專利名稱：熱收縮性膜和具有通過(guò)熱收縮貼附的膜的容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱收縮性膜，它的主要取向方向上的熱收縮率在低溫范圍內(nèi)較小、在高溫范圍內(nèi)較大，尤其涉及用作標(biāo)簽的熱收縮性膜。
日本未審查專利公開272182／1997公開了一種熱收縮性多層膜，它包括含有2-50wt％的聚苯乙烯和50-98wt％的苯乙烯含量為65-90wt％和丁二烯含量為10-35wt％的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的共聚物樹脂的內(nèi)外層和聚苯乙烯樹脂的中間層。所公開的膜具有單層膜所沒(méi)有的熱收縮性，并且有良好的自然收縮性能和堅(jiān)固性。
日本未審查專利公開25349／1982公開了一種由2-40重量份聚苯乙烯和100重量份的具有結(jié)構(gòu)式(S-B)n-S(其中S是苯乙烯嵌段，B是丁二烯嵌段和n是2或2以上的整數(shù))的、苯乙烯含量為70-93wt％和丁二烯含量為30-7wt％的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的混合物構(gòu)成的熱收縮性膜。當(dāng)該膜與苯乙烯容器相結(jié)合使用時(shí)，從回收考慮該膜是理想的。
日本未審查專利公開122152／1994公開了由選自從對(duì)苯二甲酯或其衍生物和二醇組分合成的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，從對(duì)苯二甲酸或其衍生物和其中引入了1，4-環(huán)己烷二甲醇的乙二醇合成的共聚酯及從對(duì)苯二甲酸或其衍生物、間苯二甲酸或其衍生物和二醇組分合成的共聚物的至少兩種聚合物的混合物制成的標(biāo)簽。標(biāo)簽的熱收縮溫度曲線在60℃和95℃之間有陡升段。
然而，在日本未審查專利公開272182／1997和122152／1994中公開的膜在高溫范圍內(nèi)有小的熱收縮性，因此，問(wèn)題在于，當(dāng)它們通過(guò)熱收縮作用貼附于瓶頸直徑比瓶體直徑小得多的瓶子(即有高錐度的瓶子)上以便從瓶體部分到瓶頸部分或到瓶蓋頂部表面包裹該瓶子時(shí)，在瓶頸部分或瓶蓋頂部表面上該膜沒(méi)有充分地收縮，無(wú)法獲得良好的裝飾狀態(tài)。
本發(fā)明的目的是提供一種熱收縮性膜，它適合通過(guò)熱收縮作用貼附于瓶頸直徑比瓶體直徑小得多的瓶子上以便從瓶體部分到瓶頸部分，從瓶體部分到瓶蓋頂部表面，從瓶底部分到瓶頸部分，或從瓶底部分到瓶蓋頂部表面包裹該瓶子，該熱收縮性膜優(yōu)選在主要取向方向上具有小的自然收縮性。
本發(fā)明的公開本發(fā)明提供以下項(xiàng)目1-7。
1．熱收縮膜，它包括至少一層熱塑性樹脂和在主要取向方向上的熱收縮率在70℃熱水中處理2秒之后為10％或10％以下和在90℃熱水中處理10秒之后為65％或65％以上。
2．根據(jù)項(xiàng)目1的熱收縮膜，它在40℃下放置7天之后在主要取向方向上的自然收縮率為2．5％或2．5％以下。
3．根據(jù)項(xiàng)目1的熱收縮膜，其中熱塑性樹脂包括聚酯樹脂或聚苯乙烯樹脂。
4．根據(jù)項(xiàng)目1的熱收縮膜，包括按(A)／(B)／(C)順序?qū)訅涸谝黄鸬闹辽偃龑?，?B)是包括選自聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯和接枝型高抗沖聚苯乙烯的至少一種樹脂的中間層，以及層(A)和(C)是包括苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物的內(nèi)層和外層。
5．根據(jù)項(xiàng)目4的熱收縮膜，其中中間層(B)進(jìn)一步含有苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物和／或苯乙烯-共軛二烯嵌段彈性體。
6．根據(jù)項(xiàng)目4的熱收縮膜，其中內(nèi)層(A)和外層(C)進(jìn)一步含有選自聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯和接枝型高抗沖聚苯乙烯的至少一種樹脂。
