和15mm，幅寬分別為25mm)，而且將成形面的整體設計成皮皺紋圖樣。該金屬模的溫度為250℃。利用單軸旋轉裝置將被固定的容器(2)和金屬模(1)旋轉180°，使粉末(3)供給到金屬模(1)的成形面上。將被固定的容器(2)和金屬模(1)以45°振幅，往復振動15秒鐘，使粉末附著在該金屬模的成形面上。往復振動結束后，立即將固定容器(2)和金屬模(1)旋轉180°恢復到原來位置，將剩余的粉末回收到容器(2)中。
接著，從容器(2)中取出金屬模(1)，將該金屬模(1)放在250℃的恒溫爐內加熱2分鐘后，冷卻。隨后從金屬模中取出成形體。該成形體的厚度約1mm，具有3個凸出部位(高度為7mm、11mm和15mm、幅寬都為25mm)，在表面上準確無誤地刻印上金屬模的皮皺紋模樣。成形體的評價結果示于表1。這種成形體的斷面圖示于圖3。
實施例2(由熱可塑性彈性體形成粉末的制備)
在由熱可塑性彈性體形成粉末的制備中，除了用具有φ0.3mm擠出口的沖模代替φ1.5mm擠出口的沖模外，其它和實施例1相同，得到φ0.33mm，長0.62mm的圓柱狀粉末。
(成形體的制造)以和實施例1相同的成形方法，將該粉末制成成形體。
粉末的物性和成形體的評價結果示于表1。
實施例3(由熱可塑性彈性體形成粉末的制備)用參考例1的熱可塑性彈性體的顆粒，得到φ0.27mm、長0.56mm的圓柱狀粉末。
(成形體的制造)采用與實施例1相同的成形方法，將該粉末制成成形體。
粉末的物性和成形體的評價結果示于表1。
實施例4(由熱可塑性彈性體形成粉末的制備)使用參考例2中得到的顆粒，制得φ0.56mm、長0.59mm的圓柱狀熱可塑性彈性體的粉末。
(成形體的制造)采用和實施例1相同的成形方法，將該粉末制成成形體。
粉末的物性和成形體的評價結果示于表1。
參考例3(由熱可塑性彈性體形成粉末的制備)將參考例1中用動態(tài)交聯獲得的熱可塑性彈性體，在液氮下冷卻到-100℃，然后粉碎，使其通過32目(目孔500μm×500μm)的泰勒標準篩，獲得粉末。
實施例5(由熱可塑性合成橡膠形成粉末的制備)將100重量份的參考例3中獲得的粉末和500重量份的聚乙二醇(ナカラィテスク社制，平均分子量200)和6重量份的乳化劑(花王株式會社制レォド-ルス-バ-TWL-120)和14.4重量份的分散劑(日本アェロジル社制、アェロジルR-972)，邊進行攪拌邊混合，將混合物加熱到190℃，在同一溫度下繼續(xù)攪拌10分鐘。接著，將該混合物冷卻到80℃，冷卻、過濾、用乙酯將殘留物洗凈、干燥，得到球狀的熱可塑性彈性體粉末。
(成形體的制造)采用和實施例1相同的成形方法，將該粉末制成成形體。
粉末的物性和成形體的評價結果示于表1。
實施例6(由熱可塑性彈性體形成粉末的制備)將100重量份的實施例2中得到的粉末和1重量份的黑色顏料(住化カラ-社制，PV-801)裝入高速旋轉攪拌機內(川田制作所、超級混合機SMV-20)，以500rpm，攪拌10分鐘，得到含有黑色顏料的粉末。
(成形體的制造)采用和實施例1相同的成形方法，將該粉末制成成形體。
含有黑色顏料的粉末物性和成形體的評價結果示于表1。實施例7(成形體的制造)
使用100重量份的實施例5中得到的粉末代替實施例2中得到的粉末，其它采用和實施例6相同的成形方法制造成形體。含有黑色顏料粉末的物性和成形體的評價結果示于表1。
比較例1(成形體的制造)采用和實施例1相同的成形方法，將參考例3中得到的粉末制成成形體。粉末的物性和成形體的評價結果示于表1。
比較例2(由熱可塑性彈性體形成粉末的制備)除了使用參考例3中得到的粉末代替實施例2中得到的粉末外，其它和實施例6相同，制得含有黑色顏料的熱可塑性彈性體粉末。
(成形體的制造)采用和實施例6相同的成形方法，將該粉末制成成形體。
含有黑色顏料粉末的物性和成形體的評價結果示于表1。
比較例3和4(成形體的制造)由實施例1中所用相同的熱可塑性彈性體構成，除了使用具有表1中所示物性的粉末外，其它和實施例1相同，制成成形體。成形體的評價結果示于表1。
比較例5和6(涂凝模塑成形用粉末的制備)除了使用在比較例3或4中所用粉末代替實施例2中所得粉末外，其它和實施例6相同，制得含有黑色顏料的粉末。
