專利名稱：膠粘薄膜帶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及無殘留物的可再分離的粘貼用的膠粘薄膜帶。
DE 3331016 C2公開了用于可再分離的膠粘帶的膠粘薄膜，通過在粘貼平面的方向上拉伸膠粘薄膜使所制備的膠粘帶是可分離的。用這種膠粘薄膜能獲得高的粘著力和抗切強(qiáng)度，在不用其它的助劑下能再次分離膠粘帶，這可與拉鏈的鎖口比較或更好的與玻璃鐘罩的開口比較在把手處將橡膠密封從密封接合處揭開。但在實(shí)際中用這樣的膠粘薄膜時(shí)具有明顯的缺點(diǎn)。對此涉及需要說明的產(chǎn)品。這種至今還未應(yīng)用的膠粘薄膜易于使接合部分彼此粘貼，使接合部分間的膠粘薄膜收縮，不再凸出，并且人們再也不能在上面拉伸，結(jié)果帶來相應(yīng)的失望是一種不可逆粘貼。在正確使用時(shí)，在這種情況下，拉伸膠粘薄膜斷裂時(shí)，失望也同樣很大也帶來不可逆的粘貼結(jié)果?？稍俜蛛x的膠粘帶的優(yōu)點(diǎn)是以簡單的方式能適當(dāng)?shù)赝ㄟ^拉伸而不損壞接合部分，改變了明顯的缺點(diǎn)，正是該分離的接合部分持久地粘貼在一起。但大部分的膠粘帶還是損壞接合部分。DE3331016 C2的發(fā)明人也公開了拉伸時(shí)的斷裂的問題，對此，已引起特別的注意。因此，在第4頁中部描述了拉伸力與斷裂強(qiáng)度的一定比例，斷裂負(fù)荷始終應(yīng)大于拉伸力，從安全的角度考慮，拉伸力與斷裂強(qiáng)度的比例應(yīng)為1∶2～1∶3。
但實(shí)際使用表明，這種謹(jǐn)慎措施常常得不到滿足。在無展覽場地的底物的粘貼在展覽結(jié)束應(yīng)再分離時(shí)，由于斷裂而不再剝離。例如在窗戶上粘貼的日歷或基督降臨節(jié)裝飾品。將郵件或圖片固定在墻上，不久膠粘薄膜拉伸時(shí)斷裂，變成不能恢復(fù)的墻裝飾品。損失很大，失去了顧客。DE 3361016 C2推薦使用較厚的膠粘薄膜，但無助于防止這種斷裂。DE 3714453 C1也公開了這類膠粘薄膜的應(yīng)用，稱之為剝離帶，既不毀壞練習(xí)物體的練習(xí)分出物體，又能再取下。在該文中，也使膠粘接合的側(cè)面伸出了舌狀物6，以便在其上拉伸，并又可使粘貼再分離。實(shí)際上這種應(yīng)用時(shí)也造成斷裂。
DE 4222849 C1著眼于斷裂問題，并建議在拉伸該薄膜的膠粘薄膜的端部涂上UW不透射的保護(hù)層作為把手。因此，從一開始就應(yīng)避免由于UV射線引起的對膠粘薄膜的損壞，由于這種損壞在拉伸時(shí)產(chǎn)生斷裂并且會繼續(xù)下去。但是，同樣也造成該膠粘薄膜斷裂。DE423872 C2同樣也描述了一種可再分離的自膠粘的掛鉤，該掛鉤表明在膠粘薄膜上有一個(gè)UV不透射的把手。但也造成斷裂。
WO 92/11333描述了用于相應(yīng)用途的膠粘薄膜，該膜具有較低彈性的支承薄膜，同時(shí)張力較高。這樣的產(chǎn)品與上述的由純的膠粘質(zhì)組成而沒有支承薄膜的產(chǎn)品不同，但仍存在由于沒有抗斷強(qiáng)度的支承薄膜的斷裂問題。
本發(fā)明的任務(wù)是設(shè)法解決該問題。因?yàn)檫@個(gè)斷裂問題對于由純膠粘質(zhì)組成而沒有支承薄膜的膠粘薄膜是一個(gè)主要問題。
這個(gè)問題是通過膠粘薄膜帶解決的，如權(quán)利要求書中所附的特征。
本發(fā)明膠粘帶的主要任務(wù)以及應(yīng)用技術(shù)的數(shù)據(jù)詳細(xì)地描述于DE4222849 C1、DE 3331016 C2和DE 4233872 C2中，對于本發(fā)明的膠粘薄膜部分同樣地使用了膠粘質(zhì)和保護(hù)紙/保護(hù)薄膜。
特別是，通過把手帶的壓層向本發(fā)明的膠粘薄膜部分提供不膠粘的把手范圍。因而作為把手帶優(yōu)選的是以薄的薄膜為基的材料(塑料薄膜，金屬薄膜)和紙，對于要加入的膠粘質(zhì)而言，這種把手帶本身具有足夠低的粘附力，但通常是通過對相應(yīng)的膠粘質(zhì)具有適當(dāng)防粘的防粘涂層實(shí)現(xiàn)的。原則上，除了薄膜和紙之外，例如以一些稱作非織造物(塑料墊、紙墊)和織物為基的同樣起防粘作用的表面形成體同樣也是合適的。對于成功的施用來說，重要的是對所用膠粘質(zhì)應(yīng)具有足夠低的剝離強(qiáng)度。力求使剝離強(qiáng)度小于3N/cm，尤其小于0.3N/cm。特別是當(dāng)具有極低的剝離度值的同時(shí)，如此處理的薄膜對人的皮膚的附著力和滑動摩擦系數(shù)降低。因此，在分離過程中，不能確保在所有情況下都能可靠地抓住把手。有利的方法是從一側(cè)施加防粘涂層的把手帶，在這種情況下，防粘劑一面向膠粘劑，沒有防粘劑的一面背向膠粘劑側(cè)。
