導(dǎo)熱粘合劑和導(dǎo)熱墊是已知的，并且用于電子器件、照明和可再充電電池組件中，將熱傳遞至遠(yuǎn)離熱源的地方，并將其轉(zhuǎn)移給散熱片，在散熱片中將熱耗散。它們在帶有半導(dǎo)體芯片的設(shè)備如計(jì)算機(jī)以及基于發(fā)光二極管(LED)如頂燈和電視機(jī)的照明設(shè)備的熱管理中很重要。常規(guī)產(chǎn)品基于有機(jī)硅樹脂，其大量填充有導(dǎo)熱的無機(jī)顆粒。通常，有機(jī)硅產(chǎn)品通過基于幅材的熱固化方法以及之后用于完成硅氫加成化學(xué)反應(yīng)的間歇式熱固化進(jìn)行制造。這些產(chǎn)品具有更大的熱導(dǎo)率是有利的。一種實(shí)現(xiàn)更大的熱導(dǎo)率的方法是添加更高含量的導(dǎo)熱無機(jī)顆粒，其能夠提高材料的體積熱導(dǎo)率。然而，適形能力是這些材料的另一個(gè)重要的性能參數(shù)。導(dǎo)熱材料的適形能力很重要，因?yàn)樵摬牧峡赡芴幱诒砻胬鐭嵩幢砻婧蜕崞砻嬷g，這些表面可能是不規(guī)則的，即并非完全平滑的，或者其中填充材料的兩個(gè)表面之間的間隙不具有相同的距離。更出色的適形能力可實(shí)現(xiàn)導(dǎo)熱材料與熱源和散熱片表面之間更好的接觸。更出色的適形能力可加快正確組裝速度并降低成本。更出色的適形能力還可改善材料與熱源和散熱片之間界面的熱傳遞，因?yàn)檫@些表面之間的接觸得到改善?？傮w熱傳遞速率取決于這些界面的熱傳遞速率和通過導(dǎo)熱材料本體的本體熱傳遞速率。因此，增加導(dǎo)熱填料含量和保持或提高適形能力以實(shí)現(xiàn)最優(yōu)性能之間存在平衡。樹脂和樹脂化學(xué)也可對決定適形能力起重要作用。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：因此，本公開需要提供基于有機(jī)硅的(即，基于聚二有機(jī)硅氧烷的)組合物和產(chǎn)品，憑借其優(yōu)異的熱氧化穩(wěn)定性的固有優(yōu)勢，這些組合物和產(chǎn)品具有更出色的總體熱導(dǎo)率和適形能力的平衡并且可使用更經(jīng)濟(jì)有效的基于幅材的光固化方法制得。本公開提供了組合物，特別是在受輻射時(shí)能夠固化(例如，聚合和/或交聯(lián))的可光固化的組合物(即，可光固化的反應(yīng)混合物)，并且提供了經(jīng)固化的組合物以及制備此類經(jīng)固化的組合物的方法。該可光固化的組合物包含具有乙烯基官能團(tuán)的聚二有機(jī)硅氧烷、具有硫醇(即，-SH或巰基)官能團(tuán)的聚二有機(jī)硅氧烷以及導(dǎo)熱填料。經(jīng)固化的組合物可用于形成例如導(dǎo)熱粘合劑和導(dǎo)熱墊。在第一方面，本公開提供了一種可光固化的組合物(即，可光固化的反應(yīng)混合物)，該組合物包含：具有官能團(tuán)的乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷，其中所述官能團(tuán)由乙烯基基團(tuán)組成；具有官能團(tuán)的硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷，其中所述官能團(tuán)由硫醇基團(tuán)組成，并且其中所述硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷具有1200道爾頓或更大的平均硫醇當(dāng)量重量；氧化膦光引發(fā)劑；基于可光固化的反應(yīng)混合物的總重量計(jì)至少35重量％(wt％)的導(dǎo)熱填料，其中所述填料具有至少雙峰粒度分布。在第二方面，本公開提供了一種制備經(jīng)固化的組合物的方法，該方法包括將組分組合以形成可光固化的反應(yīng)混合物并照射(例如，用紫外可見的輻射)可光固化的反應(yīng)混合物以形成經(jīng)固化的組合物。所述組分包含：具有官能團(tuán)的乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷，其中所述官能團(tuán)由乙烯基基團(tuán)組成；具有官能團(tuán)的硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷，其中所述官能團(tuán)由硫醇基團(tuán)組成，并且其中所述硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷具有1200道爾頓或更大的平均硫醇當(dāng)量重量；氧化膦光引發(fā)劑；基于可光固化的反應(yīng)混合物的總重量計(jì)至少35重量％的導(dǎo)熱填料，其中所述填料具有至少雙峰粒度分布。在第三方面，本公開提供了一種經(jīng)固化的組合物，該組合物包含：具有-C-S-C-C-鍵(例如，-CH2-S-CH2-CH2-鍵)的聚二有機(jī)硅氧烷；和基于組合物的總重量計(jì)至少35重量％的導(dǎo)熱填料，其中所述填料具有至少雙峰粒度分布；其中所述經(jīng)固化的組合物具有至少2.4W/m°K的熱導(dǎo)率(采用1kg重量的樣品通過熱導(dǎo)率測試方法的測量所測得)和至多85的Shore00硬度。如本文所用，術(shù)語“有機(jī)基團(tuán)”意指被歸類為脂族基團(tuán)、環(huán)狀基團(tuán)或脂族基團(tuán)和環(huán)狀基團(tuán)的組合(例如，烷芳基基團(tuán)和芳烷基基團(tuán))的烴基團(tuán)(除了碳和氫之外具有任選的元素，諸如氧、氮、硫、磷和硅)。在本發(fā)明的上下文中，有機(jī)基團(tuán)為不妨礙固化反應(yīng)(例如，聚合和/或交聯(lián)反應(yīng))的那些。術(shù)語“脂族基團(tuán)”意為飽和或不飽和的直鏈或支鏈烴基團(tuán)。該術(shù)語用于涵蓋例如烷基、烯基和炔基基團(tuán)。術(shù)語“烷基基團(tuán)”意為飽和的直鏈或支鏈烴基團(tuán)，包括(例如)甲基、乙基、異丙基、叔丁基、庚基、十二烷基、十八烷基、戊基、2-乙基己基等。術(shù)語“烯基基團(tuán)”意為具有一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵的不飽和直鏈或支鏈的烴基基團(tuán)(除芳族基團(tuán)以外)，諸如乙烯基基團(tuán)。術(shù)語“炔基基團(tuán)”意為具有一個(gè)或多個(gè)碳-碳三鍵的不飽和直鏈或支鏈的烴基基團(tuán)。術(shù)語“環(huán)狀基團(tuán)”意為被歸類為脂環(huán)族基團(tuán)、芳族基團(tuán)、或雜環(huán)基團(tuán)的閉環(huán)烴基團(tuán)。術(shù)語“脂環(huán)族基團(tuán)”意為特性類似于脂族基團(tuán)特性的環(huán)狀烴基團(tuán)。術(shù)語“芳族基團(tuán)”或“芳基基團(tuán)”是指單環(huán)或多環(huán)芳香烴基團(tuán)。術(shù)語“雜環(huán)基團(tuán)”意為環(huán)中的原子中的一個(gè)或多個(gè)為除碳之外的元素(例如，氮、氧、硫等)的閉環(huán)烴基。可為相同或不同的基團(tuán)有時(shí)被稱為“獨(dú)立的”基團(tuán)。術(shù)語“包括”及其變型形式在說明書和權(quán)利要求中出現(xiàn)這些術(shù)語的地方不具有限制的含義。