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劑的各種特性、丙締 酸系聚合物的結(jié)構(gòu)等的方面考慮,作為構(gòu)成的單體成分,可W為含有上述(甲基)丙締酸燒 基醋W及共聚性單體的聚合物。此外,共聚性單體可W單獨(dú)或組合使用2種W上。
[0048] 作為上述共聚性單體,可舉出含極性基的單體。作為上述含極性基的單體,沒有特 別限定,但例如可舉出含簇基的單體、含徑基的單體、含氮的單體、含橫酸基的單體、含憐酸 基的單體等。此外,含極性基的單體可W單獨(dú)或組合使用2種W上。
[0049] 上述含簇基的單體為在1分子中具有1個(gè)W上簇基的單體,但也可W為酸酢的形 態(tài)。作為上述含簇基的單體,沒有特別限定,但例如可舉出(甲基)丙締酸、衣康酸、馬來酸、 富馬酸、己豆酸、異己豆酸、馬來酸酢、衣康酸酢等。此外,含簇基的單體可W單獨(dú)或組合使 用2種W上。
[0050] 特別是,上述丙締酸系聚合物優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有含簇基的單體作為構(gòu)成的單體成 分。另外,"實(shí)質(zhì)上不含有"含簇基的單體是指在構(gòu)成丙締酸系聚合物的單體成分中完全不 含有含簇基的單體、或者含簇基的單體的比例相對于構(gòu)成丙締酸系聚合物的全部單體成分 (100重量%)為0.1重量%W下。
[0051] 上述丙締酸系粘合劑層含有后述導(dǎo)熱性粒子時(shí),若上述丙締酸系聚合物含有含簇 基的單體作為構(gòu)成的單體成分,則根據(jù)導(dǎo)熱性粒子,有時(shí)變得難W得到基于含有含極性基 的單體的粘接性提高的效果,另外,有時(shí)作為形成丙締酸系粘合劑層的組合物的丙締酸系 粘合劑組合物的流動(dòng)性降低、粘合劑層的形成變困難。它們的原因尚不十分明確,但推測其 是因?yàn)楹鼗膯误w的簇基與導(dǎo)熱性粒子所具有的官能團(tuán)(例如徑基等)反應(yīng),丙締酸系 粘合劑組合物變得過硬,另外,粘合劑層變得過硬,粘合劑層的潤濕性降低。
[0052] 若含有含徑基的單體作為共聚性單體,則導(dǎo)熱性粒子的分散性變良好,另外,變得 容易獲得在丙締酸系粘合劑層向被粘物的良好的潤濕性。作為上述含徑基的單體,例如可 舉出(甲基)丙締酸-2-徑基乙醋、(甲基)丙締酸-2-徑基丙醋、(甲基)丙締酸-3-徑基 丙醋、(甲基)丙締酸-4-徑基下醋、(甲基)丙締酸-6-徑基己醋、(甲基)丙締酸-8-徑基 辛醋、(甲基)丙締酸-10-徑基癸醋、(甲基)丙締酸-12-徑基月桂醋、甲基丙締酸(4-徑 基甲基環(huán)己基)甲醋等。其中,優(yōu)選(甲基)丙締酸-2-徑基乙醋、(甲基)丙締酸-3-徑 基丙醋、(甲基)丙締酸-4-徑基下醋。此外,含徑基的單體可W單獨(dú)或組合使用2種W上。
[0053] 若含有含氮的單體作為共聚性單體,則賦予適度的極性,從而變得容易在丙締酸 系粘合劑層得到貼附初期的粘接性、粘接可靠性等良好的粘接特性。作為上述含氮的單 體,例如可舉出N-(2-徑基乙基)(甲基)丙締酷胺、N-(2-徑基丙基)(甲基)丙締酷胺、 Ν-α-徑基丙基)(甲基)丙締酷胺、N-(3-^基丙基)(甲基)丙締酷胺、N-(2-^基下基) (甲基)丙締酷胺、N-(3-徑基下基)(甲基)丙締酷胺、N-(4-徑基下基)(甲基)丙締酷 胺等N-徑基烷基(甲基)丙締酷胺;N-(甲基)丙締酷基嗎嘟、N-丙締酷基四氨化咯等環(huán) 狀(甲基)丙締酷胺;(甲基)丙締酷胺、N-取代(甲基)丙締酷胺等非環(huán)狀(甲基)丙締 酷胺。作為上述N-取代(甲基)丙締酷胺,可舉出N-乙基(甲基)丙締酷胺、N-正下基 (甲基)丙締酷胺等N-烷基(甲基)丙締酷胺;N,N-二甲基(甲基)丙締酷胺、N,N-二乙 基(甲基)丙締酷胺、N,N-二丙基(甲基)丙締酷胺、N,N-二異丙基(甲基)丙締酷胺、 N,N-二(正下基)(甲基)丙締酷胺、N,N-二(叔下基)(甲基)丙締酷胺等N,N-二烷基 (甲基)丙締酷胺等。
