導(dǎo)熱性粘合片的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種具有優(yōu)異的阻燃性并且導(dǎo)熱性和粘合性也優(yōu)異的薄的粘合片。本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片具有粘合劑層，并且該粘合劑層的厚度為50ym以下，所述粘合劑層中，D50平均粒徑10ym以上的粒子組A和D50平均粒徑小于10ym的粒子組B作為導(dǎo)熱性粒子以所述粒子組A與粒子組B之比（重量比）為2:8?8:2的比例予以配合。所述粘合劑層中的導(dǎo)熱性粒子的含量?jī)?yōu)選為25體積％以上且75體積％以下。另外，所述導(dǎo)熱性粘合片在UL94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性試驗(yàn)中優(yōu)選具有VTM—0或V—0的阻燃性。
【專(zhuān)利說(shuō)明】導(dǎo)熱性粘合片

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及導(dǎo)熱性粘合片。更詳細(xì)而言涉及粘合劑層的厚度小的導(dǎo)熱性粘合片。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，移動(dòng)設(shè)備、家電等逐漸小型化，將其內(nèi)部的構(gòu)成構(gòu)件固定時(shí)等使用的粘合 片也要求進(jìn)一步的薄型化。由于有因設(shè)備內(nèi)部蓄積的熱而起火的擔(dān)心，因此，這些粘合片要 求具有優(yōu)異的阻燃性（不易燃燒的性質(zhì)）。
[0003] 以往，作為具有阻燃性的粘合片，已知含有鹵素系的阻燃劑的粘合片（專(zhuān)利文獻(xiàn) 1)、含有磷酸系的阻燃劑的粘合片（專(zhuān)利文獻(xiàn)2?4)。但是，鹵素系的阻燃劑在環(huán)境安全性 方面存在問(wèn)題，磷酸系的阻燃劑存在有時(shí)電氣?電子設(shè)備發(fā)生接觸故障等問(wèn)題。因此，正在 研究使用鹵素系、磷酸系以外的阻燃劑。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2002-173657號(hào)公報(bào)
[0007] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)平11 一 1669號(hào)公報(bào)
[0008] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)平11 一 323268號(hào)公報(bào)
[0009] 專(zhuān)利文獻(xiàn)4 :日本特開(kāi)平11 - 189753號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0011] 為了使用鹵素系、磷酸系以外的阻燃劑來(lái)獲得充分的阻燃性，需要在粘合劑層中 增大阻燃劑的配合量。但是，若增大阻燃劑的配合量，則有時(shí)產(chǎn)生厚度無(wú)法均一、粘合劑層 表面變粗糙、粘合性降低等問(wèn)題。即，目前的狀況是，使用鹵素系、磷酸系以外的阻燃劑、具 有優(yōu)異的阻燃性、并且導(dǎo)熱性和粘合性也優(yōu)異的薄的粘合劑還屬未知。
[0012] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種具有優(yōu)異的阻燃性并且導(dǎo)熱性和粘合性也優(yōu)異 的粘合劑層的厚度小的粘合片。
[0013] 用于解決問(wèn)題的手段
[0014] 本發(fā)明人為了達(dá)成上述目的而進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在粘合劑層中含 有2種具有特定平均粒徑的粒子作為導(dǎo)熱性粒子時(shí)，可得到即使粘合劑層薄、阻燃性、導(dǎo)熱 性和粘合性仍?xún)?yōu)異的粘合片，并且完成了本發(fā)明。
[0015]即本發(fā)明提供一種導(dǎo)熱性粘合片，其具有粘合劑層，并且該粘合劑層的厚度為 50μm以下，所述粘合劑層中，D50平均粒徑10μm以上的粒子組A和D50平均粒徑小于 IOym的粒子組B作為導(dǎo)熱性粒子以所述粒子組A與粒子組B之比（重量比）為2:8?8:2 的比例予以配合。
[0016] 所述粘合劑層中的導(dǎo)熱性粒子的含量?jī)?yōu)選為25體積％以上且75體積％以下。
[0017] 所述導(dǎo)熱性粘合片在UL94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性試驗(yàn)中優(yōu)選具有VTM- 0或V- 0的阻 燃性。
[0018] 所述導(dǎo)熱性粘合片的導(dǎo)熱率優(yōu)選為0. 3W/m·K以上。
[0019] 所述導(dǎo)熱性粘合片的保持力（80°C、300gf)優(yōu)選為2mm以下。
[0020] 所述粘合劑層優(yōu)選為活性能量射線(xiàn)固化型粘合劑層。
[0021] 發(fā)明效果
[0022] 本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片具有上述構(gòu)成，因此粘合劑層即使薄，導(dǎo)熱性和阻燃性也 優(yōu)異，并且粘合性也優(yōu)異。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0023] 圖1為表示熱特性評(píng)價(jià)裝置的示意圖。

【具體實(shí)施方式】
[0024] 本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片具有粘合劑層（有時(shí)將該粘合劑層稱(chēng)為"粘合劑層X(jué)"）， 并且該粘合劑層的厚度為50μm以下，所述粘合劑層中，D50平均粒徑10μm以上的粒子組 A和D50平均粒徑小于10μm的粒子組B作為導(dǎo)熱性粒子以所述粒子組A與粒子組B之比 (重量比）為2:8?8:2的比例予以配合。
[0025] 本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片可以為在基材的單面具有粘合劑層的帶有基材的單面粘 合片、在基材的雙面具有粘合劑層的帶有基材的雙面粘合片、不具有基材的無(wú)基材粘合片 (無(wú)基材雙面粘合片）中的任意一種。其中，從能夠選擇各種要進(jìn)行固定的材料的觀(guān)點(diǎn)出 發(fā)，優(yōu)選為雙面粘合片，特別是從能夠使粘合片的厚度薄化的方面出發(fā)，優(yōu)選無(wú)基材雙面粘 合片。粘合劑層可以為單層也可以為多層。需要說(shuō)明的是，上述"基材"不包括在導(dǎo)熱性粘 合片的使用時(shí)剝離的剝離襯墊（隔片）。另外，帶有基材的雙面粘合片的情況下，只要至少 一個(gè)粘合劑層為所述特定的粘合劑層X(jué)即可。
[0026] 本說(shuō)明書(shū)中，"粘合片"也包括"粘合帶"。另外，本說(shuō)明書(shū)中，有時(shí)將形成粘合劑層 時(shí)使用的組合物（涂敷液等）稱(chēng)為"粘合劑組合物"。
[0027][粘合劑層]
[0028] 所述導(dǎo)熱性粘合片的粘合劑層可發(fā)揮出粘接性。這樣的粘合劑層由粘合劑組合物 形成。例如后述的丙烯酸系粘合劑層由丙烯酸系粘合劑組合物形成。
[0029] 作為構(gòu)成上述粘合劑層的粘合劑，沒(méi)有特別限定，但可舉出例如氨基甲酸酯系粘 合劑、丙烯酸系粘合劑、橡膠系粘合劑、硅酮系粘合劑、聚酯系粘合劑、聚酰胺系粘合劑、環(huán) 氧系粘合劑、乙烯基烷基醚系粘合劑、氟系粘合劑等。其中，從耐候性、耐熱性、功能、依據(jù)成 本或使用目的的粘合劑設(shè)計(jì)容易度的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸系粘合劑。即，本發(fā)明的導(dǎo)熱性 粘合片優(yōu)選具有丙烯酸系粘合劑層。
[0030] 上述丙烯酸系粘合劑層含有丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物。上述丙烯酸系聚合 物為含有丙烯酸系單體（分子中具有（甲基）丙烯?；膯误w）作為構(gòu)成單體成分的聚合 物。上述丙烯酸系聚合物優(yōu)選為含有（甲基）丙烯酸烷基酯作為構(gòu)成單體成分的聚合物。 需要說(shuō)明的是，丙烯酸系聚合物可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。
[0031] 作為上述（甲基）丙烯酸烷基酯，沒(méi)有特別限定，但例如可舉出（甲基）丙烯酸甲 酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸丁 酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯 酸戊酯、（甲基）丙烯酸異戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯 酸辛酯、（甲基）丙烯酸2 -乙基己酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲 基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸異癸酯、（甲基）丙烯酸十一烷基 酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十三烷基酯、（甲基）丙烯酸十四烷基酯、 (甲基）丙烯酸十五烷基酯、（甲基）丙烯酸十六烷基酯、（甲基）丙烯酸十七烷基酯、（甲 基）丙稀酸十八燒基醋、（甲基）丙稀酸十九燒基醋、（甲基）丙稀酸-十燒基醋等具有碳 原子數(shù)為1?20的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯。其中，從容易取得粘合特性的平衡的觀(guān) 點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為具有碳原子數(shù)為1?12(特別是2?12)的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯， 更優(yōu)選為具有碳原子數(shù)為4?9的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯。上述（甲基）丙烯酸烷 基酯可以單獨(dú)使用或者組合使用兩種以上。
[0032] 上述（甲基）丙烯酸烷基酯相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸系聚合物的全部單體成分（100 重量％ )的比例并沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選為60重量％以上（例如60?99重量％ )，更優(yōu) 選為70重量％以上（例如70?98重量％ )，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％以上（例如80?98 Sfi % )O
[0033] 上述丙烯酸系聚合物可以是僅含有上述（甲基）丙烯酸烷基酯作為構(gòu)成其的單體 成分的聚合物，但從能夠賦予根據(jù)需要的功能的方面、更適當(dāng)?shù)乜刂普澈蟿┑母鞣N特性或 丙烯酸系聚合物的結(jié)構(gòu)等方面出發(fā)，也可以是同時(shí)含有上述（甲基）丙烯酸烷基酯和共聚 性單體作為構(gòu)成其的單體成分的聚合物。需要說(shuō)明的是，共聚性單體可以單獨(dú)使用或者組 合使用兩種以上。
[0034] 作為上述共聚性單體，可舉出含極性基單體。作為上述含極性基單體，并沒(méi)有特別 限定，但例如可舉出：含羧基單體、含羥基單體、含氮單體、含磺酸基單體、含磷酸基單體等。 需要說(shuō)明的是，含極性基單體可以單獨(dú)使用或者組合使用兩種以上。
