專利名稱：：二液混合型固化性樹脂混合物的制造方法及中空纖維膜過濾元件的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及將二液混合型固化性樹脂的各構(gòu)成劑混合而成的混合物的制造方法。詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及在中空纖維膜過濾元件的制造過程中使用的二液混合型固化性樹脂混合物的制造方法以及用上述方法制造中空纖維膜過濾元件的方法。
背景技術(shù)：
：在中空纖維膜過濾元件的制造過程中，為了使中空纖維膜之間粘結(jié)固定形成隔壁部，一般采用二液混合型環(huán)氧樹脂或氨基甲酸酯作為粘結(jié)劑(固定劑)。形成該隔壁部的工序中，稱量并混合粘結(jié)劑的各構(gòu)成劑即所謂的主劑和固化劑后，在失去流動性之前注入中空纖維膜之間，并使其固化。中空纖維膜過濾元件被廣泛利用于各種工業(yè)制造過程、飲用水制造和下水處理等諸多領(lǐng)域，多數(shù)情況下使用直徑為80mm300mm的中空纖維膜過濾元件。制造這類相對大型的過濾元件時(shí)，作為形成隔壁部的粘結(jié)劑，在能夠確保作業(yè)時(shí)間的前提下，優(yōu)選使用固化時(shí)間短且生產(chǎn)率高的產(chǎn)品，一般大多使用有效時(shí)間TP為560分鐘的產(chǎn)品。另外，形成中空纖維膜過濾元件的隔壁部的粘結(jié)劑中，由于多數(shù)情況下主劑和固化劑的相容性不好，混合性較差，因此容易引起混合不佳，有時(shí)在固化狀態(tài)下出現(xiàn)不均勻分布。在中空纖維膜之間注入該混合物時(shí)，一般采用利用水頭差或泵壓進(jìn)行注入的靜置粘結(jié)法或利用離心力進(jìn)行注入的離心粘結(jié)法，后者的離心粘結(jié)法由于易于形成均勻界面而被優(yōu)選采用。采用離心粘結(jié)法時(shí)，主劑和固化劑的混合性較差的情況下，在離心力的作用下，粘結(jié)劑易于分成2層，從而容易導(dǎo)致固化后的機(jī)械強(qiáng)度出4現(xiàn)局部性偏差(以下稱為"固化斑")。因?yàn)閷τ谥锌绽w維膜過濾元件而言，該隔壁部承擔(dān)著保持耐壓性的作用，所以出現(xiàn)固化斑是導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量不合格的重大問題。作為混合二液混合型粘結(jié)劑的各構(gòu)成劑的方法，包括在容器內(nèi)轉(zhuǎn)動攪拌槳葉進(jìn)行混合的方法、用泵將溶液送入靜態(tài)混合器內(nèi)進(jìn)行混合的方法。采用一次性靜態(tài)混合器進(jìn)行混合的方法由于使用'后無需清洗而被用作優(yōu)選的方法。然而，靜態(tài)混合器在混合元件較少時(shí)會在混合狀態(tài)方面出現(xiàn)偏差，反應(yīng)后所得到的樹脂容易產(chǎn)生固化斑。另一方面，為了提高混合性而配置多個(gè)混合元件時(shí)，使混合液流通需要非常高的壓力。另外，一次性靜態(tài)混合器一般為塑料制品，使用壓力被限定得較低。在可使用的壓力范圍內(nèi)混合時(shí)，只能保持較低流量，獲得規(guī)定量的混合物需要較長時(shí)間，在有效時(shí)間內(nèi)完成粘結(jié)工序變得困難。為了解決此類問題，日本特開平5-31426號公報(bào)(專利文獻(xiàn)l)中公開了一種在高壓下使用一次性靜態(tài)混合器的方法，其中，用金屬樣品架固定一次性靜態(tài)混合器的外部，并且將靜態(tài)混合器之間用金屬塊連接。然而，采用這種方法時(shí)，存在每次使用靜態(tài)混合器時(shí)都需進(jìn)行拆卸和組裝樣品架的作業(yè)的問題，而且由于用高壓流通還存在能耗量大的問題。專利文獻(xiàn)1:日本特開平5-31426號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容于是，本發(fā)明的目的在于提供二液混合型固化性樹脂混合物的制造方法，該方法不易出現(xiàn)固化斑，能耗低，使用一次性靜態(tài)混合器也能夠良好地實(shí)施。本發(fā)明人為了解決上述課題，進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在將二液混合型固化性樹脂的各構(gòu)成劑混合以獲得其混合物的方法中，通過在構(gòu)成劑反應(yīng)了一定程度的狀態(tài)下進(jìn)行混合操作能夠明顯地改善固化物的固化斑，也就是說，通過進(jìn)行兩次以上的各構(gòu)成劑的混合操作，在至少一次混合操作與其后的混合操作之間設(shè)置非混合時(shí)間，能夠解決上述課題。另外，尤其在使用靜態(tài)混合器來得到混合物的方法中，通過在串聯(lián)5設(shè)置兩個(gè)以上的靜態(tài)混合器的同時(shí)，在至少一個(gè)靜態(tài)混合器與其后的靜態(tài)混合器之間設(shè)置沒有混合元件的非攪拌部，并將該非攪拌部的合計(jì)容積調(diào)整在特定的范圍內(nèi)，由此能夠適宜地解決上述課題，基于上述發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。艮口，本發(fā)明包括如下內(nèi)容。(1)一種二液混合型固化性樹脂混合物的制造方法，其中，將二液混合型固化性樹脂的各構(gòu)成劑混合，制造二液混合型固化性樹脂混合物，該方法中，進(jìn)行兩次以上的所述各構(gòu)成劑的混合操作，在至少一次混合操作與其后的混合操作之間設(shè)置非混合時(shí)間。(2)—種二液混合型固化性樹脂混合物的制造方法，其中，將二液混合型固化性樹脂的各構(gòu)成劑混合，制造二液混合型固化性樹脂混合物，該方法的特征在于，使所述各構(gòu)成劑在混合流路中流通，所述混合流路中，串聯(lián)設(shè)置兩個(gè)以上的靜態(tài)混合器，在至少一個(gè)靜態(tài)混合器與其后的靜態(tài)混合器之間設(shè)置沒有混合元件的非攪拌部，該非攪拌部的合計(jì)容積為各靜態(tài)混合器中的混合部合計(jì)容積的210倍。(3)—種中空纖維膜過濾元件的制造方法，該方法包括如下工序在由多條中空纖維膜形成的中空纖維膜束的端部注入利用本發(fā)明的二液混合型固化性樹脂混合物的制造方法所制造出的二液混合型固化性樹脂混合物，使其固化，從而將中空纖維膜束端部粘結(jié)固定。