[0054] 進(jìn)一步,作為上述含氮的單體,例如可舉出N-乙締基-2-化咯燒酬(NVP)、N-乙締 基-2-贓晚酬、N-乙締基-3-嗎嘟酬、N-乙締基-2-己內(nèi)酷胺、N-乙締基-1,3-嗯嗦-2-酬、N-乙締基-3, 5-嗎嘟二酬等N-乙締基環(huán)狀酷胺;(甲基)丙締酸氨基乙醋、N,N-二甲基 氨基乙基(甲基)丙締酸醋、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙締酸醋等具有氨基的單體; N-環(huán)己基馬來酷亞胺,N-苯基馬來酷亞胺等具有馬來酷亞胺骨架的單體;N-甲基衣康酷亞 胺、N-乙基衣康酷亞胺、N-下基衣康酷亞胺、N-2-乙基己基衣康酷亞胺、N-月桂基衣康酷 亞胺、N-環(huán)己基衣康酷亞胺等衣康酷亞胺系單體等。此外,含氮的單體可W單獨(dú)或組合使 用2種W上。 陽化5] 其中,作為上述含氮的單體,優(yōu)選為N-徑基烷基(甲基)丙締酷胺、N-乙締基環(huán)狀 酷胺、環(huán)狀(甲基)丙締酷胺、N-取代(甲基)丙締酷胺,更優(yōu)選為N-(2-^基乙基)(甲 基)丙締酷胺、N-乙締基-2-化咯燒酬、N-(甲基)丙締酷基嗎嘟、N,N-二乙基(甲基)丙 締酷胺。
[0056] 上述含氮的單體相對于構(gòu)成上述丙締酸系聚合物的全部單體成分(100重量% ) 的比例沒有特別限定,但其下限優(yōu)選為1重量% ^上,更優(yōu)選為2重量% ^上。另外,其上 限優(yōu)選為10重量% ^下,更優(yōu)選為7重量%W下。
[0057] 作為上述含橫酸基的單體,例如可舉出苯乙締橫酸、締丙基橫酸、2-(甲基)丙締 酷胺-2-甲基丙橫酸、(甲基)丙締酷胺丙橫酸、(甲基)丙締酸橫丙基醋、(甲基)丙締酷 氧基糞橫酸等。此外,含橫酸基的單體可W單獨(dú)或組合使用2種W上。
[0058] 作為上述含憐酸基的單體,例如可舉出2-徑基乙基丙締酷基憐酸醋等。此外,含 憐酸基的單體可W單獨(dú)或組合使用2種W上。
[0059] 構(gòu)成上述丙締酸系聚合物的單體成分中的上述含極性基的單體的配合比例沒有 特別限定,但例如相對于構(gòu)成上述丙締酸系聚合物的單體成分總量(100重量% )優(yōu)選為 0. 1重量% ^上,更優(yōu)選為0. 5重量% ^上,進(jìn)一步優(yōu)選為1重量% ^上,進(jìn)一步優(yōu)選為2重 量%^上,進(jìn)一步優(yōu)選為3重量% ^上,特別優(yōu)選為5重量% ^上。另外,上述含極性基的單 體的配合比例沒有特別限定,但例如相對于構(gòu)成上述丙締酸系聚合物的單體成分總量(100 重量% ),優(yōu)選為40重量% ^下,更優(yōu)選為30重量% ^下,進(jìn)一步優(yōu)選為25重量% ^下,特 別優(yōu)選為20重量% ^下。上述單體成分中的上述含極性基的單體的配合比例沒有特別限 定,但例如相對于構(gòu)成上述丙締酸系聚合物的單體成分總量(100重量% ),優(yōu)選0. 1~40 重量%。若上述配合比例處于上述的范圍內(nèi),則粘合劑層的凝聚力變得適度,可W得到高保 持力和粘合力。
[0060] 另外,作為上述共聚性單體,可舉出具有烷氧基的單體。若含有具有烷氧基的單體 作為共聚性單體,則可W使丙締酸系粘合劑層的潤濕性提高,可W使來自被粘物(熱的發(fā) 生源)的熱有效地傳導(dǎo)。作為上述具有烷氧基的單體,例如可舉出(甲基)丙締酸-2-甲 氧基乙醋、(甲基)丙締酸-3-甲氧基丙醋、(甲基)丙締酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙締酸 甲氧基聚丙二醇等。此外,具有烷氧基的單體可W單獨(dú)或組合使用2種W上。