[0035] 上述含羧基單體為1分子中具有1個(gè)以上羧基的單體，可以為酸酐的形態(tài)。作為上 述含羧基單體，并沒(méi)有特別限定，但例如可舉出：（甲基）丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、 巴豆酸、異巴豆酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等。需要說(shuō)明的是，含羧基單體可以單獨(dú)使用或者組 合使用兩種以上。
[0036] 特別地，上述丙烯酸系聚合物優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有含羧基單體作為構(gòu)成其的單體成 分。另外，"實(shí)質(zhì)上不含有"含羧基單體是指，構(gòu)成丙烯酸系聚合物的單體成分中完全不含 有含羧基單體，或者含羧基單體相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸系聚合物的全部單體成分（1〇〇重量％ ) 的比例為0. 1重量％以下。
[0037] 在上述丙烯酸系粘合劑層含有后述的導(dǎo)熱性粒子的情況下，若上述丙烯酸系聚合 物含有含羧基單體作為構(gòu)成其的單體成分，則有時(shí)會(huì)因?qū)嵝粤Ｗ佣y以得到含有含極性 基單體所致的粘接性提高的效果，另外，有時(shí)形成丙烯酸系粘合劑層的組合物即丙烯酸系 粘合劑組合物的流動(dòng)性降低而難以形成粘合劑層。雖然它們的原因還并不十分明確，但推 測(cè)其原因在于：含羧基單體的羧基與導(dǎo)熱性粒子所具有的官能團(tuán)（例如羥基等）反應(yīng)，使丙 烯酸系粘合劑組合物比所需更硬、或者使粘合劑層比所需更硬，粘合劑層的潤(rùn)濕性降低。
[0038] 若含有含羥基單體作為共聚性單體，則導(dǎo)熱性粒子的分散性變得良好，另外，丙烯 酸系粘合劑層容易得到對(duì)被粘物的良好潤(rùn)濕性。作為上述含羥基單體，例如可舉出：（甲 基）丙烯酸2 -羥基乙酯、（甲基）丙烯酸2 -羥基丙酯、（甲基）丙烯酸3 -羥基丙酯、 (甲基）丙烯酸4 一羥基丁酯、（甲基）丙烯酸6 -羥基己酯、（甲基）丙烯酸8 -羥基辛 酯、（甲基）丙烯酸10 -羥基癸酯、（甲基）丙烯酸12 -羥基月桂酯、甲基丙烯酸（4 一羥 基甲基環(huán)己基）甲酯等。其中，優(yōu)選（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸3-羥 基丙酯、（甲基）丙烯酸4 一羥基丁酯。需要說(shuō)明的是，含羥基單體可以單獨(dú)使用或者組合 使用兩種以上。
[0039] 若含有含氮單體作為共聚性單體，則賦予適度的極性，丙烯酸系粘合劑層容易得 到粘貼初期的粘接性、粘接可靠性等良好的粘接特性。作為上述含氮單體，例如可舉出 ： N-（2 -羥基乙基）（甲基）丙烯酰胺、N-（2 -羥基丙基）（甲基）丙烯酰胺、N-（1 一 羥基丙基）（甲基）丙烯酰胺、N-（3 -羥基丙基）（甲基）丙烯酰胺、N-（2 -羥基丁基） (甲基）丙烯酰胺、N-（3 -羥基丁基）（甲基）丙烯酰胺、N-（4 一羥基丁基）（甲基）丙 烯酰胺等N-羥基烷基（甲基）丙烯酰胺；N-（甲基）丙烯酰基嗎啉、N-丙烯?；量?烷等環(huán)狀（甲基）丙烯酰胺；（甲基）丙烯酰胺、N-取代（甲基）丙烯酰胺等非環(huán)狀（甲 基）丙烯酰胺。作為上述N-取代（甲基）丙烯酰胺，可舉出：N-乙基（甲基）丙烯酰胺、 N-正丁基（甲基）丙烯酰胺等N-烷基（甲基）丙烯酰胺；N，N-二甲基（甲基）丙烯酰 胺、N，N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二丙基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二異丙基（甲 基）丙烯酰胺、N，N-二（正丁基）（甲基）丙烯酰胺、N，N-二（叔丁基）（甲基）丙烯酰 胺等N，N-二烷基（甲基）丙烯酰胺等。
[0040] 進(jìn)一步，作為上述含氮單體，例如可舉出：N-乙烯基一 2 -批咯燒酮（NVP)、N- 乙烯基一 2 -哌啶酮、N-乙烯基一 3 -嗎啉酮、N-乙烯基一 2 -己內(nèi)酰胺、N-乙烯基一 1，3 -卩惡嗪一 2 -酮、N-乙烯基一 3, 5 -嗎啉二酮等N-乙烯基環(huán)狀酰胺；（甲基）丙烯 酸氨基乙酯、（甲基）丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸N，N-二甲基氨基丙 酯等具有氨基的單體；N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺等具有馬來(lái)酰亞胺骨架 的單體；N-甲基衣康醜亞胺、N-乙基衣康醜亞胺、N-丁基衣康醜亞胺、N- 2 -乙基己 基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺系單體等。需 要說(shuō)明的是，含氮單體可以單獨(dú)使用或者組合使用兩種以上。
[0041] 其中，作為上述含氮單體，優(yōu)選N-羥基烷基（甲基）丙烯酰胺、N-乙烯基環(huán)狀酰 胺、環(huán)狀（甲基）丙烯酰胺、N-取代（甲基）丙烯酰胺，更優(yōu)選N-（2 -羥基乙基）（甲 基）丙烯酰胺、N-乙烯基一 2 -吡咯烷酮、N-（甲基）丙烯?；鶈徇，N-二乙基（甲 基）丙烯酰胺。
[0042] 上述含氮單體相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸系聚合物的全部單體成分（100重量％ )的 比例并沒(méi)有特別限定，但其下限優(yōu)選為1重量％以上，更優(yōu)選為2重量％以上。另外，其上 限優(yōu)選為10重量％以下，更優(yōu)選為7重量％以下。
[0043] 作為上述含磺酸基單體，例如可舉出：苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2 -（甲基）丙烯 酰胺一 2 -甲基丙磺酸、（甲基）丙烯酰胺丙磺酸、（甲基）丙烯酸磺丙酯、（甲基）丙烯酰 基氧基萘磺酸等。需要說(shuō)明的是，含磺酸基單體可以單獨(dú)使用或者組合使用兩種以上。
[0044] 作為上述含磷酸基單體，例如可舉出2 -羥基乙基丙烯?；姿狨サ取Ｐ枰f(shuō)明 的是，含磷酸基單體可以單獨(dú)使用或者組合使用兩種以上。
[0045] 構(gòu)成上述丙烯酸系聚合物的單體成分中上述含極性基單體的配合比例并沒(méi)有特 別限定，但例如相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸系聚合物的單體成分總量（100重量％ )優(yōu)選為0.I重量％以上、更優(yōu)選為0. 5重量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為1重量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2重 量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為3重量％以上、特別優(yōu)選為5重量％以上。另外，上述含極性基單體 的配合比例并沒(méi)有特別限定，但例如相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸系聚合物的單體成分總量（100 重量％ )優(yōu)選為40重量％以下、更優(yōu)選為30重量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為25重量％以下、特 別優(yōu)選為20重量％以下。上述單體成分中的上述含極性基單體的配合比例沒(méi)有特別限定， 但例如相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸系聚合物的單體成分總量（100重量％ )優(yōu)選為0. 1?40重 量％。若上述配合比例在上述的范圍內(nèi)，則粘合劑層的凝聚力變得適度，可得到高的保持力 和粘合力。
[0046]另外，作為上述共聚性單體，可舉出具有烷氧基的單體。若含有具有烷氧基的單 體作為共聚性單體，則可以提高丙烯酸系粘合劑層的潤(rùn)濕性，可以有效地傳導(dǎo)來(lái)自被粘物 (熱的產(chǎn)生源）的熱。作為上述具有烷氧基的單體，例如可舉出：（甲基）丙烯酸2-甲氧 基乙酯、（甲基）丙烯酸3 -甲氧基丙酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙二醇酯、（甲基）丙烯酸 甲氧基聚丙二醇酯等。需要說(shuō)明的是，具有烷氧基的單體可以單獨(dú)使用或者組合使用兩種 以上。
[0047] 上述具有烷氧基的單體相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸系聚合物的全部單體成分（100重 量％ )的比例并沒(méi)有特別限定，其下限優(yōu)選為3重量％，更優(yōu)選為5重量％。另外，其上限 優(yōu)選為20重量％，更優(yōu)選為15重量％。
[0048] 進(jìn)一步，作為上述共聚性單體，可舉出多官能單體。通過(guò)上述多官能單體，可以在 丙烯酸系聚合物中引入交聯(lián)結(jié)構(gòu)，可以調(diào)整粘合劑層的凝聚力。作為上述多官能單體，例 如可舉出：己二醇二（甲基）丙烯酸酯、丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、（聚）乙二醇二（甲 基）丙烯酸酯、（聚）丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四 醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、 三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸烯 丙酯、（甲基）丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯 酸酯等。需要說(shuō)明的是，上述多官能單體可以單獨(dú)使用或者組合使用兩種以上。
[0049] 上述多官能單體相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸系聚合物的全部單體成分（100重量％ ) 的比例并沒(méi)有特別限定，但其下限優(yōu)選為0. 01重量％，更優(yōu)選為0. 02重量％。另外，其上 限優(yōu)選為2重量％，更優(yōu)選為1重量％。若多官能單體的比例為0. 01重量％以上，則得到 高的凝聚力，容易得到高的保持力，因而優(yōu)選。另一方面，若多官能單體的比例為2重量％ 以下，則可以抑制凝聚力過(guò)高、粘接性降低的不良情況的發(fā)生，故優(yōu)選。
[0050] 另外，作為上述共聚性單體，還可舉出：（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘 油基釀等具有環(huán)氧基的單體；丙稀臆、甲基丙稀臆等具有氛基的單體；苯乙稀、α-甲基苯 乙烯等苯乙烯系單體；乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯等α-烯烴；丙烯酸一 2-異 氰酸根合乙酯、甲基丙烯酸一 2 -異氰酸根合乙酯等具有異氰酸酯基的單體；乙酸乙烯酯、 丙酸乙稀醋等乙稀基醋系單體；乙稀基釀等乙稀基釀系單體；（甲基）丙稀酸四氧糖醋等具 有雜環(huán)的（甲基）丙烯酸酯；含氟（甲基）丙烯酸酯等具有鹵素原子的單體；3 -甲基丙烯 醜氧基丙基二甲氧基娃燒、乙稀基二甲氧基娃燒等具有燒氧基甲娃燒基的單體；娃麗（甲 基）丙烯酸酯等具有硅氧烷鍵的單體；（甲基）丙烯酸環(huán)戊酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲 基）丙烯酸冰片酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯等具有脂環(huán)式烴基的（甲基）丙烯酸酯；（甲 基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸芐酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苯氧基 二乙二醇酯等具有芳香族烴基的（甲基）丙烯酸酯等。