此類術(shù)語將理解為暗示包括所陳述的步驟或要素，或步驟或要素組，但不排除任何其他步驟或要素，或步驟或要素組。所謂“由……組成”是指包括并且限于短語“由……組成”隨后的內(nèi)容。因此，短語“由……組成”指示列出的要素為需要的或強(qiáng)制的，并且不可存在其他要素。所謂“基本上由……組成”是指包括在該短語之后所列出的任何要素，并且限于不妨礙或有助于本公開中對所列要素規(guī)定的活性或作用。因此，短語“基本上由……組成”指示所列要素是所需的或強(qiáng)制性的，但其他要素是任選的并且可存在或可不存在，取決于它們是否實(shí)質(zhì)上影響所列要素的活性或作用。詞語“優(yōu)選的”和“優(yōu)選地”是指在某些情況下可提供某些益處的本公開的實(shí)施方案。然而，在相同或其他情況下，其他實(shí)施方案也可以是優(yōu)選的。此外，對一個(gè)或多個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案的表述并不暗示其他實(shí)施方案是不可用的，并且并不旨在將其他實(shí)施方案排除在本公開的范圍之外。在本申請中，術(shù)語諸如“一個(gè)”、“一種”和“所述”并非僅旨在指單一實(shí)體，而是包括一般類別，其具體示例可用于舉例說明。術(shù)語“一個(gè)”、“一種”和“所述”與術(shù)語“至少一種”互換使用。后接列表的短語“……中的至少一個(gè)(種)”和“包含……中的至少一個(gè)(種)”是指列表中項(xiàng)目中的任一項(xiàng)以及列表中兩項(xiàng)或更多項(xiàng)的任意組合。如本文所用，術(shù)語“或”通常按其通常的意義使用，包括“和/或”，除非內(nèi)容清楚地指出并非如此。術(shù)語“和/或”意指所列要素中的一個(gè)或全部，或者所列要素中的任何兩個(gè)或更多個(gè)的組合。另外，本文所有數(shù)值假定通過術(shù)語“約”修飾，并且優(yōu)選地通過術(shù)語“精確地”修飾。如本文所用，關(guān)于測得的量，術(shù)語“約”是指測得的量中如進(jìn)行測量并一定程度地小心的技術(shù)人員將預(yù)期的與測量的目標(biāo)和所用測量設(shè)備的精確度相稱的偏差。另外，本文通過端點(diǎn)表述的數(shù)值范圍包括該范圍內(nèi)包含的所有數(shù)字以及端值(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。當(dāng)基團(tuán)多于一次存在于本文所述的公式中時(shí)，無論是否具體地陳述，每個(gè)基團(tuán)都被“獨(dú)立”選擇。例如，當(dāng)式中存在多于一個(gè)R基團(tuán)時(shí)，每個(gè)R基團(tuán)均是獨(dú)立選擇的。此外，這些組內(nèi)包含的子組也是獨(dú)立選擇的。如本文所用，術(shù)語“室溫”是指19℃至25℃或20℃至23℃的溫度。本公開的上述
發(fā)明內(nèi)容并非旨在描述本公開的每個(gè)公開實(shí)施方案或每種實(shí)施方式。以下具體實(shí)施方式更為具體地舉例說明了示例性實(shí)施方案。在本申請全文中，在幾個(gè)部分中用示例列表提供指導(dǎo)，列表中的示例可以各種組合使用。在每種情況下，引用的列表都只用作代表性的組，并且不應(yīng)理解為排他性列表。具體實(shí)施方式本公開提供了組合物，特別是在受輻射時(shí)能夠固化(例如，聚合和/或交聯(lián))的可光固化的組合物(即，可光固化的反應(yīng)混合物)，并且提供了經(jīng)固化的組合物以及制備此類經(jīng)固化的組合物的方法。經(jīng)固化的組合物可用于形成例如導(dǎo)熱粘合劑和導(dǎo)熱墊。該可光固化的組合物包含具有乙烯基官能團(tuán)的聚二有機(jī)硅氧烷、具有硫醇(即，巰基)官能團(tuán)的聚二有機(jī)硅氧烷、導(dǎo)熱填料以及一種或多種光引發(fā)劑。本公開的可光固化的組合物通常需要產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑。這些自由基引發(fā)硫醇與烯烴的自由基加成反應(yīng)，從而實(shí)現(xiàn)巰基官能的聚二有機(jī)硅氧烷與乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷的固化?？衫霉庖l(fā)劑，其在暴露于光(紫外線或可見光)時(shí)分解并產(chǎn)生自由基。優(yōu)選氧化膦光引發(fā)劑，其任選地與一種或多種輔助光引發(fā)劑結(jié)合。特別地，本公開提供了一種可光固化的組合物(即，可光固化的反應(yīng)混合物)，該組合物包含：具有官能團(tuán)的乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷，其中所述官能團(tuán)由乙烯基基團(tuán)組成；具有官能團(tuán)的硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷，其中所述官能團(tuán)由硫醇基團(tuán)組成，并且其中所述硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷具有1200道爾頓或更大的平均硫醇當(dāng)量重量；氧化膦光引發(fā)劑；基于可光固化的反應(yīng)混合物的總重量計(jì)至少35重量％的導(dǎo)熱填料?？晒夤袒姆磻?yīng)混合物受輻射時(shí)(例如，利用紫外可見的輻射)形成經(jīng)固化的組合物，該組合物包含：具有-C-S-C-C-鍵(例如，-CH2-S-CH2-CH2-鍵)的聚二有機(jī)硅氧烷；和基于組合物的總重量計(jì)至少35重量％的導(dǎo)熱填料。填料具有至少雙峰粒度分布。在此上下文中，所謂“至少”是指填料可為雙峰、三峰等。雙峰填料具有平均粒度不同的兩種不同的粒子群(例如，具有至少33微米的平均粒度的第一部分，以及具有小于33微米的平均粒度的第二部分)。三峰填料具有平均粒度不同的三種不同的粒子群。根據(jù)實(shí)施例部分中所述的熱導(dǎo)率測試方法，采用重量為1千克(kg)的樣品測得的經(jīng)固化的組合物具有至少2.4瓦特/米-°開爾文(W/m-°K)的熱導(dǎo)率。對于某些實(shí)施方案而言，熱導(dǎo)率越高越好。然而，增加導(dǎo)熱填料含量和保持或提高適形能力以實(shí)現(xiàn)最優(yōu)性能之間存在平衡。經(jīng)固化的組合物具有至多85(即，85或更低)或至多75(即，75或更低)的Shore00硬度。在某些實(shí)施方案中，Shore00硬度值越低，材料更柔軟或更適形。乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷合適的乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷為包含多個(gè)乙烯基基團(tuán)的那些化合物(例如，低聚物、聚合性聚合物(即，預(yù)聚物))。優(yōu)選地，這些化合物僅包含乙烯基官能團(tuán)。即，這些化合物中不存在除乙烯基基團(tuán)之外的其他反應(yīng)性基團(tuán)。優(yōu)選地，乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷可以由下式(式I)表示：R2(R)2SiO((R)2SiO)x(RR1SiO)ySi(R)2R2(I)其中：每個(gè)R獨(dú)立地表示甲基或苯基；每個(gè)R1獨(dú)立地表示乙烯基基團(tuán)(即，-HC＝CH2)；每個(gè)R2獨(dú)立地表示甲基、苯基或乙烯基基團(tuán)；x是1或更大；y是0或更大。