專利名稱：：熱收縮性聚酯系膜及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及熱收縮性聚酯系膜及其制造方法，詳細(xì)地說(shuō)涉及適于標(biāo)簽用途的熱收縮性聚酯系膜及其制造方法。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，在用于提高包裝品外觀的外部包裝、用于避免內(nèi)容物的直接沖撞的包裝、兼作玻璃瓶或塑料瓶的保護(hù)和商品表示的標(biāo)簽包裝等用途中，廣泛使用由各種樹(shù)脂構(gòu)成的熱收縮塑料膜。這些熱收縮塑料膜內(nèi)，由聚氯乙烯系樹(shù)脂、聚苯乙烯系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂等構(gòu)成的拉伸膜在聚對(duì)苯二甲酸亞乙酯(PET)容器、聚乙烯容器、玻璃容器等各種容器中以標(biāo)簽或蓋密封材或者集成包裝的目的使用。然而，聚氯乙烯系膜雖然收縮特性優(yōu)異，但具有耐熱性低、而且燒卻時(shí)產(chǎn)生氯化氫氣體、成為產(chǎn)生二噁烯的原因等問(wèn)題。另外，當(dāng)使用聚氯乙烯系樹(shù)脂膜作為PET容器等收縮標(biāo)簽時(shí)，在循環(huán)利用容器時(shí)，存在必須將標(biāo)簽和容器分離的問(wèn)題。另一方面，聚苯乙烯系膜雖然收縮后的精加工外觀性良好，但由于耐溶劑性差，因此具有印刷時(shí)必須使用特殊組成墨液的麻煩。另外，聚苯乙烯系膜存在必須在高溫下燒卻、在燒卻時(shí)伴隨惡臭產(chǎn)生大量黑煙的問(wèn)題。因而，耐熱性高、燒卻容易、耐溶劑性優(yōu)異的聚酯系膜作為收縮標(biāo)簽被廣泛利用，隨著PET容器的流通量增大，有使用量增加的傾向。另外，作為通常的熱收縮性聚酯系膜，廣泛利用的是在寬度方向大大收縮的膜。如此，寬度方向?yàn)橹魇湛s方向的熱收縮性聚酯系膜為了表現(xiàn)在寬度方向上的收縮特性，在寬度方向上實(shí)施高倍率的拉伸，但對(duì)于垂直于主收縮方向的長(zhǎng)度方向而言，多是僅實(shí)施低倍率的拉伸，也有未拉伸者。如此，僅在長(zhǎng)度方向上實(shí)施低倍率拉伸的膜或僅進(jìn)行寬度方向的拉伸的膜具有長(zhǎng)度方向的機(jī)械強(qiáng)度差的缺點(diǎn)。另外，瓶的標(biāo)簽由于必須在制成環(huán)狀安裝于瓶之后在圓周方向上使其熱收4縮，因此當(dāng)安裝在寬度方向收縮的熱收縮性膜作為標(biāo)簽時(shí)，必須在按照膜的寬度方向?yàn)閳A周方向形成環(huán)狀體，并且將該環(huán)狀體分別截?cái)酁橐?guī)定長(zhǎng)度安裝于瓶上。因此，難以以高速將由寬度方向熱收縮的熱收縮性膜構(gòu)成的標(biāo)簽安裝于瓶上。因而，最近需求能夠由膜輥直接巻繞于瓶周圍進(jìn)行安裝(所謂巻繞)的長(zhǎng)度方向熱收縮的膜。進(jìn)而，近年來(lái)開(kāi)發(fā)了通過(guò)用帶狀的膜覆蓋便飯等合成樹(shù)脂制的單側(cè)開(kāi)放容器的周圍，以關(guān)閉容器的狀態(tài)保持的包裹方法，長(zhǎng)度方向收縮的膜還適用于包裝用途。因而，可以預(yù)見(jiàn)長(zhǎng)度方向收縮的膜在今后的需要會(huì)顯著增大。已知為了在消除上述垂直于主收縮方向的方向的機(jī)械強(qiáng)度不良的同時(shí)，并表現(xiàn)長(zhǎng)度方向上收縮的功能，通過(guò)在長(zhǎng)度方向(也稱作縱方向)、寬度方向(也稱作橫方向)分別拉伸2.05.0倍后在長(zhǎng)度方向上再次拉伸1.l倍以上，在表現(xiàn)長(zhǎng)度方向上的收縮性的同時(shí)，將長(zhǎng)度方向的楊氏模量和寬度方向的楊氏模量均調(diào)整至規(guī)定值以上的熱收縮性聚酯膜(專利文獻(xiàn)l)。專利文獻(xiàn)l:日本特開(kāi)平8-244114號(hào)公報(bào)圖l為表示直角撕裂強(qiáng)度測(cè)定的試驗(yàn)片形狀的說(shuō)明圖(予以說(shuō)明，圖中試驗(yàn)片的各部分長(zhǎng)度的單位為mm)。符號(hào)說(shuō)明F…膜
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明預(yù)解決的技術(shù)問(wèn)題但是，上述專利文獻(xiàn)l的熱收塑性聚酯膜雖然長(zhǎng)度方向、寬度方向的機(jī)械強(qiáng)度均良好，但制成工業(yè)制品時(shí)的諸特性或作為包裝體使用時(shí)的特性并不充分。即，本發(fā)明人等為了獲得專利文獻(xiàn)l的熱收縮性聚酯膜，利用實(shí)驗(yàn)裝置(膜寬=1.5m)進(jìn)行追加試驗(yàn)時(shí)，所得專利文獻(xiàn)l的熱收縮性聚酯膜雖然在長(zhǎng)度方向、寬度方向上表現(xiàn)了某種程度的機(jī)械強(qiáng)度，但由于在常溫下放置一定時(shí)間后的自然收縮率大，因此具有所制造的輥狀膜發(fā)生折邊、膜輥易于出褶的問(wèn)題。而且，可知通過(guò)上述追加試驗(yàn)獲得的熱收縮性聚酯膜沿著垂直于主收縮方向的縫紉針眼(日文S^乂目)撕裂時(shí)的撕裂性(所謂的縫紉針眼開(kāi)封性)很差。另外可知，在作為主收縮方向的長(zhǎng)度方向上的收縮性也未必充分，無(wú)法適用于范圍寬廣的包裝。本發(fā)明的目的在于解除上述專利文獻(xiàn)l的熱收縮性聚酯膜所具有的問(wèn)題，提供不僅在垂直于主收縮方向的寬度方向上的機(jī)械強(qiáng)度高，而且所制造的輥狀膜不會(huì)發(fā)生折邊、膜輥難以出褶、縫紉針眼開(kāi)封性良好的熱收縮性聚酯膜。而且還提供除了上述特性之外，在作為主收縮方向的長(zhǎng)度方向上的收縮性高、還可適用于要求高收縮率的用途的熱收縮性聚酯膜。用于解決技術(shù)問(wèn)題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明中，第一方面的發(fā)明為一種熱收縮性聚酯系膜，其以對(duì)苯二甲酸亞乙酯作為主要構(gòu)成成分，在總聚酯樹(shù)脂成分中含有10摩爾％以上可成為非晶質(zhì)成分的l種以上的單體成分，同時(shí)形成為一定寬度的長(zhǎng)條狀、主收縮方向?yàn)殚L(zhǎng)度方向，其特征在于，滿足下述要件(1)(4):(1)在90°(:溫水中處理10秒鐘時(shí)的長(zhǎng)度方向的溫水熱收縮率為15%以上80%以下(2)在9(TC溫水中處理10秒鐘時(shí)的垂直于長(zhǎng)度方向的寬度方向的溫水熱收縮率為0%以上17%以下(3)長(zhǎng)度方向和寬度方向的折射率均為1.570以上1.620以下(4)在40匸65%朋環(huán)境下熟化700小時(shí)后的自然收縮率為0.05%以上1.5%以下第二方面的發(fā)明為第一方面所述的發(fā)明，其特征在于，在9(TC溫水中處理10秒鐘時(shí)的長(zhǎng)度方向的溫水熱收縮率為15%以上小于40%，且長(zhǎng)度方向的折射率為l.570以上1.590以下，以及寬度方向的折射率為l.570以上1.620以下。第三方面的發(fā)明為第一或第二方面所述的發(fā)明，其特征在于，總聚酯樹(shù)脂成分中的可成為非晶質(zhì)成分的單體的主成分為新戊二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、間苯二甲酸中的任一種。第四方面的發(fā)明為第一三方面中任一項(xiàng)所述的發(fā)明，其特征在于，在80'C溫水中使其在長(zhǎng)度方向上收縮10%后測(cè)定長(zhǎng)度方向和寬度方向的埃爾門道夫撕裂荷重時(shí)的埃爾門道夫比為O.15以上1.5以下。第五方面的發(fā)明為第一四方面中任一項(xiàng)所述的發(fā)明，其特征在于，在8(TC6溫水中使其在長(zhǎng)度方向上收縮10%后的每單位厚度在寬度方向的直角撕裂強(qiáng)度為100N/mm以上300N/mm以下。第六方面的發(fā)明為用于連續(xù)制造第一五方面中任一項(xiàng)所述的熱收縮性聚酯系膜的制造方法，其特征在于，在展幅機(jī)內(nèi)以用夾子把持寬度方向兩端的狀態(tài)下在Tg+5t:以上且Tg+40。C以下的溫度下，以寬度方向2.5倍以上6.0倍以下的倍率將未拉伸膜拉伸后，使其通過(guò)未執(zhí)行積極加熱操作的中間區(qū)域后，在10(TC以上17(TC以下的溫度下熱處理1.0秒以上10.0秒以下的時(shí)間，然后冷卻至膜的表面溫度達(dá)到30'C以上70'C以下后，在Tg+5""C以上且Tg+8(TC以下的溫度下在長(zhǎng)度方向以2.0倍以上7倍以下的倍率進(jìn)行拉伸，之后以30tV秒以上7(TC/秒以下的冷卻速度進(jìn)行冷卻直到膜的表面溫度達(dá)到45t:以上75。