(4)一種中空纖維膜過濾元件的制造方法，該方法包括如下工序進(jìn)行至少一次二液混合型固化性樹脂的各構(gòu)成劑的混合操作，得到混合液后，設(shè)置非混合時(shí)間；利用離心力使所述混合液通過靜態(tài)混合器，得到二液混合型固化性樹脂混合物后，進(jìn)一步利用離心力將該二液混合型固化性樹脂混合物注入中空纖維膜束端部，使其固化，從而將中空纖維膜束端部粘結(jié)固定。根據(jù)本發(fā)明，即使二液混合型固化性樹脂的各構(gòu)成劑的相容性較差，也能以低能耗獲得沒有固化斑的固化物。特別是在使用靜態(tài)混合器的情況下，能夠以低壓力混合且能夠獲得沒有固化斑的良好的固化物。該混合物的制造方法能夠適用于二液混合型固化性樹脂的一般混和用途，尤其作為中空纖維膜過濾元件制造過程中制造粘結(jié)劑混合物的方法是有用的。另外，根據(jù)本發(fā)明的中空纖維膜過濾元件的制造方法，能夠有效地制造出在形成該中空纖維膜過濾元件的隔壁部的二液混合型固化性樹脂中沒有固化斑等缺陷的中空纖維膜過濾元件。圖1表示本發(fā)明實(shí)施方式的一例，是顯示將第一個(gè)靜態(tài)混合器、沒有混合元件的非攪拌部和第二個(gè)靜態(tài)混合器連接起來的狀態(tài)的圖。圖2是顯示本發(fā)明中使用的靜態(tài)混合器的結(jié)構(gòu)的一例的圖。圖3是顯示本發(fā)明的中空纖維膜束過濾元件的制造方法中進(jìn)行離心粘結(jié)的實(shí)施方式的一例的說明圖。圖4是顯示本發(fā)明的中空纖維膜束過濾元件的制造方法中進(jìn)行離心粘結(jié)的實(shí)施方式的另外一例的說明圖。圖5是顯示本發(fā)明的中空纖維膜束過濾元件的制造方法中進(jìn)行離心粘結(jié)的實(shí)施方式的另外一例的說明圖。符號說明1、l':靜態(tài)混合器11:框架12:混合元件2:非攪拌部(非混合區(qū)域)3、3':連接部件4:中空纖維膜5:外筒6:粘結(jié)杯7:螺母8:粘結(jié)劑罐9:混合液91:主劑92:固化劑具體實(shí)施例方式本發(fā)明的混合物的制造方法及中空纖維膜過濾元件的制造方法中所用的二液混合型固化性樹脂是通過混合具有反應(yīng)性的兩種以上的化合物而固化的樹脂，"二液"是表示兩種以上的構(gòu)成劑相互具有反應(yīng)性的概念性的表達(dá)方式。例如，某種化合物由A、B、C構(gòu)成，而A和B、A禾口C、B和C各自反應(yīng)的情況下，應(yīng)將該三種成分各自單獨(dú)保存，使用時(shí)再將該三種成分混合，這樣的情況也包括在本申請的二液混合型固化性樹脂中。另外，無需所有化合物均為液態(tài)，至少一種化合物為液態(tài)，使用時(shí)一邊溶解固體成分一邊進(jìn)行混合的情況也包括在本申請的二液混合型固化性樹脂中。作為本發(fā)明的制造方法中所用的二液混合型固化性樹脂的具體例，可以舉出二液混合型的氨基甲酸酯樹脂和環(huán)氧樹脂。構(gòu)成這些樹脂的構(gòu)成劑的成分中有多種化合物，不同組合的化合物，其混合性也各不相同。其中，將該樹脂的構(gòu)成劑混合后，如果在剛混合完時(shí)混合液立即出現(xiàn)白色渾濁，則其混合性較差，大多在固化物中出現(xiàn)固化斑，制造此類二液混合型固化性樹脂時(shí)，本發(fā)明的效果顯著。需要說明的是，二液混合型固化性樹脂的構(gòu)成劑表示在本領(lǐng)域被稱為"主劑"和"固化劑"的"含有反應(yīng)性化合物的混合物"，也不排除含有非反應(yīng)性化合物的情況。本申請發(fā)明中，例如在環(huán)氧樹脂、氨基甲酸酯樹脂中，將含有含環(huán)氧基的化合物或含異氰酸酯基的化合物的混合物稱為"主劑"，將含有含活性氫的化合物的混合物稱為"固化劑"。首先，對本發(fā)明的第一實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明的第一實(shí)施方式是一種二液混合型固化性樹脂混合物的制造方法，其中，將二液混合型固化性樹脂混合物的各構(gòu)成劑混合，得到二液混合型固化性樹脂混合物，該方法的特征在于，進(jìn)行兩次以上各構(gòu)成劑的混合操作，在至少一次混合操作與其后的混合操作之間設(shè)置非混合時(shí)間。本申請的非混合時(shí)間是指處于非混和狀態(tài)的時(shí)間。所謂非混合狀態(tài)，是指不主動進(jìn)行攪拌等目的在于混合的操作的狀態(tài)。例如，在容器內(nèi)經(jīng)機(jī)械攪拌后靜置的情況下，此靜置狀態(tài)即所述非混和狀態(tài)。另外，在單純?yōu)榱艘苿踊旌蠈ο蠖M(jìn)行的操作(例如只使其在管道內(nèi)流動的操作或轉(zhuǎn)換容器的操作)中，預(yù)計(jì)隨著液體的流動也會產(chǎn)生比較微弱的混合現(xiàn)象。但是，本申請中將單純?yōu)榱艘苿踊旌蠈ο蠖M(jìn)行的操作下的狀態(tài)也視為非混合狀態(tài)。通過至少一次混合操作，將主劑和固化劑進(jìn)行粗混合，使其分散成為海島狀，通過在此狀態(tài)下設(shè)置非混合時(shí)間，使其在分散顆粒的界面進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，生成主劑和固化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。據(jù)認(rèn)為，由于該反應(yīng)產(chǎn)物起到主劑和固化劑的增容劑的作用，在共存有該反應(yīng)物的狀態(tài)下，通過再次進(jìn)行攪拌操作成為良好的混合狀態(tài)，最終得到?jīng)]有固化斑的固化物。該非混合時(shí)間可以設(shè)置兩次以上，優(yōu)選其合計(jì)時(shí)間TN為各混合操作的合計(jì)時(shí)間TB的2100倍。小于2倍時(shí)具有節(jié)能效果變小的傾向。另一方面，超過100倍時(shí)，則反應(yīng)過度進(jìn)行，粘度上升，過度耗費(fèi)混合能量，向中空纖維膜束中進(jìn)行的注入操作等混合后的操作趨于困難。并且，該非混合時(shí)間的合計(jì)時(shí)間TN相對于二液混合型固化性樹脂的有效時(shí)間TP優(yōu)選為0.0010.5的比例。小于0.001時(shí)，具有反應(yīng)的進(jìn)行程度較低、節(jié)能效果不足的傾向。另一方面，超過0.5時(shí)，則反應(yīng)過度進(jìn)行，粘度上升，過度耗費(fèi)混合能量，向中空纖維膜束中進(jìn)行的注入操作等混合后的操作趨于困難。更優(yōu)選為0.0010.1的比例，特別優(yōu)選為0.0010.02的比例。