[0061] 上述具有烷氧基的單體相對于構(gòu)成上述丙締酸系聚合物的全部單體成分(100重 量% )的比例沒有特別限定,但其下限優(yōu)選為3重量%,更優(yōu)選為5重量%,另外,其上限優(yōu) 選為20重量%,更優(yōu)選為15重量%。
[0062] 進(jìn)一步,作為上述共聚性單體,可舉出多官能單體。利用該多官能單體,可W在丙 締酸系聚合物中引入交聯(lián)結(jié)構(gòu),可W調(diào)整粘合劑層的凝聚力。作為上述多官能單體,例如可 舉出己二醇二(甲基)丙締酸醋、下二醇二(甲基)丙締酸醋、(聚)乙二醇二(甲基)丙 締酸醋、(聚)丙二醇二(甲基)丙締酸醋、新戊二醇二(甲基)丙締酸醋、季戊四醇二(甲 基)丙締酸醋、季戊四醇Ξ(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋、Ξ徑甲基 丙烷Ξ(甲基)丙締酸醋、四徑甲基甲燒Ξ(甲基)丙締酸醋、(甲基)丙締酸締丙基醋、 (甲基)丙締酸乙締基醋、二乙締基苯、環(huán)氧丙締酸醋、聚醋丙締酸醋、氨基甲酸醋丙締酸醋 等。此外,上述多官能單體可W單獨(dú)或組合使用2種W上。
[0063] 上述多官能單體相對于構(gòu)成上述丙締酸系聚合物的全部單體成分(100重量% ) 的比例沒有特別限定,但其下限優(yōu)選為0. 01重量%,更優(yōu)選為0. 02重量%,另外,其上限優(yōu) 選為2重量%,更優(yōu)選為1重量%。若多官能單體的比例為0. 01重量% ^上,則變得容易 得到高凝聚力、高保持力而優(yōu)選。另一方面,若多官能單體的比例為2重量%^下,則可W 抑制凝聚力變得過高、粘接性降低的不良情況的發(fā)生而優(yōu)選。 W64] 除此W外,作為上述共聚性單體,可舉出(甲基)丙締酸縮水甘油基醋、締丙基縮 水甘油基酸等具有環(huán)氧基的單體;丙締臘、甲基丙締臘等具有氯基的單體;苯乙締、α-甲 基苯乙締等苯乙締系單體;乙締、丙締、異戊二締、下二締、異下締等α-締控;2-異氯酸醋 乙基丙締酸醋、2-異氯酸醋乙基甲基丙締酸醋等具有異氯酸醋基的單體;乙酸乙締醋、丙 酸乙締醋等乙締基醋系單體;乙締基酸等乙締基酸系單體;(甲基)丙締酸四氨慷醋等具有 雜環(huán)的(甲基)丙締酸醋;氣(甲基)丙締酸醋等具有面原子的單體;3-甲基丙締酷氧基 丙基Ξ甲氧基硅烷、乙締基Ξ甲氧基硅烷等具有烷氧基甲娃烷基的單體;娃酬(甲基)丙締 酸醋等具有硅氧烷鍵的單體;(甲基)丙締酸環(huán)戊醋、(甲基)丙締酸環(huán)己醋、(甲基)丙締 酸冰片醋、(甲基)丙締酸異冰片醋等具有脂環(huán)式控基的(甲基)丙締酸醋;(甲基)丙締 酸苯醋、(甲基)丙締酸節(jié)醋、(甲基)丙締酸苯氧基乙醋、(甲基)丙締酸苯氧基二乙二醇 醋等具有芳香族控基的(甲基)丙締酸醋等。
[0065] 上述丙締酸系聚合物的玻璃化溫度(Tg)沒有特別限定,但從變得容易獲得低彈 性的丙締酸系粘合劑層方面、變得容易獲得高度差吸收性良好的丙締酸系粘合劑層的方面 考慮,其上限優(yōu)選為-10°C,更優(yōu)選為-20°c,另外,其下限優(yōu)選為-70°c,更優(yōu)選為-65°c???W通過選擇構(gòu)成的單體成分的組成、配合量來調(diào)整丙締酸系聚合物的Tg。此處,丙締酸系 聚合物的Tg是指基于構(gòu)成單體成分的各單體的均聚物的Tg和該單體的重量百分比(共聚 組成)由化X的式求出的值??蒞由各種公知資料(日刊工業(yè)新聞公司的"粘合技術(shù)手冊" 等)得到均聚物的Tg的值。