C以下。發(fā)明效果本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜除了在垂直于主收縮方向的寬度方向的機(jī)械強(qiáng)度高，制造的輥狀膜不會(huì)發(fā)生折邊、膜輥難以出褶、縫紉針眼開(kāi)封性良好。而且，在作為主收縮方向的長(zhǎng)度方向上的收縮性高。因而，本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜可以優(yōu)選作為瓶等容器的標(biāo)簽使用，不僅在短時(shí)間內(nèi)能夠非常高效地安裝在瓶等容器上，而且在安裝后使其熱收縮時(shí)，由于熱收縮所導(dǎo)致的皺褶或收縮不足極少，可以表現(xiàn)良好的加工質(zhì)量。而且，所安裝的標(biāo)簽表現(xiàn)非常良好的縫紉針眼開(kāi)封性。具體實(shí)施例方式構(gòu)成本發(fā)明所用聚酯的二羧酸成分可以舉出對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二酸、鄰苯二甲酸等芳香族二羧酸，己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等脂肪族二羧酸和脂環(huán)式二羧酸等。當(dāng)含有脂肪族二羧酸(例如己二酸、癸二酸、癸垸二羧酸等)時(shí)，含有率優(yōu)選小于3摩爾％。使用含有3摩爾％以上這些脂肪族二羧酸的聚酯獲得的熱收縮性聚酯系膜在高速安裝時(shí)的膜骨身(日文7一》厶腰)變得不充分。另外，優(yōu)選不含3元以上的多元羧酸(例如偏苯三酸、均苯四酸和它們的酸酐等)。使用含有這些多元羧酸的聚酯獲得的熱收縮性聚酯系膜難以達(dá)成必要的高收縮率。構(gòu)成本發(fā)明所用聚酯的二醇成分可以舉出乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二7醇、新戊二醇、己二醇等脂肪族二醇，1,4-環(huán)己垸二甲醇等脂環(huán)式二醇、雙酚A等芳香族系二醇等。本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜所用的聚酯優(yōu)選含有l(wèi)，4-環(huán)己烷二甲醇等環(huán)狀二醇、具有36個(gè)碳原子數(shù)的二醇(例如l,3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、己二醇等)中的1種以上，將玻璃轉(zhuǎn)移點(diǎn)(Tg)調(diào)整為608(TC的聚酯。另外，本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜所用的聚酯的總聚酯樹(shù)脂中的多元醇成分100摩爾％中的可成為非晶質(zhì)成分的1種以上的單體成分總量有必要為10摩爾％以上，優(yōu)選為15摩爾％以上、更優(yōu)選為17摩爾％以上、特別優(yōu)選為20摩爾％以上。這里，作為可成為非晶質(zhì)成分的單體例如可以舉出新戊二醇、1，4-環(huán)己二醇或間苯二甲酸。本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜所用的聚酯中，優(yōu)選不含碳原子數(shù)8個(gè)以上的二醇(例如辛二醇等)、3元以上的多元醇(例如三羥甲基丙烷、三羥甲基乙垸、甘油、二甘油等)。使用含有這些二醇或者多元醇的聚酯獲得的熱收縮性聚酯系膜難以達(dá)成必要的高收縮率。另外，本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜當(dāng)在9(TC溫水中以無(wú)荷重狀態(tài)處理10秒鐘時(shí)，由收縮前后的長(zhǎng)度利用下式l計(jì)算的膜長(zhǎng)度方向的熱收縮率(即9(TC的溫水熱收縮率)有必要為15%以上80%以下。熱收縮率={(收縮前的長(zhǎng)度-收縮后的長(zhǎng)度)/收縮前的長(zhǎng)度)X100(%)…式l90卩的長(zhǎng)度方向溫水熱收縮率小于15%時(shí)，作為標(biāo)簽使用時(shí)由于收縮量小，因此在熱收縮后的標(biāo)簽內(nèi)會(huì)產(chǎn)生皺褶或松弛，因此不優(yōu)選，相反，當(dāng)90。C的長(zhǎng)度方向的溫水熱收縮率超過(guò)80%時(shí)，作為標(biāo)簽使用時(shí)熱收縮時(shí)收縮易于產(chǎn)生偏差，發(fā)生所謂的"跳動(dòng)"，因此不優(yōu)選。予以說(shuō)明，9CTC的長(zhǎng)度方向的溫水熱收縮率的下限值優(yōu)選為20%以上、更優(yōu)選為25%以上、特別優(yōu)選為30%以上。另外，9(TC的長(zhǎng)度方向溫水熱收縮率的上限值優(yōu)選為759&以下、更優(yōu)選為70%以下、特別優(yōu)選為65%以下。另外，將本發(fā)明的膜預(yù)先形成以主收縮方向?yàn)閳A周方向的筒狀標(biāo)簽后嵌入瓶(安裝于瓶等的周圍)時(shí)，優(yōu)選901的長(zhǎng)度方向的溫水熱收縮率為40%以上80%以下。如上述預(yù)先形成以主收縮方向?yàn)閳A周方向的筒狀標(biāo)簽后嵌入瓶時(shí)，當(dāng)90'C的長(zhǎng)度方向的溫水熱收縮率為40%以下時(shí)，由于收縮量小，因此在熱收縮后的標(biāo)簽上會(huì)產(chǎn)生皺褶或松弛，因此不優(yōu)選，相反當(dāng)9(TC的長(zhǎng)度方向的溫水熱收縮率超過(guò)80%時(shí)，作為標(biāo)簽使用時(shí)熱收縮時(shí)收縮易于產(chǎn)生偏差，發(fā)生所謂的"跳動(dòng)"，因此不優(yōu)選。予以說(shuō)明，預(yù)先形成以主收縮方向?yàn)閳A周方向的筒狀標(biāo)簽后嵌入瓶時(shí)，90^的長(zhǎng)度方向的溫水熱收縮率的下限值優(yōu)選為為45%以上、更優(yōu)選為50%以上、特別優(yōu)選為55°/。以上。另外，90'C的長(zhǎng)度方向的溫水熱收縮率的上限值優(yōu)選為75%以下、更優(yōu)選為70%以下、特別優(yōu)選為65%以下。以下，有時(shí)將上述90°。的長(zhǎng)度方向的溫水熱收縮率為40%以上80%以下的膜所適用的筒狀體嵌入等用途稱作高收縮用途。另外，通過(guò)巻繞方式由膜輥直接將本發(fā)明的膜巻繞于瓶的周圍進(jìn)行安裝時(shí)，優(yōu)選90匸的長(zhǎng)度方向的溫水熱收縮率為15%以上小于40%。當(dāng)90。C的長(zhǎng)度方向的溫水熱收縮率小于15%時(shí)，由于收縮量小，因此作為標(biāo)簽以主體纏繞方式巻繞后的熱收縮時(shí)會(huì)產(chǎn)生皺褶或松弛，因此不優(yōu)選，相反當(dāng)90'C的長(zhǎng)度方向的溫水熱收縮率為40%以上時(shí)，作為標(biāo)簽以主體纏繞方式巻繞后的熱收縮時(shí)易于產(chǎn)生收縮偏差，發(fā)生所謂的"跳動(dòng)"，因此不優(yōu)選。予以說(shuō)明，9(TC的長(zhǎng)度方向的溫水熱收縮率的下限值優(yōu)選為17%以上、更優(yōu)選為19%以上、特別優(yōu)選為21%以上。另外，90"的長(zhǎng)度方向的溫水熱收縮率的上限值優(yōu)選為38%以下、更優(yōu)選為36%以下、特別優(yōu)選為34%以下。以下，有時(shí)將上述用途稱作巻繞用途。另外，本發(fā)明的熱收縮性聚酯膜當(dāng)在9(TC溫水中以無(wú)荷重狀態(tài)處理10秒鐘時(shí)，由收縮前后的長(zhǎng)度利用上式1計(jì)算的膜寬度方向的熱收縮率有必要為0%以上17%以下。當(dāng)9(TC的寬度方向的溫水熱收縮率小于0y。時(shí)，由于作為標(biāo)簽使用時(shí)無(wú)法獲得良好的收縮外觀，因此不優(yōu)選，相反當(dāng)90'C的寬度方向溫水熱收縮率超過(guò)17呢時(shí)，作為標(biāo)簽使用時(shí)熱收縮時(shí)易于產(chǎn)生收縮偏差，因此不優(yōu)選。予以說(shuō)明，90°C的寬度方向的溫水熱收縮率的上限值優(yōu)選為15%以下、更優(yōu)選為14%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為13%以下、特別優(yōu)選為12%以下、最優(yōu)選為11%以下。