酸性染料，及其制備方法和應(yīng)用
【專利說明】酸性染料，及其制備方法和應(yīng)用
[0001] 本發(fā)明設(shè)及染料技術(shù)領(lǐng)域，所述的染料用于含徑基和/或甲酯氨基材料的染色和 印花。
[0002] 具有化晚偶聯(lián)結(jié)構(gòu)的酸性染料是現(xiàn)有技術(shù)中已知的，并且可作為著色劑在不同應(yīng) 用中使用，例如參見US 3959250 A，US 5468848 A，EP 2457956 A和W02007/045825 A。
[0003] 然而，在含徑基和/或甲酯氨基材料的染色和印花【背景技術(shù)】中，已知的染料存在許 多技術(shù)缺陷需要改進(jìn)。
[0004] 此類缺陷之一是，很多已知染料包含重金屬如化，化或Ni。從毒理學(xué)W及環(huán)境角度 來(lái)看，運(yùn)些重金屬是有危害的，因此需被排除。
[0005] 令人驚奇的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)下述式（I)所示染料相比于已知染料顯示出非常優(yōu)異的 性能。包括高亮度高著色力W及高牢度性能，如在上述材料與包含上述材料的混紡物及微 纖維上的耐洗涂、耐接觸和耐光牢度性能。最重要的是，式（I)所示染料實(shí)質(zhì)上不含重金屬 并提供了均勻的染色。金屬可W只作為抗衡離子存在，并選自堿金屬和堿±金屬組族，其不 存在諸如重金屬的運(yùn)些影響。
[0006] 如果有重金屬存在于本發(fā)明染料中，它們不是來(lái)自染料的主體部分，而通常是制 備過程中帶來(lái)的。通常運(yùn)些雜質(zhì)產(chǎn)生的原因是各反應(yīng)中的離析物或所使用的催化劑產(chǎn)生的 雜質(zhì)導(dǎo)致的。此類雜質(zhì)的含量水平可控，并可保持在遠(yuǎn)低于例如ETADSi中所建議的含量水 平，因此，化低于10化pm，Cu低于25化pm，化低于20化pm(只提供上面提到的金屬的含量值）。 與此類金屬W摩爾級(jí)存在的染料相比，運(yùn)是一個(gè)顯著的改進(jìn)。
[0007] 本發(fā)明設(shè)及式(1)所示染料及其混合物
[nn0Rl
[UUUV J 具甲
[0010] Rl，R2，R3，R4，R5，R6，R哺R 8各自獨(dú)立為氨，烷基，烷氧基，面素，；氣甲基或S03M，并 且它們中的至少兩個(gè)為S03M，
[00川護(hù)，3"，護(hù)北2各自獨(dú)立為氨，烷基，取代的烷基，被一個(gè)或兩個(gè)雜原子間斷的烷基 鏈，烷氧基，取代的烷氧基，面素，=氣甲基，環(huán)烷基，雜環(huán)烷基，氯基，酷氧基，烷基幾基，酷 氨基，烷基橫酷基氨基，氨基，單烷基-氨基，單環(huán)烷基-氨基，二烷基-氨基，二(環(huán))烷基-氨 基，燒硫基，烷基橫酷基，烷氧基幾基，氨基甲酯基，氨基橫酷基，脈基，烷基脈基或S03M，
[0012] Ri3和Ris各自獨(dú)立為氯基，氨基甲酯基，取代的氨基甲酯基，烷氧基幾基，=氣甲 基，幾基=氣甲基或面素，
[0013] Ri4和Ri9各自獨(dú)立為氨，烷基，環(huán)烷基，=氣甲基，烷氧基，氯基，氨基甲酯基，燒氧 基幾基，COOM，氨基，徑基，單環(huán)烷基-氨基，單烷基-氨基，二(環(huán))烷基-氨基，二烷基-氨基， 單芳基-氨基，二芳基-氨基，單環(huán)烷基單芳基-氨基，單烷基單芳基-氨基，燒硫基，芳硫基