通常把手帶的厚度要這樣選擇，以致使在把手插入膠粘接合面的同時(shí)盡可能地使膠粘范圍的整個(gè)表面粘貼，并確保最大的粘貼強(qiáng)度。尤其合適的把手帶的最大厚度為保護(hù)膠粘質(zhì)總厚度的20％，但優(yōu)選地是保護(hù)膠粘質(zhì)總厚度的10％。
為了調(diào)節(jié)面向膠粘劑一面的把手所希望的剝離強(qiáng)度，通常可涂覆起防粘作用的物質(zhì)。得到合適的剝離強(qiáng)度的可舉出其中具有長鏈的脂肪族側(cè)鏈的聚合物，如聚乙烯醇與硬脂酰異氰酸酯(聚(乙烯基硬脂酰氨基甲酸酯))的反應(yīng)產(chǎn)物，聚乙烯亞胺與硬脂酰異氰酸酯或長鏈羧酸的Cr-絡(luò)合物(Quilon C；Fa.Costenoble)的反應(yīng)產(chǎn)物。特別合適的是起防粘作用的硅酮，尤其是基于交聯(lián)的聚甲基硅酮和交聯(lián)的聚二甲基硅酮的那些物質(zhì)，在這種情況下，對于要進(jìn)行粘附的膠粘質(zhì)的應(yīng)用而言，尤其是在混合時(shí)有可能在大的剝離強(qiáng)度范圍調(diào)節(jié)尤其是低于1N/cm的極低的剝離強(qiáng)度值。因此本發(fā)明不僅可用加成固化體系，縮合固化體系而且也可通過用快速電子照射或UV射線交聯(lián)的物質(zhì)。實(shí)驗(yàn)方法通過比較實(shí)際的粘貼(如下文描述的)確定有關(guān)的把手帶的合格率。表明可用相應(yīng)的實(shí)際粘貼的結(jié)果校正由下文所述的“斷裂實(shí)驗(yàn)”的結(jié)果。實(shí)驗(yàn)帶強(qiáng)度實(shí)驗(yàn)(實(shí)驗(yàn)?zāi)z粘作用)取50mm×20mm×700μm(長×寬×厚)大小的膠粘薄膜片，在其兩端有15mm×20mm大小把手的進(jìn)行測試。使在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下(T＝23℃，50％相對濕度)存放24小時(shí)的膠粘薄膜片進(jìn)行這樣的粘貼，以使在第一個(gè)步驟中將膠粘帶在一塊鋼板上全面粘貼(用2kg鋼滾滾動兩次)，然后用另一塊鋼板與膠粘薄膜片的另一面粘貼(100N的壓力，5秒)，以使把手進(jìn)入膠粘接合面中約1-2mm。將試樣在40℃的循環(huán)空氣干燥箱中存放24小時(shí)，然后在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)調(diào)節(jié)2小時(shí)。
評價(jià)在粘合分離時(shí)斷裂的膠粘薄膜片數(shù)量。為了分離粘貼，用手抓住把手按粘貼平面平行的膠粘帶長度方向從粘貼接合面處剝下膠粘帶實(shí)驗(yàn)中的剝離速率為約250mm/秒。高剝離速率時(shí)的斷裂實(shí)驗(yàn)取50mm×20mm×700μm(長×寬×厚)大小的膠粘薄膜片，在其兩端有15mm×20mm大小把手的進(jìn)行試驗(yàn)。用兩只手在姆指和食指之間在把手范圍內(nèi)牢固地抓住膠粘薄膜片并盡快地剝下，以致使出現(xiàn)斷裂。檢驗(yàn)相同結(jié)構(gòu)的把手以及直接與這種不同的結(jié)構(gòu)比較。
評價(jià)把手范圍或無把手的中間范圍的斷裂位置。
實(shí)施例下面借助實(shí)施例描述本發(fā)明，而不應(yīng)視為對其限制，所有的份數(shù)都是重量份。
實(shí)施例1將由100份SIS橡膠(Vector 4211；Fa.Dexco)，100份部分氫化的松香的季戊四醇酯(Foralyn 110；Fa.Hercules)和1份酚類的抗氧化劑(Irganox 1010；Fa.Ciba)組成的膠粘質(zhì)用配有槽模的單螺桿擠出機(jī)于130℃涂覆在由聚對苯二甲酸乙酯(PETPHostaphan RV25)組成的在兩側(cè)用硅酮防粘涂層已涂覆的薄膜上，涂層厚度為700μm。將得到的原球體加入到60mm寬的子輥中繼續(xù)加工。按DIN53504測定的膠粘質(zhì)的斷裂強(qiáng)度大于7MPa。
