專(zhuān)利名稱(chēng)：用于染色含角蛋白纖維的陽(yáng)離子染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用陽(yáng)離子染料染色含角蛋白纖維、特別是人的毛發(fā)的方法。
至今，大部分的毛發(fā)染色采用所謂的“氧化染色”，它向毛發(fā)上施用無(wú)色小分子前體，并用氧化法使它們反應(yīng)形成有顏色的大分子。雖然這種方法可形成最長(zhǎng)久的(“永久的”)染色，但由于使用的原料和氧化中間體和確切組成難于控制的終產(chǎn)物都有可能是毒性的，因此越來(lái)越不被采用。其它缺點(diǎn)是較復(fù)雜的應(yīng)用方法以及(特別是)所用苛性化學(xué)品對(duì)毛發(fā)的損害。
其它所謂“半永久的”和“暫時(shí)的”染色采用已制好的染料、特別是不帶電的分散染料和微溶于水的酸性染料。但很少采用陽(yáng)離子染料。如“半永久的”和“暫時(shí)的”所示，這些染色只有中等至較差的堅(jiān)牢度。特別是已知陽(yáng)離子染料具有較差的耐水解和耐光性能，并且不能均勻染色毛發(fā)，例如在發(fā)根和發(fā)屑之間染色不均勻(參見(jiàn)John F.CorbettThe Chemistry of Hair—care Products，JSDC August 1976，P.290)。此外，已知的陽(yáng)離子染料沒(méi)有足夠的上染率，即，即使提高用量，也不可能超過(guò)某一特定的、較低的顏色強(qiáng)度。例如，使用實(shí)際應(yīng)用中最重要的陽(yáng)離子毛發(fā)染料堿性黃57、堿性紅76、堿性藍(lán)99、堿性棕16和堿性棕17不可能得到深黑色的染色。因此，用這些染料不能染色深顏色天然毛發(fā)。
現(xiàn)已出人意料地發(fā)現(xiàn)，下式所示陽(yáng)離子染料沒(méi)有上述缺點(diǎn)。它們可以極簡(jiǎn)便的方式、在溫和條件下得到具有優(yōu)異的光、洗滌和摩擦牢度的極深染色。由于它們具有極清晰的色調(diào)，它們還大大擴(kuò)大的混合色調(diào)的范圍，特別是可用于日益重要的鮮明色調(diào)的染色。
因此，本發(fā)明提供含角蛋白纖維的染色方法，它包括，用下式所示染料處理所述纖維 或 其中D是下式所示的重氮組分的基團(tuán)
R1是未取代的、或者被OH、C1—C4烷氧基、鹵原子、CN、氨基、C1—C4烷氨基或二(C1—C4烷基)氨基取代的C1—C4烷基，R2和R3相互獨(dú)立地為氫原子、或者未取代或被OH、C1—C4烷氧基、鹵原子、CN、氨基、C1—C4烷氨基或二(C1—C4烷基)氨基取代的C1—C4烷基，或R3和R2與與它們相連的氮原子一起形成5元或6元環(huán)，R4是氫原子或CN，R5是氫原子、C1—C4烷氧基、鹵原子、C1—C4烷基或C1—C4烷基羰基氨基，或者R5和R2與與它們相連的氮和碳原子一起形成5元或6元環(huán)，R6是氫原子、或者未取代或被OH、C1—C4烷氧基、鹵原子、CN、氨基、C1—C4烷氨基、二(C1—C4烷基)氨基或三(C1—C4烷基)銨取代的C1—C4烷基，R7是氫原子、未取代的或被OH、C1—C4烷氧基、鹵原子、CN、氨基、C1—C4烷氨基或二(C1—C4烷基)氨基取代的C1—C4烷基或C1—C4烷氧基，D1是下式所示重氮組分的基團(tuán) K是下式所示偶連組分的基團(tuán) 或 限制條件是，或者D1或者K帶有正電荷，R8是氫原子、C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、鹵原子或氨基，R9是羥基或氨基，A是CN或三(C1—C4烷基)銨取代的C1—C4烷氧基羰基，B是下式所示基團(tuán) 或 E是下式所示基團(tuán) 或 R10和R11相互獨(dú)立地為氫原子、或者未取代的或被OH、C1—C4烷氧基、鹵原子、CN、氨基、C1—C4烷氨基或二(C1—C4烷基)氨基取代的C1—C4烷基，或者R10和R11與與它們相連的氮原子一起形成5元或6元環(huán)，和
An是無(wú)色陰離子。
在本發(fā)明中，烷基通常為直鏈或支鏈C1—C4烷基，例如為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。
適宜烷氧基為C1—C4烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基或叔丁氧基。
鹵原子意指氟、溴、碘或特別是氯原子。
如果R5和R2與氮原子以及2個(gè)碳原子一起形成5元或6元環(huán)，該環(huán)可含有另一雜原子、如氧或硫原子。此外，該環(huán)例如可被羥基、烷氧基、烷基、鹵原子、CN或苯基取代，或者與苯環(huán)稠合。R5、R2與相連的碳原子和氮原子形成的環(huán)優(yōu)選為帶有0—4個(gè)甲基的吡咯啉、二氫噁嗪和二或四氫吡啶環(huán)。
R2和R3也可以與相連的氮原子一起形成哌啶、嗎啉或哌嗪基。哌嗪基可在不與苯環(huán)相連的氮原子上被C1—C4烷基或C1—C4羥烷基或C1—C4氨烷基取代。優(yōu)選的取代基是羥乙基。
適宜陰離子An包括有機(jī)和無(wú)機(jī)陰離子，例如氯離子、溴離子、硫酸根、硫酸氫根、硫酸甲酯根、磷酸根、四氟化硼離子、碳酸根、碳酸氫根、草酸根、甲酸根、乙酸根、丙酸根、乳酸根離子，或者復(fù)合陰離子如氯化鋅復(fù)鹽陰離子。
陰離子通常由制備方法決定。優(yōu)選的陰離子是氯離子、硫酸根、硫酸氫根、硫酸甲酯根、磷酸根、甲酸根、乙酸根或乳酸根離子。
本發(fā)明染色方法優(yōu)選使用式(1)或(2)所示染料。