[0051] 上述丙烯酸系聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)并沒(méi)有特別限定，但從容易得到低 彈性的丙烯酸系粘合劑層的方面、容易得到高度差吸收性良好的丙烯酸系粘合劑層的方 面出發(fā)，其上限優(yōu)選為一KTC，更優(yōu)選為一 20°C，并且其下限優(yōu)選為一 70°C，更優(yōu)選為一 65°C。丙烯酸系聚合物的Tg可以通過(guò)選擇構(gòu)成其的單體成分的組成、配合量來(lái)進(jìn)行調(diào)整。 在此，丙烯酸系聚合物的Tg是指，基于構(gòu)成單體成分的各單體的均聚物的Tg和該單體的重 量百分率（共聚組成）由Fox公式求出的值。均聚物的Tg的值可以由各種公知資料（日 刊工業(yè)新聞社的"粘合技術(shù)手冊(cè)（粘著技術(shù)卜'' 7々）"等）得到。
[0052] 上述丙烯酸系聚合物可以通過(guò)使上述單體成分聚合來(lái)得到。作為聚合方法，并沒(méi) 有特別限定，但例如可舉出溶液聚合、乳液聚合、本體聚合、光聚合（活性能量射線(xiàn)聚合） 等。其中，優(yōu)選利用熱、活性能量射線(xiàn)（例如α射線(xiàn)、β射線(xiàn)、Y射線(xiàn)、中子射線(xiàn)、電子束等 電離性放射線(xiàn)或紫外線(xiàn)等）的聚合方法，更優(yōu)選使用了熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑等聚 合引發(fā)劑的利用熱、活性能量射線(xiàn)的聚合方法。需要說(shuō)明的是，聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或 者組合使用兩種以上。
[0053] 特別地，作為上述聚合方法，從能夠縮短聚合時(shí)間的觀(guān)點(diǎn)、以及即使在制作含有導(dǎo) 熱性粒子的薄的粘合劑層的情況下該熱導(dǎo)電性粒子也均一地分散、能夠容易地制作出厚度 均一且表面平滑的粘合劑層的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用了光聚合引發(fā)劑的利用活性能量射線(xiàn) (特別是紫外線(xiàn)）的聚合方法。即，作為粘合劑層X(jué)，優(yōu)選為活性能量射線(xiàn)固化型粘合劑層。 在使用溶液聚合法等的情況下，在制作含有導(dǎo)熱性粒子的薄的粘合劑層時(shí)，有時(shí)熱導(dǎo)電性 粒子難以均一地分散，粘合劑層的表面變得粗糙。
[0054] 作為上述光聚合引發(fā)劑，并沒(méi)有特別限定，但例如可舉出：苯偶姻醚系光聚合引發(fā) 齊U、苯乙酮系光聚合引發(fā)劑、α-酮醇系光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯系光聚合引發(fā)劑、光 活性肟系光聚合引發(fā)劑、苯偶姻系光聚合引發(fā)劑、苯偶酰系光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮系光聚 合引發(fā)劑、縮酮系光聚合引發(fā)劑、噻噸酮系光聚合引發(fā)劑等。需要說(shuō)明的是，光聚合引發(fā)劑 可以單獨(dú)使用或者組合使用兩種以上。
[0055] 作為上述苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑，例如可舉出：苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、 苯偶姻丙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚、2, 2 -二甲氧基一 1，2 -二苯基乙烷一 1 一酮、茴香醚甲醚等。作為上述苯乙酮系光聚合引發(fā)劑，例如可舉出：2, 2 -二乙氧基苯乙 酮、2, 2 -二甲氧基一 2 -苯基苯乙酮、1 一輕基環(huán)己基苯基酮、4 一苯氧基二氯苯乙酮、4 一 (叔丁基）二氯苯乙酮等。作為上述α-酮醇系光聚合引發(fā)劑，例如可舉出：2 -甲基一 2 -羥基苯丙酮、1一[4一（2-羥基乙基）苯基]一2-甲基丙烷一 1 一酮等。作為上述 芳香族磺酰氯系光聚合引發(fā)劑，例如可舉出2 -萘磺酰氯等。作為上述光活性肟系光聚合 引發(fā)劑，例如可舉出：1 一苯基一 1，1 一丙二酮一 2 -（〇 -乙氧基羰基）月虧等。作為上述 苯偶姻系光聚合引發(fā)劑，例如可舉出苯偶姻等。作為上述苯偶酰系光聚合引發(fā)劑，例如可舉 出：苯偶酰等。作為上述二苯甲酮系光聚合引發(fā)劑，例如可舉出：二苯甲酮、苯甲?；郊?酸、3, 3' -二甲基一 4 一甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環(huán)己基苯基酮等。 作為上述縮酮系光聚合引發(fā)劑，例如可舉出：聯(lián)苯酰甲基縮酮等。作為上述噻噸酮系光聚合 引發(fā)劑，例如可舉出：噻噸酮、2 -氯噻噸酮、2 -甲基噻噸酮、2, 4 一二甲基噻噸酮、異丙基 噻噸酮、2, 4 一二異丙基噻噸酮、癸基噻噸酮等。
[0056] 上述光聚合引發(fā)劑的使用量并沒(méi)有特別限定，但相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸系聚合物 的單體成分100重量份，其下限優(yōu)選為〇. 01重量份，更優(yōu)選為〇. 05重量份。另外，其上限 優(yōu)選為5重量份，更優(yōu)選為3重量份。
[0057] 在光聚合時(shí)，活性能量射線(xiàn)（尤其紫外線(xiàn)）的照射能量、照射時(shí)間等并沒(méi)有特別限 定。只要能夠使光聚合引發(fā)劑活化、發(fā)生單體成分的反應(yīng)即可。
[0058] 作為上述熱聚合引發(fā)劑，可舉出2,2' -偶氮二異丁腈、2,2' -偶氮二一 2-甲 基丁腈、2,2' -偶氮雙（2-甲基丙酸）二甲酯、4,4' 一偶氮二一 4 一氰基戊酸、偶氮二異 戊腈、2, 2' -偶氮雙（2-脒基丙燒）二鹽酸鹽、2, 2' -偶氮雙[2 -（5 -甲基一 2-咪 唑啉一 2-基）丙燒]二鹽酸鹽、2, 2' -偶氮雙（2-甲基丙脈）二硫酸鹽、2, 2' -偶氮 雙（N,N' -二亞甲基異丁基脈）鹽酸鹽、2, 2' 一偶氮雙[N-（2 -羧基乙基）一 2 -甲基 丙脒]水合物等偶氮系聚合引發(fā)劑；過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化馬來(lái)酸叔丁酯（t一 ^ ^ ? > 7 $-卜）、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫等過(guò)氧化物系聚合引發(fā)劑；過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸 銨等過(guò)硫酸鹽；過(guò)硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合、過(guò)氧化物與抗壞血酸鈉的組合等氧化還原 系聚合引發(fā)劑等。需要說(shuō)明的是，熱聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者組合使用兩種以上。
[0059] 熱聚合引發(fā)劑的使用量并沒(méi)有特別限定，例如可以在以往能夠作為聚合引發(fā)劑來(lái) 利用的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇。在利用熱進(jìn)行聚合的情況下，例如將單體成分和熱聚合引發(fā)劑溶 解于適當(dāng)?shù)娜軇ɡ缂妆?、乙酸乙酯等有機(jī)溶劑），例如在20?KKTC(優(yōu)選40?80°C) 使其反應(yīng)，由此可以得到丙烯酸系聚合物。
[0060][導(dǎo)熱性粒子]
[0061] 本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片在粘合劑層中含有導(dǎo)熱性粒子，因此可得到良好的導(dǎo)熱 性，并且可以使粘合片不易燃，可以使火焰難以在粘合片中蔓延。即可得到優(yōu)異的導(dǎo)熱性和 阻燃性。導(dǎo)熱性粒子可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。
[0062] 作為上述導(dǎo)熱性粒子，例如可舉出金屬氫氧化物、水合金屬化合物（水和金屬 化合物）等。上述水合金屬化合物的分解開(kāi)始溫度在150?500°C的范圍，并且為通式MmlOnl ·XH2O(在此，M為金屬，ml、nl為由金屬的原子價(jià)確定的1以上的整數(shù)，X為表示含有 結(jié)晶水的數(shù)目）所示的化合物或包含該化合物的復(fù)鹽。
[0063] 作為上述金屬氫氧化物和上述水合金屬化合物，沒(méi)有特別限定，但例如可舉出： 氫氧化錯(cuò)1^1203 * 3!120;或41(0!1)3]、勃姆石|^120 3 *!120;或4100!1]、氫氧化鎂[1%0*!120; 或Mg(OH) 2]、氫氧化鈣[CaO·H2O;或Ca(OH) 2]、氫氧化鋅[Zn(OH) 2]、硅酸[H4SiO4 ;或 H2SiO3 ;或H2Si2O5]、氫氧化鐵[Fe2O3 ·H2O或 2Fe0 (OH)]、氫氧化銅[Cu(OH) 2]、氫氧化鋇 [BaO·H2O;或BaO· 9H20]、氧化鋯水合物[ZrO·ηΗ20]、氧化錫水合物[SnO·H2O]、堿性碳酸 鎂[3MgC03 ·Mg(OH)2 · 3H20]、水滑石[6Mg0 ·Al2O3 ·H2O]、碳鈉鋁石[Na2CO3 ·Al2O3 ·ηΗ20]、 硼砂[Na2O·B2O5 · 5H20]、硼酸鋅[2Ζη0 · 3Β205 · 3· 5H20]等。其中，從可得到優(yōu)異的阻燃性 的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選氫氧化鋁、氫氧化鎂。上述水合金屬化合物和上述金屬氫氧化物可以分別 單獨(dú)使用或者組合使用2種以上。
[0064] 上述水合金屬化合物、金屬氫氧化物可以使用市售品。作為氫氧化鋁的市售品， 例如可舉出商品名"HIGILITEH- 31"（平均粒徑18μπι)(昭和電工公司制）、商品名 "HIGILITEH- 32"（平均粒徑8μπι)(昭和電工公司制）、商品名"HIGILITEH- 42"（平 均粒徑Ιμπι)(昭和電工公司制）、商品名"HIGILITEH- 43M"（平均粒徑0·8μπι)(昭和電 工公司制）、商品名"B103ST"（平均粒徑8μπι)(日本輕金屬公司制）等。另外，作為氫氧 化鎂的市售品，例如可舉出商品名"KISUMA5A"（平均粒徑1μm)(協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制）、 商品名"ECOMAGZ- 10"（平均粒徑1. 4μm、Tateho(夕亍* )化學(xué)工業(yè)公司制）等。 [0065]進(jìn)一步，作為上述導(dǎo)熱性粒子，例如可舉出：氮化硼、氮化鋁、氮化硅、氮化鎵等金 屬氮化物；三氧化二鋁（氧化鋁）、氧化鎂、氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、氧化銅、氧化鎳、摻雜銻 酸的氧化錫等金屬氧化物。另外，還可舉出：碳化硅、二氧化硅、碳酸鈣、鈦酸鋇、鈦酸鉀、銅、 銀、金、鎳、鋁、鉬、炭黑、碳管（碳納米管）、碳纖維、金剛石等。
[0066] 此類(lèi)導(dǎo)熱性粒子可以使用一般的市售品。作為氮化硼的市售品，例如可舉出：商品 名"HP- 40"（水島合金鐵公司制）、商品名"PT620"（M0MENTIVE公司制）等。作為氧化 鋁的市售品，例如可舉出：商品名"AS- 50"（昭和電工公司制）、商品名"AL- 13KT"（平 均粒徑96μπι)(昭和電工公司制）等。作為摻雜銻酸的氧化錫的市售品，例如可舉出：商 品名"SN- 100S"（石原產(chǎn)業(yè)公司制造）、商品名"SN- 100Ρ"（石原產(chǎn)業(yè)公司制造）、商品 名"SN- 100D(水分散品）"（石原產(chǎn)業(yè)公司制造）等。作為氧化鈦的市售品，例如可舉出： 商品名"ΤΤ0系列"（石原產(chǎn)業(yè)公司制造）等。作為氧化鋅的市售品，可舉出商品名"SnO- 310"（住友大阪水泥公司制造）、商品名"SnO- 350"（住友大阪水泥公司制造）、商品名 "SnO- 410"（住友大阪水泥公司制造）等。