式(I)可以包括僅帶有內(nèi)部乙烯基基團(tuán)的化合物、僅帶有末端乙烯基基團(tuán)的化合物或同時(shí)帶有內(nèi)部和末端乙烯基基團(tuán)的化合物。對于僅具有內(nèi)部乙烯基基團(tuán)的式(I)的化合物，y是2或更大，每個(gè)R1為乙烯基，并且每個(gè)R2為甲基或苯基(優(yōu)選地，甲基)。對于僅具有末端乙烯基基團(tuán)的式(I)的化合物，y是0并且每個(gè)R2為乙烯基。對于同時(shí)具有末端乙烯基基團(tuán)和內(nèi)部乙烯基基團(tuán)的式(I)的化合物，y是1或更大，每個(gè)R1為乙烯基，并且每個(gè)R2通常為乙烯基。如果一個(gè)R2基團(tuán)為乙烯基，則通常兩個(gè)R2基團(tuán)均為乙烯基。在(I)中，x重復(fù)單元((R)2SiO)和y重復(fù)單元(RR1SiO)可以在聚合物中呈無規(guī)和/或嵌段布置結(jié)構(gòu)。在大多數(shù)實(shí)施方案中，式(I)的乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷可作為物質(zhì)的混合物得到。該混合物通常包含具有不同分子量的式(I)的物質(zhì)。另外，對于僅具有內(nèi)部乙烯基基團(tuán)的乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷，混合物中的每種化合物包含平均至少兩個(gè)乙烯基基團(tuán)。此類混合物可包含具有零個(gè)或一個(gè)乙烯基基團(tuán)的化合物以及具有三個(gè)或更多個(gè)乙烯基基團(tuán)的化合物。合適的乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷包括：(a)式(I)的乙烯基封端的聚二有機(jī)硅氧烷，其中y是0，x是1或更大，每個(gè)R獨(dú)立地表示甲基或苯基，并且每個(gè)R2為乙烯基(這些化合物具有兩個(gè)末端乙烯基基團(tuán))；(b)式(I)的聚二有機(jī)硅氧烷，其中內(nèi)部硅原子中的一些具有乙烯基取代基而非甲基或苯基，x是1或更大，并且y是2或更大，每個(gè)R和R2獨(dú)立地表示甲基或苯基，并且R1為乙烯基(這些化合物具有兩個(gè)或更多個(gè)內(nèi)部乙烯基基團(tuán))；(c)式(I)的聚二有機(jī)硅氧烷，其在每個(gè)端部具有鍵合到硅原子的乙烯基基團(tuán)以及在內(nèi)部鍵合到硅原子的另外的乙烯基基團(tuán)，其中x和y均為1或更大，每個(gè)R獨(dú)立地表示甲基或苯基，每個(gè)R1為乙烯基，并且每個(gè)R2為乙烯基(這些化合物具有三個(gè)或更多個(gè)乙烯基基團(tuán))；以及(d)它們的混合物。如本文所用，術(shù)語“乙烯基封端的”是指其中每個(gè)R2為乙烯基的乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷。其中可以有另外的內(nèi)部乙烯基基團(tuán)或者可以不具有另外的內(nèi)部乙烯基基團(tuán)。在某些實(shí)施方案中，乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷為乙烯基封端的聚二有機(jī)硅氧烷。例如，在式(I)的乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷中，每個(gè)R為甲基或苯基，每個(gè)R2為乙烯基基團(tuán)，y＝0，并且20＜x＜2000。具體示例包括乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷，例如以商品名DMS-V21、DMS-V22、DMS-V25、DMS-V31、DMS-V35和DMS-V42購自美國賓夕法尼亞州莫里斯維爾的蓋勒斯特公司(Gelest，Inc.(Morrisville，PA))的那些；和乙烯基封端的二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物，例如以商品名PDV-0325、PDV-0331、PDV-0525、PDV-1625、PDV-1631和PDV-1635購自蓋勒斯特公司(Gelest，Inc.)的那些；以及它們的混合物。最優(yōu)選的(及示例性)乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷包括式(I)的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷，其中y＝0，并且20＜x＜2000，R為甲基，并且每個(gè)R2為乙烯基。具體示例包括乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷，例如以商品名DMS-V21、DMS-V25、DMS-V22、DMS-V31、DMS-V35和DMS-V42購自蓋勒斯特公司的那些。由于式(I)的乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷通?？勺鳛榛衔锏幕旌衔锏玫?，當(dāng)量重量是指式(I)的乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷的混合物的平均當(dāng)量重量。在某些實(shí)施方案中，反應(yīng)混合物的乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷具有1900道爾頓或更大的乙烯基當(dāng)量重量。即，1900克或更多的乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷提供1克摩爾(g-mole)乙烯基基團(tuán)(即，平均乙烯基當(dāng)量重量大于或等于1900克/g-mole乙烯基基團(tuán))。在某些實(shí)施方案中，乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷具有至多38000道爾頓的平均乙烯基當(dāng)量重量。對于某些實(shí)施方案，例如，當(dāng)乙烯基封端的聚二有機(jī)硅氧烷中20＜x＜2000(在上述式(I)中)時(shí)，平均乙烯基當(dāng)量重量為約1900至38000道爾頓。在某些實(shí)施方案中，乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷的量為至少30重量％(wt％)、或至少50重量％、或至少70重量％，所述含量是基于乙烯基官能化和硫醇官能化的聚二有機(jī)硅氧烷以及光引發(fā)劑(但是不含填料)的總重量計(jì)的。在某些實(shí)施方案中，乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷的量為至多97重量％、或至多92重量％、或至多85重量％，所述含量是基于乙烯基官能化和硫醇官能化的聚二有機(jī)硅氧烷以及光引發(fā)劑(但是不含填料)的總重量計(jì)的。硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷合適的硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷為包含多個(gè)硫醇基團(tuán)的那些化合物(例如，低聚物、聚合性聚合物(即，預(yù)聚物))。