[0014] 或?yàn)?br>[0015] 被一個(gè)或多個(gè)取代基取代的烷基，所述取代基選自由如下基團(tuán)組成的群組:徑基， 環(huán)烷基，雜芳基，雜環(huán)烷基，芳基，芳氧基，烷氧基，燒硫基，芳硫基，面素，氯基，COOM，烷氧基 幾基，酷氧基，氨基甲酯基，硝基，氨基，酷氨基，芳基幾基氨基，烷基橫酷基氨基，芳基橫酷 基氨基，脈基，烷基脈基和苯基脈基，
[0016] Ris，Ris，R"，R2°，R2哺R22各自獨(dú)立為氨，烷基，徑烷基，烷氧基，締基，環(huán)烷基，芳基， 雜芳基，雜環(huán)烷基，氨基甲酯基，烷基脈基，苯基脈基，徑烷基橫酷烷基，氨基烷基，氨基徑基 烷基，烷氧基烷基氨基烷基，硫代烷氧基烷基氨基烷基，氨基烷氧基烷基，氨基烷基硫代氧 烷基，環(huán)烷基烷基，芳氧基烷基，芳基硫代氧烷基，雜芳基烷基，雜環(huán)烷基烷基 [0017] 或者
[0018] 被一個(gè)或多個(gè)選自氧和硫組成的群組的雜原子間斷的烷基
[0019] 或者
[0020] 被一個(gè)或多個(gè)取代基取代的烷基，所述取代基選自由如下基團(tuán)組成的群組:徑基， 芳基，環(huán)烷基，烷氧基，硫代烷氧基，氨基，N-單烷基-氨基，N，N-二烷基-氨基，N-單芳基-氨 基，N，N-二芳基-氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-單環(huán)烷基-氨基，N，N-二環(huán)烷基-氨基，N-單 烷基-N-單環(huán)烷基-氨基，N-單芳基-N-單環(huán)烷基-氨基，N-酷氨基，N-烷基橫酷基氨基，脈基， 烷基脈基，苯基脈基，面素，氯基，COOM，硝基，酷基，硫代酷基，烷基橫酷基，芳酷基，S氣甲 基，雜芳基，雜環(huán)烷基，烷氧基幾基，烷氧基硫代幾基，酷氧基，芳酷氧基，氨基甲酯基，N-單 環(huán)烷基-氨基甲酯基，N-單烷基-氨基甲酯基，N，N-二環(huán)烷基-氨基甲酯基，N，N-二烷基-氨基 甲酯基，N-單芳基-氨基甲酯基，N，N-二芳基-氨基甲酯基，N-單環(huán)烷基-N-單芳基-氨基甲酯 基，N-單烷基-N-單芳基-氨基甲酯基，氨基橫酷基，N-單環(huán)烷基-氨基橫酷基，N-單烷基-氨 基橫酷基，N，N-二環(huán)烷基-氨基橫酷基，N，N-二烷基-氨基橫酷基，N-單芳基-氨基橫酷基，N， N-二芳基-氨基橫酷基，N-單環(huán)烷基-N-單芳基-氨基橫酷基，N-單烷基-N-單芳基-氨基橫酷 基和S03M
[0021] 或者
[0022] 被一個(gè)或多個(gè)選自氧和硫組成的群組的雜原子間斷且被一個(gè)或多個(gè)取代基取代 的烷基，所述取代基選自由如下基團(tuán)組成的群組:徑基，芳基，環(huán)烷基，烷氧基，硫代烷氧基， 氨基，N-單烷基-氨基，N，N-二烷基-氨基，N-單芳基-氨基，N，N-二芳基-氨基，N-烷基-N-芳 基-氨基，N-單環(huán)烷基-氨基，N，N-二環(huán)烷基-氨基，N-單烷基-N-單環(huán)烷基-氨基，N-單芳基-N-單環(huán)烷基-氨基，N-酷氨基,N-烷基橫酷基氨基，脈基，烷基脈基，苯基脈基，面素，氛基， COOM，硝基，酷基，硫代酷基，烷基橫酷基，芳酷基，S氣甲基，雜芳基，雜環(huán)烷基，烷氧基幾 基，烷氧基硫代幾基，酷氧基，芳酷氧基，氨基甲酯基，N-單環(huán)烷基-氨基甲酯基，N-單烷基-氨基甲酯基，N，N-二環(huán)烷基-氨基甲酯基，N，N-二烷基-氨基甲酯基，N-單芳基-氨基甲酯基， N，N-二芳基-氨基甲酯基，N-單環(huán)烷基-N-單芳基-氨基甲酯基，N-單烷基-N-單芳基-氨基甲 酷基，氨基橫酷基，N-單環(huán)烷基-氨基橫酷基，N-單烷基-氨基橫酷基，N，N-二環(huán)烷基-氨基橫 酷基，N，N-二烷基-氨基橫酷基，N-單芳基-氨基橫酷基，N，N-二芳基-氨基橫酷基，N-單環(huán)燒 基-N-單芳基-氨基橫酷基，N-單烷基-N-單芳基-氨基橫酷基和S03M，