予以說(shuō)明，考慮到作為原料的聚酯系樹(shù)脂的本質(zhì)特性時(shí)，認(rèn)為9(TC的寬度方向溫水熱收縮率的下限值為0%左右。另外，本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜在80'。溫水中在長(zhǎng)度方向上收縮10%后，在利用以下的方法計(jì)算每單位厚度的寬度方向直角撕裂強(qiáng)度時(shí)，優(yōu)選其寬度方向的直角撕裂強(qiáng)度為100N/ram以上、300N/ram以下。9[直角撕裂強(qiáng)度的測(cè)定方法]在調(diào)整為8(TC的溫水中使膜在長(zhǎng)度方向上收縮10y。后，根據(jù)JIS-K-7128作為規(guī)定大小的試驗(yàn)片采樣。然后，利用萬(wàn)能拉伸試驗(yàn)機(jī)抻住試驗(yàn)片的兩端，在拉伸速度200mm/分鐘的條件下進(jìn)行膜寬度方向的拉伸破壞時(shí)的強(qiáng)度。然后，使用下式2計(jì)算每單位厚度的直角撕裂強(qiáng)度。直角撕裂強(qiáng)度二拉伸破壞時(shí)的強(qiáng)度+厚度…式2當(dāng)在80°(:的溫水中使其在長(zhǎng)度方向上收縮10%后的直角撕裂強(qiáng)度小于100N/mm時(shí)，作為標(biāo)簽使用時(shí)由于搬運(yùn)中的落下等沖擊有可能容易發(fā)生破壞，因此不優(yōu)選，相反，當(dāng)直角撕裂強(qiáng)度超過(guò)300N/mm時(shí)，撕裂標(biāo)簽時(shí)的初期階段的裁剪性(易于撕裂性)變得不良，因此不優(yōu)選。予以說(shuō)明，直角撕裂強(qiáng)度的下限值優(yōu)選為125N/ram以上、更優(yōu)選為150N/mm以上、特別優(yōu)選為175N/mm以上。另外，直角撕裂強(qiáng)度的上限值優(yōu)選為275N/咖以下、更優(yōu)選為250N/miii以下、特別優(yōu)選為225N/mm以下。另外，本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜在80。C的溫水中使其在長(zhǎng)度方向上收縮10%后，利用以下方法計(jì)算長(zhǎng)度方向和寬度方向的埃爾門道夫撕裂荷重時(shí)，它們的埃爾門道夫撕裂荷重比的埃爾門道夫比優(yōu)選為O.15以上1.5以下。在具有固定長(zhǎng)度的矩形框上事先以松弛狀態(tài)安裝膜(即用框把持膜的兩端)。然后，通過(guò)在8(TC的溫水中浸漬約5秒鐘至松弛的膜在框內(nèi)變?yōu)榫o張狀態(tài)(至松弛消失)，使膜在長(zhǎng)度方向上收縮10%。然后，根據(jù)JIS-K-7128進(jìn)行膜的長(zhǎng)度方向和寬度方向的埃爾門道夫撕裂荷重的測(cè)定，使用下式3計(jì)算埃爾門道夫比埃爾門道夫比=長(zhǎng)度方向的埃爾門道夫撕裂荷重+寬度方向的埃爾門道夫撕裂荷重…式3埃爾門道夫比小于O.15時(shí)，作為標(biāo)簽使用時(shí)難以沿著縫紉針眼直直地撕裂，因此不優(yōu)選。相反，當(dāng)埃爾門道夫比超過(guò)1.5時(shí)，易于在偏離縫紉針眼的位置處裂開(kāi)，因此不優(yōu)選。予以說(shuō)明，埃爾門道夫比的下限值優(yōu)選為0.20以上、更優(yōu)選為O.25以上、特別優(yōu)選為O.3以上。另外，埃爾門道夫比的上限值優(yōu)選為l.4以下、更優(yōu)選為1.3以下、特別優(yōu)選為1.2以下。另外，本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜在4(TC65靴H的環(huán)境下熟化700小時(shí)后的10自然收縮率有必要為0.05°/。以上1.5%以下。予以說(shuō)明，自然收縮率可以使用下式4計(jì)算。自然收縮率={(熟化前的長(zhǎng)度-熟化后的長(zhǎng)度)/熟化前的長(zhǎng)度1X100(%)…式4自然收縮率超過(guò)1.5%時(shí)，在保管巻繞成輥狀的制品時(shí)由于發(fā)生折邊、膜輥易于產(chǎn)生鈹褶，因此不優(yōu)選。予以說(shuō)明，自然收縮率越小越優(yōu)選，從測(cè)定精度的方面出發(fā)，認(rèn)為0.05%左右為下限。另外，自然收縮率優(yōu)選為1.3%以下、更優(yōu)選為l.1%以下、特別優(yōu)選為l.0%以下。另外，本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜在長(zhǎng)度方向折射率有必要為1.570以上1.620以下。長(zhǎng)度方向的折射率超過(guò)1.620時(shí)，制成標(biāo)簽時(shí)的溶劑粘合性變差，因此不優(yōu)選。相反，小于1.570時(shí)，制成標(biāo)簽時(shí)的裁剪性變差，因此不優(yōu)選。予以說(shuō)明，長(zhǎng)度方向的折射率的上限值優(yōu)選小于1.600、更優(yōu)選1.595以下、進(jìn)一步優(yōu)選1.593以下、特別優(yōu)選1.590。另一方面，長(zhǎng)度方向的折射率下限值優(yōu)選為1.575以上。而且，在高收縮用途中長(zhǎng)度方向的折射率下限值優(yōu)選為1.580以上、更優(yōu)選為1.583以上、特別優(yōu)選為1.585以上。而且，通過(guò)巻繞方式將本發(fā)明的膜由膜輥直接巻繞于瓶周圍進(jìn)行安裝時(shí)，長(zhǎng)度方向的折射率優(yōu)選為l.570以上1.590以下。巻繞用途中的長(zhǎng)度方向折射率的上限值優(yōu)選為1.587以下、特別優(yōu)選為l.585以下。另外，本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜在寬度方向的折射率有必要為l.570以上1.620以下。寬度方向的折射率超過(guò)1.620時(shí)，制成標(biāo)簽時(shí)的溶劑粘合性變差，因此不優(yōu)選。相反，小于1.570時(shí)，制成標(biāo)簽時(shí)的裁剪性變差，因此不優(yōu)選。予以說(shuō)明，寬方向的折射率的上限值優(yōu)選小于1.610以下、更優(yōu)選1.600以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.595以下。另一方面，寬度方向的折射率下限值優(yōu)選為1.575以上、更優(yōu)選為1.580以上。而且，在高收縮用途中寬度方向的折射率上限值優(yōu)選為1.590以下、更優(yōu)選為1.588以下、特別優(yōu)選為1.586以下。通過(guò)巻繞方式將本發(fā)明的膜由膜輥直接巻繞于瓶周圍進(jìn)行安裝時(shí)，寬度方向的折射率的上限值優(yōu)選為1.610以下、特別優(yōu)選為1.605以下。另一方面，本發(fā)明中膜長(zhǎng)度方向的最大熱收縮應(yīng)力值優(yōu)選為2.5(MPa)以上20(MPa)以下。膜長(zhǎng)度方向的最大熱收縮應(yīng)力值小于6(MPa)時(shí)，作為標(biāo)簽安裝于PET瓶等容器使其熱收縮時(shí)，在PET瓶的蓋子打開(kāi)時(shí)標(biāo)簽與蓋子一起旋轉(zhuǎn)，會(huì)發(fā)生惡化蓋子開(kāi)封性的情況，因此不優(yōu)選。予以說(shuō)明，膜長(zhǎng)度方向的最大熱收縮應(yīng)力值過(guò)低時(shí)，在熱收縮時(shí)會(huì)發(fā)生收縮不足，無(wú)法獲得良好的外觀。膜長(zhǎng)度方向的最大熱收縮應(yīng)力值的下限值更優(yōu)選為3.0(MPa)以上、特別優(yōu)選為3.5(MPa)以上。相反，最大熱收縮應(yīng)力值超過(guò)20(MPa)時(shí)，收縮速度快、易于產(chǎn)生鈹褶。另外，膜長(zhǎng)度方向的最大熱收縮應(yīng)力值的上限值更優(yōu)選為19(MPa)以下、特別優(yōu)選為18(MPa)以下。高收縮用途時(shí)為了良好地確保蓋子的開(kāi)封性，更優(yōu)選膜長(zhǎng)度方向的最大熱收縮應(yīng)力值的下限為6(MPa)以上、更優(yōu)選為7(MPa)以上、特別優(yōu)選為8(MPa)以上。在巻繞用途時(shí)，由于主體巻繞后的熱收縮時(shí)易于發(fā)生收縮偏離，因此膜長(zhǎng)度方向的最大熱收縮應(yīng)力值的上限為7MPa以下。更優(yōu)選為6.5MPa以下、進(jìn)一步優(yōu)選為6.OMPa以下、特別優(yōu)選為5.5MPa以下。而且，本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜的溶劑粘合強(qiáng)度優(yōu)選為4(N/15ram)以上。