特別優(yōu)選式中的R1是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基的式(1)所示染料。
還特別優(yōu)選式中的R2和R3相互獨(dú)立地為氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，并且R5是氫原子、甲氧基、乙氧基、氯原子、甲基或乙基的式(1)所示染料。
還特別優(yōu)選式中的D為下式所示重氮組分的基團(tuán)的式(1)所示染料 或 其中，R1是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，R2是氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基。
在式(2)所示染料中，優(yōu)選式中的D1是下式所示重氮組分的基團(tuán) 并且K是下式所示偶連組分的基團(tuán) 以及，式中的D1是下式所示重氮組分的基團(tuán) 并且K是下式所示偶連組分的基團(tuán) 上述式中，R1是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，R2和R3相互獨(dú)立地為氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，R9是羥基或氨基。
在式(3)所示染料中，或者基團(tuán)A、或者基團(tuán)R6必須帶有三烷基銨基團(tuán)。
在式(3)所示染料中，優(yōu)選式中的A是CN，R5是氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，R2是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，R6是三(C1—C2烷基)銨。
式(3)所示染料中的三烷基銨基團(tuán)A優(yōu)選為三(C1—C2烷基)銨基。在這些染料中，優(yōu)選R2和R6相互獨(dú)立地為氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，R5優(yōu)選是氫原子、甲氧基、乙氧基、氯原子、甲基或乙基。
在優(yōu)選的式(4)所示染料中，R1是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，R2和R5相互獨(dú)立地為氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基。
在式(5)所示染料中，優(yōu)選式中的R1是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基。
還特別優(yōu)選式中的R2和R3相互獨(dú)立地為氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基的式(5)所示染料。
在式(6)所示染料中，優(yōu)選R1是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，E是下式所示基團(tuán) 或 式中，R2和R3相互獨(dú)立地為氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，R5是氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是氫原子。
在式(7)所示染料中，優(yōu)選式中的R1是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基。
還特別優(yōu)選式中的R2和R3相互獨(dú)立地為氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，R10和R11均是氫原子的式(7)所示染料。
在式(8)所示染料中，優(yōu)選R1是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基。
還特別優(yōu)選式中的R2、R3、R10和R11相互獨(dú)立地為氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基的式(8)所示染料。
在式(9)所示染料中，優(yōu)選R1和R2均是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基。
式(1)—(9)所示染料是已知的，或者可用本質(zhì)上已知的方式制備。
本發(fā)明還提供一種含角蛋白纖維的染色方法，它包括用至少兩種式(1)—(9)所示陽(yáng)離子染料的混合物處理所述纖維。
優(yōu)選使用至少三種式(1)—(9)所示陽(yáng)離子染料的混合物，特別是式(1)—(9)所示黃色、紅色和蘭色陽(yáng)離子染料的混合物。
本發(fā)明方法適于染色毛皮以及動(dòng)物和人的毛發(fā)、特別是活人頭發(fā)和家養(yǎng)動(dòng)物毛發(fā)。由于所用染料的高親合力和良好水溶性，無(wú)需任何助劑就可在室溫下用水溶液染色。
但是，也可使用在染色毛發(fā)時(shí)常用的陽(yáng)離子染料助劑，例如濕潤(rùn)劑、膨脹劑、穿透助劑或香料。此外，這些染料可摻入香波、護(hù)發(fā)素、膠乳或膏劑中。本發(fā)明還包括這些染色毛發(fā)的化妝品配方，它含有至少一種上述式(1)—(6)所示染料以及助劑。
用本發(fā)明方法染色毛發(fā)的一個(gè)突出優(yōu)點(diǎn)是，由于這些染料的良好上染率，可用三色原理調(diào)配顏色，即，可以適宜地混合黃色、紅色和藍(lán)色染料，幾乎可以調(diào)配出所有的顏色。此外，可以準(zhǔn)確的預(yù)測(cè)形成的顏色，而使用所謂的“氧化染料”時(shí)，由于終產(chǎn)物的組成變化不能預(yù)測(cè)。