優(yōu)選地，這些化合物僅由硫醇官能團(tuán)組成。即，這些化合物中不存在除硫醇基團(tuán)之外的其他反應(yīng)性基團(tuán)。優(yōu)選地，硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷可以由下式(式II)表示：R5(R3)2SiO((R3)2SiO)w(R3R4SiO)zSi(R3)2R5(II)其中：每個(gè)R3獨(dú)立地表示甲基或苯基(優(yōu)選地，甲基)；每個(gè)R4獨(dú)立地表示具有2至12個(gè)碳原子的巰基烷基基團(tuán)；每個(gè)R5獨(dú)立地表示甲基、苯基或具有2至12個(gè)碳原子的巰基烷基基團(tuán)(優(yōu)選地，甲基或具有2至12個(gè)碳原子的巰基烷基基團(tuán))；w＝1或更大；并且z＝0或更大。式(I)可以包括僅帶有內(nèi)部硫醇基團(tuán)的化合物、僅帶有末端硫醇基團(tuán)的化合物或同時(shí)帶有內(nèi)部和末端硫醇基團(tuán)的化合物。對于僅具有內(nèi)部硫醇基團(tuán)的式(II)的化合物，z是2或更大，每個(gè)R4為巰基烷基，并且每個(gè)R5為甲基或苯基(優(yōu)選地，甲基)。對于僅具有末端硫醇基團(tuán)的式(II)的化合物，z＝0，并且每個(gè)R5為巰基烷基。對于同時(shí)具有內(nèi)部硫醇基團(tuán)和末端硫醇基團(tuán)的式(II)的化合物，z是1或更大，每個(gè)R4為巰基烷基，并且每個(gè)R5通常為巰基烷基。如果一個(gè)R5基團(tuán)為巰基烷基，則通常兩個(gè)R5基團(tuán)均為巰基烷基基團(tuán)。在式(II)中，w重復(fù)單元((R3)2SiO)和z重復(fù)單元(R3R4SiO)可以在聚合物中呈無規(guī)和/或嵌段布置結(jié)構(gòu)。在大多數(shù)實(shí)施方案中，式(II)的硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷可作為物質(zhì)的混合物得到。該混合物通常包含具有不同分子量的式(II)的物質(zhì)。另外，對于僅具有內(nèi)部硫醇基團(tuán)的硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷，混合物中的每種化合物包含平均至少兩個(gè)硫醇基團(tuán)。此類混合物可包含具有零個(gè)或一個(gè)硫醇基團(tuán)的化合物以及具有三個(gè)或更多個(gè)硫醇基團(tuán)的化合物。合適的(并且優(yōu)選的)硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷的示例包括：式(II)的巰基烷基封端的聚二甲基硅氧烷，其中z＝0，w大于或等于29并且小于1000，R3為甲基，每個(gè)R5獨(dú)立地表示具有2至12個(gè)碳原子的巰基烷基，具體示例為以商品名X-22-167B購自日本東京的信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.(Toyko，Japan))的那種；聚二甲基硅氧烷，其中內(nèi)部硅原子中的一些具有含2至12個(gè)碳原子的巰基烷基取代基而非甲基，其可以被稱為(巰基烷基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物，其中z是2或更大，w/z≥15并且w+z大于或等于32并且小于300，R3為甲基，每個(gè)R4獨(dú)立地表示具有2至12個(gè)碳原子的巰基烷基，并且R5為甲基，具體示例為以商品名SMS-022和SMS-042購自蓋勒斯特公司以及以商品名KF-2001購自信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.)的那些；以及它們的混合物。示例性含硫醇基的聚二甲基硅氧烷包括式(II)的那些，其中內(nèi)部硅原子中的一些具有3-巰丙基取代基而非甲基。它們可以被稱為(3-巰丙基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物，其中z是2或更大，w/z≥15并且w+z大于或等于32并且小于300，R3為甲基，每個(gè)R4為3-巰丙基基團(tuán)，并且R5為甲基，具體示例包括以商品名SMS-022和SMS-042購自蓋勒斯特公司的那些。由于式(II)的硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷通?？勺鳛榛衔锏幕旌衔锏玫?，所報(bào)告的當(dāng)量重量是指硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷化合物的混合物的平均當(dāng)量重量。在某些實(shí)施方案中，式(II)的硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷具有1200道爾頓或更大(即，平均值大于或等于1200克/g-mole硫醇基團(tuán))、或1500道爾頓或更大、或3000道爾頓或更大的平均硫醇當(dāng)量重量。硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷的更高平均當(dāng)量重量可提供更柔軟和更適形的經(jīng)固化的組合物。平均硫醇當(dāng)量重量可為至多38,000道爾頓或更大。例如，平均硫醇當(dāng)量重量可為至多35,000道爾頓、至多30,000道爾頓、至多20,000道爾頓、至多10,000道爾頓、或至多5,000道爾頓。在某些實(shí)施方案中，硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷的量為至少3重量％、或至少8重量％、或至少15重量％、或至少20重量％，所述含量是基于乙烯基官能化和硫醇官能化的聚二有機(jī)硅氧烷以及光引發(fā)劑(但是不含填料)的總重量計(jì)的。在某些實(shí)施方案中，硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷的量為至多70重量％、或至多50重量％、或至多30重量％、或至多25重量％、或至多20重量％、或至多15重量％、或至多12重量％，所述含量是基于乙烯基官能化和硫醇官能化的聚二有機(jī)硅氧烷以及光引發(fā)劑(但是不含填料)的總重量計(jì)的。在某些實(shí)施方案中，來自乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷的乙烯基基團(tuán)與來自硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷的硫醇基團(tuán)的比率為至少0.8或至少1.0。在某些實(shí)施方案中，來自乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷的乙烯基基團(tuán)與來自硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷的硫醇基團(tuán)的比率為至多2.5或至多2.1。在某些實(shí)施方案中，來自乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷的乙烯基基團(tuán)與來自硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷的硫醇基團(tuán)的比率為0.8至2.5，優(yōu)選地為1.0至2.1。