溶劑粘合強(qiáng)度小于4(N/15mm)時(shí)，標(biāo)簽熱收縮后易于從溶劑粘合部上剝離，因此不優(yōu)選。予以說(shuō)明，溶劑粘合強(qiáng)度更優(yōu)選為4.5(N/15mm)以上、特別優(yōu)選為5(N/15mm)以上。特別在高收縮用途時(shí)，優(yōu)選滿足上述特性。而且，本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜優(yōu)選長(zhǎng)度方向的厚度斑為10%以下。長(zhǎng)度方向的厚度斑為超過(guò)10%的值時(shí)，制作標(biāo)簽時(shí)的印刷時(shí)易于產(chǎn)生印刷斑、易于產(chǎn)生熱收縮后的收縮斑，因此不優(yōu)選。予以說(shuō)明，長(zhǎng)度方向的厚度斑更優(yōu)選為8%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為6%以下。上述的熱收縮膜的熱收縮率、最大熱收縮應(yīng)力值、溶劑粘合強(qiáng)度、膜長(zhǎng)度方向的厚度斑可以通過(guò)使用上述優(yōu)選膜組成，與后述優(yōu)選的制造方向相組合而達(dá)成。而且，本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜優(yōu)選在示差掃描熱量測(cè)定(DSC)中無(wú)法檢測(cè)到熔點(diǎn)測(cè)定時(shí)的吸熱曲線的峰。通過(guò)使構(gòu)成膜的聚酯為非晶性，熔點(diǎn)測(cè)定時(shí)的吸熱曲線的峰更加難以表現(xiàn)。通過(guò)進(jìn)行高度非晶化直至不表現(xiàn)熔點(diǎn)測(cè)定時(shí)的吸熱曲線的峰的程度，可以在溶劑粘合強(qiáng)度提高的同時(shí)、提高熱收縮率或最大熱收縮應(yīng)力值，可以容易地控制在上述優(yōu)選的范圍內(nèi)。本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜的厚度并無(wú)特別限定，作為標(biāo)簽用熱收縮性膜優(yōu)選為10200um、更優(yōu)選為20100"m。12另外，本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜可以如下獲得利用擠出機(jī)熔融擠出上述聚酯原料形成未拉伸膜，利用以下所示的方法將該未拉伸膜雙向拉伸進(jìn)行熱處理而獲得。熔融擠出原料樹(shù)脂時(shí)，優(yōu)選使用斗氏干燥器、葉輪式干燥器等干燥機(jī)或者真空干燥機(jī)干燥聚酯原料。如此干燥聚酯原料后，利用擠出機(jī)在20030(TC的溫度下進(jìn)行熔融，擠出成膜狀。該擠出時(shí)，可以采用T模法、管式法等現(xiàn)有的任意方法。而且，通過(guò)將擠出后的片材狀熔融樹(shù)脂驟冷可以獲得未拉伸膜。予以說(shuō)明，作為驟冷熔融樹(shù)脂的方法，可以優(yōu)選地采用利用口模將熔融樹(shù)脂澆鑄在旋轉(zhuǎn)滾筒上進(jìn)行驟冷固化，從而獲得實(shí)質(zhì)上未取向的樹(shù)脂片材的方法。然后，如后所述在規(guī)定條件下將所得未拉伸膜在寬度方向上拉伸后進(jìn)行熱處理，然后在規(guī)定條件下在長(zhǎng)度方向上拉伸，驟冷該縱拉伸后的膜，從而可以獲得本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜。以下在考慮與以往熱收縮性聚酯系膜的雙向拉伸，熱處理方法的差異的同時(shí)，詳細(xì)地說(shuō)明用于獲得本發(fā)明熱收縮性聚酯系膜的優(yōu)選的雙向拉伸，熱處理方法。通常的熱收縮性聚酯系膜可以通過(guò)在不想使其收縮的方向上將未拉伸膜拉伸而制造。一直以來(lái)，雖然對(duì)長(zhǎng)度方向上收縮的熱收縮性聚酯系膜的要求很高，但僅單純地將未拉伸膜在長(zhǎng)度方向上拉伸時(shí)，則無(wú)法制造寬度寬的膜，因此不僅生產(chǎn)性差，而且無(wú)法制造厚度斑良好的膜。另外，當(dāng)采用預(yù)先在寬度方向上拉伸后在長(zhǎng)度方向上拉伸的方法時(shí)，則在寬度方向上不必要地收縮、或在長(zhǎng)度方向上的收縮量變得不充分。另外，如上所述，日本特開(kāi)平8-244114號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了為了提高長(zhǎng)度方向的機(jī)械特性在規(guī)定條件下按照縱-橫-縱的順序拉伸未拉伸膜的方法，但根據(jù)本發(fā)明人等利用試驗(yàn)機(jī)的追加試驗(yàn)，該方法中所得的膜自然收縮率大、所制造的膜輥會(huì)產(chǎn)生長(zhǎng)度方向的皺褶，縫紉針眼開(kāi)封性也不良。而且，無(wú)法獲得在主收縮方向的長(zhǎng)度方向的收縮性高的膜。進(jìn)而，當(dāng)增加用于提高長(zhǎng)度方向上的收縮性的縱方向拉伸倍率(第1段的縱拉伸倍率或第2段的縱拉伸倍率)時(shí)，最終在長(zhǎng)度方向上拉伸時(shí)多會(huì)發(fā)生膜的斷裂，難以連續(xù)地進(jìn)行穩(wěn)定的制造。本發(fā)明人等為了最終地增大長(zhǎng)度方向的收縮量，如日本特開(kāi)平8-244114號(hào)13所示，在長(zhǎng)度方向和寬度方向上雙向拉伸后在長(zhǎng)度方向上拉伸的方法不利，認(rèn)為可能單純?cè)趯挾确较蛏侠旌笤陂L(zhǎng)度方向上拉伸者更為有利。而且，這種寬度方向拉伸后在長(zhǎng)度方向上拉伸的方法(以下僅稱作橫-縱拉伸法)中，對(duì)于由于各拉伸工序的條件，膜長(zhǎng)度方向的溫水收縮率、自然收縮率、縫紉針眼開(kāi)封性如何變化進(jìn)行深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在利用橫-縱拉伸法制造膜時(shí)，通過(guò)以下的方法，長(zhǎng)度方向的收縮量增高、可以連續(xù)穩(wěn)定地制造。而且發(fā)現(xiàn)不僅如此，在談到以下方法時(shí)，發(fā)現(xiàn)具有膜的自然收縮率減小、制造后的膜輥難以產(chǎn)生皺褶，同時(shí)膜的縫紉針眼開(kāi)封性顯著變好的驚奇附加效果。而且，本發(fā)明人等根據(jù)這些發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。(1)控制寬度方向上拉伸后的收縮應(yīng)力(2)阻斷寬度方向的拉伸與中間熱處理之間的加熱(3)修剪長(zhǎng)度方向拉伸前的膜端部(4)控制長(zhǎng)度方向拉伸后的膜的冷卻速度以下依次說(shuō)明上述各方法。(1)控制寬度方向上拉伸后的收縮應(yīng)力本發(fā)明的利用橫-縱拉伸法的膜的制造中，在寬度方向上拉伸未拉伸膜后，有必要在100。C以上小于17(TC的溫度下熱處理1.0秒以上10.O秒以下(以下稱作中間熱處理)。通過(guò)進(jìn)行該中間熱處理，制成標(biāo)簽時(shí)可以獲得縫紉針眼開(kāi)封性良好、不會(huì)產(chǎn)生收縮斑的膜。對(duì)通過(guò)如此在橫拉伸后實(shí)施特定的中間熱處理可以獲得縫紉針眼開(kāi)封性良好、不會(huì)產(chǎn)生收縮斑的膜的理由并不清楚，但認(rèn)為可能是通過(guò)實(shí)施特定的中間熱處理，在某種程度殘存在寬度方向上的分子取向，降低寬度方向的收縮應(yīng)力。予以說(shuō)明，熱處理溫度的下限優(yōu)選為11(TC以上、更優(yōu)選為115'C以上。另外，熱處理溫度的上限優(yōu)選為165'C以下、更優(yōu)選為160'C以下。另一方面，熱處理的時(shí)間有必要在1.0秒以上10.0秒以下的范圍內(nèi)根據(jù)原料組成適當(dāng)?shù)卣{(diào)整。另外，未拉伸膜在寬度方向上的拉伸有必要如下進(jìn)行在展幅機(jī)內(nèi)用夾子把持寬度方向的兩端的狀態(tài)下，在Tg+5。C以上Tg+40'C以下的溫度下以達(dá)到2.5倍以上6.0倍以下的倍率進(jìn)行。拉伸溫度小于Tg+5。C時(shí)，拉伸時(shí)容易發(fā)生斷裂，因此不優(yōu)選，相反超過(guò)Tg+4(TC時(shí)，寬度方向的厚度斑變差，因此不優(yōu)選。予以說(shuō)明，橫拉伸的溫度下限優(yōu)選為Tg+10。C以上、更優(yōu)選為Tg+15'C以上。另外，橫拉伸的溫度上限優(yōu)選為Tg+35X:以下、更優(yōu)選為Tg+3(TC以下。