7．具有通過(guò)熱收縮作用貼附的根據(jù)項(xiàng)目1-6中任何一項(xiàng)的熱收縮膜的容器。
下面詳細(xì)描述本發(fā)明。
本發(fā)明的熱收縮膜在主要取向方向上的熱收縮率，在70℃熱水中處理2秒之后為10％或10％以下、優(yōu)選8％或8％以下、特別優(yōu)選5％或5％以下，和在主要取向方向上的熱收縮率，在90℃熱水中處理10秒之后為65％或65％以上、優(yōu)選70％或70％以上、特別優(yōu)選75％或75％以上。
這里使用的術(shù)語(yǔ)“主要取向方向”是指拉伸比較大的縱向或橫向。例如，當(dāng)膜貼附于瓶子時(shí)，瓶子的圓周方向是主要取向方向。
在70℃下處理2秒后在主要取向方向上的收縮率超過(guò)10％的膜具有以下問(wèn)題當(dāng)該膜(標(biāo)簽)貼附于瓶頸直徑比瓶體直徑小得多的瓶子(有較大錐度的瓶子)上以便從瓶體部分到瓶頸部分、從瓶體部分到瓶蓋頂部表面、從瓶底部分到瓶頸部分或從瓶底部分到瓶蓋頂部表面包裹該瓶子時(shí)，該膜(當(dāng)處在瓶子周圍和通過(guò)收縮道時(shí))快速熱收縮和向上滑向瓶頸部分或滑向收縮道入口附近的瓶子頂部表面，無(wú)法將膜固定于所需位置。
在90℃下處理10秒之后在主要取向方向上熱收縮率低于65％的膜當(dāng)通過(guò)收縮道時(shí)將在瓶頸部分或在瓶子頂部表面不能充分地收縮。因此，該膜不會(huì)緊密地固定于瓶子。
本發(fā)明的膜能夠附加于所需位置和在瓶頸部分和頂部表面緊密地固定于瓶子?？梢酝茰y(cè)，在70℃下熱處理2秒之后有較小熱收縮率的膜在收縮道入口附近基本上沒(méi)有收縮，和在運(yùn)動(dòng)向前通過(guò)隧道和逐漸加熱時(shí)，該膜首先在瓶體部分和底部邊緣處松散地附加于瓶子上并因此處在適宜的位置。然后，進(jìn)一步穿過(guò)隧道和進(jìn)一步加熱，該膜在瓶頸部分和瓶子的頂部表面充分收縮，因?yàn)樵撃ぴ?0℃下處理10秒后有較大的熱收縮率，這樣膜緊密地固定于瓶子。
希望本發(fā)明的膜在40℃下放置7天之后在主要取向方向上的自然收縮率為2．5％或2．5％以下，優(yōu)選2．0％或2．0％以下。如果膜的自然收縮率超過(guò)2．5％，則在長(zhǎng)期貯存過(guò)程中從膜制備的袖形標(biāo)簽自發(fā)收縮，直徑變小和很難貼附于瓶子。
本發(fā)明的膜能夠通過(guò)例如以下方法制備在擠出機(jī)中將樹脂熔化和從T-形模頭擠出，用牽引輥牽引，用輥在縱向拉伸，用拉幅機(jī)在橫向拉伸，退火，冷卻和用卷繞輥卷繞。優(yōu)選的是，本發(fā)明的膜基本上是單軸取向膜，例如通過(guò)在主要取向方向上將初始尺寸拉伸3-10倍和在與主要方向垂直的方向上將初始尺寸拉伸1-2倍來(lái)獲得。采用這一拉伸比的理由是，在雙軸取向的常規(guī)拉伸比下獲得的膜在與主要取向方向垂直的方向上具有較大的熱收縮率，結(jié)果貼附于瓶子的膜經(jīng)歷縱向收縮(在瓶子高度方向上的收縮)，因此是不希望的。因此，在90℃熱水中處理10秒之后，在與主要方向垂直的方向上的熱收縮率是20％或20％以下，優(yōu)選15％或15％以下。熱收縮膜的厚度通常是10-150μm，優(yōu)選20-70μm。
在70℃下處理2秒或在90℃下處理10秒之后的熱收縮率，和在40℃下的自然收縮率能夠通過(guò)合適地選擇膜生產(chǎn)中的樹脂成分，膜厚度，擠出溫度，伸張比率，牽引溫度，初級(jí)加熱條件，拉伸比，拉伸速率，拉伸溫度，退火條件和冷卻條件來(lái)調(diào)節(jié)。
在本發(fā)明中使用的容器沒(méi)有限制并包括各種塑料瓶子，玻璃瓶子，模塑的瓶子和可貼附本發(fā)明的熱收縮膜的其它容器。
為了充分利用本發(fā)明的熱收縮膜的性能，優(yōu)選使用瓶子，尤其瓶頸部分的圓周長(zhǎng)度與瓶體部分的圓周長(zhǎng)度之比是至多0．6倍、優(yōu)選至多0．5倍的瓶子。
用于形成本發(fā)明的熱收縮膜的樹脂沒(méi)有限制并包括例如，聚烯烴樹脂，聚酰胺樹脂，環(huán)烯烴樹脂，聚氯乙烯樹脂，熱塑性聚酯樹脂和聚苯乙烯樹脂。當(dāng)膜用作標(biāo)簽時(shí)，熱塑性聚酯樹脂和聚苯乙烯樹脂優(yōu)選用作主要成分，從透明度、堅(jiān)固性、光澤和熱處理的便利性考慮。