對包含乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷和硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷但不含填料的反應(yīng)混合物進(jìn)行光固化導(dǎo)致類似有機(jī)硅凝膠的材料的形成，該材料在25℃和1Hz下具有小于40,000帕斯卡、優(yōu)選地小于10,000帕斯卡、并且更優(yōu)選地小于5,000帕斯卡并且通常大于100帕斯卡的剪切儲(chǔ)能模量G’。這些材料具有0.25至1.50、優(yōu)選地0.30至1.0的剪切損耗正切(剪切儲(chǔ)能模量對剪切損耗模量的比率，G’/G”)。填料本公開的組合物(可光固化或固化的)中所用的填料具有至少雙峰粒度分布(例如，雙峰、三峰等，或多峰)。這就是說，如果繪制顆粒量對粒度圖(即，y軸為計(jì)數(shù)，x軸為粒度)，在雙峰分布中可以看到兩個(gè)不同的峰，在三峰分布中可以看到三個(gè)不同的峰等。即，填料具有兩個(gè)不同的粒子群，每個(gè)粒子群具有不同的平均粒度。三峰填料具有三個(gè)不同的粒子群，每個(gè)粒子群具有不同的平均粒度。多峰粒度分布相對于單峰粒度分布可提供更出色的導(dǎo)熱顆粒的填料，繼而為經(jīng)固化的組合物提供更高的熱導(dǎo)率。相對于單峰粒度分布，多峰粒度分布還可在填料的重量或體積百分比相同的情況下提供粘度更低的可光固化的組合物。高度填充的組合物的粘度下降通常有助于它們的處理。優(yōu)選地，填料為雙峰填料，其具有平均粒度不同的兩種不同的粒子群(例如，具有至少33微米的平均粒度的第一部分，以及具有小于33微米的平均粒度的第二部分)。在此上下文中，“粒度”是指每個(gè)顆粒的最大尺寸或球形顆粒的直徑。在某些實(shí)施方案中，填料包含具有至少33微米的平均粒度的第一部分和具有小于33微米的平均粒度的第二部分。在某些實(shí)施方案中，第一部分具有33微米至150微米的平均粒度，并且第二部分具有2微米至小于33微米的平均粒度。對于三峰填料，第三部分可具有0.01微米至小于2微米的平均粒度。在某些實(shí)施方案中，第二部分具有不大于第一部分的平均粒度的70％的平均粒度。例如，第一部分可具有45微米的平均粒度，并且第二部分可具有5微米的平均粒度。對于三峰填料，第三部分具有的平均粒度可不大于第二部分的平均粒度的70％。在某些實(shí)施方案中，第一部分以50-95重量％的量存在，并且第二部分以5-50重量％的量存在，所述含量是基于導(dǎo)熱性雙峰填料的總重量計(jì)的。在某些實(shí)施方案中，第一部分以40-95重量％的量存在，并且第二部分以5-50重量％的量存在，并且第三部分以0.1-20重量％的量存在，所述含量是基于導(dǎo)熱性三峰填料的總重量計(jì)的。合適的導(dǎo)熱填料為具有大于5W/m°K、大于10W/m°K或大于15W/m°K的導(dǎo)熱系數(shù)的那些。導(dǎo)熱填料的示例包括氧化鋁、三水合氧化鋁或氫氧化鋁、碳化硅、氮化硼、金剛石、石墨或它們的混合物。優(yōu)選的導(dǎo)熱填料包括氧化鋁、三水合氧化鋁或氫氧化鋁、碳化硅、氮化硼或它們的混合物。本公開的組合物(可光固化或固化后)中的導(dǎo)熱填料的總量為基于組合物的總重量計(jì)至少35重量％，。在某些實(shí)施方案中，導(dǎo)熱填料的總量為至少40重量％、或至少50重量％、或至少60重量％、或至少70重量％、或至少75重量％、或至少80重量％、或至少85重量％、或至少88重量％，所述含量是基于組合物(可光固化或固化后)的總重量計(jì)的。在某些實(shí)施方案中，導(dǎo)熱填料的總量為至多95重量％、或至多92重量％、或至多90重量％，所述含量是基于組合物(可光固化或固化后)的總重量計(jì)的。氧化膦光引發(fā)劑在本公開的組合物中使用的合適的氧化膦光引發(fā)劑包括固化自由基光致聚合型組合物的氧化膦光引發(fā)劑。這些包括通常具有在約370納米(nm)至1200nm范圍內(nèi)的功能波長的氧化膦類。優(yōu)選的氧化膦自由基光引發(fā)劑具有在約370nm至450nm范圍內(nèi)的功能波長(例如，單?；趸⒑碗p?；趸?。合適的氧化膦為單?；趸ⅲ?，(2，4，6-三甲基苯甲?；?-二苯基氧化膦或苯基-(2，4，6-三甲基苯甲?；?-次膦酸乙酯；雙?；趸?，例如，雙(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-(2，4，4-三甲基-五-1-基)氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基-氧化膦或雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-(2，4-二戊氧基苯基)氧化膦；以及三?；趸?。合適的可商購獲得的能夠在受到380nm至450nm的波長范圍內(nèi)的輻射時(shí)發(fā)生自由基引發(fā)的氧化膦光引發(fā)劑包括雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦(IRGACURE819，美國紐約州塔里敦的巴斯夫公司(BASFCorp.，Tarrytown，NY))、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦(CGI403，巴斯夫公司(BASFCorp.))、雙(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦(與2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮的25∶75重量比的混合物，購自巴斯夫公司(BASFCorp.)的IRGACURE1700)、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦(與2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮的1∶1重量比的混合物，購自巴斯夫公司(BASFCorp.)的DAROCUR4265)以及乙基2，4，6-三甲基芐基苯基次膦酸酯(LUCIRINLR8893X，巴斯夫公司(BASFCorp.))。其他合適的可商購獲得的氧化膦光引發(fā)劑包括以商品名IRGACURE379(2-二甲基氨基-2-(4-甲基-芐基)-1-(4-嗎啉基-4-基-苯基)-1-丁酮)、IRGACURE2100(包括作為IRGACURE819的組分之一，它是苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-氧化膦)、LUCIRINTPO(2，4，6-三甲基苯甲?；交趸?、LUCIRINTPO-L(乙基-2，4，6-三甲基苯甲?；交戊⑺狨?和LUCIRINTPO-XL(其包含苯基-雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦)購自巴斯夫公司(BASFCorp.)的那些。在某些實(shí)施方案中，氧化膦光引發(fā)劑的量為至少0.1重量％或至少0.5重量％，所述含量是基于乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷、硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷和光引發(fā)劑(但是不含填料)的總重量計(jì)的。