[0066] 可W通過將上述單體成分聚合來得上述丙締酸系聚合物。作為聚合方法,沒有特 另喔定,但例如可舉出溶液聚合、乳液聚合、本體聚合、光聚合(活性能量射線聚合)等。其 中,優(yōu)選利用熱、活性能量射線(例如,α射線、β射線、丫射線、中子束、電子束等電離性 放射線或紫外線等)的聚合方法,更優(yōu)選使用了熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑等聚合引發(fā) 劑的利用熱、活性能量射線的聚合方法。此外,聚合引發(fā)劑可W單獨(dú)或組合使用2種W上。
[0067] 特別是,作為上述聚合方法,從可W縮短聚合時(shí)間方面等考慮,優(yōu)選使用了光聚合 引發(fā)劑的基于活性能量射線(特別是紫外線)的聚合方法。目Ρ,作為粘合劑層,優(yōu)選為活性 能量射線固化型粘合劑層。 W側(cè)作為上述光聚合引發(fā)劑,沒有特別限定,但例如可舉出苯偶姻酸系光聚合引發(fā)劑、 苯乙酬系光聚合引發(fā)劑、α-酬醇系光聚合引發(fā)劑、芳香族橫酷氯系光聚合引發(fā)劑、光活性 月虧系光聚合引發(fā)劑、苯偶姻系光聚合引發(fā)劑、苯偶酷系光聚合引發(fā)劑、二苯甲酬系光聚合引 發(fā)劑、縮酬系光聚合引發(fā)劑、嚷噸酬系光聚合引發(fā)劑等。此外,光聚合引發(fā)劑可W單獨(dú)或組 合使用2種W上。
[0069] 作為上述苯偶姻酸系光聚合引發(fā)劑,例如可舉出苯偶姻甲基酸、苯偶姻乙基酸、苯 偶姻丙基酸、苯偶姻異丙基酸、苯偶姻異下基酸、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙燒-1-酬、 苯甲酸甲基酸等。作為上述苯乙酬系光聚合引發(fā)劑,例如可舉出2,2-二乙氧基苯乙酬、2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酬、1-徑基環(huán)己基苯基酬、4-苯氧基二氯苯乙酬、4-(叔下基) 二氯苯乙酬等。作為上述α-酬醇系光聚合引發(fā)劑,例如可舉出2-甲基-2-徑基苯丙酬、 1-[4-(2-徑基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酬等。作為上述芳香族橫酷氯系光聚合引發(fā) 劑,例如可舉出2-糞橫酷氯等。作為上述光活性目虧系光聚合引發(fā)劑,例如可舉出1-苯基-1, 1-丙二酬-2-(0-乙氧基幾基)-目虧等。作為上述苯偶姻系光聚合引發(fā)劑,例如可舉出苯偶 姻等。作為上述苯偶酷系光聚合引發(fā)劑,例如可舉出苯偶酷等。作為上述二苯甲酬系光聚 合引發(fā)劑,例如可舉出二苯甲酬、苯甲酯基苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酬、聚 乙締基二苯甲酬、α-徑基環(huán)己基苯基酬等。作為上述縮酬系光聚合引發(fā)劑,例如可舉出苯 偶酷甲基縮酬等。作為上述嚷噸酬系光聚合引發(fā)劑,例如可舉出嚷噸酬、2-氯嚷噸酬、2-甲 基嚷噸酬、2,4-二甲基嚷噸酬、異丙基嚷噸酬、2,4-二異丙基嚷噸酬、癸基嚷噸酬等。
[0070] 上述光聚合引發(fā)劑的使用量沒有特別限定,但相對于構(gòu)成上述丙締酸系聚合物的 單體成分100重量份,其下限優(yōu)選為0. 01重量份,更優(yōu)選為0. 05重量份,另外,其上限優(yōu)選 為5重量份,更優(yōu)選為3重量份。
[0071] 在光聚合時(shí),活性能量射線(特別是紫外線)的照射能量、照射時(shí)間等沒有特別限 定。只要可W使光聚合引發(fā)劑活性化、使單體成分的反應(yīng)發(fā)生即可。
[0072] 作為上述熱聚合引發(fā)劑,可舉出2,2'-偶氮二異下臘、2,2'-偶氮二-2-甲基下 臘、2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲醋、4,4'
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