采用測(cè)量比色法，通過(guò)測(cè)定毛發(fā)本身顏色的黃、紅和藍(lán)色量，并從希望的色調(diào)配方中減去此色量，可以在未漂白的天然毛發(fā)上形成希望的顏色。這一點(diǎn)用先有的毛發(fā)染料也不可能實(shí)現(xiàn)。
形成的顏色具有摩擦、水、洗滌和光堅(jiān)牢度，并且對(duì)永久變形試劑如巰基乙酸是穩(wěn)定的。
下列實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明。其中的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)以重量計(jì)，溫度為攝氏溫度。
實(shí)施例1按常規(guī)方法，用含有下列組分的染料乳液在25℃將未處理的天色金黃色人的毛發(fā)染色5分鐘0.1％下式所示藍(lán)色染料 3.5％ Ceteary Alcohol1.0％ Ceteareth 800.5％ 甘油單—二硬脂酸酯3.0％ 硬脂酰胺DEA1.0％ 硬脂基二丙基磺酸鹽(stearamphopropyl sulfonate)0.5％ 聚季銨—6和用水調(diào)至100％。
然后將毛發(fā)徹底漂洗，并用吹風(fēng)機(jī)干燥。得到非常鮮亮的藍(lán)色。本發(fā)明染色的光、洗滌和摩擦堅(jiān)牢度非常優(yōu)異。
實(shí)施例2用下式所示染料重復(fù)實(shí)施例1
形成鮮明的黃色染色，它們同樣具有優(yōu)異的堅(jiān)牢度。
實(shí)施例3將下式所示染料在10％可可二甘氨酸鹽(cocoamphoglycinate)與90％水混合物中的1％溶液施用到漂白的中國(guó)耗牛毛發(fā)上，在25℃處理5分鐘， 然后將毛發(fā)徹底漂洗，并用吹風(fēng)機(jī)干燥。得到具有良好光堅(jiān)牢度的紅色染色。
實(shí)施例4—35用下表中所示染料，重復(fù)實(shí)施例1—3，形成表中所列色調(diào)的染色。
權(quán)利要求
1.含角蛋白纖維的染色方法，它包括用下式所示染料處理所述纖維 或 其中D是下式所示重氮組分的基團(tuán) R1是未取代的、或者被OH、C1—C4烷氧基、鹵原子、CN、氨基、C1—C4烷氨基或二(C1—C4烷基)氨基取代的C1—C4烷基，R2和R3相互獨(dú)立地為氫原子、或者未取代或被OH、C1—C4烷氧基、鹵原子、CN、氨基、C1—C4烷氨基或二(C1—C4烷基)氨基取代的C1—C4烷基，或R3和R2與與它們相連的氮原子一起形成5元或6元環(huán)，R4是氫原子或CN，R5是氫原子、C1—C4烷氧基、鹵原子、C1—C4烷基或C1—C4烷基羰基氨基，或者R5和R2與與它們相連的氮和碳原子一起形成5元或6元環(huán)，R6是氫原子、或者未取代或被OH、C1—C4烷氧基、鹵原子、CN、氨基、C1—C4烷氨基、二(C1—C4烷基)氨基或三(C1—C4烷基)銨取代的C1—C4烷基，R7是氫原子、未取代的或被OH、C1—C4烷氧基、鹵原子、CN、氨基、C1—C4烷氨基或二(C1—C4烷基)氨基取代的C1—C4烷基或C1—C4烷氧基，D1是下式所示重氮組分的基團(tuán) K是下式所示偶連組分的基團(tuán) 或 限制條件是，或者D1或者K帶有正電荷，R8是氫原子、C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、鹵原子或氨基，R9是羥基或氨基，A是CN或三(C1—C4烷基)銨取代的C1—C4烷氧基羰基，B是下式所示基團(tuán) 或 E是下式所示基團(tuán) 或 R10和R11相互獨(dú)立地為氫原子、或者未取代的或被OH、C1—C4烷氧基、鹵原子、CN、氨基、C1—C4烷氨基或二(C1—C4烷基)氨基取代的C1—C4烷基，或者R10和R11與與它們相連的氮原子一起形成5元或6元環(huán)，和An是無(wú)色陰離子。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所用染料為式(1)和(2)所示染料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中，所用染料為式(1)所示染料，式(1)中的R1是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1—3中任一項(xiàng)要求的方法，其中，所用染料為式(1)所示染料，式(1)中的R5是氫原子、甲氧基、乙氧基、氯原子、甲基或乙基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1—4中任一項(xiàng)要求的方法，其中，所用染料為式(1)所示染料，式(1)中的D為下式的所示重氮組分的基團(tuán) 或 上式中，R1是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，R2是氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所用染料為式(2)所示染料，式(2)中D1是下式所示重氮組分的基團(tuán)， 并且K是下式所示偶連組分的基團(tuán)； 或者，D1是下式所示重氮組分的基團(tuán)， 并且K是下式所示偶連組分的基團(tuán) 