另一方面，寬度方向的拉伸倍率低于2.5倍時(shí)，不僅生產(chǎn)性差、而且寬度方向的厚度斑變差，因此不優(yōu)選，相反超過(guò)6.0倍時(shí)，不僅拉伸時(shí)容易發(fā)生斷裂，而且緩和需要巨大能量和大型裝置，生產(chǎn)性變差，因此不優(yōu)選。予以說(shuō)明，橫拉伸的倍率下限優(yōu)選為3.0倍以上、更優(yōu)選為3.5倍以上。另外，橫拉伸的倍率上限優(yōu)選為5.5倍以下、更優(yōu)選為5.0倍以下。(2)阻斷寬度方向的拉伸與中間熱處理之間的加熱本發(fā)明的利用橫-縱拉伸法的膜的制造中，如上所述，有必要在橫拉伸后實(shí)施中間熱處理后，但在這些橫拉伸和中間熱處理之間有必要使其在0.5秒以上3.0秒以下的時(shí)間通過(guò)未執(zhí)行積極加熱操作的中間區(qū)域。即，考慮到成本時(shí)，優(yōu)選在一個(gè)展幅機(jī)內(nèi)實(shí)施橫拉伸和中間熱處理，但本發(fā)明的膜制造中，優(yōu)選在該展幅機(jī)內(nèi)的橫拉伸區(qū)域與熱處理區(qū)域中間設(shè)置中間區(qū)域。而且，在該中間區(qū)域中，當(dāng)在未通過(guò)膜的狀態(tài)下垂下長(zhǎng)方狀紙片時(shí)，優(yōu)選該紙片以基本在完全垂直方向上垂下的方式阻斷來(lái)自拉伸區(qū)域和熱處理區(qū)域的熱風(fēng)。而且，本發(fā)明的膜制造中，優(yōu)選將橫拉伸后的膜導(dǎo)入該中間區(qū)域，用規(guī)定時(shí)間使其通過(guò)該中間區(qū)域。通過(guò)中間區(qū)域的時(shí)間小于0.5秒時(shí)，由于通過(guò)膜的伴隨流，橫拉伸區(qū)域的熱風(fēng)流入熱固定區(qū)域，難以控制熱固定區(qū)域的中間熱處理的溫度，因此不優(yōu)選。相反，使其通過(guò)中間區(qū)域的時(shí)間為3.0秒即充分，即便設(shè)定為更長(zhǎng)時(shí)間，也成為設(shè)備的浪費(fèi)，因此不優(yōu)選。予以說(shuō)明，通過(guò)中間區(qū)域的時(shí)間下限優(yōu)選為0.7秒以上、更優(yōu)選為0.9秒以上。另外，通過(guò)中間區(qū)域的時(shí)間上限優(yōu)選為2.5秒以上、更優(yōu)選為2.0秒以下。(3)修整長(zhǎng)度方向拉伸前的膜端部本發(fā)明利用橫-縱拉伸法的膜的制造中，在手方向拉伸實(shí)施了中間熱處理的膜之前，優(yōu)選修整膜邊緣未充分拉伸的壁厚部(主要是橫拉伸時(shí)的夾子把持部分)。更具體地說(shuō)，優(yōu)選在位于膜左右邊緣的中央部分的厚度的約1.11.3倍厚度部分處使用刀等工具截?cái)嗄み吘壍谋诤癫糠?，除去壁厚部分，同時(shí)在長(zhǎng)度方向上僅拉伸剩余部分。予以說(shuō)明，如上修整膜端部時(shí)，優(yōu)選冷卻修整前的膜使表面溫度達(dá)到5(TC以下。通過(guò)如此冷卻膜，可以在不打亂截?cái)嗝娴那闆r下進(jìn)行修整。另外，膜端部的修整可以使用通常的刀進(jìn)行，當(dāng)使用具有鈍狀刀尖的圓形刀時(shí)，不會(huì)發(fā)生刀尖局部變鈍的情況，可以長(zhǎng)期間順暢地持續(xù)截?cái)嗄ざ瞬?，不?huì)發(fā)生在長(zhǎng)度方向上拉伸時(shí)的斷裂，因此優(yōu)選。通過(guò)如此在長(zhǎng)度方向上拉伸前修整膜的端部，可以將經(jīng)過(guò)熱固定的膜均勻地在長(zhǎng)度方向上拉伸，可以連續(xù)制造最初沒(méi)有斷裂的穩(wěn)定膜。而且，可以獲得長(zhǎng)度方向(主收縮方向)收縮量大的膜。進(jìn)而，由于可以在長(zhǎng)度方向上均勻地拉伸膜，因此可以獲得長(zhǎng)度方向厚度斑小的膜。而且，通過(guò)修整膜的端部，可以回避在長(zhǎng)度方向上拉伸時(shí)的彎曲、獲得左右物性差小的膜。予以說(shuō)明，在長(zhǎng)度方向上的拉伸有必要利用連續(xù)配置有多個(gè)輥的縱拉伸機(jī)的方法(利用輥的速度差進(jìn)行拉伸的方法)等在Tg+5r以上Tg+8(TC以下的溫度進(jìn)行，達(dá)到2.0倍以上7.O倍以下的倍率。(4)控制長(zhǎng)度方向拉伸后的膜的冷卻速度本發(fā)明利用橫-縱拉伸法的膜的制造中，如上所述，優(yōu)選在橫拉伸后實(shí)施中間熱處理后在長(zhǎng)度方向上拉伸之后，以3CTC/秒以上7(TC/秒以下的冷卻速度冷卻膜，使其表面溫度達(dá)到45。C以上75。C以下。通過(guò)如此以適度的速度冷卻膜，可以最初減小自然收縮率。當(dāng)按照冷卻速度低于30'C/秒、冷卻后的表面溫度高于75'C進(jìn)行冷卻時(shí)，無(wú)法獲得低的自然收縮率，因此不優(yōu)選。相反，當(dāng)為冷卻速度高于70'C/秒的急劇冷卻時(shí)，在膜寬度方向上的收縮(所謂的巻內(nèi)緣)程度增大，膜表面易于劃傷，因此不優(yōu)選。予以說(shuō)明，上述(1)~(4)方法內(nèi)的特定任一個(gè)均不會(huì)對(duì)膜長(zhǎng)度方向的熱收縮性、縫紉針眼開(kāi)封性、低自然收縮率、穩(wěn)定的制膜性有效地起到作用，通過(guò)組合(1)(4)的方法，可以非常高效地表現(xiàn)膜長(zhǎng)度方向的熱收縮性、縫紉針眼開(kāi)封性、低自然收縮率、穩(wěn)定的制膜性。實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例更加詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明；但本發(fā)明并非限定于該實(shí)施例的方式，可以在不脫離本發(fā)明主旨的范圍內(nèi)進(jìn)行適當(dāng)變更。將實(shí)施例、比較例中使用的原料的性狀、組成、實(shí)施例、比較例的膜制造條件(拉伸-熱處理?xiàng)l件等)分別示于表l、表2。16表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>另外，膜的評(píng)價(jià)方法如下所述。[Tg(玻璃轉(zhuǎn)移點(diǎn))]使用精工電子工業(yè)株式會(huì)社制的示差掃描熱量計(jì)(型號(hào)DSC220)，以升溫速度10'C/分將未拉伸膜5mg從-4(TC升溫至12(rC，由所得吸熱曲線求得。在吸熱曲線的拐點(diǎn)前后引切線，將其交點(diǎn)作為Tg(玻璃轉(zhuǎn)移點(diǎn))。[Tm(熔點(diǎn))]使用精工電子工業(yè)株式會(huì)社制的示差掃描熱量計(jì)(型號(hào)DSC220)，采集未拉伸膜5rag，利用以升溫速度l(TC/分從室溫升溫時(shí)的吸熱曲線的峰溫度求得將膜裁剪為10cmX10cm的正方形，在規(guī)定溫度±0.5'C的溫水中在無(wú)荷重狀態(tài)下處理10分鐘使其熱收縮后，測(cè)定膜的縱和橫方向的尺寸，根據(jù)上述式l分別求得熱收縮率。將該熱收縮率大的方向作為主收縮方向。將拉伸的膜剪切為主收縮方向X與主收縮方向垂直的方向二200mmX15mm的大小。然后，將(株)水一》卜'々<^社制萬(wàn)能拉伸試驗(yàn)機(jī)STM-50調(diào)整至溫度9(TC，安裝剪切的膜，測(cè)定保持10秒鐘的應(yīng)力值。使用7夕^社制的阿貝折射計(jì)4T型，在23。C、65呢RH的環(huán)境中放置各試樣膜2小時(shí)以上后進(jìn)行測(cè)定。[自然收縮率]將所得膜剪切為主收縮方向X垂直方向=200mmX30mm的大小，在40。CX65。/。RH的環(huán)境下放置700小時(shí)(熟化)后，測(cè)定膜主收縮方向(實(shí)施例19和比較例13、5中為長(zhǎng)度方向，比較例4中為寬度方向)的收縮量，利用上述式4計(jì)算自然收縮率。以松弛狀態(tài)將所得膜安裝于矩形框內(nèi)(通過(guò)框把持膜的兩端)，通過(guò)在8(TC的溫水中浸漬約5秒鐘至松弛的膜在框內(nèi)變?yōu)榫o張狀態(tài)(至松弛消失)，使膜在主收縮方向上收縮10%(以下稱作預(yù)備收縮)。然后，根據(jù)JIS-K-7128，剪切為主收縮方向X垂直方向二75mmX63iran的大小，從長(zhǎng)條狀邊緣(沿著主收縮方向的19邊緣)中央按照垂直于該邊緣放入20mm的切口(刻痕)，從而制作試驗(yàn)片。然后，使用所制作的試驗(yàn)片，測(cè)定垂直方向的埃爾門道夫撕裂荷重。另外，利用與上述同樣的方法使膜在主收縮方向上預(yù)備收縮后，替換膜的主收縮方向和垂直方向制作試驗(yàn)片，測(cè)定主收縮方向的埃爾門道夫撕裂荷重。