在某些實(shí)施方案中，氧化膦光引發(fā)劑的量為至多7重量％或至多3重量％，所述含量是基于乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷、硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷和光引發(fā)劑(但是不含填料)的總重量計(jì)的。任選的輔助光引發(fā)劑如果需要，一種或多種輔助光引發(fā)劑可用于本公開的組合物中。一種或多種輔助光引發(fā)劑可用于拓寬固化過程中吸收的輻射范圍。它們可用于例如溶解氧化膦(如果氧化膦為固體)。另選地，輔助光引發(fā)劑可以為溶解于氧化膦中的固體。輔助光引發(fā)劑的示例包括α-氨基酮、α-羥基酮、苯基乙醛酸酯、噻噸酮、二苯甲酮、安息香醚、肟醚、胺增效劑、以及它們的混合物。例如，光引發(fā)劑可包括α-羥基環(huán)烷基苯基甲酮或二烷氧基苯乙酮；α-羥基-或α-氨基-苯乙酮，例如，低聚-[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)-苯基]-丙酮]、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基-乙氧基)-苯基]-2-甲基-丙-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫醇)苯基]-2-(4-嗎啉基)-丙-1-酮、2-二甲胺基-2-(4-甲基芐基)-1-(4-嗎啉基-4-基-苯基)-丁-1-酮、2-芐基-2-二甲胺基-1-(3，4-二甲氧基-苯基)-丁-1-酮、2-芐基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基-4-基-苯基)-丁-1-酮和2-甲基-1-(4-甲基磺?；?苯基)-2-嗎啉基-4-基-丙-1-酮；4-芳?；?1，3-二氧戊環(huán)；安息香烷基酯和苯偶酰縮酮，例如，苯偶酰二甲基縮酮、苯基乙醛酸酯及它們的衍生物，例如，甲基苯甲?；姿狨ィ欢郾交胰┧狨?，例如，氧代-苯基-乙酸2-[2-(2-氧代-2-苯基-乙酰氧基)-乙氧基]-乙酯；過酸酯，例如，苯甲酮-四羧酸過酸酯，如例如EP126541(Komai等人)、美國專利4,777,191(Komai等人)和美國專利4,970,244(Komai等人)中所述；鹵代甲基三嗪，例如，2-[2-(4-甲氧基-苯基)-乙烯基]-4，6-雙-三氯甲基-[1，3，5]三嗪、2-(4-甲氧基-苯基)-4，6-雙-三氯甲基-[1，3，5]三嗪、2-(3，4-二甲氧基-苯基)-4，6-雙-三氯甲基-[1，3，5]三嗪和2-甲基-4，6-雙-三氯甲基-[1，3，5]三嗪；六芳基雙咪唑/共引發(fā)劑體系，例如，鄰氯六苯基雙咪唑與2-巰基苯并噻唑；二茂鐵鹽化合物或二茂鈦，例如，二環(huán)戊二烯基雙(2，6-二氟-3-吡咯-苯基)鈦；硼酸鹽光引發(fā)劑或氧?；抗庖l(fā)劑，如美國專利6,596,445(Matsumoto等人)中所述。其中優(yōu)選的輔助光引發(fā)劑類為α-羥基酮。其中優(yōu)選的光引發(fā)劑為以商品名IRGACURE184購自汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy)(現(xiàn)在的巴斯夫公司(BASF))的1-羥基環(huán)己基-苯基甲酮，低聚α-羥基酮，例如以商品名ESACUREONE或KIP150購自寧柏迪公司(Lamberti)的那些，以及以商品名DAROCUR1173購自汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy)(現(xiàn)在的巴斯夫公司(BASF))的2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。在某些實(shí)施方案中，任選的輔助光引發(fā)劑(如果使用)的量為至少0.1重量％或至少0.5重量％，所述含量是基于乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷、硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷和光引發(fā)劑(但是不含填料)的總重量計(jì)的。在某些實(shí)施方案中，任選的輔助光引發(fā)劑(如果使用)的量為至多7重量％或至多3重量％，所述含量是基于乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷、硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷和光引發(fā)劑(但是不含填料)的總重量計(jì)的。任選的光敏劑在本文中，“光敏劑”是指增加光引發(fā)聚合反應(yīng)的速率或改變發(fā)生聚合反應(yīng)波長的物質(zhì)。典型的光敏劑是可在400nm至520nm(優(yōu)選450nm至500nm)范圍內(nèi)吸收一部分光的一元酮、二元酮和α-二元酮。典型的化合物包括樟腦醌、聯(lián)苯酰、糠偶酰、3，3，6，6-四甲基環(huán)己二酮、菲醌、9，10-二烷氧基蒽、1-苯基-1，2-丙二酮以及其他1-芳基-2-烷基-1，2-乙二酮和環(huán)狀α-二酮。在某些實(shí)施方案中，光敏劑(如果使用)的量為至少0.1重量％，所述含量是基于乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷、硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷和光引發(fā)劑(但是不含填料)的總重量計(jì)的。在某些實(shí)施方案中，光敏劑(如果使用)的量為至多2重量％，所述含量是基于乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷、硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷和光引發(fā)劑(但是不含填料)的總重量計(jì)的。其他任選的添加劑抗氧化劑和/或穩(wěn)定劑，例如對苯二酚單甲醚(對甲氧基苯酚，MeHQ)、鄰苯三酚、鋁N-亞硝基苯基羥胺以及以商品名IRGANOX1010購自巴斯夫公司(BASFCorp.)的四(亞甲基(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯丙酸酯))甲烷，可混合到固化性反應(yīng)混合物中以提高其溫度穩(wěn)定性。在某些實(shí)施方案中，抗氧化劑和/或穩(wěn)定劑(如果使用)通常在0.01重量％(重量百分比，wt-％)至1.0重量％的范圍內(nèi)使用，所述含量是基于可固化反應(yīng)混合物的總重量計(jì)的。制備方法如果需要，組分在暴露于可固化輻射之前可以組合和儲(chǔ)存。例如，反應(yīng)混合物可以在室溫下儲(chǔ)存至多3個(gè)月，并且通常在室溫下可儲(chǔ)存至多6個(gè)月、或甚至至多12個(gè)月。本公開的組合物(可光固化或固化后)中的導(dǎo)熱填料的總量為至少35重量％、或至少40重量％、或至少50重量％、或至少60重量％、或至少70重量％、或至少75重量％、或至少80重量％、或至少85重量％、或至少88重量％，所述含量是基于組合物(可光固化或固化后)的總重量計(jì)的。本公開的組合物(可光固化或固化后)中的導(dǎo)熱填料的總量為至多95重量％、或至多92重量％、或至多90重量％，所述含量是基于組合物(可光固化或固化后)的總重量計(jì)的。