[0067]其中，作為上述導(dǎo)熱性粒子，從導(dǎo)熱性、阻燃性、成本方面出發(fā)，優(yōu)選為金屬氫氧化 物、水合金屬化合物、金屬氧化物，更優(yōu)選為氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鎂。即，上述 導(dǎo)熱性粒子優(yōu)選為選自金屬氫氧化物、水合金屬化合物及金屬氧化物中的至少1種粒子， 更優(yōu)選為選自氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化鎂和氧化鎂中的至少1種粒子。作為上述導(dǎo)熱性粒 子，特別優(yōu)選氫氧化鋁。
[0068] 上述導(dǎo)熱性粒子的形狀并沒(méi)有特別限定，可以為塊狀、針狀、板狀、層狀。塊狀包括 例如球狀、長(zhǎng)方體狀、破碎狀或它們的異形形狀。
[0069] 本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片在上述粘合劑層X(jué)中，D50平均粒徑10μm以上的粒子組 A和D50平均粒徑小于10μm的粒子組B作為導(dǎo)熱性粒子以所述粒子組A與粒子組B之比 (重量比）為2:8?8:2的比例予以配合。D50平均粒徑10μm以上的粒子組A和D50平 均粒徑小于10μm的粒子組B以特定的比例予以配合，因此粘合劑層的厚度即使?。词?為50μm以下），也能夠得到粘合性?xún)?yōu)異、并且厚度均一且表面平滑的粘合劑層（涂敷性?xún)?yōu) 異）。與此相對(duì)，在僅使用D50平均粒徑10μm以上的粒子組A的情況下，若粘合劑層的厚 度薄，則難以得到厚度均一并且表面平滑的粘合劑層（涂敷性差）。另外，在僅使用D50平 均粒徑小于10μm的粒子組B的情況下，若粘合劑層的厚度薄，則難以得到高粘合力。
[0070] 需要說(shuō)明的是，平均粒徑是利用激光散射法中的粒度分布測(cè)定法求出的以體積為 基準(zhǔn)的值。具體而言，是通過(guò)使用激光散射式粒度分布計(jì)測(cè)定D50值而求出的。
[0071] D50平均粒徑10μm以上的粒子組A的D50平均粒徑例如為10?100μm，其下限 優(yōu)選為12μm、更優(yōu)選為15μm。另外，其上限優(yōu)選為50μm、更優(yōu)選為30μm、進(jìn)一步優(yōu)選為 25μm〇
[0072]D50平均粒徑小于10μm的粒子組B的D50平均粒徑例如為0. 1μm以上且小于 10μm，其下限優(yōu)選為0. 3μm、更優(yōu)選為0. 5μm。另外，其上限優(yōu)選為8μm、更優(yōu)選為5μm、 進(jìn)一步優(yōu)選為3μm。
[0073] 所述粒子組A與粒子組B之比（重量比）優(yōu)選為3:7?7:3。
[0074] 上述粘合劑層X(jué)中的所述粒子組A和粒子組B的總含量沒(méi)有特別限定，但相對(duì)于 粘合劑層X(jué)的總體積（100體積％ )優(yōu)選為25體積％以上且75體積％以下。其下限更優(yōu) 選為30體積％。另外，其上限更優(yōu)選為70體積％、進(jìn)一步優(yōu)選為60體積％。若上述導(dǎo)熱 性粒子的含有比例（粒子組A和粒子組B的總含量）為25體積％以上，則易于得到良好的 導(dǎo)熱性、良好的阻燃性，故優(yōu)選。另外，若上述導(dǎo)熱性粒子的含有比例（粒子組A和粒子組B 的總含量）為75體積％以下，則能夠抑制可撓性下降，并且能夠抑制粘合力或保持力的下 降，故優(yōu)選。需要說(shuō)明的是，上述總含量（含有比例）中使用的單位"體積％"可以通過(guò)使 用導(dǎo)熱性粒子的密度而換算為單位"重量％ "。
[0075][分散劑]
[0076] 在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，為了使上述導(dǎo)熱性粒子不發(fā)生凝聚而穩(wěn)定地分 散，上述粘合劑層X(jué)中還可以含有分散劑。
[0077] 作為上述分散劑，沒(méi)有特別限定，但例如可優(yōu)選使用磷酸酯。作為磷酸酯，有聚氧 亞乙基燒基（或燒基稀丙基）釀或聚氧亞乙基燒基芳基釀的憐酸單醋、聚氧亞乙基燒基釀 或聚氧亞乙基烷基芳基醚的磷酸二酯、磷酸三酯、或其衍生物等。其中，優(yōu)選使用聚氧亞乙 基烷基醚或聚氧亞乙基烷基芳基醚的磷酸單酯、磷酸二酯。上述分散劑可以單獨(dú)使用或2 種以上組合使用。
[0078] 上述分散劑的含量沒(méi)有特別限定，但例如相對(duì)于上述粘合劑層X(jué)中的基礎(chǔ)聚合物 (例如，作為丙烯酸系粘合劑層時(shí)的上述丙烯酸系聚合物）100重量份優(yōu)選為〇. 01?10重 量份。其下限更優(yōu)選為0.05重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1重量份。另外，其上限更優(yōu)選為5 重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為3重量份。
[0079] 上述分散劑可以使用一般的市售品，例如、商品名"Plysurf( 7 4寸一7 ) A212E"（第一工業(yè)制藥公司制）、商品名"PlysurfA210G"（第一工業(yè)制藥公司制）、商品 名"PlysurfA212C"（第一工業(yè)制藥公司制）、商品名"PlysurfA210F"（第一工業(yè)制藥 公司制）、商品名"Phosphanol( 7才7 7r7 -> )RE610，，（東邦化學(xué)公司制）、商品名 "PhosphanolRS710"（東邦化學(xué)公司制）、商品名"PhosphanolRS610"（東邦化學(xué)公司制） 等。
[0080] [氟系表面活性劑]
[0081] 上述粘合劑層X(jué)中還可以含有氟系表面活性劑。通過(guò)使用上述氟系表面活性劑， 有時(shí)基礎(chǔ)聚合物與熱導(dǎo)電性粒子的密合度、摩擦阻力降低，應(yīng)力分散性提高。因此，本發(fā)明 的導(dǎo)熱性粘合片中，有時(shí)可以得到更高的粘合性。
[0082] 作為上述氟系表面活性劑，沒(méi)有特別限定，例如優(yōu)選分子中具有氧C2_3亞烷基和 氟代烴基的氟系表面活性劑。其中，從相對(duì)于丙烯酸系聚合物等基礎(chǔ)聚合物的分散性的觀(guān) 點(diǎn)考慮，上述氟系表面活性劑優(yōu)選為分子中具有C2 _3亞烷基和氟代烴基的氟系的非離子型 表面活性劑。需要說(shuō)明的是，上述氟系表面活性劑可以單獨(dú)使用或組合使用2種以上。 [0083] 作為上述氟代烴基，沒(méi)有特別限定，但例如優(yōu)選全氟烴基。上述全氟烴基可以為1 價(jià)也可以為2價(jià)以上的多價(jià)。另外，上述氟代烴基還可以含有雙鍵、三鍵，可以為直鏈結(jié)構(gòu)， 也可以具有支鏈結(jié)構(gòu)、環(huán)式結(jié)構(gòu)。上述氟代烴基的碳原子數(shù)沒(méi)有特別限定，但例如優(yōu)選為I或2以上，更優(yōu)選為3?30,進(jìn)一步優(yōu)選為4?20。具有氟代烴基時(shí)，在上述粘合劑層X(jué)包 含氣泡的情況下，也能獲得提高氣泡混合性和氣泡穩(wěn)定性的效果。上述氟系表面活性劑分 子中可以導(dǎo)入1種上述氟代烴基，也可以導(dǎo)入2種以上。
[0084] 上述氧C2 _3亞烷基用式：一R- 0 -（R為碳原子數(shù)2或3的直鏈狀或支鏈狀的亞 烷基）表示。上述氧C2_3亞烷基沒(méi)有特別限定，但例如可舉出：氧亞乙基（一CH2CH2O+)、 氧亞丙基[一CH2CH(CH3)O- ]等。上述氧C2_3亞烷基可以為末端的氧原子上鍵合有氫原 子的醇、末端的氧原子與其它烴基鍵合的醚、末端的氧原子借助羰基與其它烴基鍵合而成 的酯等任意形態(tài)。另外，還可以為環(huán)式醚類(lèi)、內(nèi)酯類(lèi)等在環(huán)狀結(jié)構(gòu)的一部分具有該結(jié)構(gòu)的形 態(tài)。上述氟系表面活性劑分子中可以導(dǎo)入1種上述氧C2_3亞烷基，也可以導(dǎo)入2種以上。
[0085] 上述氟系表面活性劑沒(méi)有特別限定，但例如可舉出：將包含具有氧C2_3亞烷基的 單體、及具有氟代烴基的單體的單體成分聚合而得到的共聚物。上述氟系表面活性劑為共 聚物時(shí)，例如可以為嵌段共聚物、接枝共聚物等。
[0086] 作為上述嵌段共聚物（主鏈具有氧C2 _ 3亞烷基和氟代烴基的共聚物），沒(méi)有特別 限定，但例如可舉出：聚氧亞乙基全氟烷基醚、聚氧亞乙基全氟烷基化物、聚氧亞丙基全氟 烷基醚、聚氧亞異丙基全氟烷基醚、聚氧亞乙基山梨糖醇酐全氟烷基化物、聚氧亞乙基聚氧 亞丙基嵌段共聚物全氟烷基化物、聚氧乙二醇全氟烷基化物等。
[0087] 作為上述接枝共聚物（側(cè)鏈具有氧C2 _ 3亞烷基和氟代烴基的共聚物），沒(méi)有特別 限定，例如可舉出：至少將包含具有聚氧亞烷基的乙烯基系化合物和具有氟代烴基的乙烯 基系化合物的單體成分聚合而得到的共聚物，特別優(yōu)選丙烯酸系共聚物。作為上述具有聚 氧亞烷基的乙烯基系化合物，例如可舉出：聚氧亞乙基（甲基）丙烯酸酯、聚氧亞丙基（甲 基）丙烯酸酯、聚氧亞乙基聚氧亞丙基（甲基）丙烯酸酯等聚氧亞烷基（甲基）丙烯酸酯。 作為上述具有氟代烴基的乙烯基系化合物，例如可舉出：（甲基）丙烯酸全氟丁酯、（甲基） 丙烯酸全氟異丁酯、（甲基）丙烯酸全氟戊酯等（甲基）丙烯酸全氟烷基酯等含有氟代烴 的（甲基）丙烯酸酯。
[0088] 上述氟系表面活性劑除氧C2_3亞烷基和氟代烴基以外，還可以在不阻礙在丙烯 酸系聚合物中的分散性的范圍內(nèi)，在分子中具有脂環(huán)式烴基、芳香族烴基、羧基、磺酸基、氰 基、酰胺基、氨基等各種官能團(tuán)。例如，上述氟系表面活性劑為乙烯基系共聚物時(shí)，作為單體 成分，可以使用能與具有聚氧亞烷基的乙烯基系化合物和具有氟代烴基的乙烯基系化合物 共聚的單體成分。這樣的能共聚的單體可以單獨(dú)使用或組合使用2種以上。
[0089] 作為上述能共聚的單體成分，例如，適宜使用（甲基）丙烯酸十一烷基酯、（甲基） 丙烯酸十二烷基酯等（甲基）丙烯酸Cp2tl烷基酯；（甲基）丙烯酸環(huán)戊酯等具有脂環(huán)式烴 基的（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸苯酯等具有芳香族烴基的（甲基）丙烯酸酯。另 夕卜，還可舉出：馬來(lái)酸、巴豆酸等含羧基單體；乙烯基磺酸鈉等含磺酸基單體；苯乙烯、乙烯 基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丁二烯等烯烴或二烯類(lèi)；乙烯基烷基醚等乙烯基醚 類(lèi)；丙烯酰胺等含酰胺基單體；（甲基）丙烯酰基嗎啉等含氨基單體；（甲基）丙烯酸甲基縮 水甘油酯等含縮水甘油基單體；2 -甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基單體； 二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、二乙烯基苯等多官能性共聚性單體（多官能單體）等。 [0090] 上述氟系表面活性劑的重均分子量沒(méi)有特別限定，但例如不足20000 (例如為500 以上且不足20000)時(shí)，降低上述丙烯酸系聚合物等基礎(chǔ)聚合物與上述導(dǎo)熱性粒子之間的 密合性、摩擦阻力的效果高。此外，并用重均分子量20000以上（例如20000?100000、優(yōu) 選22000?80000、更優(yōu)選24000?60000)的氟系表面活性劑時(shí)，在上述粘合劑層含有氣泡 的情況下，氣泡的混合性、混合了的氣泡的穩(wěn)定性變高。
[0091] 作為氟系表面活性劑的使用量（固體成分），沒(méi)有特別限定，但例如相對(duì)于用于形 成上述丙烯酸系聚合物等基礎(chǔ)聚合物的全部單體成分100重量份（基礎(chǔ)聚合物100重量 份），優(yōu)選為0. 01?5重量份。其下限優(yōu)選為0. 02重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 03重量份。另 夕卜，其上限優(yōu)選為3重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為2重量份。若上述使用量為0. 01重量份以上，則 在上述粘合劑層含有氣泡的情況下，可得到氣泡的穩(wěn)定性，若為5重量份以下，則可得到良 好的粘合性能。