需要說明的是，本申請中，二液混合型固化性樹脂的"有效時(shí)間"指的是如下的時(shí)間準(zhǔn)備合計(jì)重量為100g的各構(gòu)成劑，利用旋轉(zhuǎn)式混合脫泡機(jī)進(jìn)行60秒的混合和30秒的脫泡，以數(shù)字旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)經(jīng)時(shí)測定混合液的粘度，從利用旋轉(zhuǎn)式混合脫泡機(jī)開始混合(旋轉(zhuǎn))的時(shí)刻開始，直至粘度達(dá)到10Pa，s的時(shí)間為"有效時(shí)間"。本發(fā)明的二液混合型固化性樹脂混合物的制造方法中，各構(gòu)成劑在進(jìn)行第一次混合操作的階段就開始進(jìn)行反應(yīng)，優(yōu)選在各構(gòu)成劑的分散顆粒的眾數(shù)平均徑(千一K平均徑)為0.1100|im的狀態(tài)下進(jìn)行最終的混合9操作。以該范圍的平均粒徑進(jìn)行分散時(shí)，能夠有效地生成反應(yīng)中間體，獲得節(jié)能的效果。該分散粒徑可以利用例如動態(tài)光散射法等公知的方法并且，本申請第一發(fā)明在應(yīng)用于有效時(shí)間TP為560分鐘的二液混合型固化性樹脂中時(shí)會表現(xiàn)出巨大的節(jié)能效果。對于有效時(shí)間小于5分鐘或超過60分鐘的樹脂，具有節(jié)能效果不足的傾向。作為具有這樣的有效時(shí)間的樹脂，可以舉出氨基甲酸酯樹脂和環(huán)氧樹脂，由于氨基甲酸酯樹脂的固化收縮率較小，能夠得到尺寸精度良好的固化物而特別優(yōu)選。作為構(gòu)成二液混合型氨基甲酸酯樹脂的主劑，可以舉出含有4,4'-二苯基甲垸二異氰酸酯(以下簡稱為MDI)、聚亞甲基聚亞苯基多異氰酸酯(以下簡稱為聚合MDI)、甲苯二異氰酸酯等芳香族系多異氰酸酯；或1，6-己二異氰酸酯等脂肪族系多異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、4，4，-亞甲基雙(環(huán)己烷異氰酸酯)等脂環(huán)族系多異氰酸酯作為主要成分的物質(zhì)。其中，由于在不使用催化劑的情況下也具有適度的反應(yīng)性，能夠獲得具有良好的機(jī)械強(qiáng)度的固化物，而優(yōu)選上述含有芳香族系多異氰酸酯作為主要成分的物質(zhì)。并且，作為構(gòu)成二液混合型氨基甲酸酯樹脂的固化劑，可以舉出含有聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯二醇、聚異戊二烯多元醇等烴多元醇、蓖麻油系多元醇作為主要成分的物質(zhì)。其中，由于能夠獲得耐水性和針對堿和氧化劑的耐化學(xué)藥品性高的固化物，而特別優(yōu)選含有聚丁二烯二醇、蓖麻油系多元醇作為主要成分的物質(zhì)。對混合操作沒有特別的限制，可以舉出在混合槽內(nèi)進(jìn)行機(jī)械攪拌的方法、將混合對象液流通到靜態(tài)混合器中的方法。該混合操作需要進(jìn)行兩次以上，既可以是在同一混合器中隔著一定時(shí)間進(jìn)行兩次以上混合的方法，也可以是設(shè)置兩個(gè)以上的混合器、在其間移動混合對象液的方法。例如可以舉出如下方法(a)首先在混合槽內(nèi)旋轉(zhuǎn)攪拌槳葉，使各構(gòu)成劑混合一定時(shí)間后，停止攪拌，靜置預(yù)定時(shí)間，然后再次旋轉(zhuǎn)攪拌槳葉，進(jìn)行混合的方法；10(b)設(shè)置兩個(gè)以上設(shè)有攪拌槳葉的混合槽，串聯(lián)連接該混合槽，使混合對象液連續(xù)地流通的方法；(C)將具有攪拌槳葉的混合槽和靜態(tài)混合器連接起來，將混合對象物連續(xù)地由該混合槽流通至靜態(tài)混合器中的方法；或是(d)串聯(lián)連接兩個(gè)以上的靜態(tài)混合器，將混合對象物連續(xù)地進(jìn)行流通的方法；等等。(b)(d)的方法中，以配管連接兩個(gè)以上的混合器，在其途中設(shè)有能夠?qū)崿F(xiàn)非混合狀態(tài)的非攪拌部。靜態(tài)混合器具有在圓筒狀的框架中收納有混合單元的結(jié)構(gòu)。并且，該混合單元通過兩個(gè)以上的元件沿長度方向連結(jié)而形成，一個(gè)元件形成板狀體沿長度方向延伸的同時(shí)沿圓周方向扭轉(zhuǎn)例如180度的形狀，相鄰的元件的扭轉(zhuǎn)方向彼此相反。因此，混合對象液在框架中反轉(zhuǎn)流動，經(jīng)各元件混合成均勻的分散狀態(tài)。靜態(tài)混合器的單元數(shù)優(yōu)選為1050單元。通常，在完成二液混合型固化性樹脂的混合操作時(shí)，需要清洗該混合器和配管等以備下一次的混合操作。該清洗需要大量的溶劑，從而會大量地排出廢棄物。針對這種情況，現(xiàn)在市售有低成本的塑料制一次性靜態(tài)混合器，使用這種靜態(tài)混合器無需用溶劑等清洗混合器，能夠大幅減少廢棄物。下面，對本申請發(fā)明的第二實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。本申請發(fā)明的第二實(shí)施方式是將二液混合型固化性樹脂的各構(gòu)成劑進(jìn)行混合的方法，該方法的特征在于，使所述各構(gòu)成劑在混合流路中流通，所述混合流路中，串聯(lián)設(shè)置兩個(gè)以上的靜態(tài)混合器，在至少一個(gè)靜態(tài)混合器與其后的靜態(tài)混合器之間設(shè)置沒有混合元件的非攪拌部。此處，該非攪拌部的合計(jì)容積為各靜態(tài)混合器中的混合部容積的合計(jì)容積的210倍。靜態(tài)混合器可以使用上述第一方式中說明過的靜態(tài)混合器。需要串聯(lián)連接兩個(gè)以上的靜態(tài)混合器，在至少一個(gè)靜態(tài)混合器與其后的靜態(tài)混合器之間設(shè)置沒有混合元件的非攪拌部。在混合對象液流過該非攪拌部的期間進(jìn)行反應(yīng)，在所生成的反應(yīng)中間體的存在下，通過在11其后的靜態(tài)混合器中的混合能夠制成均勻的分散狀態(tài)。該非攪拌部的合計(jì)容積需要是各靜態(tài)混合器中的混合部容積的合計(jì)容積的210倍。小于2倍時(shí)，節(jié)能效果不足，超過10倍時(shí)，非攪拌部的樹脂殘存量變大而變得浪費(fèi)。需要說明的是，特別優(yōu)選該非攪拌部的合計(jì)容積為各靜態(tài)混合器中的混合部容積的合計(jì)容積的25倍的值。