對于相同的實(shí)驗(yàn)，考慮到子輥的因素，將其壓制成60mm×20mm大小的帶，在整個(gè)寬度上在兩側(cè)的一端，用下表所列的15mm×20mm大小的把手帶粘合序號把手帶種類防粘涂層支承厚度防粘涂層涂覆量1 PETP薄膜沒有防粘涂層12μm 沒有防粘涂層2 PETP薄膜硅酮防粘涂層A 12μm 0.2±0.05g/m23 PETP薄膜硅酮防粘涂層A 25μm 0.2±0.05g/m24 PETP薄膜硅酮防粘涂層B 25μm 0.2±0.05g/m25 PETP薄膜硅酮防粘涂層C 25μm 0.2±0.05g/m26 BOPP薄膜硅酮防粘涂層A 28μm 0.2±0.05g/m27 CAC薄膜 PVSC36μm 0.2±0.05g/m28 PE薄膜 硅酮防粘涂層 100μm 0.7±0.05g/m2說明PETP薄膜12μm＝Hostaphan RN12(Fa.Hoechst)PETP薄膜25μm＝Hostaphan RN25(Fa.Hoechst)PP薄膜＝Bicor 28 MB 250(Fa.Mobil Plastics)CAC薄膜＝Clarifoil P20(Fa.Courtaulds，在不透明的薄膜側(cè)上的防粘涂層)PE薄膜＝Q1600(Fa.Forchheim)硅酮防粘涂層A＝95.4份Syloff 7144涂層+2.3份Syl-off Q2-7131＋2.3份Dow Corning 176 Catalyst(均為Fa.
Dow Corning)硅酮防粘涂層B＝加成固化的硅酮硅酮防粘涂層C＝加成固化的硅酮硅酮防粘涂層D＝電子輻射交聯(lián)的硅酮70份RC 711＋70份RC 726(兩者為Fa.Gold-schmidt)；ES-Dosos＝30 KGyPVSC＝聚(乙烯基硬脂酰氨基甲酸酯)平均摩爾量約90000g/mol軟化點(diǎn)92-107℃(Mettler FP-800)對于上表所列的物質(zhì)，測定其對上述膠粘質(zhì)的剝離強(qiáng)度，并在相同的上述實(shí)際膠粘實(shí)驗(yàn)中，比較測定相對的斷裂值。所得結(jié)果列于下表序號 剝離強(qiáng)度％斷裂率(實(shí)際實(shí)驗(yàn))1 ＞10N/cm802 0.04±0.01N/cm 03 0.04±0.01N/cm 040.085±0.015N/cm5 0.14±0.02N/cm 106 0.04±0.01N/cm 07 2.0±1.0N/cm308 0.04±0.01N/cm 09 ……………N/cm通過應(yīng)用防粘薄膜顯著地降低了斷裂的傾向。
實(shí)施例2
按上述的斷裂實(shí)驗(yàn)測定下面的膠粘薄膜片序號 把手A把手B 斷裂值把手A 中等范圍把手B1 25μmPETP25μmPETP無防粘涂層 無防粘涂層50 52 25μm PETP 12μm PETP無防粘涂層 無防粘涂層50 53 25μm PETP 25μm BOPP無防粘涂層 無防粘涂層50 54 25μm PETP 25μm PETP無防粘涂層 硅酮涂層C 90 15 25μm PETP 25μm PETP無防粘涂層 硅酮涂層B100 06 25μm PETP 25μm PETP無防粘涂層 硅酮涂層A100 07 25μm PETP 25μm PETP硅酮涂層C硅酮涂層C 50 58 25μm PETP 25μm PETP硅酮涂層C硅酮涂層A100 09 25μm PETP 25μm PETP硅酮涂層A硅酮涂層A 22 2序號把手A把手B 斷裂值把手A 中等范圍 把手B1036μm CAC 25μm PETPPVCS無防粘涂層 20 81136μm CAC 25μm PETPPVCS硅酮涂層A 100 0說明參見實(shí)施例1的說明。
沒有防粘涂層的把手帶在快速拉伸時(shí)在把手范圍內(nèi)具有相同的斷裂傾向。在有防粘的把手范圍內(nèi)，隨著對膠粘質(zhì)的把手帶的防粘性的提高，斷裂傾向顯著地降低。在剝離強(qiáng)度非常低時(shí)，在兩個(gè)把手之間的中間范圍觀察到斷裂。