[0092] 從以比單獨(dú)使用上述分散劑、上述氟系表面活性劑的情況更少的含量，使上述金 屬氫氧化物和/或上述水合金屬化合物不發(fā)生凝聚而穩(wěn)定地存在從而粘合劑層的應(yīng)力分 散性提高、且能夠期待更高的粘合性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，上述粘合劑層X(jué)中可以并用上述分散劑 和上述氟系表面活性劑。在并用上述分散劑和上述氟系表面活性劑的情況下，其配合比 例沒(méi)有特別限定，但上述分散劑與上述氟系表面活性劑之比（重量比）優(yōu)選為1:20? 20:0. 01、更優(yōu)選為1:10?10:0. 01、進(jìn)一步優(yōu)選為1:5?5:0. 01。
[0093] 作為具有氧C2_3亞烷基和氟代烴基、并且重均分子量小于20000的氟系表面 活性劑的具體例，可舉出商品名" 7 ^ - 1 >卜251，，（株式會(huì)社Neos制）、商品名 "FTX- 218"（株式會(huì)社Neos制）、商品名 "Megafac(J力' 7rV夕）F- 477"（DIC公 司制）、商品名"MegafacF- 470"（DIC公司制）、商品名"Surflon(寸一 7 口 > )S- 381"（AGCSeimichemical公司制）、商品名"SurflonS- 383"（AGCSeimichemical公司 制）、商品名"SurflonS- 393"（AGCSeimichemical公司制）、商品名"SurflonKH- 20"（AGCSeimichemical公司制）、商品名"SurflonKH- 40"（AGCSeimichemical公司 制）等。作為具有氧C2_3亞烷基和氟代烴基、并且重均分子量為20000以上的氟系表面活 性劑的具體例，可舉出商品名"Eftop(工7卜V)EF- 352"（MitsubishiMaterials電 子化成公司制）、商品名"EftopEF- 801"（MitsubishiMaterials電子化成公司制）、商 品名"Unidyne(二二夕'4 >)TG- 656"（大金工業(yè)公司制）等。
[0094][交聯(lián)劑]
[0095] 從能夠調(diào)節(jié)粘合劑層的凝聚力的觀(guān)點(diǎn)考慮，上述粘合劑層X(jué)中還可以含有交聯(lián) 齊IJ。上述交聯(lián)劑可以使用公知慣用的交聯(lián)劑，例如可舉出：環(huán)氧系交聯(lián)劑、異氰酸酯系交聯(lián) 齊U、硅酮系交聯(lián)劑、噁唑啉系交聯(lián)劑、氮丙啶系交聯(lián)劑、硅烷系交聯(lián)劑、烷基醚化三聚氰胺系 交聯(lián)劑、金屬絡(luò)合物系交聯(lián)劑等。其中，優(yōu)選異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑。
[0096] 作為上述異氰酸酯系交聯(lián)劑，例如可舉出：甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸 酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、氫化亞二甲苯基二異氰酸酯、二苯基甲 烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸 酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯、以及這些異氰酸酯與三羥甲基丙烷 等多元醇的加合物等。另外，還可以使用1分子中具有至少1個(gè)以上的異氰酸酯基和1個(gè) 以上不飽和鍵的化合物、具體而言為（甲基）丙烯酸2 -異氰酸根合乙酯等。
[0097] 作為上述環(huán)氧系交聯(lián)劑，例如可舉出：雙酚A、表氯醇型的環(huán)氧系樹(shù)脂、亞乙基縮 水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、1，6 - 己二醇縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺、二胺縮水甘油基 胺、Ν，Ν，Ν'，Ν'一四縮水甘油基間苯二甲胺和1，3 -雙（Ν，Ν'一二胺縮水甘油基氨基甲基） 環(huán)己烷等。
[0098]上述交聯(lián)劑的含量沒(méi)有特別限定，但例如相對(duì)于上述粘合劑層X(jué)中的上述丙烯酸 系聚合物等基礎(chǔ)聚合物100重量份，優(yōu)選為〇. 01?5重量份。其上限更優(yōu)選為3重量份，進(jìn) 一步優(yōu)選為2重量份。通過(guò)使上述含量為5重量份以下而可得到良好的撓性，通過(guò)為0. 01 重量份以上從而可得到高凝聚性。
[0099][增粘樹(shù)脂]
[0100] 從粘合性進(jìn)一步提1?的觀(guān)點(diǎn)考慮，上述粘合劑層X(jué)中還可以含有增粘樹(shù)脂。特別 是，在構(gòu)成上述丙烯酸系聚合物等基礎(chǔ)聚合物的單體成分中不含有含羧基單體時(shí)，若粘合 劑層的厚度薄，則難以得到高粘合力，因此優(yōu)選含有增粘樹(shù)脂。作為上述增粘樹(shù)脂，沒(méi)有特 別限定，但從通過(guò)照射紫外線(xiàn)使單體成分共聚而得到丙烯酸系聚合物時(shí)、即使并用也不易 引起聚合阻礙的理由考慮，優(yōu)選使用氫化型的增粘樹(shù)脂。作為氫化型的增粘樹(shù)脂，例如可舉 出對(duì)松香系樹(shù)脂、石油系樹(shù)脂、萜烯系樹(shù)脂、香豆酮?茚系樹(shù)脂、苯乙烯系樹(shù)脂、烷基酚醛樹(shù) 月旨、二甲苯樹(shù)脂等增粘樹(shù)脂進(jìn)行氫化而得到的衍生物（氫化型松香系樹(shù)脂、氫化型石油系 樹(shù)脂、氫化型萜烯系樹(shù)脂等）。其中，優(yōu)選氫化型松香系樹(shù)脂。作為上述氫化型松香系增粘 樹(shù)脂，例如可舉出通過(guò)氫化使脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香（未加工松香）改性 而成的改性松香等。
[0101] 上述增粘樹(shù)脂的軟化點(diǎn)沒(méi)有特別限定，但例如優(yōu)選為80?200°C，更優(yōu)選為90? 200°C。通過(guò)使增粘樹(shù)脂的軟化點(diǎn)在該范圍內(nèi)，從而凝聚力進(jìn)一步提高。
[0102] 上述增粘樹(shù)脂的含量沒(méi)有特別限定，但相對(duì)于上述粘合劑層中的上述丙烯酸系聚 合物等基礎(chǔ)聚合物100重量份，優(yōu)選為1?50重量份。其下限更優(yōu)選為2重量份，進(jìn)一步 優(yōu)選為3重量份。另外，其上限更優(yōu)選為40重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為30重量份。通過(guò)使上述 含量為50重量份以下，由此可得到高的凝聚力，并且通過(guò)為1重量份以上，由此可得到高的 粘合力。
[0103] 上述增粘樹(shù)脂可以使用一般的市售品，可以使用例如商品名"Superester( 7 - 八一工7亍>)A-100，，（軟化點(diǎn)95?105?、荒川化學(xué)工業(yè)公司制）、商品名"Superester A- 125"（軟化點(diǎn)120?130°C、荒川化學(xué)工業(yè)公司制）等氫化型松香系樹(shù)脂。
[0104][丙烯酸系低聚物]
[0105] 從粘合性進(jìn)一步提高的觀(guān)點(diǎn)考慮，上述粘合劑層X(jué)還可以含有丙烯酸系低聚物。 上述丙烯酸系低聚物是與上述丙烯酸系聚合物相比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)更高、重均分子 量更小的聚合物，其具有作為增粘樹(shù)脂起作用、且在使用了紫外線(xiàn)的聚合時(shí)不易發(fā)生聚合 阻礙的優(yōu)點(diǎn)。
[0106][娃燒偶聯(lián)劑]
[0107] 從進(jìn)一步提1?粘合力、耐久力的觀(guān)點(diǎn)、進(jìn)一步提1?上述導(dǎo)熱性粒子與上述丙稀酸 系聚合物等基礎(chǔ)聚合物的親和性的觀(guān)點(diǎn)考慮，上述粘合劑層X(jué)中還可以含有硅烷偶聯(lián)劑。
[0108] 作為上述硅烷偶聯(lián)劑，可以適宜使用公知的硅烷偶聯(lián)劑，例如可舉出3 -環(huán)氧丙 氧基丙基三甲氧基硅烷、3 -環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3 -環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙 氧基硅烷、2 -（3, 4 一環(huán)氧環(huán)己基）乙基三甲氧基硅烷等含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑；3-氨基丙 基二甲氧基娃燒、N- 2 -（氨基乙基）一 3 -氨基丙基甲基二甲氧基娃燒、3 -二乙氧基 甲硅烷基一N-（1，3-二甲基丁叉基）丙胺等含氨基硅烷偶聯(lián)劑；3-丙烯酰氧基丙基三 甲氧基硅烷、3 -甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含（甲基）丙烯酸基（7々U>基） 硅烷偶聯(lián)劑；3 -異氰酸根合丙基三乙氧基硅烷等含異氰酸酯基硅烷偶聯(lián)劑等。上述硅烷 偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，也可以混合使用2種以上。
[0109] 上述硅烷偶聯(lián)劑的含量沒(méi)有特別限定，例如相對(duì)于上述粘合劑層X(jué)中的上述丙烯 酸系聚合物等基礎(chǔ)聚合物100重量份，優(yōu)選為〇. 01?10重量份。其下限更優(yōu)選為〇. 02重 量份，進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 05重量份。另外，其上限更優(yōu)選為5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為2重量份。 通過(guò)在上述范圍使用上述硅烷偶聯(lián)劑，從而凝聚力、耐久性進(jìn)一步提高。
[0110] [氣泡]
[0111] 上述粘合劑層X(jué)可以為含有氣泡的粘合劑層。上述含有氣泡的粘合劑層能夠?qū)φ?合劑層賦予厚度和緩沖性，填埋被粘物表面的凹凸的性能、即凹凸吸收性（凹凸追隨性）提 商。
[0112] [其它添加劑]
[0113] 上述粘合劑層X(jué)中除上述丙烯酸系聚合物等基礎(chǔ)聚合物、上述導(dǎo)熱性粒子、上述 分散劑、上述氟系表面活性劑、上述交聯(lián)劑、上述增粘樹(shù)脂、上述丙烯酸系低聚物、上述硅烷 偶聯(lián)劑以外，還可以根據(jù)用途而含有其它添加劑。作為上述其它添加劑，例如可舉出增塑 齊U、填充劑、防老劑、著色劑（顏料、染料等）等。
[0114] 上述粘合劑層X(jué)的厚度為50μm以下（例如1?50μm)，作為下限，優(yōu)選為5μm、 進(jìn)一步優(yōu)選為10μm、特別優(yōu)選為20μm。通過(guò)使上述厚度為50μm以下，粘合劑層變得柔 軟，可得到優(yōu)異的耐回彈性。另外，在將粘合片加工為各種形狀時(shí)，在對(duì)粘合劑層進(jìn)行沖裁 后，沖裁部位不易發(fā)生再粘接（粘連），從而加工性?xún)?yōu)異。此外，使厚度變薄所致的粘合力的 下降少，因此粘合性?xún)?yōu)異。若上述厚度為Ιμπι以上，則涂敷性?xún)?yōu)異。就本發(fā)明的粘合片而 言，由于上述粘合劑層的厚度處于上述范圍，因此在涂敷后不易發(fā)生薄壁點(diǎn)tΛ)等問(wèn) 題。