利用2個(gè)靜態(tài)混合器不足以進(jìn)行混合的情況下，可以迸一步設(shè)置靜態(tài)混合器，設(shè)置3個(gè)以上。設(shè)置3個(gè)以上靜態(tài)混合器的情況下，可以設(shè)置兩個(gè)以上非攪拌部。例如，設(shè)置3個(gè)靜態(tài)混合器的情況下，既可以在第一個(gè)與第二個(gè)之間或第二個(gè)與第三個(gè)之間設(shè)置非攪拌部，也可以在第一個(gè)與第二個(gè)之間以及第二個(gè)與第三個(gè)之間設(shè)置非攪拌部。設(shè)置3個(gè)靜態(tài)混合器，在第一個(gè)與第二個(gè)之間以及第二個(gè)與第三個(gè)之間設(shè)置非攪拌部的情況下，使兩個(gè)非攪拌部的合計(jì)容積為3個(gè)靜態(tài)混合器的混合部容積的合計(jì)容積的210倍的值。并且，在第一個(gè)與第二個(gè)之間設(shè)置非攪拌部而不在第二個(gè)與第三個(gè)之間設(shè)置非攪拌部的情況下，使非攪拌部的容積為3個(gè)靜態(tài)混合器的混合部容積的合計(jì)容積的2IO倍的值。沒有混合元件的非攪拌部可以是任意的形狀，優(yōu)選為不易引起滯留的管狀結(jié)構(gòu)。作為形成該非攪拌部的材料，優(yōu)選不會被混合對象液溶解、腐蝕且不會向混合對象液中溶出的材料，例如可以舉出不銹鋼、鋁等金屬材料；PVC、PE等塑料材料。其中，由于能夠適用無需清洗作業(yè)的一次性使用方法而優(yōu)選非攪拌部以低成本的塑料材料構(gòu)成。另外，作為形成該非攪拌部的材料和形狀，特別優(yōu)選制成具有可撓性的管狀。通過制成具有可撓性的管狀，對排出混合液的方向和位置進(jìn)行選擇的自由度得到提高，從而使中空纖維膜過濾元件的粘結(jié)作業(yè)性變得格外好。圖1是顯示在第一個(gè)靜態(tài)混合器1和第二個(gè)靜態(tài)混合器r之間連結(jié)有沒有混合元件的非攪拌部2的狀態(tài)的圖。圖2是顯示本發(fā)明中使用的靜態(tài)混合器的結(jié)構(gòu)的一例的圖。并且，本申請發(fā)明的第二實(shí)施方式在應(yīng)用于有效時(shí)間為560分鐘的二液混合型固化性樹脂中時(shí)會表現(xiàn)出巨大的節(jié)能效果。對于有效時(shí)間小于5分鐘或超過60分鐘的樹脂，會表現(xiàn)出節(jié)能效果不足的傾向。作為具有這樣的有效時(shí)間的樹脂，可以舉出氨基甲酸酯樹脂和環(huán)氧樹脂，氨基甲酸酯樹脂由于固化收縮率較小，能夠得到尺寸精度良好的固化物而特別優(yōu)選。構(gòu)成二液混合型氨基屮酸酯樹脂的主劑和固化劑可以使用上述在第一方式中說明過的物質(zhì)。第二實(shí)施方式中，非混合時(shí)間的合計(jì)時(shí)間TN、即各構(gòu)成劑通過非攪拌部的時(shí)間的合計(jì)相對于二液混合型固化性樹脂的有效時(shí)間TP優(yōu)選為0.0010.5的比例。小于0.001時(shí)，具有反應(yīng)的進(jìn)行程度較低、節(jié)能效果不足的傾向。另一方面，超過0.5時(shí)，則反應(yīng)過度進(jìn)行，粘度上升，過度消耗混合能量，向中空纖維膜束中進(jìn)行的注入操作等混合后的操作趨于困難。更優(yōu)選為0.0010.1的比例，特別優(yōu)選為0.0010.02的比例。下面對本申請發(fā)明的第三方式進(jìn)行詳細(xì)說明。本申請發(fā)明的第三方式是一種中空纖維膜過濾元件的制造方法，其特征在于，通過在由多條中空纖維膜形成的中空纖維膜束端部注入二液混合型固化性樹脂混合物并使其固化來將中空纖維膜束端部粘結(jié)固定時(shí)，使二液混合型固化性樹脂的各構(gòu)成劑在混合流路中流通混合，然后將該混合物注入中空纖維膜束端部，使其固化，所述混合流路中，串聯(lián)設(shè)置兩個(gè)以上的靜態(tài)混合器，在至少一個(gè)靜態(tài)混合器與其后的靜態(tài)混合器之間設(shè)置沒有混合元件的非攪拌部，該非攪拌部的合計(jì)容積為各靜態(tài)混合器中的混合部容積的合計(jì)容積的210倍。第三方式中靜態(tài)混合器與非攪拌部的配置和容積與上述第一或第二方式中記載的情況相同。本發(fā)明的中空纖維膜過濾元件的制造方法中，優(yōu)選二液混合型固化性樹脂的有效時(shí)間為560分鐘。更優(yōu)選為1550分鐘，特別優(yōu)選為15分鐘40分鐘。有效時(shí)間少于5分鐘時(shí)，注入中空纖維膜間的時(shí)間不充分，會出現(xiàn)在隔壁部產(chǎn)生缺陷的情況。并且，有效時(shí)間超過60分鐘時(shí)，完成固化反應(yīng)需要耗費(fèi)時(shí)間，生產(chǎn)率變差，因而不優(yōu)選。13并且，本發(fā)明的中空纖維膜過濾元件的制造方法中，優(yōu)選二液混合型固化性樹脂的各構(gòu)成劑的粘度分別為0.56.0Pa*s，特別優(yōu)選為1.04.0Pa，s。并且，在利用靜態(tài)混合器進(jìn)行混合時(shí)，特別優(yōu)選各構(gòu)成劑的粘度之差較小。另外，混合后的粘度優(yōu)選為0.54.0Pa，s。小于0.5Pa，s時(shí)，容易引發(fā)混合液在中空纖維膜彼此的間隙中向上滲透的毛細(xì)管現(xiàn)象。若以這種形態(tài)固定中空纖維膜，則在過濾運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)這部分的纖維膜易于斷裂。另一方面，混合后的粘度大于4.0MPa，s時(shí)，則混合液難以流入膜束內(nèi)，具有不能獲得均勻的粘結(jié)界面的傾向。作為上述那樣的具有流動特性和固化特性的二液混合型固化性樹脂，可以舉出二液混合型的氨基甲酸酯樹脂和環(huán)氧樹脂。其中，由于固化收縮率較小，固化物內(nèi)產(chǎn)生的殘留應(yīng)力少，能夠形成耐久性高的隔壁部，因而特別優(yōu)選氨基甲酸酯樹脂。對構(gòu)成二液混合型氨基甲酸酯樹脂的主劑和固化劑沒有特別限制，可以使用上述在第一方式中說明過的物質(zhì)，作為形成中空纖維膜過濾元件的隔壁部的二液混合型固化性氨基甲酸酯樹脂，由于希望其在機(jī)械強(qiáng)度和耐水性、耐化學(xué)藥品性方面表現(xiàn)優(yōu)異，因此特別優(yōu)選以MDI、聚合MDI為主要成分的主劑與以聚丁二烯二醇、蓖麻油系多元醇為主要成分的固化劑的組合。但是，由于這種組合的相容性相對較差，以現(xiàn)有的方法容易引起混合不良。