優(yōu)選的熱塑性聚酯樹脂包括那些包含通常已知為共聚物聚酯樹脂的樹脂作為主要成分的樹脂。共聚物聚酯樹脂的酸組分可以是任何已知的酸組分，如對(duì)苯二甲酸；間苯二甲酸；鄰苯二甲酸；2，6-萘二羧酸和類似的萘二羧酸；4，4’-二羧酸聯(lián)苯和類似二羧基聯(lián)苯；5-叔丁基間苯二甲酸和類似的取代鄰苯二甲酸；2，2，6，6-四甲基聯(lián)苯-4，4’-二羧酸和類似的取代二羧基聯(lián)苯；1，1，3-三甲基-3-苯基茚-4，5-二羧酸和它的取代產(chǎn)物，1，2-二苯氧基乙烷-4，4’-二羧酸和其取代產(chǎn)物和類似的芳族二羧酸；草酸，丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，十一烷二羧酸，十二烷二羧酸，十三烷二酸，十四烷二酸，十九烷二酸，二十二烷二酸和類似脂族二羧酸以及它的取代產(chǎn)物；和4，4’-二羧基環(huán)己烷和類似脂環(huán)族二羧酸以及它們的取代產(chǎn)物。二醇可以是任何已知的二醇組分如乙二醇，三甘醇，丙二醇，丁烷二醇，1，6-己烷二醇，1，10-癸烷二醇，新戊基二醇，2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇，2-二乙基-1，3-丙二醇，2-乙基-2-正丁基-1，3-丙烷二醇和類似脂族二醇；1，3-環(huán)己烷二甲醇，1，4-環(huán)己烷二甲醇和類似脂環(huán)族二醇；雙酚化合物的環(huán)氧乙烷加合物如2，2-雙(4’-β-羥基乙氧基二苯基)丙烷和雙(4’-β-羥基乙氧基苯基)砜；二甲苯二醇和類似芳族二醇；以及二甘醇。
共聚物聚酯樹脂可單獨(dú)使用或混合使用。此外，可添加少量的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯或類似物。
樹脂成分，膜厚度，擠出溫度，伸張比率，牽引溫度，初級(jí)加熱條件，拉伸比，拉伸速率，拉伸溫度，退火條件和冷卻條件經(jīng)過(guò)適當(dāng)選擇后可獲得一種膜，該膜在主要取向方向上的熱收縮率在70℃下處理2秒之后為10％或10％以下，和在90℃下處理10秒之后為65％或65％以上，和更優(yōu)選在主要取向方向上的自然收縮率在40℃下處理7天后為2．5％或2．5％以下。這些條件的優(yōu)選實(shí)例示于下面的實(shí)施例1中。
聚苯乙烯樹脂包括所有包括苯乙烯作為組分的樹脂，如聚苯乙烯，高抗沖聚苯乙烯，接枝型高抗沖聚苯乙烯和苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物。
聚苯乙烯包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯，p-甲基苯乙烯和類似苯乙烯衍生物的均聚物和共聚物，苯乙烯或其衍生物與能夠同其共聚合的單體如丙烯酸、甲基丙烯酸、它們的金屬鹽(例如Na、K、Li、Mg、Ca、Zn和Fe)、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和類似脂族不飽和羧酸和它們的衍生物的共聚物。
高抗沖聚苯乙烯包括聚苯乙烯和合成橡膠如聚丁二烯或聚異戊二烯的混合物，和包含接枝到合成橡膠如聚丁二烯或聚異戊二烯上的聚苯乙烯的接枝加合物。
接枝型高抗沖聚苯乙烯是具有一種基本結(jié)構(gòu)的樹脂，該基本結(jié)構(gòu)包括聚苯乙烯和分散在其中的橡膠狀聚合物顆粒的連續(xù)相，該聚合物顆粒中含有接枝到橡膠組分如聚丁二烯上的聚苯乙烯。
苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物是包括苯乙烯嵌段和共軛二烯如丁二烯或異戊二烯的嵌段并具有苯乙烯含量為55-95wt％和共軛二烯含量為45-5wt％的共聚物。此類共聚物的例子包括S-J-S，J-S-J，(S-J)n-S和(J-S)n-J(其中S是苯乙烯嵌段，J是共軛二烯嵌段和n是2或2以上的整數(shù))。此外，包括苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物和其它組分的三元共聚物和四元共聚物能夠用于本發(fā)明中。其它組分的例子包括丙烯酸，甲基丙烯酸和它們的金屬鹽(例如Na，K，Li，Mg，Ca，Zn和Fe)，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯和類似脂族羧酸和它們的衍生物。