實(shí)施例3與實(shí)施例1相似，將由50份SIS橡膠(Vector 4211；Fa.Dexco)，50份SBS橡膠(Vector 4261；Fa.Dexco)，100份香脂松香的季戊四醇酯(Permalyn 6110；Fa.Hercules)，0.5份酚類的抗氧化劑(Irganox1076；Fa.Ciba)和0.25份TNPP(LownoxTNPP；Fa.Lowi)加工成60mm×20mm大小的70μm厚的強(qiáng)膠粘薄膜帶，其中，在整個(gè)寬度上在兩邊的一端用下表所列的把手薄膜即15mm×20mm大小的把手紙粘合。
序號 把手帶種類支承厚度1 沒有防粘涂層的PETP薄膜 12μm2 防粘紙A 70μm3 防粘紙B 65μm4 防粘紙C 65μm說明PETP薄膜12μm＝Hostaphan RN12(Fa.Hoechst)防粘紙A＝KS 90052 B/52B20(Fa.Laufenberg)防粘紙B＝HV 80-622/368較弱的剝離強(qiáng)度面(Fa.4P-Rube)防粘紙C＝HV 80-622/368較強(qiáng)的剝離強(qiáng)度面(Fa.4P-Rube)對于上表所列的物質(zhì)，測定對上述膠粘質(zhì)的剝離強(qiáng)度，并在相同的上述實(shí)際粘貼實(shí)驗(yàn)中，求得相對斷裂值。所得結(jié)果列于下表序號剝離強(qiáng)度％斷裂率(實(shí)際實(shí)驗(yàn))1 ＞10N/cm8020.5±0.1N/cm 1030.3±0.1N/cm040.1±0.03N/cm 0通過應(yīng)用防粘紙，得到相應(yīng)于實(shí)施例1明顯降低的斷裂。
權(quán)利要求
1.一種無殘留物可再分離的以熱塑性橡膠和有粘滯性的樹脂為基的粘貼用的膠粘薄膜帶，其中膠粘薄膜具有高的彈性，低的塑性，并且粘附性低于內(nèi)聚性，拉伸時(shí)薄膜的粘附力消失，拉伸力與斷裂強(qiáng)度的比例至少為1∶1.5，由此制得的膠粘帶通過在膠粘平面方向上拉伸膠粘薄膜是可分離的，在帶兩側(cè)的一端提供了保護(hù)層，面向膠粘薄膜側(cè)上的該保護(hù)層是防粘的，并同時(shí)用作拉伸把手。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的帶，其中保護(hù)層是防粘薄膜或防粘紙。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的帶，其中保護(hù)薄膜的剝離強(qiáng)度小于3N/cm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的帶，其中保護(hù)層是UV不透射的。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的帶，其中加入了自膠粘的物質(zhì)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的帶，在該物質(zhì)中包含抗氧化劑、uv穩(wěn)定劑、著色劑、填料或/其它常用助劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的帶，其厚度為0.2～1.2mm。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的帶，拉伸力與斷裂強(qiáng)度的比例為1∶1.5～1∶5。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的帶，其中原料混合物是熱塑成形和擠出成形的。
10.權(quán)利要求1的帶的用途，該帶可用于無殘余物的可再分離的粘膠掛鉤或其它物體，必要時(shí)，把手可以是通過可拆卸的遮光板或類似的光學(xué)保護(hù)層。
全文摘要
用于無殘留物的可再分離粘貼的膠粘薄膜帶，它基于熱塑橡膠和有粘滯性的樹脂，其中膠粘薄膜具有高的彈性，低的塑性，而且粘附性低于內(nèi)聚性，拉伸時(shí)薄膜的粘附力消失，拉伸力與斷裂強(qiáng)度的比例至少為1∶1.5，由此制得的膠粘帶通過在膠粘平面的方向上拉伸膠粘薄膜是可分離的，在帶兩側(cè)的一端提供有保護(hù)層，面向膠粘薄膜側(cè)的該保護(hù)層是防粘的，并同時(shí)用作拉伸把手。
文檔編號C09J153/02GK1125246SQ9511622
公開日1996年6月26日 申請日期1995年9月6日 優(yōu)先權(quán)日1994年9月8日
發(fā)明者伯恩德·盧曼 申請人:貝耶爾德夫公司