根據(jù)本申請發(fā)明的方法，這種組合的氨基甲酸酯樹脂也能夠適宜地混合。本申請發(fā)明的中空纖維膜過濾元件的制造方法中，優(yōu)選利用離心力將二液混合型氨基甲酸酯樹脂混合物注入中空纖維膜束內(nèi)。如圖3所示，將混合物9投入粘結(jié)劑罐8中，以圖中央的線為旋轉(zhuǎn)軸，使該粘結(jié)劑罐8與固定中空纖維膜過濾元件制造部件(由47構(gòu)成)的架臺(未圖示)沿箭頭的方向旋轉(zhuǎn)，以使中空纖維膜束4的端面的位置上產(chǎn)生1050G的離心力。此時(shí)，要使粘結(jié)劑罐8的出口位于比中空纖維膜束4的隔壁部更靠近旋轉(zhuǎn)中心的位置。通過這樣的構(gòu)成，使貯藏在粘結(jié)劑罐中的混合物通過與粘結(jié)劑罐8的出口相連接的管，導(dǎo)入中空纖維膜束端部。利用離心14力導(dǎo)入混合物，由此能夠?qū)⒒旌弦壕鶆虻貙?dǎo)入中空纖維膜束內(nèi)，能夠形成沒有缺陷部的隔壁部。并且，通過施加離心力，能夠抑制混合液在中空纖維膜彼此的間隙中向上滲透的毛細(xì)管現(xiàn)象的產(chǎn)生。利用離心力注入混合物的情況下，如果混合不充分，則混合液易于受到離心力的作用而分離，因此優(yōu)選將混合物制成更加高度分散的狀態(tài)，利用本申請發(fā)明的混合方法就能夠?qū)崿F(xiàn)這一點(diǎn)。即，通過離心力將二液混合型固化性樹脂混合物注入中空纖維膜束端部的情況下，應(yīng)用本申請發(fā)明的二液混合型固化性樹脂混合物的制造方法會產(chǎn)生特別顯著的效果。并且，特別是有效時(shí)間比較短為15分鐘以下的二液混合型固化性樹脂的情況下，作為在兩個(gè)以上的靜態(tài)混合器間流通的動力，也優(yōu)選使用離心力。圖4給出用于本方式的混合生產(chǎn)線的一個(gè)例子。設(shè)置主劑用和固化劑用的兩個(gè)粘結(jié)劑罐91、92，用配管分別將其與第一個(gè)靜態(tài)混合器1連接起來。第一個(gè)靜態(tài)混合器1借助非攪拌部2與第二個(gè)靜態(tài)混合器r連接，第二個(gè)靜態(tài)混合器r與粘結(jié)杯6連接。投入在粘結(jié)劑罐中的主劑和固化劑通過離心力流入靜態(tài)混合器的管線，注入中空纖維膜束4的內(nèi)部。特別是有效時(shí)間比較短為15分鐘以下的二液混合型固化性樹脂的情況下，通過這樣的構(gòu)成能夠形成沒有固化斑和缺陷部的隔壁部。并且，利用離心力進(jìn)行流通的優(yōu)點(diǎn)是，不僅能夠?qū)㈧o態(tài)混合器等的樹脂殘留量控制到最小，能夠節(jié)約使用樹脂量，還能夠?qū)o態(tài)混合器進(jìn)行再利用。下面對本申請發(fā)明的第四方式進(jìn)行詳細(xì)說明。本申請發(fā)明的第四方式是一種中空纖維膜過濾元件的制造方法，該方法包括如下工序進(jìn)行至少一次二液混合型固化性樹脂的各構(gòu)成劑的混合操作，得到混合液后，設(shè)置非混合時(shí)間；利用離心力使上述混合液通過靜態(tài)混合器，得到二液混合型固化性樹脂混合物后，在該狀態(tài)下利用離心力將該二液混合型固化性樹脂混合物注入中空纖維膜束端部，使其固化，從而將中空纖維膜束端部粘結(jié)固定。本方式中，首先對主劑和構(gòu)成劑進(jìn)行至少一次混合操作，將其粗混合。粗混合操作既可以是在混合槽內(nèi)進(jìn)行機(jī)械攪拌的方法，也可以是將混合對象液流通到靜態(tài)混合器中的方法。然后設(shè)置非混合時(shí)間。該非混合時(shí)間相對于樹脂的有效時(shí)間TP優(yōu)選為0.0010.5的比例。小于0.001時(shí)，具有反應(yīng)的進(jìn)行程度較低、節(jié)能效果不足的傾向。另一方面，超過0.5時(shí)，則反應(yīng)過度進(jìn)行，粘度上升，過度消耗混合能量，向中空纖維膜束中進(jìn)行的注入操作等混合后的操作趨于困難。更優(yōu)選非混合時(shí)間與有效時(shí)間TP為0.0010.2的比例。需要說明的是，第四方式中也優(yōu)選二液混合型固化性樹脂的有效時(shí)間為560分鐘。更優(yōu)選為1550分鐘，特別優(yōu)選為15分鐘40分鐘。有效時(shí)間少于5分鐘時(shí)，注入中空纖維膜間的時(shí)間不充分，會出現(xiàn)在隔壁部產(chǎn)生缺陷的情況。并且，有效時(shí)間超過60分鐘時(shí)，完成固化反應(yīng)需要耗費(fèi)時(shí)間，生產(chǎn)率變差，因而不優(yōu)選。本方式也可以使用與上述第一第三方式的說明中記載的相同的二液混合型固化性樹脂。圖5給出用于本方式的混合生產(chǎn)線的一個(gè)例子。將粘結(jié)劑罐8與靜態(tài)混合器1連接，靜態(tài)混合器1借助配管與粘結(jié)杯6連接。粘結(jié)劑罐8、靜態(tài)混合器1和中空纖維膜過濾元件制造部件(由47構(gòu)成)固定在架臺上(未圖示)。將主劑和固化劑粗混合，將得到的混合液9投入粘結(jié)劑罐8，進(jìn)行旋轉(zhuǎn)，以使中空纖維膜束4的端面的位置產(chǎn)生1050G的離心力?；旌弦?通過該離心力流入靜態(tài)混合器的管線，注入中空纖維膜束4的內(nèi)部。這種情況下的非混合時(shí)間是從剛進(jìn)行完粗混合后到開始旋轉(zhuǎn)為止的時(shí)間。通過這樣的構(gòu)成能夠形成沒有固化斑和缺陷部的隔壁部。并且，利用離心力進(jìn)行流通的優(yōu)點(diǎn)是，能夠?qū)㈧o態(tài)混合器等的樹脂殘留量控制到最小，能夠節(jié)約使用樹脂量，還能夠?qū)o態(tài)混合器進(jìn)行再利用。實(shí)施例下面對本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的限制?！抖夯旌闲凸袒詷渲繁?給出了實(shí)施例和比較例中使用的二液混合型固化性樹脂(氨基甲酸酯樹脂)。《有效時(shí)間的測定方法》以預(yù)定的重量比稱量共計(jì)100g的調(diào)節(jié)成表1所述溫度的主劑和面化劑，利用旋轉(zhuǎn)式混合脫泡機(jī)(KEYENCE公司制造，商品名"HYBRIDMIXERHM-500")進(jìn)行60秒混合和30秒脫泡后，利用數(shù)字旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)(FUNGILABS.A公司制造，商品名"VISCOBASICPLUS")經(jīng)時(shí)測定混合液的粘度，求出達(dá)到10Pa*s的時(shí)間。