然后由所得主收縮方向和垂直于主收縮方向的方向的埃爾門道夫撕裂荷重，使用上式3計(jì)算埃爾門道夫比。在調(diào)整為80°。的溫水中使膜在主收縮方向上收縮10%后，根據(jù)JIS-K-7128采樣為圖l所示的形狀，從而制作試驗(yàn)片(予以說(shuō)明，采樣中將試驗(yàn)片的長(zhǎng)度方向作為膜的主收縮方向)。然后，利用萬(wàn)能拉伸試驗(yàn)機(jī)((株)島津制作所制才—卜，'，7)抻住試驗(yàn)片的兩端，在拉伸速度200mm/分鐘的條件下測(cè)定膜寬度方向的拉伸破壞時(shí)的強(qiáng)度，使用上式2計(jì)算每單位厚度的直角撕裂強(qiáng)度。將膜采樣為長(zhǎng)30mX寬40mm的長(zhǎng)尺輥狀，使用$，口^測(cè)定器株式會(huì)社制的連續(xù)接觸式厚度計(jì)，以5(m/分)的速度進(jìn)行測(cè)定。予以說(shuō)明，在上述輥狀膜試樣的采樣中，將膜試樣的長(zhǎng)度方向作為膜的主收縮方向。將測(cè)定時(shí)的最大厚度作為Tmax.、最小厚度作為Tmin.、平均厚度作為Tave.，由下式5計(jì)算膜長(zhǎng)度方向的厚度斑。厚度斑={(Tmax.-Tmin.)/Tave.}X100(%)…式5[溶劑粘合強(qiáng)度]通過(guò)在拉伸的膜上涂布1,3-二氧戊垸，將2張粘貼，從而實(shí)施密封。然后，將密封部在垂直于膜主收縮方向的方向(以下稱作垂直方向)上截?cái)?5mra的寬度，將其安裝于(株)求一》K々4>社制萬(wàn)能拉伸試驗(yàn)機(jī)STM-50上，在拉伸速度200ram/分的條件下進(jìn)行180。剝離試驗(yàn)。將此時(shí)的拉伸速度作為溶劑粘合強(qiáng)度。預(yù)先用東洋油墨制造(株)的草色-金色-白色的油墨對(duì)熱收縮性膜實(shí)施3色印刷。然后，利用二氧戊垸粘合印刷膜的兩端部，制作圓筒狀的標(biāo)簽(熱收縮性膜的主收縮方向?yàn)閳A周方向、外周長(zhǎng)為安裝的瓶的外周長(zhǎng)的1.05倍的圓筒狀標(biāo)簽)。然后，用該圓筒狀標(biāo)簽覆蓋500ml的PET瓶(瓶身直徑62mra、頸部的最小直徑25咖)，使用FujiAstecInc制蒸汽通道(型號(hào)；SH-1500-L)，在通過(guò)時(shí)間2.5秒、區(qū)域溫度8(TC下使其熱收縮，從而安裝標(biāo)簽。予以說(shuō)明，在安裝時(shí)，在頸部處進(jìn)行調(diào)整使得直徑40mm的部分成為標(biāo)簽的一端。目測(cè)評(píng)價(jià)收縮后的精加工性，標(biāo)準(zhǔn)如下所示。◎:皺褶、跳動(dòng)、收縮不足均未發(fā)生，且未見(jiàn)色斑〇雖然無(wú)法確認(rèn)皺褶、跳動(dòng)、收縮不足，但可見(jiàn)若干色斑△-跳動(dòng)、收縮不足均未發(fā)生，但可見(jiàn)頸部的斑X-發(fā)生皺褶、跳動(dòng)、收縮不足預(yù)先用東洋油墨制造(株)的草色-金色-白色的油墨對(duì)熱收縮性膜實(shí)施3色印刷，以縱230mmX橫100nffli的尺寸剪切該印刷后的熱收縮性膜，并使長(zhǎng)度方向成為縱向。然后，以豎起265nil鋁瓶(參照?qǐng)D2，按照瓶身直徑68mm、頸部的最小直徑25鵬、瓶身中央直徑60卿"縮頸"而設(shè)計(jì))的狀態(tài)下，按照剪切的膜的一個(gè)長(zhǎng)邊沿著瓶底部巻繞膜，同時(shí)在膜短邊的瓶罐接觸面的邊緣上下和中央的3個(gè)位置上散點(diǎn)狀地涂布利用下述方法制造的活性能量射線(UV)固化型粘合劑，將膜固定在瓶罐上。接著，在巻繞的膜的另一個(gè)邊緣涂布同樣的活性能量射線固化型粘合劑，將該另一個(gè)邊緣以5mm的寬度重疊于預(yù)先固定于瓶罐的邊緣，挾持涂布于該另一邊緣的粘合劑層。然后。立即用3kW(120W/cm)Xl燈空冷式汞燈對(duì)該粘合部分(膜邊緣之間重疊的部分)以100mJ/cm2照射紫外線，使膜的兩端固化粘合，制造帶熱收縮性標(biāo)簽的瓶罐。接著，在帶熱收縮性標(biāo)簽的瓶罐進(jìn)行了標(biāo)簽安裝后，立即送入長(zhǎng)度3m、保溫于92匸的水蒸氣爐收縮通道中，用iO秒鐘使其通過(guò)，從而使標(biāo)簽收縮、密合于瓶罐的外周。予以說(shuō)明，該膜的安裝時(shí)，在頸部處進(jìn)行調(diào)整，使得直徑40min的部分成為標(biāo)簽的一端。然后，用下述四個(gè)級(jí)別目測(cè)收縮后的精加工性。皺褶、跳動(dòng)、收縮不足均未發(fā)生，且未見(jiàn)色斑〇雖然沒(méi)有確認(rèn)皺褶、跳動(dòng)、收縮不足，但可見(jiàn)若干色斑跳動(dòng)、收縮不足均未發(fā)生，但可見(jiàn)頸部的斑X:發(fā)生皺褶、跳動(dòng)、收縮不足〈活性能量射線(uv)固化型粘合劑的制造方法〉在具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、蒸餾塔、冷凝器、減壓裝置的反應(yīng)容器中裝入對(duì)苯二甲酸二甲酯440份、間苯二甲酸二甲酯440份、乙二醇412份、己二醇393份和鈦酸四丁氧酯0.5份，在15023(TC下加熱120分鐘，使其發(fā)生酯交換反應(yīng)。接著，將反應(yīng)體系減壓至10ramHg，用30分鐘的時(shí)間升溫至25(TC進(jìn)行反應(yīng)，獲得共聚聚酯多醇。聚酯多醇的分子量為1600。接著，在具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、回流冷卻器的反應(yīng)容器中裝入共聚聚酯多醇100份、丙烯酸苯氧基乙酯120份，溶解后裝入15份異佛爾酮二異氰酸酯和0.05份二丁基二月桂酸錫，在708(TC下使其反應(yīng)2小時(shí)后，進(jìn)而加入5份丙烯酸2-羥基乙酯，在708(TC下進(jìn)行反應(yīng)，從而獲得丙烯酸尿烷酯樹(shù)脂的丙烯酸苯氧基乙酯溶液。予以說(shuō)明，在使用前向該溶液100份中添加3質(zhì)量份2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙垸-l-酮(/口*-7—(注冊(cè)商標(biāo))1173:汽巴精化公司制)作為光聚合引發(fā)劑，獲得活性能量射線(UV)固化型粘合劑。丙烯酸尿烷酯的分子量為2000。將粘合劑的組成示于表3。予以說(shuō)明，上述分子量為數(shù)均分子量，是使用四氫呋喃作為洗脫液的GPC150c(々7—夕一文社制)測(cè)定的結(jié)果(聚苯乙烯換算)。測(cè)定時(shí)柱溫為35。C、流量為lml/分鐘。[標(biāo)簽密合性]在與上述收縮精加工性(筒狀體嵌入)測(cè)定條件相同的條件下將標(biāo)簽安裝于PET瓶。然后，在輕輕扭轉(zhuǎn)安裝的標(biāo)簽和PET瓶時(shí)，將標(biāo)簽不動(dòng)的情況評(píng)價(jià)為〇、標(biāo)簽與瓶離開(kāi)的情況評(píng)價(jià)為X(予以說(shuō)明在利用巻繞方式將膜直接巻繞于PET瓶等進(jìn)行安裝時(shí)，由于膜的邊緣粘合在PET瓶上，因此該標(biāo)簽密合性沒(méi)有問(wèn)題)。在與上述收縮精加工性測(cè)定條件(筒狀體嵌入)的相同條件下將預(yù)先在垂直于主收縮方向的方向上加有縫紉針眼的標(biāo)簽安裝于PET瓶。縫紉針眼通過(guò)以lmm間隔加入長(zhǎng)度lmm的孔而形成，在標(biāo)簽縱方向(高度方向)的寬22咖、長(zhǎng)120mm上設(shè)置2根。之后，在該瓶中填充500ml水，冷藏于5'C，用手指撕裂從冰箱中剛?cè)〕龅钠康臉?biāo)簽的縫紉針眼，計(jì)算在縱方向沿著縫紉針眼整齊地開(kāi)裂、可將標(biāo)簽從瓶上撕下的根數(shù)，計(jì)算相對(duì)于總樣品50根的比例(％)。如上所述對(duì)于收縮精加工性(筒狀體嵌入)、收縮精加工性(巻繞)、標(biāo)簽密合性、縫紉針眼開(kāi)封性評(píng)價(jià)的結(jié)果，將利用筒狀體嵌入方式(預(yù)先形成以圓周方向?yàn)橹魇湛s方向的圓筒狀標(biāo)簽后嵌入安裝于PET瓶等的方法)或者巻繞方式(按照主收縮方向?yàn)閳A周方向直接將膜巻繞在PET瓶等上進(jìn)行安裝的方法)的任一種方法可作為熱收縮性膜實(shí)際使用者作為O;將筒狀體嵌入方式、巻繞方式的任何方法均無(wú)法作為熱收縮性膜實(shí)際使用者作為X。另外，實(shí)施例和比較例所用的聚酯如下所述。