也可使用的是其中基于共軛二烯的殘余雙鍵被部分氫化的苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物。
苯乙烯-共軛二烯嵌段彈性體是包括苯乙烯嵌段和共軛二烯如丁二烯或異戊二烯的嵌段并具有苯乙烯含量為5-50wt％和共軛二烯含量為95-50wt％的彈性體。
本發(fā)明的膜可以是包括聚苯乙烯樹脂的單層膜。聚苯乙烯樹脂可以是以上提及的那些當(dāng)中的任何一種，但優(yōu)選是包括10-100重量份、優(yōu)選10-90重量份、更優(yōu)選20-60重量份的苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物和100重量份從聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯和接枝型高抗沖聚苯乙烯中選擇的至少一種樹脂的混合樹脂體系。
也優(yōu)選的是包括2-50重量份、優(yōu)選5-30重量份的苯乙烯-共軛二烯嵌段彈性體(代替苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物或與它一起)，和100重量份從聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯和接枝型高抗沖聚苯乙烯中選擇的至少一種樹脂的混合樹脂體系。
此類混合樹脂體系的使用擴(kuò)大了合適生產(chǎn)條件的范圍，據(jù)此有利于本發(fā)明的熱收縮膜的生產(chǎn)。
本發(fā)明的膜可以是包括聚苯乙烯樹脂的單層膜。此類的膜的例子包括由按(A)／(B)／(C)順序?qū)訅旱娜龑咏M成，其中層(B)是包括從聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯和接枝型高抗沖聚苯乙烯中選擇的至少一種樹脂的中間層，以及層(A)和(C)是包括苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物的內(nèi)層和外層。
希望中間層(B)的厚度占膜的總厚度的30-99％，優(yōu)選50-97％，更優(yōu)選60-95％。優(yōu)選地，內(nèi)層(A)和外層(C)在組成和就卷曲而言的厚度上相同。
優(yōu)選的是中間層(B)進(jìn)一步含有苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物和／或苯乙烯-共軛二烯嵌段彈性體。苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物和／或苯乙烯-共軛二烯嵌段彈性體的添加量如以上所定義。這一混合樹脂體系的使用擴(kuò)大了合適生產(chǎn)條件的范圍，據(jù)此有利于本發(fā)明的熱收縮膜的生產(chǎn)。
此外，優(yōu)選的是內(nèi)層(A)和外層(C)，除了含有苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物外，還含有從聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯和接枝型高抗沖聚苯乙烯中選擇的至少一種樹脂。從聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯和接枝型高抗沖聚苯乙烯中選擇的該至少一種樹脂優(yōu)選以5-100重量份，更優(yōu)選5-90重量份，最優(yōu)選15-40重量份的量添加，基于每100重量份的在內(nèi)層(A)和外層(C)中的樹脂(苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物)。這一混合樹脂體系的使用擴(kuò)大了合適生產(chǎn)條件的范圍，據(jù)此有利于本發(fā)明的熱收縮膜的生產(chǎn)。