將從開始混合的時(shí)刻到達(dá)到10Pa，s為止的時(shí)間設(shè)為有效時(shí)間。需要說明的是，測定中將測定試樣浸漬在調(diào)節(jié)為表1所述溫度的水浴中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>※MDI:MDI系多異氰酸酯PBDG:聚丁二烯二醇CAST:蓖麻油系多元醇硬度在以下標(biāo)準(zhǔn)條件下固化得到的固化物的硬度用Aska公司制造的D型硬度計(jì)的測定的加壓0秒后的值(標(biāo)準(zhǔn)條件)以預(yù)定的重量比稱量共計(jì)lOOg的主劑和固化劑，利用S定轉(zhuǎn)式混合脫泡機(jī)(KEYENCE公司制造，商品名"HYBRIDMIXERHM-500")進(jìn)行60秒混合和60秒脫泡。在23'C靜置2小時(shí)后，在5(TC加熱24小時(shí)。在23'C的環(huán)境下放置24小時(shí)以上后測定硬度?！豆袒叩呐卸ǚ椒ā穼⒏鲗?shí)施例和比較例中得到的固化物的樣品在23C的環(huán)境下放置24小時(shí)以上后，使用Aska公司制造的D型硬度計(jì)隨機(jī)測定10處的硬度。將低于表1所示的標(biāo)準(zhǔn)條件下的值20%以上的值為0處的情況判斷為"良好"，將低于20%以上的值為1處以上、低于40%以上的值為0處的情況判斷為"合格"，將低于40%以上的值為1處以上的情況判斷為"不合格"。需要說明的是，硬度的測定值是用硬度計(jì)對試樣加壓IO秒后的值。[實(shí)施例15]如表2所示，借助具有各種容積的非攪拌部將2個(gè)靜態(tài)混合器串聯(lián)連接，施加0.6MPa的壓力，使混合液流過。靜態(tài)混合器(商品名"DSP-MXC13-32")的內(nèi)徑為13mm，收納有32個(gè)混合元件，內(nèi)容積為32ml。作為非攪拌部，使用表2所示尺寸的耐壓軟管(商品名"亍卜口乂:/^一K爾一7")。將所得的混合物于表2所示溫度氣氛下固化60分鐘后，于5(TC固化8小時(shí)?；謴?fù)室溫(23。C)后，對樹脂的固化狀態(tài)進(jìn)行評價(jià)。樹脂的固化狀態(tài)如表2所示。所有固化物表面均沒有發(fā)粘和固化斑，為良好的固化狀態(tài)。[實(shí)施例6和7]使用表2所示尺寸的耐壓軟管(非攪拌部)串聯(lián)連接2個(gè)靜態(tài)混合器，除此以外與實(shí)施例1同樣地操作，得到樹脂的固化物。樹脂的固化狀態(tài)見表2。不使用耐壓軟管(非攪拌部)而直接連接2個(gè)靜態(tài)混合器，除此以外與實(shí)施例l同樣地操作，得到樹脂的固化物。樹脂的固化狀態(tài)見表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>[實(shí)施例8和9]實(shí)施例8和9給出了在攪拌槽內(nèi)混合預(yù)定時(shí)間后靜置，然后再次混合的例子。稱量共計(jì)200g的各構(gòu)成劑，投入內(nèi)容積為300ml的燒杯中，以400rpm的速度旋轉(zhuǎn)攪拌槳葉10秒鐘進(jìn)行混合。接著，靜置表3所示時(shí)間后，再次以400rpm的速度旋轉(zhuǎn)攪拌槳葉10秒鐘進(jìn)行混合。利用旋轉(zhuǎn)式混合脫泡機(jī)(KEYENCE公司制造，商品名"HYBRIDMIXERHM-500")對該混合液進(jìn)行30秒脫泡后，靜置60分鐘，使其固化。之后再在5(TC加熱8小時(shí)，使其固化?；謴?fù)室溫(23。C)后，對樹脂的固化狀態(tài)進(jìn)行評價(jià)。樹脂的固化狀態(tài)如表3所示。所有固化物表面均沒有發(fā)粘和固化斑，為良好的固化狀態(tài)。不設(shè)置靜置時(shí)間，連續(xù)旋轉(zhuǎn)攪拌槳葉20秒鐘進(jìn)行混合，除此以外與實(shí)施例8和9同樣地操作，得到樹脂的固化物。樹脂的固化狀態(tài)見表3。表3實(shí)施例8實(shí)施例9比較例2氨基甲酸酯樹脂簡稱樹脂c樹脂c樹脂c溫度(。c)232323有效時(shí)間(min)404040混合部種類*個(gè)數(shù)AGT"AGT*1AGT"合計(jì)容積(ml)300300300初次混合時(shí)間(sec)101010靜置后混合時(shí)間(sec)101010靜置非混合時(shí)間(sec)90450非混合時(shí)間/混合時(shí)間4.52.30非混合時(shí)間/有效時(shí)間0.0380.0190固化物的狀態(tài)發(fā)粘無無無固化斑良好良好不合格※AGT:攪拌槽型混合器實(shí)施例IO給出的例子如下用耐壓軟管串聯(lián)連接1個(gè)攪拌槽和1個(gè)靜態(tài)混合器，在連接而成的配管中連續(xù)流入樹脂C，進(jìn)行混合。借助內(nèi)徑25mm、長1000mm的耐壓軟管(商品名"X卜口乂7、'l/一K爾一7")將在內(nèi)徑60mm、內(nèi)容積200ml的柱筒內(nèi)具有攪拌槳葉的攪20拌槽與靜態(tài)混合器(商品名"DSP-MXC13-32"，內(nèi)徑13mm，混合元件數(shù)為32)串聯(lián)連接。在該混合裝置中以32ml/sec的流量流入氨基甲酸酯A，進(jìn)行混合。使用旋轉(zhuǎn)式混合脫泡機(jī)(KEYENCE公司制造，商品名"HYBRIDMIXERHM-500")對該混合液進(jìn)行30秒鐘脫泡后，靜置60分鐘，使其固化。然后再在5(TC加熱8小時(shí)，使其固化?；謴?fù)室溫(23'C)后，對樹脂的固化狀態(tài)進(jìn)行評價(jià)，結(jié)果固化物表面沒有發(fā)粘和固化斑，為良好的固化狀態(tài)。結(jié)果見表4。需要說明的是，本實(shí)施例10中，非混合時(shí)間TN為有效時(shí)間TP的0.006倍。除了將耐壓軟管的長度改為100mm外，與實(shí)施例10同樣地得到樹脂的固化物。該樹脂的固化狀態(tài)見表4。表4實(shí)施例10實(shí)施例11氨基甲酸酯樹脂簡稱樹脂c樹脂c溫度rc)2323有效時(shí)間(min)4040混合部(AGT)容積(ml)200200混合時(shí)間(sec)6.36.3非攪拌部內(nèi)徑(mm)2525長度(mm)1000100容積(ml)49049非混合時(shí)間(sec)15.31.5混合部(STM)容積(ml)3232混合時(shí)間(sec)11非混合時(shí)間/混合時(shí)間2.10.2非混合時(shí)間/有效時(shí)司0.0060.001固化物的狀態(tài)發(fā)粘無無固化斑良好合格※AGT:攪拌槽型昆合器[實(shí)施例12]用耐壓軟管串聯(lián)連接2個(gè)靜態(tài)混合器，在連接而成的配管中連續(xù)地流入樹脂A，進(jìn)行混合，利用離心力將該混合液注入中空纖維膜束端部，制造中空纖維膜過濾元件。