[0115] 上述粘合劑層X(jué)可以由將上述丙烯酸系聚合物等基礎(chǔ)聚合物、上述導(dǎo)熱性粒子、 和根據(jù)需要添加的上述分散劑等混合而成的粘合劑組合物形成。具體而言，例如，將用于形 成上述丙烯酸系聚合物等基礎(chǔ)聚合物的單體成分、上述聚合引發(fā)劑（例如光聚合引發(fā)劑、 熱聚合引發(fā)劑等）、適當(dāng)?shù)娜軇妆?、乙酸乙酯等）等混合，制備單體溶液，對(duì)該單體溶液 進(jìn)行對(duì)應(yīng)于聚合引發(fā)劑的種類(lèi)的聚合反應(yīng)，制備包含單體成分共聚而成的丙烯酸系聚合物 等基礎(chǔ)聚合物的聚合物溶液，然后在該聚合物溶液中配合上述導(dǎo)熱性粒子、根據(jù)需要的上 述分散劑等，制備具有適合于涂敷的粘度的粘合劑組合物。另外，通過(guò)紫外線(xiàn)等活性能量射 線(xiàn)進(jìn)行固化時(shí)，也可以將用于形成丙烯酸系聚合物等基礎(chǔ)聚合物的單體成分、光聚合引發(fā) 劑等混合，制備單體混合物，對(duì)該單體混合物進(jìn)行紫外線(xiàn)等活性能量射線(xiàn)的照射，制備包含 僅部分單體成分聚合而得的部分聚合物的組合物（漿液），然后在該漿液中配合上述導(dǎo)熱 性粒子、根據(jù)需要的上述分散劑等，制備具有適合于涂敷的粘度的組合物，并使用該組合物 來(lái)形成粘合劑層X(jué)。
[0116] 如上所述，特別是在采用通過(guò)活性能量射線(xiàn)照射形成粘合劑層的方法的情況下， 即使在制作含有熱導(dǎo)電性粒子的薄的粘合劑層時(shí)，也可以容易地制作出該熱導(dǎo)電性粒子均 一地分散、厚度均一并且表面平滑的粘合劑層。
[0117] 從涂敷性?xún)?yōu)異的觀(guān)點(diǎn)考慮，上述粘合劑組合物優(yōu)選具有適度的粘度。作為上述粘 合劑組合物的粘度，例如優(yōu)選為〇. 5?50Pa*s，下限更優(yōu)選為IPa*s，進(jìn)一步優(yōu)選為5Pa*s。 另外，上限更優(yōu)選為40Pa*s。若上述粘度為50Pa·s以下，則在形成粘合劑層X(jué)時(shí)，粘合劑 組合物的涂敷變得容易。需要說(shuō)明的是，在本說(shuō)明書(shū)中，粘度是指使用BH粘度計(jì)作為粘度 計(jì)，在轉(zhuǎn)子：No. 5轉(zhuǎn)子、轉(zhuǎn)速：10rpm、測(cè)定溫度：30°C的條件下測(cè)定的粘度。
[0118]上述粘合劑組合物的粘度例如可以通過(guò)如下方法等來(lái)調(diào)節(jié)，所述方法包括：配合 丙烯酸系橡膠、增稠性添加劑等各種聚合物成分的方法；將用于形成丙烯酸系聚合物的單 體成分（例如，用于形成丙烯酸系聚合物的（甲基）丙烯酸酯等單體成分等）部分聚合而 形成部分聚合物的方法等。
[0119][基材]
[0120] 作為上述基材，沒(méi)有特別限定，例如可舉出：含有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET)等 聚酯系樹(shù)脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹(shù)脂、聚碳酸酯、三乙酰纖維素、聚砜、聚芳酯、 聚酰亞胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯一丙烯共聚物等材料的塑料膜。 其中，從阻燃性?xún)?yōu)異的觀(guān)點(diǎn)考慮，優(yōu)選聚酰亞胺膜。
[0121] 上述塑料膜的材料可以為1種，也可以組合2種以上。
[0122] 上述基材的厚度可以根據(jù)用途適當(dāng)選擇，例如為2?250μm。其下限優(yōu)選為8μm、 更優(yōu)選為10μm。另外，其上限優(yōu)選為150μm、更優(yōu)選為50μm、進(jìn)一步優(yōu)選為30μm。若上述 厚度為2μm以上，則可以得到充分的粘合力和保持力、阻燃性。通過(guò)使上述厚度為250μm 以下，從而粘合劑層變得柔軟，易于得到耐回彈性?xún)?yōu)異的粘合片。需要說(shuō)明的是，上述基材 可以具有單層和多層的任意形態(tài)。另外，可以對(duì)上述基材的表面適當(dāng)實(shí)施例如電暈放電處 理、等離子體處理等物理處理、底涂處理等化學(xué)處理等公知慣用的表面處理。
[0123] 本發(fā)明中，從能夠使粘合片的總厚度極薄的觀(guān)點(diǎn)考慮，優(yōu)選不具有基材的無(wú)基材 雙面粘合片。
[0124][粘合劑層X(jué)以外的粘合劑層]
[0125] 導(dǎo)熱性粘合片為帶有基材的雙面粘合片時(shí)，至少單面為上述粘合劑層X(jué)即可，另 一面可以為上述粘合劑層X(jué)、也可以為其他粘合劑層。作為其他粘合劑層，只要不損本發(fā) 明的效果就沒(méi)有特別限定，例如可舉出由氨基甲酸酯系粘合劑、丙烯酸系粘合劑、橡膠系粘 合劑、硅酮系粘合劑、聚酯系粘合劑、聚酰胺系粘合劑、環(huán)氧系粘合劑、乙烯基烷基醚系粘合 齊IJ、氟系粘合劑等公知的粘合劑形成的公知慣用的粘合劑層。
[0126][剝離襯墊]
[0127] 本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片的粘合劑層表面（粘合面）可以用剝離襯墊進(jìn)行保護(hù)直 至使用時(shí)為止。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片為雙面粘合片時(shí)，各粘合面可以用2 張隔片分別進(jìn)行保護(hù)，也可以利用1張兩面為剝離面的隔片以卷繞成卷筒狀的形態(tài)進(jìn)行保 護(hù)。剝離襯墊作為粘合劑層的保護(hù)材料使用，在將粘合片粘貼于被粘物時(shí)被剝離。另外，剝 離襯墊也作為粘合劑層的支撐體起作用。需要說(shuō)明的是，也可以不設(shè)置剝離襯墊。
[0128]作為上述剝離襯墊，可以利用慣用的剝離紙等，具體而言，例如，除在至少一個(gè)表 面具有由剝離處理劑形成的剝離處理層的基材以外，還可以使用由氟系聚合物（例如聚四 氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯一六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯一偏 氟乙烯共聚物等）形成的低粘接性基材、或者由非極性聚合物（例如聚乙烯、聚丙烯等烯烴 系樹(shù)脂等）形成的低粘接性基材等。
[0129] 作為上述剝離襯墊，例如可以適宜使用在剝離襯墊用基材的至少一面形成有剝離 處理層的剝離襯墊。作為這樣的剝離襯墊用基材，可舉出聚酯膜（聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 膜等）、烯烴系樹(shù)脂膜（聚乙烯膜、聚丙烯膜等）、聚氯乙烯膜、聚酰亞胺膜、聚酰胺膜（尼龍 膜）、人造絲膜等塑料系基材膜（合成樹(shù)脂膜），紙類(lèi)（上質(zhì)紙、和紙、牛皮紙、玻璃紙、合成 紙、面涂紙等），以及通過(guò)層壓、共擠出等將它們多層化而成的基材（2?3層的復(fù)合體）等。
[0130] 作為構(gòu)成上述剝離處理層的剝離處理劑，沒(méi)有特別限定，但例如可以使用硅酮系 剝離處理劑、氟系剝離處理劑、長(zhǎng)鏈烷基系剝離處理劑等。剝離處理劑可以單獨(dú)使用或組合 使用2種以上。需要說(shuō)明的是，剝離襯墊的厚度、形成方法等沒(méi)有特別限定。
[0131] 本發(fā)明的粘合片的制造方法根據(jù)上述粘合劑組合物的組成等而不同，沒(méi)有特別限 定，可以利用公知的形成方法，例如，可舉出以下的（1)?（3)等方法。
[0132] (1)將包含用于形成上述丙烯酸系聚合物等基礎(chǔ)聚合物的單體成分、該單體成分 的部分聚合物、D50平均粒徑10μm以上的粒子組A、D50平均粒徑小于10μm的粒子組B、 根據(jù)需要的上述分散劑等的粘合劑組合物涂布（涂敷）在基材或隔片上，形成組合物層，使 該組合物層固化（例如熱固化、利用紫外線(xiàn)等活性能量射線(xiàn)照射進(jìn)行的固化），形成粘合劑 層來(lái)制造粘合片的方法。
[0133] (2)將使上述丙烯酸系聚合物等基礎(chǔ)聚合物（包括聚合物溶液等）、D50平均粒徑 10μm以上的粒子組A、D50平均粒徑小于10μm的粒子組B、根據(jù)需要的上述分散劑等均一 地溶解、分散而得到的粘合劑組合物涂布（涂敷）在基材或隔片上，進(jìn)行干燥，形成粘合劑 層，來(lái)制造粘合片的方法。
[0134] (3)將上述（1)中制造的粘合片進(jìn)一步進(jìn)行干燥的方法。
[0135] 作為上述⑴?（3)中的固化方法，從生產(chǎn)率優(yōu)異的觀(guān)點(diǎn)、以及即使在形成含有 導(dǎo)熱性粒子的薄的粘合劑層時(shí)也能夠形成厚度均一且表面平滑的粘合劑層的觀(guān)點(diǎn)考慮，優(yōu) 選利用活性能量射線(xiàn)進(jìn)行固化的方法（特別是利用紫外線(xiàn)進(jìn)行固化的方法）。需要說(shuō)明的 是，利用活性能量射線(xiàn)進(jìn)行的固化有時(shí)會(huì)受到空氣中的氧的阻礙，因此，例如優(yōu)選通過(guò)在粘 合劑層上貼合隔片、在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行固化等來(lái)阻斷氧。
[0136]需要說(shuō)明的是，在要得到含有氣泡的粘合劑層時(shí)，可以將通過(guò)在上述含有導(dǎo)熱性 粒子的粘合劑組合物中導(dǎo)入氣泡（形成氣泡的氣體）并混合而得到的含氣泡粘合劑組合物 涂布在規(guī)定的面上，從而形成含有氣泡的粘合劑層。
[0137] 作為將上述粘合劑組合物涂布（涂敷）在規(guī)定的面上的方法，可以采用公知的涂 布方法，沒(méi)有特別限定，但例如可舉出：輥涂、輥舐涂布、凹版涂布、反轉(zhuǎn)涂布、輥刷、噴涂、浸 漬輥涂布、棒涂、刮刀涂布、氣刀涂布、簾式涂布、唇口涂布、利用模涂機(jī)等的擠出涂布法等。
[0138]為了應(yīng)對(duì)近年來(lái)的移動(dòng)設(shè)備、家電等的小型化，本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片的厚度 (總厚度）例如優(yōu)選為5?270μm。其下限更優(yōu)選為15μm、進(jìn)一步優(yōu)選為20μm。另外，其 上限更優(yōu)選為200μm、進(jìn)一步優(yōu)選為100μm、特別優(yōu)選為50μm。通過(guò)使上述厚度為5μm 以上，從而容易追隨高度差部分，高度差吸收性提高。通過(guò)使上述厚度為270μm以下，從而 耐回彈性進(jìn)一步優(yōu)異。需要說(shuō)明的是，導(dǎo)熱性粘合片的厚度（總厚度）為從一個(gè)粘合面到 另一個(gè)粘合面的厚度，不包括剝離襯墊的厚度。
[0139] 本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片的上述粘合劑層X(jué)的180°剝離粘合力（180°剝離粘合 力）（23°C、50%RH、拉伸速度300mm/min、剝離角度180°的剝離條件、對(duì)SUS304鋼板）優(yōu)選 為2N/20mm以上（例如2?20N/20mm)，更優(yōu)選為2. 5N/20mm以上（例如2. 5?20N/20mm)。 導(dǎo)熱性粘合片為雙面粘合片時(shí)，優(yōu)選至少一個(gè)粘合面的180°剝離粘合力滿(mǎn)足上述范圍。上 述180°剝離粘合力例如可以通過(guò)后述的（評(píng)價(jià)）的"（2) 180°剝離粘合力"中記載的方法 來(lái)測(cè)定。
[0140] 本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片的導(dǎo)熱率優(yōu)選為0. 3W/m·K以上。導(dǎo)熱率例如可以通過(guò)后 述的（評(píng)價(jià)）的"（3)導(dǎo)熱率"中記載的方法來(lái)測(cè)定。
[0141] 本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片在UL94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性試驗(yàn)中優(yōu)選具有VTM- 0或V- 0的 阻燃性。上述阻燃性例如可以通過(guò)后述的（評(píng)價(jià)）的"（4)阻燃性"中記載的方法來(lái)評(píng)價(jià)。