膜的各層能夠通過(guò)任何已知的方法如干層壓和擠出層壓來(lái)進(jìn)行層壓加工，其中共擠出層壓(隨后共取向)是簡(jiǎn)單和容易的，因此是優(yōu)選的。對(duì)于共擠出，T-模頭可用于獲得扁平膜，環(huán)形模頭可用于獲得管形膜，它然后被切開得到扁平膜。
在70℃下處理2秒之后或在90℃下處理10秒之后在主要取向方向上的熱收縮率是通過(guò)以下方法測(cè)量的從熱收縮膜上切下10片方形樣品100mm×100mm。將一個(gè)樣品在70℃或90℃的熱水浴中浸泡2秒或10分鐘，然后立即用冷水冷卻。然后需要測(cè)量的是在縱向或橫向(主要取向方向，即當(dāng)膜貼附于瓶子上的圓周方向)上的長(zhǎng)度L(mm)。隨后將L除以100求得熱收縮率。使用九個(gè)其它樣品重復(fù)同樣的操作程序，得到10個(gè)樣品的平均熱收縮率。所獲得的值用作在70℃下處理2秒或在90℃下處理10秒后的熱收縮率。
按照以上所述的操作程序來(lái)測(cè)定在與主要取向方向垂直的方向上在90℃下處理10秒之后的熱收縮率。
該膜的自然收縮率是通過(guò)讓膜在40℃下放置7天和計(jì)算主要取向方向上的收縮率來(lái)測(cè)定。
在瓶子的瓶體部分、瓶底部分、瓶頸部分和瓶蓋頂部表面觀察收縮標(biāo)簽的裝飾效果，當(dāng)標(biāo)簽是光滑的且沒(méi)有缺陷時(shí)評(píng)分為“O”和當(dāng)標(biāo)簽具有任何缺陷時(shí)評(píng)分為“×”。
將標(biāo)簽貼附在高度190mm、瓶體直徑65．5mm和瓶頸直徑30mm的玻璃瓶子(容器)上，然后通過(guò)一濕熱收縮道(長(zhǎng)度3．5m，蒸汽壓1．2kg／cm2)在90℃下熱收縮10秒。表2示出了收縮標(biāo)簽的裝飾外觀。
按照與實(shí)施例2中同樣的方式將膜熱收縮。表2示出了熱收縮標(biāo)簽的裝飾外觀。
按照與實(shí)施例2中同樣的方式將膜熱收縮。表2示出了熱收縮標(biāo)簽的裝飾外觀。對(duì)比實(shí)施例1在擠出機(jī)中熔化的是55wt％的與實(shí)施例1中所用相同的共聚物聚酯樹脂A，30wt％的在實(shí)施例1中使用的共聚物聚酯樹脂B和15wt％的與實(shí)施例中所用相同的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。熔化的混合物在270℃下從T形模頭擠出，以30℃的表面溫度用牽引輥在兩表面驟冷，使用80℃的輥以3500％／分鐘的拉伸速率在縱向拉伸至初始長(zhǎng)度的1．02倍長(zhǎng)度，冷卻至60℃，再加熱至92℃和再次使用輥在24000％／分鐘的速率下拉伸至以前長(zhǎng)度的1．05倍。所獲得的膜然后在90℃下初級(jí)加熱5秒，使用80℃的拉幅機(jī)以6700％／分鐘的拉伸速率在橫向拉伸至初始寬度的4．4倍寬度，在70℃氛圍中退火和與此同時(shí)讓膜在橫向松馳1．0％和在縱向松馳2．0％，用30℃冷卻輥冷卻，從而獲得40μm厚熱收縮膜。表1示出了所獲得膜的熱收縮率和自然收縮率。表1揭示了在70℃下處理2秒之后該膜在主要取向方向上具有較大的熱收縮率。
然后，按照與實(shí)施例2中同樣的方式將膜熱收縮。膜會(huì)向上滑移并且無(wú)法附加于所需位置。這是因?yàn)槟ぴ?0℃下處理2秒之后在主要取向方向上具有太大的熱收縮率。對(duì)比實(shí)施例2在兩擠出機(jī)中熔化的是與實(shí)施例3中用于制備內(nèi)外層(A)和(C)時(shí)相同的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。在另一擠出機(jī)中熔化的是由100重量份與實(shí)施例4中所用相同的接枝型高抗沖聚苯乙烯樹脂和8重量份與實(shí)施例3中所用相同的苯乙烯-共軛二烯嵌段彈性體組成的用于制備中間層(B)的混合樹脂體系。三臺(tái)擠出機(jī)的內(nèi)容物通過(guò)在195℃的單個(gè)T形模頭中熔合形成三層(A)／(B)／(C)(按此順序疊加)并從T形模頭中擠出來(lái)實(shí)施層壓。擠出的多層膜用40℃牽引輥在102％伸張比率下牽引，使用90℃的輥以10500％／分鐘的拉伸速率在縱向拉伸至初始長(zhǎng)度的1．