該含量可以一份或更多份與非填料組分(特別是聚二有機(jī)硅氧烷)的總量組合。本公開的組合物(可光固化或固化后)中的非填料組分(特別是聚二有機(jī)硅氧烷)的量為至多65重量％、或至多60重量％、或至多55重量％、或至多50重量％、或至多40重量％、或至多30重量％、或至多25重量％、或至多20重量％、或至多15重量％、或至多12重量％，所述含量是基于組合物(可光固化或固化后)的總重量計(jì)的。本公開的組合物(可光固化或固化后)中的非填料組分(特別是聚二有機(jī)硅氧烷)的量為至少5重量％、或至少8重量％、或至少10重量％，所述含量是基于組合物(可光固化或固化后)的總重量計(jì)的。各種組分可結(jié)合并優(yōu)選地使用基于幅材的連續(xù)工藝方法進(jìn)行固化。例如，反應(yīng)混合物的組分可結(jié)合，并且使用氟代硅氧烷剝離劑將一層反應(yīng)混合物擠出或涂覆到剝離襯件上。第二剝離襯件可施加于反應(yīng)混合物層的頂部上。該構(gòu)造可任選地通過壓光輥運(yùn)行，然后優(yōu)選地兩側(cè)經(jīng)受紫外線照射。這可以在惰性氣氛(例如，在氮?dú)鈿夥障?完成，或者可以在空氣中完成。劑量和波長取決于具體的光引發(fā)劑組合，但是通?？墒褂?-20J/cm2的UV-A輻射(以及一些UV-B、UV-C和可見光)的劑量。用涂本公開的導(dǎo)熱組合物可用于電子器件、照明和可再充電電池組件中，以將熱傳遞至遠(yuǎn)離熱源的地方，并將其轉(zhuǎn)移給散熱片，在散熱片中將熱耗散。它們可以是具有半導(dǎo)體芯片的設(shè)備如計(jì)算機(jī)以及基于發(fā)光二極管(LED)的照明裝置例如常用的頂燈和電視機(jī)的熱管理系統(tǒng)的組成部分。各種制品可由本公開的經(jīng)固化的組合物制成。特別地，可制成導(dǎo)熱墊。此類導(dǎo)熱墊用于電子設(shè)備以及照明中，以將熱量從熱源傳遞至能夠耗散熱量的散熱片。典型的導(dǎo)熱墊具有0.25mm至2mm并且優(yōu)選0.5mm的標(biāo)稱厚度。示例性實(shí)施方案實(shí)施方案1為一種可光固化的反應(yīng)混合物，所述可光固化的反應(yīng)混合物包含：具有官能團(tuán)的乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷，其中所述官能團(tuán)由乙烯基基團(tuán)組成，并且所述乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷由下式(式I)表示：R2(R)2SiO((R)2SiO)x(RR1SiO)ySi(R)2R2(I)其中：每個(gè)R獨(dú)立地表示甲基或苯基；每個(gè)R1獨(dú)立地表示乙烯基基團(tuán)；每個(gè)R2獨(dú)立地表示甲基、苯基或乙烯基基團(tuán)；x＝1或更大；y＝0或更大；并且x重復(fù)單元((R)2SiO)和y重復(fù)單元(RR1SiO)呈無規(guī)和/或嵌段布置結(jié)構(gòu)；具有官能團(tuán)的硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷，其中所述官能團(tuán)由硫醇基團(tuán)組成，其中所述硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷具有1200道爾頓或更大的平均硫醇當(dāng)量重量，并且其中所述硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷由下式(式II)表示：R5(R3)2SiO((R3)2SiO)w(R3R4SiO)zSi(R3)2R5(II)其中：每個(gè)R3獨(dú)立地表示甲基或苯基；每個(gè)R4獨(dú)立地表示具有2至12個(gè)碳原子的巰基烷基基團(tuán)；每個(gè)R5獨(dú)立地表示甲基、苯基或具有2至12個(gè)碳的巰基烷基基團(tuán)；w＝1或更大；并且z＝0或更大；w重復(fù)單元((R3)2SiO)和z重復(fù)單元(R3R4SiO)呈無規(guī)和/或嵌段布置結(jié)構(gòu)；氧化膦光引發(fā)劑；以及基于可光固化的反應(yīng)混合物的總重量計(jì)至少35重量％的導(dǎo)熱填料，其中所述填料具有至少雙峰粒度分布。實(shí)施方案2為根據(jù)實(shí)施方案1所述的可光固化的反應(yīng)混合物，所述可光固化的反應(yīng)混合物可通過紫外可見的輻射固化。實(shí)施方案3為根據(jù)實(shí)施方案1或2所述的可光固化的反應(yīng)混合物，其中所述填料包括具有至少33微米的平均粒度的第一部分和具有小于33微米的平均粒度的第二部分。實(shí)施方案4為根據(jù)實(shí)施方案3所述的可光固化的反應(yīng)混合物，其中所述填料包括具有33微米至150微米的平均粒度的第一部分和具有2微米至小于33微米的平均粒度的第二部分。實(shí)施方案5為根據(jù)實(shí)施方案1至4中任一項(xiàng)所述的可光固化的反應(yīng)混合物，其中所述填料包括第一部分和第二部分，其中所述第二部分具有不大于第一部分的平均粒度的70％的平均粒度。實(shí)施方案6為根據(jù)實(shí)施方案5所述的可光固化的反應(yīng)混合物，其中基于導(dǎo)熱填料的總重量計(jì)，所述第一部分以50-95重量％的量存在，并且所述第二部分以5-50重量％的量存在。實(shí)施方案7為根據(jù)實(shí)施方案1至6中任一項(xiàng)所述的可光固化的反應(yīng)混合物，所述可光固化的反應(yīng)混合物包含至少50重量％(或至少70重量％)的導(dǎo)熱填料。實(shí)施方案8為根據(jù)實(shí)施方案1至7中任一項(xiàng)所述的可光固化的反應(yīng)混合物，其中所述導(dǎo)熱填料包括氧化鋁、三水合氧化鋁或氫氧化鋁、碳化硅、氮化硼或它們的混合物。實(shí)施方案9為根據(jù)實(shí)施方案1至8中任一項(xiàng)所述的可光固化的反應(yīng)混合物，其中所述組分還包含輔助光引發(fā)劑。實(shí)施方案10為根據(jù)實(shí)施方案9所述的可光固化的反應(yīng)混合物，其中所述輔助光引發(fā)劑為α-羥基酮。實(shí)施方案11為根據(jù)實(shí)施方案1至10中任一項(xiàng)所述的可光固化的反應(yīng)混合物，其中所述經(jīng)固化的組合物具有如通過用1kg重量的熱導(dǎo)率測試的測量所測得的至少2.4W/m°K的熱導(dǎo)率。實(shí)施方案12為根據(jù)實(shí)施方案1至實(shí)施例11中任一項(xiàng)所述的可光固化的反應(yīng)混合物，其中所述經(jīng)固化的組合物具有至多85的Shore00硬度值。實(shí)施方案13為根據(jù)實(shí)施方案1至12中任一項(xiàng)所述的可光固化的反應(yīng)混合物，其中所述乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷為乙烯基封端的聚二有機(jī)硅氧烷。