[0142] 本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片的以上述粘合劑層X(jué)的面測(cè)定的保持力（80°C、300gf)優(yōu) 選為2mm以下、更優(yōu)選為Imm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0· 6mm以下、特別優(yōu)選為0· 3mm以下。另 夕卜，本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片的以上述粘合劑層X(jué)的面測(cè)定的保持力（80°C、100gf)優(yōu)選為 2mm以下、更優(yōu)選為Imm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0· 3mm以下、特別優(yōu)選為0· 2mm以下。導(dǎo)熱性粘 合片為雙面粘合片時(shí)，優(yōu)選至少一個(gè)粘合面的保持力滿(mǎn)足上述范圍。上述保持力例如可以 通過(guò)后述的（評(píng)價(jià)）的"（5)保持力"中記載的方法來(lái)測(cè)定。
[0143] 就本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片而言，即使粘合劑層薄，其導(dǎo)熱性、阻燃性和粘合性也優(yōu) 異，因此能夠適合在對(duì)移動(dòng)設(shè)備（例如手機(jī)、智能電話(huà)、便攜信息終端等）、家電制品（例如 數(shù)碼相機(jī)、攝像機(jī)、個(gè)人電腦等）、硬盤(pán)、LED照明、鋰離子電池等電子設(shè)備的內(nèi)部中使用的 構(gòu)成構(gòu)件（電子設(shè)備構(gòu)成構(gòu)件）進(jìn)行固定等用途中使用。近年來(lái)，電子設(shè)備小型化高密度 化發(fā)展，使用電子設(shè)備時(shí)內(nèi)部產(chǎn)生的熱變得難以釋放到設(shè)備外部，因此存在電子設(shè)備內(nèi)部 因高熱而燃燒的擔(dān)心。本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片具有優(yōu)異的導(dǎo)熱性和阻燃性，因此適合于熱 容易蓄積在內(nèi)部的小型或薄型（例如厚度1?20mm)的電子設(shè)備內(nèi)部的電子設(shè)備構(gòu)成構(gòu)件 的固定用途。
[0144] 實(shí)施例
[0145] 以下，列舉實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明。但本發(fā)明并不限定于此。
[0146](實(shí)施例1)
[0147] 在混合有丙烯酸2 -乙基己酯82重量份、丙烯酸2 -甲氧基乙酯12重量份、N- 乙烯基一 2 -吡咯烷酮（NVP) 5重量份、羥乙基丙烯酰胺（HEAA) 1重量份作為單體成分的單 體混合物中，配合作為光聚合引發(fā)劑的商品名"Irgacure651"（2, 2 -二甲氧基一 1，2 -二 苯基乙烷一 1 一酮、BASFJAPAN公司制造）0. 05重量份和商品名"Irgacurel84"（l一羥基 環(huán)己基苯基酮、BASFJAPAN公司制造）0. 05重量份，然后照射紫外線(xiàn)直至粘度（BH粘度計(jì) No. 5轉(zhuǎn)子、lOrpm、測(cè)定溫度30°C)變?yōu)榧s20Pa*s，制作部分單體成分聚合了的混合物（單 體混合物的部分聚合物、漿液）。
[0148] 在上述漿液100重量份中添加作為多官能單體的二季戊四醇六丙烯酸酯（商 品名"KAYARADDPHA- 40H"、日本化藥公司制造）0.05重量份、和作為分散劑的商品名 "PLYSURFA212E"（第一工業(yè)制藥公司制造）1重量份。此外，添加作為氫氧化鋁粉末的商品 名"HIGILITEH- 31"（形狀：破碎狀、平均粒徑：18μm、昭和電工公司制造）100重量份、 和作為氫氧化鋁粉末的商品名"HIGILITEH- 42"（形狀：破碎狀、平均粒徑：1μm、昭和電 工公司制造）100重量份作為導(dǎo)熱性粒子，得到組合物。
[0149] 在單面實(shí)施了剝離處理的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制的剝離襯墊（商品名 "DIAFOILMRF38"（三菱化學(xué)聚酯膜公司制造）的剝離處理面涂布上述組合物，設(shè)置組合物 層，并在該組合物層上以剝離處理面成為組合物層側(cè)的方式層疊與上述同樣的剝離襯墊。
[0150] 然后，從層疊體的兩面照射照度約5mW/cm2的紫外線(xiàn)3分鐘，使組合物層固化，形 成厚度50μm的粘合劑層，得到具有剝離襯墊/粘合劑層/剝離襯墊的構(gòu)成的粘合片（無(wú) 基材粘合片）。粘合片的厚度（不包括剝離襯墊的厚度）為50μm。粘合劑層中的導(dǎo)熱性 粒子的含有比例（粒子體積比率）為42. 9體積％。
[0151] 需要說(shuō)明的是，粘合劑層中含有的丙烯酸系聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一 62. 8°C。另外，粘合劑層中含有的丙烯酸系聚合物的重量相當(dāng)于構(gòu)成上述漿液的單體、和多 官能單體的合計(jì)量。
[0152](實(shí)施例2)
[0153] 添加作為氫氧化鋁粉末的商品名"HIGILITEH- 31"（形狀：破碎狀、平均粒徑： 18μm、昭和電工公司制）50重量份、和作為氫氧化鋁粉末的商品名"HIGILITEH- 42"（形 狀：破碎狀、平均粒徑：1μm、昭和電工公司制）50重量份作為導(dǎo)熱性粒子，得到組合物，除 此以外與實(shí)施例1同樣地得到粘合片（無(wú)基材粘合片）。粘合片的厚度（不包括剝離襯墊 的厚度）為50μm。粘合劑層中的導(dǎo)熱性粒子的含有比例為27. 3體積％。
[0154](實(shí)施例3)
[0155] 添加作為氫氧化鋁粉末的商品名"HIGILITEH- 31"（形狀：破碎狀、平均粒徑： 18μm、昭和電工公司制）50重量份、和作為氫氧化鋁粉末的商品名"HIGILITEH- 42"（形 狀：破碎狀、平均粒徑：1μm、昭和電工公司制）200重量份作為導(dǎo)熱性粒子，得到組合物，除 此以外與實(shí)施例1同樣地得到粘合片（無(wú)基材粘合片）。粘合片的厚度（不包括剝離襯墊 的厚度）為50μm。粘合劑層中的導(dǎo)熱性粒子的含有比例為48. 5體積％。
[0156](實(shí)施例4)
[0157] 添加作為氫氧化鋁粉末的商品名"HIGILITEH- 31"（形狀：破碎狀、平均粒徑： 18μm、昭和電工公司制）100重量份、和作為氫氧化鋁粉末的商品名"HIGILITEH- 42 "（形 狀：破碎狀、平均粒徑：1μm、昭和電工公司制）150重量份作為導(dǎo)熱性粒子，得到組合物，除 此以外與實(shí)施例1同樣地得到粘合片（無(wú)基材粘合片）。粘合片的厚度（不包括剝離襯墊 的厚度）為50μm。粘合劑層中的導(dǎo)熱性粒子的含有比例為48. 5體積％。
[0158](實(shí)施例5)
[0159] 添加作為氫氧化鋁粉末的商品名"HIGILITEH- 31"（形狀：破碎狀、平均粒徑： 18μm、昭和電工公司制）125重量份、和作為氫氧化鋁粉末的商品名"HIGILITEH- 42"（形 狀：破碎狀、平均粒徑：1μm、昭和電工公司制）125重量份作為導(dǎo)熱性粒子，得到組合物，除 此以外與實(shí)施例1同樣地得到粘合片（無(wú)基材粘合片）。粘合片的厚度（不包括剝離襯墊 的厚度）為50μm。粘合劑層中的導(dǎo)熱性粒子的含有比例為48. 5體積％。
[0160](實(shí)施例6)
[0161] 添加作為氫氧化鋁粉末的商品名"HIGILITEH- 31"（形狀：破碎狀、平均粒徑： 18μm、昭和電工公司制）150重量份、和作為氫氧化鋁粉末的商品名"HIGILITEH- 42 "（形 狀：破碎狀、平均粒徑：1μm、昭和電工公司制）100重量份作為導(dǎo)熱性粒子，得到組合物，除 此以外與實(shí)施例1同樣地得到粘合片（無(wú)基材粘合片）。粘合片的厚度（不包括剝離襯墊 的厚度）為50μm。粘合劑層中的導(dǎo)熱性粒子的含有比例為48. 5體積％。
[0162](實(shí)施例7)
[0163] 添加作為氫氧化鋁粉末的商品名"HIGILITEH- 31"（形狀：破碎狀、平均粒徑： 18μm、昭和電工公司制）200重量份、和作為氫氧化鋁粉末的商品名"HIGILITEH- 42 "（形 狀：破碎狀、平均粒徑：1μm、昭和電工公司制）50重量份作為導(dǎo)熱性粒子，得到組合物，除 此以外與實(shí)施例1同樣地得到粘合片（無(wú)基材粘合片）。粘合片的厚度（不包括剝離襯墊 的厚度）為50μm。粘合劑層中的導(dǎo)熱性粒子的含有比例為48. 5體積％。
[0164](比較例1)
[0165] 完全不使用導(dǎo)熱性粒子，除此以外與實(shí)施例1同樣地得到粘合片（無(wú)基材粘合 片）。粘合片的厚度（不包括剝離襯墊的厚度）為50μm。粘合劑層中的導(dǎo)熱性粒子的含 有比例為0體積％。
[0166](比較例2)
[0167] 添加作為氫氧化鋁粉末的商品名"HIGILITEH- 42"（形狀：破碎狀、平均粒徑： 1μm、昭和電工公司制）250重量份作為導(dǎo)熱性粒子，得到組合物，除此以外與實(shí)施例1同樣 地得到粘合片（無(wú)基材粘合片）。粘合片的厚度（不包括剝離襯墊的厚度）為50μm。粘 合劑層中的導(dǎo)熱性粒子的含有比例為48. 5體積％。
[0168](比較例3)
[0169] 添加作為氫氧化鋁粉末的商品名"HIGILITEH- 31"（形狀：破碎狀、平均粒徑： 18μm、昭和電工公司制）250重量份作為導(dǎo)熱性粒子，得到組合物，除此以外與實(shí)施例1同 樣地得到粘合片（無(wú)基材粘合片）。粘合片的厚度（不包括剝離襯墊的厚度）為50μm。粘 合劑層中的導(dǎo)熱性粒子的含有比例為48. 5體積％。
[0170](比較例4)
[0171] 在作為單體成分的丙烯酸2 -乙基己酯100重量份中，配合作為光聚合引發(fā)劑的 商品名"Irgacure651"（2,2 -二甲氧基一1，2 -二苯基乙烷一1 -酮、BASFJAPAN公司 制造）0. 05重量份和商品名"Irgacurel84"（1 一羥基環(huán)己基苯基酮、BASFJAPAN公司制 造）0. 05重量份，然后照射紫外線(xiàn)直至粘度（BH粘度計(jì)No. 5轉(zhuǎn)子、lOrpm、測(cè)定溫度30°C) 變?yōu)榧s20Pa·s，制作部分單體成分聚合了的混合物（單體混合物的部分聚合物、漿液）。
[0172] 在上述漿液100重量份中，添加作為多官能單體的二季戊四醇六丙烯酸酯（商 品名"KAYARADDPHA- 40H"、日本化藥公司制造）0. 05重量份、和作為分散劑的商品名 "PLYSURFA212E"（第一工業(yè)制藥公司制造）1重量份。進(jìn)一步，添加作為氫氧化鋁粉末的 商品名"HIGILITEH- 31"（形狀：破碎狀、平均粒徑：18μm、昭和電工公司制造）125重量 份、和作為氫氧化鋁粉末的商品名"HIGILITEH- 42"（形狀：破碎狀、平均粒徑：1μm、昭 和電工公司制造）125重量份作為導(dǎo)熱性粒子，得到組合物。
[0173] 在單面實(shí)施了剝離處理的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制的剝離襯墊（商品名 "DIAFOILMRF38"（三菱化學(xué)聚酯膜公司制造）的剝離處理面涂布上述組合物，設(shè)置組合物 層，并在該組合物層上，以剝離處理面成為組合物層側(cè)的方式層疊與上述同樣的剝離襯墊。
[0174] 然后，從層疊體的兩面照射照度約5mW/cm2的紫外線(xiàn)3分鐘，使組合物層固化，形 成厚度50μm的粘合劑層，得到具有剝離襯墊/粘合劑層/剝離襯墊的構(gòu)成的粘合片（無(wú) 基材粘合片）。粘合片的厚度（不包括剝離襯墊的厚度）為50μm。粘合劑層中的導(dǎo)熱性 粒子的含有比例（粒子體積比率）為52體積％。
[0175] 需要說(shuō)明的是，粘合劑層中含有的丙烯酸系聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一 30°C。 另外，粘合劑層中含有的丙烯酸系聚合物的重量相當(dāng)于構(gòu)成上述漿液的單體、和多官能單 體的合計(jì)量。