上述式中，R1是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，R2和R3相互獨(dú)立地為氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，R9是羥基或氨基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所用染料為式(3)所示染料，式(3)中，A是CN，R5是氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，R2是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，R6是三(C1—C2烷基)銨基團(tuán)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所用染料為式(3)所示染料，式(3)中，A是三(C1—C2烷基)銨基團(tuán)，R2和R6相互獨(dú)立地為氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，R5是氫原子、甲氧基、乙氧基、氯原子、甲基或乙基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所用染料為式(4)所示染料，式(4)中，R1是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，R2和R5相互獨(dú)立地為氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所用染料為式(5)所示染料，式(5)中，R1是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基。
11.根據(jù)權(quán)利要求1或10的方法，其中，所用染料為式(5)所示染料，式(5)中，R2和R3相互獨(dú)立地為氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所用染料為式(6)所示染料，式(6)中，R1是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，E是下式所示基團(tuán) 或 上述式中，R2和R3相互獨(dú)立地為氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，R5是氫原子或未取代的C1—C4烷基，特別是氫原子。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所用染料為式(7)所示染料，式(7)中，R1是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基。
14.根據(jù)權(quán)利要求1或13的方法，其中，所用染料為式(7)所示染料，式(7)中，R2和R3相互獨(dú)立地為氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基，R10和R11均是氫原子。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所用染料為式(8)所示染料，式(8)中，R1是未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基。
16.根據(jù)權(quán)利要求1或15的方法，其中，所用染料為式(8)所示染料，式(8)中，R2、R3、R10和R11相互獨(dú)立地氫原子或未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基。
17.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所用染料為式(9)所示染料，式(9)中，R1和R2相互獨(dú)立地為未取代的C1—C4烷基、特別是甲基或乙基。
18.根據(jù)權(quán)利要求1—17中任一項(xiàng)要求的方法，其中，用至少兩種式(1)—(9)所示陽(yáng)離子染料的混合物處理所述纖維。
19.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中，用至少三種式(1)—(9)所示陽(yáng)離子染料的混合物處理所述纖維。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中，用式(1)—(9)所示黃色、紅色和藍(lán)色陽(yáng)離子染料的混合物處理所述纖維。
21.根據(jù)權(quán)利要求1—20中任一項(xiàng)要求的方法，它用于染色人的毛發(fā)。
22.根據(jù)權(quán)利要求1—20中任一項(xiàng)要求的方法，它用于染色家養(yǎng)動(dòng)物的毛發(fā)。
23.動(dòng)物和人的毛發(fā)的染料方法，它包括采用權(quán)利要求1—20中之一項(xiàng)的方法、并結(jié)合比色法得到預(yù)計(jì)的顏色。
24.一種用于染色的化妝品配方，它包括至少一種權(quán)利要求中的式(1)—(9)所示染料和其它助劑。
25.動(dòng)物或人的毛發(fā)的染色方法，它包括使用至少兩種已配好的式(1)—(6)所示染料的混合物、優(yōu)選用黃色、紅色和藍(lán)色染料的混合物，并結(jié)合比色法得到預(yù)計(jì)的顏色。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了用染料染色含角蛋白纖維、特別是人的毛發(fā)的方法。
文檔編號(hào)C09B44/18GK1117265SQ94191054
公開(kāi)日1996年2月21日 申請(qǐng)日期1994年11月18日 優(yōu)先權(quán)日1993年11月30日
發(fā)明者P·莫克里 申請(qǐng)人:希巴-蓋吉股份公司