聚酯l:由乙二醇70摩爾％、新戊二醇30摩爾％和對(duì)苯二甲酸形成的聚酯(IV0.72dl/g)聚酯2:聚對(duì)苯二甲酸亞乙酯(IV0.75dl/g)聚酯3:二羧酸成分由對(duì)苯二甲酸單元82.5摩爾％、間苯二甲酸單元17.5摩爾％構(gòu)成，二醇成分由乙二醇構(gòu)成。聚酯4:由乙二醇70摩爾％、1，4-環(huán)己烷二甲醇30摩爾％和對(duì)苯二甲酸形成的聚酯(IV0.75dl/g)以重量比90:10混合上述聚酯1和聚酯2，投入擠出機(jī)。之后，在28(TC下熔融該混合樹(shù)脂從T模中擠出，巻繞于表面溫度冷卻至3(TC的金屬輥上進(jìn)行驟冷，從而獲得厚度360ura的未拉伸膜。此時(shí)的未拉伸膜的拉伸速度(金屬輥的旋轉(zhuǎn)速度)約為20m/min。另外，未拉伸膜的Tg為67'C。之后，將該未拉伸膜導(dǎo)入連續(xù)設(shè)有橫拉伸區(qū)域、中間區(qū)域、中間熱處理區(qū)域的展幅機(jī)(第l展幅機(jī))中。予以說(shuō)明，該展幅機(jī)中，位于橫拉伸區(qū)域和中間熱處理區(qū)域中間的中間區(qū)域的長(zhǎng)度設(shè)定為約40cm。另外，在中間區(qū)域中，在未通過(guò)膜的狀態(tài)下垂下短?hào)艩罴埰瑫r(shí)，按照該紙片基本完全在垂直方向上垂下的方式阻斷來(lái)自拉伸區(qū)域的熱風(fēng)和來(lái)自熱處理區(qū)域的熱風(fēng)。而且，將導(dǎo)入至展幅機(jī)的未拉伸膜預(yù)備加熱到膜溫度達(dá)到90。C后，在橫拉伸區(qū)域中在橫方向上75'C下拉伸4倍，通過(guò)中間區(qū)域后(通過(guò)時(shí)間=約1.2秒)，導(dǎo)入至中間熱處理區(qū)域，在13(TC的溫度下熱處理2秒鐘，從而獲得厚度90tiin的橫單向拉伸膜。然后，利用設(shè)置于展幅機(jī)后方的左右一對(duì)修整裝置(由具有鈍狀刀尖的圓形刀構(gòu)成)，截?cái)鄼M單向拉伸膜的邊緣(中央膜厚度約1.2倍的厚度部分)，連續(xù)地除去位于截?cái)嗖课煌鈧?cè)的膜端部。進(jìn)而，將如此修整過(guò)端部的膜導(dǎo)入連續(xù)配置有多個(gè)輥的縱拉伸機(jī)，在預(yù)熱輥上進(jìn)行預(yù)備加熱至膜溫度達(dá)到7(TC后，在表面溫度設(shè)定為95。C的拉伸輥之間拉伸3倍。然后，利用表面溫度設(shè)定為25。C的冷卻輥強(qiáng)制地冷卻縱拉伸膜。予以說(shuō)明，冷卻前的膜表面溫度約為75"C，冷卻后的膜表面溫度約為25。C。另外，從70"C冷卻至25"C所需要的時(shí)間約為1.0秒，膜的冷卻速度為45'C/秒。然后，將冷卻后的膜導(dǎo)入展幅機(jī)(第2展幅機(jī))，在該第2展幅機(jī)內(nèi)95X:的環(huán)境下熱處理2秒鐘后冷卻，截?cái)鄡蛇吘?，從而在?guī)定長(zhǎng)度上連續(xù)地制膜約30um的雙向拉伸膜，獲得由熱收縮性聚酯系膜構(gòu)成的膜輥。然后，利用上述方法評(píng)價(jià)所得膜的特性。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。除了以重量比70:30混合聚酯1和聚酯2投入擠出機(jī)之外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法連續(xù)地制造熱收縮性膜。然后，用與實(shí)施例l同樣的方法評(píng)價(jià)所得膜的特性。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。除了將展幅機(jī)(第l展幅機(jī))的橫方向拉伸倍率變?yōu)?.0倍以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法連續(xù)地制造熱收縮性膜。予以說(shuō)明，雙向拉伸熱收縮性聚酯膜的厚度約為24um。然后，用與實(shí)施例l同樣的方法評(píng)價(jià)所得膜的特性。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。除了將展幅機(jī)(第l展幅機(jī))的中間熱處理溫度變?yōu)?40'C以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法連續(xù)地制造熱收縮性膜。予以說(shuō)明，雙向拉伸熱收縮性聚酯膜的厚度約為24um。然后，用與實(shí)施例l同樣的方法評(píng)價(jià)所得膜的特性。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。除了將縱拉伸機(jī)的拉伸輥的溫度變?yōu)?2X:、將長(zhǎng)度方向的拉伸倍率變?yōu)?.0倍以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法連續(xù)地制造熱收縮性膜。予以說(shuō)明，雙向拉伸熱收縮性聚酯膜的厚度約為18um。然后，用與實(shí)施例l同樣的方法評(píng)價(jià)所得膜的特性。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。除了將縱拉伸機(jī)的拉伸輥的溫度變?yōu)?2'C、將長(zhǎng)度方向的拉伸倍率變?yōu)?.0倍以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法連續(xù)地制造熱收縮性膜。予以說(shuō)明，雙向拉伸熱收縮性聚酯膜的厚度約為13"m。然后，用與實(shí)施例l同樣的方法評(píng)價(jià)所得24膜的特性。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。[實(shí)施例7]除了將縱拉伸機(jī)的長(zhǎng)度方向的拉伸倍率變?yōu)?.5倍以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法連續(xù)地制造熱收縮性膜。予以說(shuō)明，雙向拉伸熱收縮性聚酯膜的厚度約為60pm。然后，用與實(shí)施例l同樣的方法評(píng)價(jià)所得膜的特性。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。除了將投入擠出機(jī)的原料樹(shù)脂變?yōu)橐灾亓勘?0:19混合聚酯4和聚酯2的物質(zhì)、同時(shí)將縱拉伸機(jī)的長(zhǎng)度方向的拉伸倍率變?yōu)?.5倍以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法連續(xù)地制造熱收縮性膜。予以說(shuō)明，雙向拉伸熱收縮性聚酯膜的厚度約為60ura。然后，用與實(shí)施例l同樣的方法評(píng)價(jià)所得膜的特性。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。'除了將展幅機(jī)(第一展幅機(jī))的橫方向拉伸倍率變?yōu)?.5倍、同時(shí)將縱拉伸機(jī)的長(zhǎng)度方向的拉伸倍率變?yōu)?.5倍以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法連續(xù)地制造熱收縮性膜。予以說(shuō)明，雙向拉伸熱收縮性聚酯膜的厚度約為27um。然后，用與實(shí)施例l同樣的方法評(píng)價(jià)所得膜的特性。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。[比較例l]將上述聚酯3投入擠出機(jī)中，在265'C下熔融從T模中擠出，巻繞于表面溫度冷卻至30"C的金屬輥上進(jìn)行驟冷，從而獲得厚度360ixm的未拉伸膜。予以說(shuō)明，未拉伸膜的拉伸速度與實(shí)施例l同樣。之后，將該未拉伸膜導(dǎo)入連續(xù)配置有多個(gè)輥的縱拉伸機(jī)(第l縱拉伸機(jī))，在預(yù)熱輥上預(yù)備加熱后，在表面溫度設(shè)定為88"C的拉伸輥之間拉伸2.7倍。然后，將長(zhǎng)度方向拉伸的膜導(dǎo)入連續(xù)設(shè)有橫拉伸區(qū)域和熱處理區(qū)域的展幅機(jī)(第l展幅機(jī))，在橫拉伸區(qū)域處以97'C的拉伸溫度在橫方向上97'C下拉伸3.5倍后，在熱處理區(qū)域處125'C下進(jìn)行熱處理。然后，將熱處理后的膜導(dǎo)入連續(xù)配置有多個(gè)輥的縱拉伸機(jī)(第2縱拉伸機(jī))，在預(yù)熱輥上預(yù)備加熱后，在表面溫度設(shè)定為98。C的拉伸輥間再次縱拉伸1.5倍。進(jìn)而，將再次縱拉伸的膜導(dǎo)入展幅機(jī)(第2展幅機(jī))，進(jìn)行85'C的熱處理后冷卻，截?cái)鄡蛇吘墸瑥亩谝?guī)定長(zhǎng)度上連續(xù)地制膜約35uni的雙向拉伸膜，獲得熱收縮性聚酯系膜輥。