[0176] (比較例5)
[0177] 在混合有丙烯酸2 -乙基己酯90重量份、丙烯酸10重量份作為單體成分的單體 混合物中，配合作為光聚合引發(fā)劑的商品名"Irgacure651"（2, 2 -二甲氧基一 1，2 -二苯 基乙烷一1 -酮、BASFJAPAN公司制造）0· 05重量份、和商品名"Irgacurel84"(l-羥基環(huán) 己基苯基酮、BASFJAPAN公司制造）0. 05重量份，然后照射紫外線(xiàn)直至粘度（BH粘度計(jì)No. 5 轉(zhuǎn)子、IOrpm、測(cè)定溫度30°C)變?yōu)榧s20Pa*s，制作部分單體成分聚合了的混合物（單體混 合物的部分聚合物、漿液）。
[0178] 在上述漿液100重量份中，添加作為多官能單體的二季戊四醇六丙烯酸酯（商 品名"KAYARADDPHA- 40H"、日本化藥公司制造）0. 05重量份、和作為分散劑的商品名 "PLYSURFA212E"（第一工業(yè)制藥公司制造）1重量份。進(jìn)一步，添加作為氫氧化鋁粉末的 商品名"HIGILITEH- 31"（形狀：破碎狀、平均粒徑：18μm、昭和電工公司制造）125重量 份、和作為氫氧化鋁粉末的商品名"HIGILITEH- 42"（形狀：破碎狀、平均粒徑：1μm、昭 和電工公司制造）125重量份作為導(dǎo)熱性粒子，得到組合物。
[0179] 在單面實(shí)施了剝離處理的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制的剝離襯墊（商品名 "DIAFOILMRF38"（三菱化學(xué)聚酯膜公司制造）的剝離處理面涂布上述組合物，設(shè)置組合物 層，并在該組合物層上，以剝離處理面成為組合物層側(cè)的方式層疊與上述同樣的剝離襯墊。
[0180] 然后，從層疊體的兩面照射照度約5mW/cm2的紫外線(xiàn)3分鐘，使組合物層固化，形 成厚度50μm的粘合劑層，得到具有剝離襯墊/粘合劑層/剝離襯墊的構(gòu)成的粘合片（無(wú) 基材粘合片）。粘合片的厚度（不包括剝離襯墊的厚度）為50μm。粘合劑層中的導(dǎo)熱性 粒子的含有比例（粒子體積比率）為48. 5體積％。
[0181] 需要說(shuō)明的是，粘合劑層中含有的丙烯酸系聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為5°C。另 夕卜，粘合劑層中含有的丙烯酸系聚合物的重量相當(dāng)于構(gòu)成上述漿液的單體、和多官能單體 的合計(jì)量。
[0182] (評(píng)價(jià)）
[0183] 對(duì)實(shí)施例和比較例中得到的粘合片進(jìn)行下述測(cè)定或評(píng)價(jià)。并將其結(jié)果示于表1。
[0184] (1) 50μm涂敷性
[0185]目視確認(rèn)上述的實(shí)施例和比較例中得到的粘合片的粘合劑層的厚度的均一性、粘 合劑層的表面平滑性，將粘合劑層的厚度均一、且粘合劑層表面平滑的情況評(píng)價(jià)為"良好 (〇）"、將粘合劑層的厚度不均一、或粘合劑層表面看到薄壁點(diǎn)（產(chǎn)生存在粘合劑層的部 位、和不存在粘合劑層的部位）的情況評(píng)價(jià)為"不良（X)"。
[0186] (2)180°剝離粘合力
[0187] 從上述實(shí)施例和比較例中得到的粘合片中切出長(zhǎng)度100mm、寬度20mm的膠帶片， 制成長(zhǎng)條狀的膠帶片。需要說(shuō)明的是，各膠帶片的厚度為上述實(shí)施例和比較例中記載的厚 度。
[0188] 然后，從上述長(zhǎng)條狀的膠帶片將剝離襯墊剝離，通過(guò)在23°C、50%RH氣氛下使2kg 輥往返1次而將粘合面（測(cè)定面）壓接在SUS304鋼板上，制作測(cè)定樣品。
[0189] 將上述測(cè)定樣品在23°C、50%RH的氣氛中放置30分鐘后，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)（商 品名"TCM-lkNB"、Minebea公司制造）進(jìn)行180°剝離試驗(yàn)，測(cè)定對(duì)SUS304鋼板的180° 剝離粘合力（180°剝離粘合力）（N/20mm)。測(cè)定在23°C、50%RH的氣氛下，以剝離角度 180°、拉伸速度300mm/分鐘的條件進(jìn)行。
[0190] (3)導(dǎo)熱率
[0191] 對(duì)于上述的實(shí)施例和比較例中得到的粘合片，使用圖1所示的熱特性評(píng)價(jià)裝置對(duì) 厚度方向的導(dǎo)熱率實(shí)施測(cè)定。圖1的（a)為熱特性評(píng)價(jià)裝置的正面示意圖，圖1的（b)為 熱特性評(píng)價(jià)裝置的側(cè)面示意圖。需要說(shuō)明的是，在測(cè)定時(shí)除去剝離襯墊。
[0192] 具體而言，在形成為一邊長(zhǎng)20mm的立方體的鋁制（A5052、導(dǎo)熱率：140W/m·K)的 一對(duì)塊體（有時(shí)也稱(chēng)作"棒體"。）L間夾入粘合片1 (寬：20mm、長(zhǎng)：20mm)，將一對(duì)塊體L用 粘合片1貼合。
[0193] 然后，以一對(duì)塊體L呈上下放置的方式在發(fā)熱體（加熱塊）H和散熱體（以冷卻水 在內(nèi)部循環(huán)的方式構(gòu)成的冷卻基板）C之間配置該一對(duì)塊體。具體而言，在上側(cè)的塊體L的 上方配置發(fā)熱體H，在下側(cè)塊體L的下方配置散熱體C。
[0194] 此時(shí)，用粘合片1貼合的一對(duì)塊體L位于貫穿發(fā)熱體H和散熱體C的一對(duì)壓力調(diào) 整用螺絲T之間。需要說(shuō)明的是，在壓力調(diào)整用螺絲T和發(fā)熱體H之間配置有測(cè)力計(jì)R，其 以能夠測(cè)定旋緊壓力調(diào)整用螺絲T時(shí)的壓力的方式構(gòu)成，使用該壓力作為施加于粘合片1 的壓力。
[0195] 具體而言，在該試驗(yàn)中，旋緊壓力調(diào)整用螺絲T直至施加于粘合片1的壓力達(dá)到 25N/cm2 (250kPa)。
[0196] 另外，以自散熱體C側(cè)貫穿下側(cè)的塊體L和粘合片1的方式設(shè)置接觸式位移計(jì)的 3根探頭P(直徑Imm)。此時(shí)，以如下方式構(gòu)成：探頭P的上端部處于與上側(cè)的塊體L的下 表面接觸的狀態(tài)，能夠測(cè)定上下的塊體L間的間隔（粘合片1的厚度）。
[0197] 在發(fā)熱體H和上下的塊體L上安裝溫度傳感器D。具體而言，在發(fā)熱體H的1處安 裝溫度傳感器D，在各塊體L的5處在上下方向上以5mm間隔分別安裝溫度傳感器D。
[0198] 測(cè)定如下進(jìn)行：首先，將壓力調(diào)整用螺絲T旋緊，對(duì)粘合片1施加壓力，將發(fā)熱體H 的溫度設(shè)定在80°C，并且使散熱體C中循環(huán)20°C的冷卻水。
[0199] 然后，在發(fā)熱體H和上下的塊體L的溫度穩(wěn)定后，用各溫度傳感器D測(cè)定上下的塊 體L的溫度，由上下的塊體L的導(dǎo)熱率（W/m·K)和溫度梯度算出通過(guò)粘合片1的熱通量 (熱流束），并且算出上下的塊體L與粘合片1的界面的溫度。然后，使用這些參數(shù)，利用下 述的導(dǎo)熱率方程式（傅立葉定律）算出該壓力下的導(dǎo)熱率（W/m·K)和熱阻（cm2 ·K/W)。
[0200] Q=-A gradT
[0201] R=L/ 入
[0202]Q :每單位面積的熱通量
[0203] gradT:溫度梯度
[0204]L:片的厚度
[0205] λ:導(dǎo)熱率
[0206]R:熱阻
[0207] (4)阻燃性
[0208] 基于阻燃性試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)UL94,進(jìn)行以下的阻燃性試驗(yàn)。
[0209] 由上述實(shí)施例和比較例中得到的粘合片，得到5個(gè)長(zhǎng)度200mm、寬度50mm的試驗(yàn) 片。需要說(shuō)明的是，各膠帶片的厚度為上述實(shí)施例和比較例中記載的厚度。將上述試驗(yàn)片 的一端垂直懸掛。然后，使用燃燒器使另一端接觸火焰3秒，暫時(shí)遠(yuǎn)離火焰后，確認(rèn)再次接 觸火焰3秒后的試驗(yàn)片的狀態(tài)，評(píng)價(jià)阻燃性，將滿(mǎn)足以下的基準(zhǔn)X的情況評(píng)價(jià)為"VTM- 0"、 將不滿(mǎn)足基準(zhǔn)X的情況下評(píng)價(jià)為"差（X) "。
[0210] 基準(zhǔn)X:以下的⑴?（V)全部滿(mǎn)足。
[0211] ⑴各試驗(yàn)片的有焰燃燒時(shí)間（接觸最初的火焰后的燃燒時(shí)間與接觸第2次的火 焰后的燃燒時(shí)間的合計(jì)）在10秒以?xún)?nèi)。
[0212] (ii) 5個(gè)試驗(yàn)片的有焰燃燒時(shí)間的合計(jì)時(shí)間在50秒以?xún)?nèi)。
[0213] (iii)第2次接觸火焰后的各試驗(yàn)片的有焰燃燒時(shí)間與無(wú)焰燃燒時(shí)間的合計(jì)時(shí)間 在30秒以?xún)?nèi)。
[0214] (iv) 5個(gè)試驗(yàn)片中，沒(méi)有因燃燒滴下物從試驗(yàn)片落下而使配置在下方的棉花著火 的試驗(yàn)片。
[0215] (V)所有試驗(yàn)片中，未燃燒至懸掛（吊>9下)部分（上端部分）。
[0216] (5)保持力
[0217] 將上述的實(shí)施例和比較例中得到的粘合片作為評(píng)價(jià)樣品，按照J(rèn)ISZ1528的保持 力的評(píng)價(jià)進(jìn)行。在粘合片的單面使用TORAY公司制"Lumirror( > $ 7-）S-10#25"而 得到具有襯里材料的樣品。用2kg輥以往返1次來(lái)進(jìn)行粘貼，以使具有襯里材料的樣品達(dá) 到IOmmX 20mm的面積，在23°C的室溫固化30分鐘后，在80°C的氣氛下施加IOOg(或300g) 的負(fù)載1小時(shí)，確認(rèn)自粘貼初期開(kāi)始的位移量，將其作為保持力（mm)的值。
[0218]

【權(quán)利要求】
1. 一種導(dǎo)熱性粘合片，其具有粘合劑層，并且該粘合劑層的厚度為50μm以下，所述粘 合劑層中，D50平均粒徑10μm以上的粒子組A和D50平均粒徑小于10μm的粒子組B作 為導(dǎo)熱性粒子以所述粒子組A與粒子組B之比為2:8?8:2的比例予以配合，所述比為重 量比。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)熱性粘合片，其中，所述粘合劑層中的導(dǎo)熱性粒子的含量 為25體積％以上且75體積％以下。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的導(dǎo)熱性粘合片，其在UL94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性試驗(yàn)中具有 VTM- 0或V- 0的阻燃性。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)熱性粘合片，其導(dǎo)熱率為0. 3W/m·K以上。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)熱性粘合片，其在80°C、300gf下的保持力為 2mm以下。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)熱性粘合片，其中，所述粘合劑層為活性能量 射線(xiàn)固化型粘合劑層。
【文檔編號(hào)】C09J9/00GK104212368SQ201410234269
【公開(kāi)日】2014年12月17日 申請(qǐng)日期:2014年5月29日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月31日
【發(fā)明者】古田憲司, 寺田好夫大, 竹宏尚 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社