21在內(nèi)徑154mm、長2.2m的ABS制外筒中插入6600根外徑1.2mm、內(nèi)徑0.7mm的聚偏二氟乙烯制中空纖維膜，在中空纖維膜束端部安裝粘結(jié)杯，用螺母固定。將該過濾元件構(gòu)成部件固定在離心粘結(jié)用架臺上，如圖3那樣借助內(nèi)徑10mm的聚乙烯管將粘結(jié)杯和粘結(jié)劑罐連接起來。將1600ml在與實(shí)施例1同樣的條件下混合得到的樹脂A的混合物投入粘結(jié)劑罐中，立即以177rpm的速度旋轉(zhuǎn)離心粘結(jié)用架臺，以使粘結(jié)部形成區(qū)域(中空纖維膜束4的端部附近)受到35G的離心力。90分鐘后停止旋轉(zhuǎn)，從離心粘結(jié)用架臺上取下，在5(TC的干燥機(jī)內(nèi)加熱8小時(shí)，促進(jìn)固化反應(yīng)。然后，將形成的粘結(jié)部在外筒的最端部的位置切斷，使中空纖維膜端部的中空部開口，得到中空纖維膜過濾元件。該中空纖維膜過濾元件的粘結(jié)部端面上的樹脂固化物表面沒有發(fā)粘也沒有固化斑，狀態(tài)良好。并且，切下該中空纖維膜過濾元件的粘結(jié)部，對過濾元件長度方向的中央側(cè)界面的狀況進(jìn)行觀察，結(jié)果各中空纖維膜之間大致均勻地注入有粘結(jié)劑，未發(fā)現(xiàn)缺陷。并且，確認(rèn)到該表面上形成了沒有發(fā)粘的良好的粘結(jié)部。使用圖4所示裝置，用耐壓軟管2串聯(lián)連接2個(gè)靜態(tài)混合器1、l'，通過離心力在連接而成的配管中流入樹脂D，進(jìn)行混合，利用離心力將該混合物注入中空纖維膜束4的端部，制造出中空纖維膜過濾元件。與實(shí)施例12同樣地將中空纖維膜過濾元件構(gòu)成部件固定在離心粘結(jié)用架臺上。如圖4所示，在該離心粘結(jié)用架臺上，在l個(gè)中空纖維膜束的端部側(cè)固定有2個(gè)粘結(jié)劑罐和2個(gè)靜態(tài)混合器。該靜態(tài)混合器為商品名"DSP-MXC13-32"(內(nèi)徑13mm、混合元件數(shù)為32)。2個(gè)粘結(jié)劑罐分別與第一個(gè)靜態(tài)混合器連接，第一個(gè)靜態(tài)混合器借助聚乙烯制管(內(nèi)徑25mm、長1000mm)與第二個(gè)靜態(tài)混合器連接，第二個(gè)靜態(tài)混合器借助內(nèi)徑10mm的聚乙烯制管與粘結(jié)杯連接。稱量總量為1600ml的樹脂D的主劑和固化劑，分別投入各自的粘結(jié)劑罐中。以212rpm的速度旋轉(zhuǎn)離心粘結(jié)用架臺，以使粘結(jié)部形成區(qū)域(中空纖維膜束4的端部附近)受到50G的離心力。需要說明的是，預(yù)先將主劑和固化劑調(diào)整為3(TC，將用于流通的配管和離心粘結(jié)機(jī)內(nèi)調(diào)整為30°C。90分鐘后停止旋轉(zhuǎn)，從離心粘結(jié)用架臺上取下，在50。C的干燥機(jī)內(nèi)加熱8小時(shí)，促進(jìn)固化反應(yīng)。然后，將形成的粘結(jié)部在外筒的最端部的位置切斷，使中空纖維膜端部的中空部開口，得到中空纖維膜過濾元件。該中空纖維膜過濾元件的粘結(jié)部端面上的樹脂固化物表面沒有發(fā)粘也沒有固化斑，狀態(tài)良好。并且，切下該中空纖維膜過濾元件的粘結(jié)部，對過濾元件長度方向的中央側(cè)界面的狀況進(jìn)行觀察，結(jié)果各中空纖維膜之間大致均勻地注入有粘結(jié)劑，未發(fā)現(xiàn)缺陷。并且，確認(rèn)到該表面上形成了沒有發(fā)粘的良好的粘結(jié)部。需要說明的是，本實(shí)施例中，非攪拌部合計(jì)容積是混合部合計(jì)容積的7.7倍，非混合時(shí)間TN為有效時(shí)間TP的0.017倍。[實(shí)施例14]在1個(gè)靜態(tài)混合器中流通樹脂D，進(jìn)行粗混合后，使用圖5所示的裝置，利用離心力將該混合液流入1個(gè)靜態(tài)混合器中，進(jìn)行再混合，利用離心力將所得到的混合物注入中空纖維膜束端部，制造出中空纖維膜過濾元件。與實(shí)施例12同樣地將中空纖維膜過濾元件構(gòu)成部件固定在離心粘結(jié)用架臺上。如圖5所示，在該離心粘結(jié)用架臺上，在1個(gè)中空纖維膜束4的端部側(cè)固定有1個(gè)粘結(jié)劑罐8和1個(gè)靜態(tài)混合器l(商品名"DSP-MXC13-32"、內(nèi)徑13mm、混合元件數(shù)為32)。粘結(jié)劑罐8借助聚乙烯制管(內(nèi)徑10mm、長50mm)與靜態(tài)混合器l連接，靜態(tài)混合器1借助內(nèi)徑10mm的聚乙烯制管與粘結(jié)杯6連接。稱量總量為1600ml的樹脂D的主劑和固化劑，以32ml/sec的流量流入靜態(tài)混合器(商品名"DSP-MXC13-32"、內(nèi)徑13mm、混合元件數(shù)為32)中，進(jìn)行粗混合，將得到的混合液投入粘結(jié)劑罐8中。從開始混合的時(shí)刻起90秒后開始旋轉(zhuǎn)離心粘結(jié)用架臺。以200rpm的速度旋轉(zhuǎn)，以使粘結(jié)部形成區(qū)域受到45G的離心力。需要說明的是，預(yù)先將主劑和固化劑調(diào)整為30°C，將用于流通的配管和離心粘結(jié)機(jī)內(nèi)調(diào)整為30°C。90分鐘后停止旋轉(zhuǎn)，從離心粘結(jié)用架臺上取下，在5(TC的干燥機(jī)內(nèi)加熱8小時(shí)，促進(jìn)固化反應(yīng)。然后，將形成的粘結(jié)部在外筒的最端部的位置切斷，使中空纖維膜端部的中空部開口，得到中空纖維膜過濾元件。該中空纖維膜過濾元件的粘結(jié)部端面上的樹脂固化物表面沒有發(fā)粘也沒有固化斑，狀態(tài)良好。并且，切下該中空纖維膜過濾元件的粘結(jié)部，對過濾元件長度方向的中央側(cè)界面的狀況進(jìn)行觀察，結(jié)果各中空纖維膜之間大致均勻地注入有粘結(jié)劑，未發(fā)現(xiàn)缺陷。