[0023] M為氨，堿金屬，錠，一當(dāng)量的堿±金屬或一價(jià)有機(jī)陽(yáng)離子，
[0024] 式(1)所示染料具有2至6個(gè)橫酸基團(tuán) [00劇并且
[0026]其中在化晚偶聯(lián)基團(tuán)上的具有非固定連接點(diǎn)的鍵是指，含取代基Ris和Ri6的氨基， 與-0R"，分別可位于RU的鄰位或?qū)ξ?，即，?dāng)含取代基Ri哺Ris的氨基位于RU的鄰位時(shí)，-ORU位于RU的對(duì)位，反之亦然；
[0027] 并且
[002引運(yùn)同樣適用于含取代基R2哺RU的氨基，與OR22,分別可位于R"的鄰位或?qū)ξ?，即?當(dāng)含取代基R2呀日R2I的氨基位于Ris的鄰位時(shí)，-OR22位于Ris的對(duì)位，反之亦然。
[0029]本發(fā)明設(shè)及式(1)所示染料的所有互變異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體及其混合物。
[0030]本發(fā)明中出現(xiàn)的烷基可W是直鏈或支鏈的，并且是(Ci-Cu)-烷基，優(yōu)選(Ci-Cs)-燒 基，例如：甲基，乙基，正丙基，異丙基，正下基，異下基，正戊基，異戊基，正己基，2-乙基己 基，仲下基，叔下基和甲基下基。
[0031 ]運(yùn)同樣適用于烷氧基，相應(yīng)地，烷氧基優(yōu)選為(Ci-Cs)-烷氧基，例如：甲氧基和乙氧 基，也適用于硫代烷氧基，其優(yōu)選(Ci-Cs)-硫代烷氧基，例如:-SC出或-SC2也。
[0032] 環(huán)烷基優(yōu)選(C3-C8)-環(huán)烷基，并且優(yōu)選環(huán)戊基和環(huán)己基。為了本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ) 環(huán)烷基包括取代的環(huán)烷基W及不飽和的環(huán)烷基。運(yùn)種類型的優(yōu)選基團(tuán)是環(huán)戊締基。優(yōu)選的 取代基是烷基，徑烷基，面素，徑基，烷氧基，酷基，氯基，硝基，氨基，單烷基氨基，二烷基氨 基，單(徑烷基)氨基，雙-(徑烷基)氨基，單烷基單(徑烷基)氨基，氨基甲酯基，氨基橫酷基， 酷氨基，脈基，氨基橫酷基氨基，烷氧基幾基和酷氧基。
[0033] 締基可W是直鏈或支鏈的，并且優(yōu)選(C2-C6)-基團(tuán)，例如乙締基和締丙基。為了本 發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)締基還包括烘基，例如乙烘基和烘丙基。
[0034] 本發(fā)明中出現(xiàn)的芳基優(yōu)選苯基或糞基。術(shù)語(yǔ)苯基和糞基分別包括未取代的W及取 代的苯基和糞基。優(yōu)選的取代基是烷基，環(huán)烷基，雜環(huán)烷基，徑烷基，面素，徑基，烷氧基，燒 硫基，酷基，硝基，氯基，氨基，單烷基氨基，二烷基氨基，單(徑烷基)氨基，雙(徑烷基)氨基， 單烷基單(徑烷基)氨基，氨基甲酯基，氨基橫酷基，酷氨基，脈基，氨基橫酷基氨基，烷氧基 幾基或酷氧基。
[0035] 雜芳基優(yōu)選化晚，喀晚，化嗦，化嗦，化咯，咪挫，化挫，1，2，4-嚷二挫，1，2，4-S挫， 四挫，嚷吩，嚷挫，異嚷挫，苯并=挫，苯并異嚷挫，1，3，4-嚷二挫，巧喃，惡挫，苯并惡挫或異 惡挫。術(shù)語(yǔ)雜芳基包括未取代W及取代形式的上述基團(tuán)。優(yōu)選的取代基是烷基，徑烷基，面 素，徑基，烷氧基，燒硫基，酷基，硝基，氯基，氨基，單烷基烷基氨基，二烷基氨基，單(徑燒 基)氨基，雙(徑烷基)氨基，單烷基單(徑烷基)氨基，氨基甲酯基，氨基橫酷基，酷氨基，脈 基，氨基橫酷基氨基，烷氧基幾基和酷氧基。