(成形體的制造)采用和實施例6相同的方法，將該粉末制成成形體。含有黑色顏料粉末的物性和成形體的評價結果示于表1。
表1例號 粉末物性 成形體的評價換算成球的 體積比重 流動性 長期保存性平均粒子直徑(mm) (秒/100ml) (％)實施例10.51 0.435 15.0 992實施例20.46 0.400 16.5 971實施例30.39 0.400 15.0 961實施例40.65 0.505 17.3 982實施例50.18 0.507 10.5 931實施例60.46 0.404 15.0 991實施例70.18 0.514 9.9 971比較例10.18 0.293 38.0*1383比較例20.18 0.353 19.7*2533比較例30.72 0.414 15.0 973比較例41.72 0.476 22.0 - 4比較例50.72 0.412 13.9 983比較例61.72 0.486 21.5 - 4*1由于沒有自然落下，用棒搗動11次使其強制落下。
*2由于沒有自然落下，用棒搗動5次使其強制落下。
權利要求
1.一種粉末，其特征是由用下式(A)所定義的熱可塑性彈性體所形成的，換算成球形平均粒子直徑在0.7mm以下，體積比重在0.38以上，且流動性在20秒/100ml以下，(A)含有乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠和聚烯烴系列樹脂，在250℃、頻率為1弧度/秒的條件下，測定的復數動態(tài)粘度η*(1)為1.5×105泊以下，而且，使用η*(1)和在250℃、頻率為100弧度/秒的條件下，測定的復數動態(tài)粘度η*(100)，用下式算出牛頓粘度指數n，為0.67以下的熱可塑性彈性體，n＝{logη*(1)－η*(100)}/2
2.根據權利要求1的粉末，其特征在于乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠是交聯的乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠。
3.一種粉末涂凝模塑成形方法，其特征在于使用由下式(A)所定義的熱可塑性彈性體所形成的，換算成球形平均粒徑在0.7mm以下，體積比重在0.38以上，且流動性為20秒/100ml以下的粉末，(A)含有乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠和聚烯烴系列樹脂，在250℃、頻率為1弧度/秒的條件下，測定復數動態(tài)粘度η*(1)在1.5×105泊以下，而且，使用η*(1)和在250℃、頻率為100弧度/秒的條件下測定的復數動態(tài)粘度η*(100)，用下式算出牛頓粘度指數n在0.67以下的熱可塑性彈性體，n＝{logη*(1)－η*(100)}/2
4.一種成形體，其特征在于將用下式(A)所定義的熱可塑性彈性體所形成的，換算成球形平均粒徑在0.7mm以下，體積比重在0.38以上，且流動性在20秒/100ml以下的粉末，進行成形，(A)含有乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠和聚烯烴系列樹脂，在250℃、頻率為1弧度/秒的條件下測定的復數動態(tài)粘度η*(1)在1.5×105泊以下，而且，使用η*(1)和在250℃、頻率為100弧度/秒的條件下測定的復數動態(tài)粘度η*(100)，用下式算出牛頓粘度指數n在0.67以下的熱可塑性彈性體，n＝{logη*(1)－η*(100)}/全文摘要
一種粉末，其特征是由下式(A)定義的熱可塑性彈性體所形成的，換算成球形平均粒徑在0.7mm以下，體積比重在0.38以上，且流動性在20秒/100ml以下；(A)含有乙烯·α-烯烴系列共聚物橡膠和聚烯烴系列樹脂，在250℃，頻率為1弧度/秒的條件下，測定復數動態(tài)粘度ηn＝{logη
文檔編號B29C41/18GK1131606SQ9511888
公開日1996年9月25日 申請日期1995年11月15日 優(yōu)先權日1994年11月16日
發(fā)明者杉本博之, 中辻淑裕, 五十嵐敏郎, 田中繁夫 申請人:住友化學工業(yè)株式會社