予以說(shuō)明，熱處理后冷卻前的膜表面溫度約為75'C，用約2.0秒的時(shí)間25冷卻至約25'C(冷卻速度=25匸/秒)。然后，利用上述方法評(píng)價(jià)所得膜的特性。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。[比較例2]除了以重量比40:60混合聚酯1和聚酯2投入擠出機(jī)之外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法連續(xù)地制造熱收縮性膜。予以說(shuō)明，雙向拉伸熱收縮性聚酯系膜的厚度約為13um。然后，用與實(shí)施例l同樣的方法評(píng)價(jià)所得膜的特性。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。除了將展幅機(jī)(第l展幅機(jī))的中間熱處理溫度變?yōu)?(TC以外，通過(guò)與實(shí)施例l同樣的方法連續(xù)地制造熱收縮性膜。然后，用與實(shí)施例l同樣的方法評(píng)價(jià)所得膜的特性。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。將未拉伸膜導(dǎo)入展幅機(jī)，進(jìn)行預(yù)備加熱直至膜溫度達(dá)到9(TC后，在75'C的拉伸溫度下橫方向拉伸4.0倍進(jìn)行冷卻，截?cái)喑蛇吘墸瑥亩谝?guī)定長(zhǎng)度上連續(xù)地制膜約45ym的橫單向拉伸膜，獲得熱收縮性聚酯系膜輥。予以說(shuō)明，熱處理后冷卻前的膜表面溫度約為75t:，用約2.0秒的時(shí)間冷卻至約35'C(冷卻速度=20°(:/秒)。然后，利用上述方法評(píng)價(jià)所得膜的特性。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。予以說(shuō)明，比較例5的膜中，寬度方向成為主收縮方向，長(zhǎng)度方向成為垂直于主收縮方向的方向。除了使利用第2縱拉伸機(jī)進(jìn)行再次縱拉伸時(shí)的拉伸倍率為3.O倍以外，通過(guò)與比較例l同樣的方法連續(xù)地制造熱收縮性膜。然后，用與實(shí)施例l同樣的方法評(píng)價(jià)所得膜的特性。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>由表3可知，實(shí)施例19獲得的膜均在作為主收縮方向的長(zhǎng)度方向上的收縮性高，在垂直于主收縮方向的寬度方向的收縮性非常低。另外，實(shí)施例16獲得的膜的溶劑粘合強(qiáng)度均高、標(biāo)簽密合性良好、還沒(méi)有收縮斑、收縮精加工性良好(筒狀體嵌入方式)。另一方面，實(shí)施例79獲得的膜的收縮精加工性(巻繞方式)良好。而且，實(shí)施例7獲得的膜的溶劑粘合強(qiáng)度高。而且，實(shí)施例l9的熱收縮性聚酯系膜不僅縫紉針眼開(kāi)封性良好，而且自然收縮率小，所制造的膜輥上不會(huì)產(chǎn)生鈹褶。即，實(shí)施例19獲得的熱收縮性聚酯系膜作為標(biāo)簽的品質(zhì)均高，實(shí)用性極高。與此相對(duì)，比較例l獲得的熱收縮性膜的標(biāo)簽密合性、縫紉針眼開(kāi)封性不良。比較例2、3獲得的熱收縮性膜的膜寬度方向的熱收縮率均高，標(biāo)簽密合性不良，產(chǎn)生收縮斑。另一方面，比較例4獲得的膜(主收縮方向?yàn)閷挾确较?的收縮精加工性(筒狀體嵌入方式)良好，但縫紉針眼開(kāi)封性不良。另外，比較例5獲得的膜(主收縮方向?yàn)閷挾确较?的垂直于主收縮方向的方向的熱收縮率大、產(chǎn)生收縮斑，而且縫紉針眼開(kāi)封性不良，自然收縮率大，所制造的膜輥上產(chǎn)生皺褶。即，比較例15獲得的熱收縮性聚酯系膜作為標(biāo)簽的品質(zhì)均差，實(shí)用性低。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜由于具有上述優(yōu)異的加工特性，因此可以優(yōu)選用于瓶的標(biāo)簽用途。權(quán)利要求1.一種熱收縮性聚酯系膜，其以對(duì)苯二甲酸亞乙酯作為主要構(gòu)成成分，在總聚酯樹(shù)脂成分中含有10摩爾％以上能夠成為非晶質(zhì)成分的1種以上的單體成分，同時(shí)形成為一定寬度的長(zhǎng)條狀，主收縮方向?yàn)殚L(zhǎng)度方向，其特征在于，滿足下述條件(1)～(4)(1)在90℃溫水中處理10秒鐘后的長(zhǎng)度方向的溫水熱收縮率為15％以上80％以下，(2)在90℃溫水中處理10秒鐘后的與長(zhǎng)度方向相垂直的寬度方向的溫水熱收縮率為0％以上17％以下，(3)長(zhǎng)度方向和寬度方向的折射率均為1.570以上1.620以下，(4)在40℃65％RH環(huán)境下熟化700小時(shí)后的自然收縮率為0.05％以上1.5％以下。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的熱收縮性聚酯系膜，其特征在于，在90'C溫水中處理10秒鐘后的長(zhǎng)度方向的溫水熱收縮率為15%以上且小于40%，同時(shí)長(zhǎng)度方向的折射率為l.570以上1.590以下，且寬度方向的折射率為l.570以上1.620以下3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熱收縮性聚酯系膜，其特征在于，總聚酯樹(shù)脂成分中的能夠成為非晶質(zhì)成分的單體的主成分為新戊二醇、1,4-環(huán)己垸二甲醇、間苯二甲酸中的任一種。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的熱收縮性聚酯系膜，其特征在于，在8(TC溫水中使其在長(zhǎng)度方向上收縮l(m后再測(cè)定長(zhǎng)度方向和寬度方向的埃爾門道夫撕裂荷重時(shí)，埃爾門道夫比為0.15以上1.5以下。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的熱收縮性聚酯系膜，其特征在于，在80。C溫水中使其在長(zhǎng)度方向上收縮10y。后，每單位厚度的寬度方向的直角撕裂強(qiáng)度為100N/mm以上300N/mm以下。6.—種熱收縮酸性聚酯系膜的制造方法，其特征在于，其是用于連續(xù)制造權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的熱收縮性聚酯系膜的方法，在于展幅機(jī)內(nèi)用夾子把持寬度方向的兩端的狀態(tài)下，在Tg+5。C以上Tg+40。C以下的溫度以寬度方向2.5倍以上6.0倍以下的倍率將未拉伸膜拉伸后，使其通過(guò)未執(zhí)行積極加熱操作的中間區(qū)域，之后在10(TC以上17(TC以下溫度下進(jìn)行熱處理1.0秒以上10.0秒以下的時(shí)間，然后冷卻直至膜的表面溫度達(dá)到3CTC以上7(TC以下后，在Tg+5。C以上Tg+8(TC以下的溫度下在長(zhǎng)度方向以2.0倍以上7倍以下的倍率進(jìn)行拉伸，之后以3(TC/秒以上70。C/秒以下的冷卻速度進(jìn)行冷卻至膜的表面溫度達(dá)到45t:以上75'C以下。全文摘要本發(fā)明的熱收縮性聚酯系膜的主收縮方向?yàn)殚L(zhǎng)度方向。按照在90℃溫水中處理10秒鐘時(shí)的長(zhǎng)度方向·寬度方向的溫水熱收縮率、長(zhǎng)度方向·寬度方向的折射率、40℃65％RH下熟化700小時(shí)以上后的自然收縮率分別達(dá)到規(guī)定范圍進(jìn)行調(diào)整。本發(fā)明的熱收縮性膜如下制造在Tg+5℃以上Tg+40℃以下的溫度下以寬度方向2.5倍以上6.0倍以下的倍率拉伸未拉伸膜后，使其通過(guò)未執(zhí)行積極加熱操作的中間區(qū)域后，在100℃以上170℃以下溫度下熱處理1.0秒以上10.0秒以下，然后冷卻至膜的表面達(dá)到30℃以上70℃以下后，在Tg+5℃以上Tg+80℃以下的溫度下在長(zhǎng)度方向以2.0倍以上7倍以下的倍率進(jìn)行拉伸，之后以30℃/秒以上70℃/秒以下的冷卻速度進(jìn)行冷卻至膜的表面溫度達(dá)到45℃以上75℃以下。文檔編號(hào)B29C55/14GK101500784SQ20078002235公開(kāi)日2009年8月5日申請(qǐng)日期2007年6月13日優(yōu)先權(quán)日2006年6月14日發(fā)明者多保田規(guī),春田雅幸,遠(yuǎn)藤卓郎,野瀨克彥申請(qǐng)人:東洋紡織株式會(huì)社