[0036] 雜環(huán)烷基優(yōu)選化咯燒，贓晚，嗎嘟，四氨巧喃或贓嗦。術(shù)語(yǔ)雜環(huán)烷基包括未取代的 W及取代形式的上述基團(tuán)。優(yōu)選的取代基是烷基，徑烷基，面素，徑基，烷氧基，燒硫基，酷 基，硝基，氯基，氨基，單烷基烷基，二烷基氨基，單(徑烷基)氨基，雙(徑烷基)氨基，單烷基 單(徑烷基)氨基，氨基甲酯基，氨基橫酷基，酷氨基，氨基幾基氨基，氨基橫酷基氨基，燒氧 基幾基和酷氧基。
[0037] 面素優(yōu)選氯，漠或氣。
[003引 M優(yōu)選氨，裡，鋼，鐘或單-，二-，S-或四-(打-C4)-烷基錠。
[0039]本發(fā)明特別優(yōu)選的技術(shù)方案為式(Ia)所示染料及其混合物
[0040]
[0041 ] 其中
[00創(chuàng) Rla，R2。，護(hù)3，護(hù)3，Rh，RSa，R7嘴RSa各自獨(dú)立為氨，烷基，烷氧基，面素，立氣甲基或 S03M，并且它們中的至少兩個(gè)為S03M，
[00創(chuàng) R9a，RWa，Rll嘴RUa各自獨(dú)立為氨，（C1-C4)-烷基，（C1-C4)-烷氧基，面素，立氣甲基， (打-〔4)-酷氨基或SOsM，
[0044] RUa和RlSa各自獨(dú)立為氯基，氨基甲酯基或烷氧基幾基，
[0045] RMa和RlSa各自獨(dú)立為未取代的，直鏈或支鏈的（打-C4)烷基，未取代的（C日-C7)環(huán)燒 基或取代的（C日-C?)環(huán)烷基，所述取代的（C日-CO環(huán)烷基具有一個(gè)或多個(gè)取代基，優(yōu)選(所述 取代基)選自由如下基團(tuán)組成的群組：甲基，乙基，異下基，仲下基，叔下基和甲基下基，
[0046] RlSa，RlSa，R"a，RWa，RU嘴R22。各自獨(dú)立為氨，烷基，徑烷基，烷氧基，締基，環(huán)烷基， 芳基，雜芳基，雜環(huán)烷基，氨基甲酯基，烷基脈基，苯基脈基，徑烷基橫酷烷基，氨基烷基，氨 基徑基烷基，烷氧基烷基氨基烷基，硫代烷氧基烷基氨基烷基，氨基烷氧基烷基，氨基烷基 硫代氧烷基，環(huán)烷基烷基，芳氧基烷基，芳基硫代氧烷基，雜芳基烷基，雜環(huán)烷基烷基
[0047] 或者
[004引被一個(gè)或多個(gè)選自氧和硫組成的群組的雜原子間斷的烷基
[0049] 或者
[0050] 被一個(gè)或多個(gè)取代基取代的烷基，所述取代基選自由如下基團(tuán)組成的群組:徑基， 芳基，環(huán)烷基，烷氧基，氨基，N-單烷基-氨基，N，N-二烷基-氨基，N-單芳基-氨基，N，N-二芳 基-氨基，N-烷基-N-芳基-氨基，N-單環(huán)烷基-氨基，N，N-二環(huán)烷基-氨基，N-單烷基-N-單環(huán) 烷基-氨基，N-單芳基-N-單環(huán)烷基-氨基，N-酷氨基，N-烷基橫酷基氨基，脈基，烷基脈基，苯 基脈基，面素，氯基，COOM，硝基，酷基，烷基橫酷基，芳酷基，S氣甲基，雜芳基，雜環(huán)烷基，燒 氧基幾基，酷氧基，芳酷氧基，氨基甲酯基，氨基橫酷基和S03M [0化 1] 或者
[0052]被一個(gè)或多個(gè)選自氧和硫組成的群組的雜原子間斷且被一個(gè)或多個(gè)取代基取代 的烷基，所述取代基選自由如下基團(tuán)組成的群組:徑基，芳基，環(huán)烷基，烷氧基，氨基，N-單燒 基-氨基，N，N-二烷基-氨基，N-單芳基-氨基，N，N-二芳基-氨基，N-烷基-N