并且，確認(rèn)到該表面上形成了沒有發(fā)粘的良好的粘結(jié)部。需要說明的是，本實(shí)施例中，非混合時(shí)間TN是有效時(shí)間TP的0.10倍。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的混合物的制造方法通過混合二液混合型固化性樹脂(例如氨基甲酸酯樹脂、環(huán)氧樹脂)并使其固化，能夠有效地制造出沒有固化斑等缺陷部的固化樹脂，因而可以適宜地用作貯存期短的固化性樹脂的混合物的制造方法。本發(fā)明的混合物的制造方法可以用于二液混合型固化性樹脂的一般的混合用途，作為中空纖維膜過濾元件的制造過程中粘結(jié)劑的混合物的制造方法是特別有用的。權(quán)利要求1、一種二液混合型固化性樹脂混合物的制造方法，其中，將二液混合型固化性樹脂的各構(gòu)成劑混合，制造二液混合型固化性樹脂混合物，該方法中，進(jìn)行兩次以上的所述各構(gòu)成劑的混合操作，在至少一次混合操作與其后的混合操作之間設(shè)置非混合時(shí)間。2、如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，所述至少一次混合操作與所述其后的混合操作在同一混合容器內(nèi)進(jìn)行。3、如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，所述至少一次混合操作與所述其后的混合操作在不同的混合容器內(nèi)進(jìn)行。4、如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述至少一次混合操作在靜態(tài)混合器或具有攪拌器的混合槽內(nèi)進(jìn)行，所述其后的混合操作在該靜態(tài)混合器或混合槽之外的靜態(tài)混合器或混合槽內(nèi)進(jìn)行。5、如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，進(jìn)行所述至少一次混合操作的靜態(tài)混合器或混合槽與進(jìn)行所述其后的混合操作的靜態(tài)混合器或混合槽通過非攪拌部串聯(lián)連接。6、如權(quán)利要求15任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述二液混合型固化性樹脂的有效時(shí)間TP為5分鐘60分鐘。7、如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述非混合時(shí)間的合計(jì)時(shí)間TN為所述有效時(shí)間TP的0.0010.5倍。8、如權(quán)利要求17任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述二液混合型固化性樹脂為氨基甲酸酯樹脂。9、一種二液混合型固化性樹脂混合物的制造方法，其中，將二液混合型固化性樹脂的各構(gòu)成劑混合，制造二液混合型固化性樹脂混合物，該方法的特征在于，使所述各構(gòu)成劑在混合流路中流通，所述混合流路中，串聯(lián)設(shè)置兩個(gè)以上的靜態(tài)混合器，在至少一個(gè)靜態(tài)混合器與其后的靜態(tài)混合器之間設(shè)置沒有混合元件的非攪拌部，該非攪拌部的合計(jì)容積為各靜態(tài)混合器中的混合部容積的合計(jì)容積的210倍。10、如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述非攪拌部由可撓性管構(gòu)成。11、如權(quán)利要求9或10所述的方法，其特征在于，所述二液混合型固化性樹脂的有效時(shí)間TP為5分鐘60分鐘。12、如權(quán)利要求ll所述的方法，其特征在于，所述各構(gòu)成劑通過非攪拌部的非混合時(shí)間的合計(jì)時(shí)間TN為所述有效時(shí)間TP的0.0010.5倍。13、如權(quán)利要求912任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述二液混合型固化性樹脂為氨基甲酸酯樹脂。14、一種中空纖維膜過濾元件的制造方法，該方法包括如下工序在由多條中空纖維膜形成的中空纖維膜束的端部注入利用權(quán)利要求913任意一項(xiàng)所述的方法制造的二液混合型固化性樹脂混合物，使其固化，從而將中空纖維膜束端部粘結(jié)固定。15、如權(quán)利要求14所述的中空纖維膜過濾元件的制造方法，其特征在于，利用離心力將所述二液混合型固化性樹脂混合物注入中空纖維膜束端部。16、如權(quán)利要求14或15所述的中空纖維膜過濾元件的制造方法，其特征在于，利用離心力使所述各構(gòu)成劑通過所述混合流路并混合，得到二液混合型固化性樹脂混合物。17、一種中空纖維膜過濾元件的制造方法，該方法包括如下工序進(jìn)行至少一次二液混合型固化性樹脂的各構(gòu)成劑的混合操作，得到混合液后，設(shè)置非混合時(shí)間；利用離心力使所述混合液通過靜態(tài)混合器，得到二液混合型固化性樹脂混合物后，進(jìn)一步利用離心力將該二液混合型固化性樹脂混合物注入中空纖維膜束端部，使其固化，從而將中空纖維膜束端部粘結(jié)固定。18、如權(quán)利要求17所述的中空纖維膜過濾元件的制造方法，其特征在于，所述二液混合型固化性樹脂的有效時(shí)間TP為5分鐘60分鐘。19、如權(quán)利要求18所述的中空纖維膜過濾元件的制造方法，其特征在于，所述非混合時(shí)間TN為所述有效時(shí)間TP的0.0010.5倍。20、如權(quán)利要求1719任意一項(xiàng)所述的中空纖維膜過濾元件的制造方法，其特征在于，所述二液混合型固化性樹脂為氨基甲酸酯樹脂。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供二液混合型固化性樹脂混合物的制造方法，該方法不易出現(xiàn)固化斑，能耗低，使用一次性靜態(tài)混合器也能夠良好地實(shí)施。本發(fā)明所提供的二液混合型固化性樹脂組合物的制造方法是將二液混合型固化性樹脂的各構(gòu)成劑混合來制造二液混合型固化性樹脂混合物的方法，該方法中，進(jìn)行兩次以上的所述各構(gòu)成劑的混合操作，在至少一次混合操作與其后的混合操作之間設(shè)置非混合時(shí)間。文檔編號B29B7/00GK101489747SQ20078002599公開日2009年7月22日申請日期2007年7月9日優(yōu)先權(quán)日2006年7月10日發(fā)明者渡邊昭廣,石橋讓申請人:旭化成化學(xué)株式會社