5倍長(zhǎng)度。所獲得的膜然后在120℃下初級(jí)加熱6秒，使用拉幅機(jī)在100℃的第一區(qū)域溫度和90℃的第二區(qū)域溫度下以2100％／分鐘的拉伸速率在橫向拉伸至初始寬度的5倍寬度，在拉幅機(jī)出口附近在80℃下經(jīng)過(guò)7秒時(shí)間退火和與此同時(shí)讓膜在橫向松馳1．2％，和用35℃的空氣進(jìn)行第一次冷卻和用30℃的冷卻輥進(jìn)行第二次冷卻，從而獲得總厚度60μm的熱收縮膜，其中內(nèi)外層(A)和(C)是各自7．5μm厚和中間層(B)是45μm厚。表1示出了所獲得膜的熱收縮率和自然收縮率。表1揭示了在90℃下熱處理10秒之后該膜在主要取向方向上有較小的熱收縮率。
按照與實(shí)施例2中同樣的方式將膜熱收縮。表2示出了熱收縮標(biāo)簽的裝飾外觀。在表2中，瓶頸部分和頂部表面的狀態(tài)被標(biāo)記為“×”，因?yàn)樵撃ぴ谶@些部位沒(méi)有充分地收縮。不充分的收縮是在90℃下處理10秒之后在主要取向方向上有較小熱收縮的緣故。
表1
表2 從本發(fā)明的膜制備的標(biāo)簽?zāi)軌蚋郊佑谒栉恢?，且不?huì)在瓶體部分、瓶底部分、瓶頸部分或頂部表面引起卷曲、麻點(diǎn)、不充分的收縮或其它缺陷，當(dāng)該標(biāo)簽通過(guò)熱收縮作用貼附于瓶頸直徑比瓶體直徑小得多的瓶子上以便從瓶體部分到瓶頸部分，從瓶體部分到瓶蓋頂部表面，從瓶底部分到瓶頸部分，或從瓶底部分到瓶蓋頂部表面包裹該瓶子時(shí)。因此，通過(guò)使用本發(fā)明的膜能夠獲得具有良好外觀的熱收縮膜的制品。
此外，本發(fā)明的膜制備的標(biāo)簽沒(méi)有這樣的問(wèn)題由于自然收縮，標(biāo)簽減少了直徑和很難貼附于容器。
權(quán)利要求
1．熱收縮膜，它包括至少一層熱塑性樹脂和在主要取向方向上的熱收縮率在70℃熱水中處理2秒之后為10％或10％以下和在90℃熱水中處理10秒之后為65％或65％以上。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的熱收縮膜，它在40℃下放置7天之后在主要取向方向上的自然收縮率為2．5％或2．5％以下。
3．根據(jù)權(quán)利要求1的熱收縮膜，其中熱塑性樹脂包括聚酯樹脂或聚苯乙烯樹脂。
4．根據(jù)權(quán)利要求1的熱收縮膜，包括按(A)／(B)／(C)順序?qū)訅涸谝黄鸬闹辽偃龑樱瑢?B)是包括選自聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯和接枝型高抗沖聚苯乙烯的至少一種樹脂的中間層，以及層(A)和(C)是包括苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物的內(nèi)層和外層。
5．根據(jù)權(quán)利要求4的熱收縮膜，其中中間層(B)進(jìn)一步含有苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物和／或苯乙烯-共軛二烯嵌段彈性體。
6．根據(jù)權(quán)利要求4的熱收縮膜，其中內(nèi)層(A)和外層(C)進(jìn)一步含有選自聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯和接枝型高抗沖聚苯乙烯的至少一種樹脂。
7．具有通過(guò)熱收縮作用貼附的根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)的熱收縮膜的容器。
全文摘要
熱收縮膜,它包括至少一層熱塑性樹脂和在主要取向方向上的熱收縮率在70℃熱水中浸泡2秒和在90℃熱水中浸泡10秒之后分別為10%或10%以下和為65%或65以上,它在40℃下放置7天之后在主要取向方向上的自然收縮率為2.5%或2.5%以下。
文檔編號(hào)B29L7/00GK1294550SQ00800130
公開日2001年5月9日 申請(qǐng)日期2000年2月3日 優(yōu)先權(quán)日1999年2月9日
發(fā)明者奧田智久, 花岡裕史 申請(qǐng)人:郡是株式會(huì)社