實(shí)施方案14為根據(jù)實(shí)施方案1至12中任一項(xiàng)所述的可光固化的反應(yīng)混合物，其中所述乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷選自：(a)式(I)的化合物，其中y＝0，x是1或更大，每個(gè)R獨(dú)立地表示甲基或苯基，并且每個(gè)R2為乙烯基；(b)式(I)的化合物，其中x是1或更大，y是2或更大，每個(gè)R和每個(gè)R2獨(dú)立地表示甲基或苯基，并且每個(gè)R1為乙烯基；(c)式(I)的化合物，其中x和y均是1或更大，每個(gè)R獨(dú)立地表示甲基或苯基，每個(gè)R1為乙烯基，并且每個(gè)R2為乙烯基；以及(d)它們的混合物。實(shí)施方案15為根據(jù)實(shí)施方案14所述的可光固化的反應(yīng)混合物，其中所述乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷選自式(I)的化合物，其中y＝0，并且20＜x＜2000，每個(gè)R獨(dú)立地表示甲基或苯基，并且每個(gè)R2為乙烯基。實(shí)施方案16為根據(jù)實(shí)施方案14所述的可光固化的反應(yīng)混合物，其中所述乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷選自式(I)的化合物，其中y＝0，并且20＜x＜2000，每個(gè)R為甲基，并且每個(gè)R2為乙烯基。實(shí)施方案17為根據(jù)實(shí)施方案1至16中任一項(xiàng)所述的可光固化的反應(yīng)混合物，其中在硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷式(式(II))中：每個(gè)R3獨(dú)立地表示甲基；每個(gè)R4獨(dú)立地表示具有2至12個(gè)碳原子的巰基烷基基團(tuán)；每個(gè)R5獨(dú)立地表示甲基或具有2至12個(gè)碳的巰基烷基基團(tuán)；w＝1或更大；并且z＝0或更大。實(shí)施方案18為根據(jù)實(shí)施方案17所述的可光固化的反應(yīng)混合物，其中式(II)的硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷選自：(a)式(II)的化合物，其中z＝0，w大于或等于29并且小于1000，每個(gè)R3為甲基，并且每個(gè)R5獨(dú)立地表示具有2至12個(gè)碳原子的巰基烷基基團(tuán)；(b)式(II)的化合物，其中z是2或更大，w/z≥15并且w+z大于或等于32并且小于300，每個(gè)R3為甲基，每個(gè)R4獨(dú)立地表示具有2至12個(gè)碳原子的巰基烷基基團(tuán)，并且每個(gè)R5為甲基；以及(c)它們的混合物。實(shí)施方案19為根據(jù)實(shí)施方案18所述的可光固化的反應(yīng)混合物，其中式(II)的硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷選自(3-巰丙基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物，其中z是2或更大，w/z≥15并且w+z大于或等于32并且小于300，每個(gè)R3為甲基，每個(gè)R4為3-巰丙基，并且每個(gè)R5為甲基。實(shí)施方案20為一種由實(shí)施方案1至19中任一項(xiàng)所述的反應(yīng)混合物制得的經(jīng)固化的組合物。實(shí)施方案21為一種制備經(jīng)固化的組合物的方法，該方法包括：將組分組合以形成可光固化的反應(yīng)混合物，所述組分包括：具有官能團(tuán)的乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷，其中所述官能團(tuán)由乙烯基基團(tuán)組成，并且所述乙烯基官能的聚二有機(jī)硅氧烷由下式(式I)表示：R2(R)2SiO((R)2SiO)x(RR1SiO)ySi(R)2R2(I)其中：每個(gè)R獨(dú)立地表示甲基或苯基；每個(gè)R1獨(dú)立地表示乙烯基基團(tuán)；每個(gè)R2獨(dú)立地表示甲基、苯基或乙烯基基團(tuán)；x＝1或更大；y＝0或更大；并且x重復(fù)單元((R)2SiO)和y重復(fù)單元(RR1SiO)呈無規(guī)和/或嵌段布置結(jié)構(gòu)；具有官能團(tuán)的硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷，其中所述官能團(tuán)由硫醇基團(tuán)組成，其中所述硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷具有1200道爾頓或更大的平均硫醇當(dāng)量重量，并且其中所述硫醇官能的聚二有機(jī)硅氧烷由下式(式II)表示：R5(R3)2SiO((R3)2SiO)w(R3R4SiO)zSi(R3)2R5(II)其中：每個(gè)R3獨(dú)立地表示甲基或苯基；每個(gè)R4獨(dú)立地表示具有2至12個(gè)碳原子的巰基烷基基團(tuán)；每個(gè)R5獨(dú)立地表示甲基、苯基或具有2至12個(gè)碳的巰基烷基基團(tuán)；W＝1或更大；并且z＝0或更大；w重復(fù)單元((R3)2SiO)和z重復(fù)單元(R3R4SiO)呈無規(guī)和/或嵌段布置結(jié)構(gòu)；氧化膦光引發(fā)劑；以及基于可光固化的反應(yīng)混合物的總重量計(jì)至少35重量％的導(dǎo)熱填料，其中所述填料具有至少雙峰粒度分布；以及利用紫外可見的輻射照射可光固化的反應(yīng)混合物以形成經(jīng)固化的組合物。實(shí)施方案22為一種由實(shí)施方案21的方法制得的經(jīng)固化的組合物。實(shí)施方案23為一種經(jīng)固化的組合物，所述經(jīng)固化的組合物包含：聚二有機(jī)硅氧烷聚合物，其具有-C-S-C-C-鍵；和基于組合物的總重量計(jì)至少35重量％的導(dǎo)熱填料，其中所述填料具有至少雙峰粒度分布；其中所述經(jīng)固化的組合物具有如通過用1kg重量的熱導(dǎo)率測試的測量所測得的至少2.4W/m°K的熱導(dǎo)率，以及至多85的Shore00硬度。實(shí)施方案24為一種包括實(shí)施方案20、實(shí)施方案22或23中任一項(xiàng)所述的經(jīng)固化的組合物的導(dǎo)熱墊或?qū)崞?。?shí)施方案25為根據(jù)實(shí)施方案24所述的導(dǎo)熱墊或?qū)崞?，其中所述?dǎo)熱墊或?qū)崞哂?.25mm至2.0mm的厚度。實(shí)施例除非另有說明，否則在實(shí)施例以及說明書其他部分中的所有的份數(shù)、百分?jǐn)?shù)、比率等均按重量計(jì)。測試方法：利用滴定法測定乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷的乙烯基當(dāng)量重量：乙烯基含量通過韋伊斯法進(jìn)行測定(參見Snell和Biffen的CommercialMethodsofAnalysis(商業(yè)分析方法)，McGraw-Hill，1944，第345頁)。碳雙鍵與一氯化碘(過量)反應(yīng)，隨后，過量的一氯化碘與碘化鉀反應(yīng)形成碘(I2)，采用硫代硫酸鈉進(jìn)行滴定。一般的反應(yīng)順序如下圖所示：其中，上述反應(yīng)順序中的一個(gè)R表示氫，并且另一個(gè)R表示乙烯基官能的聚二甲基硅氧烷的聚二甲基硅氧烷鏈。將乙烯基官能的聚二甲基硅氧烷稱量到125毫升(mL)碘燒瓶中，該樣品中包含至多但不超過1.6毫摩爾(mmol)的不飽和物。最初使用供應(yīng)商提供的有關(guān)乙烯基含量的信息確定合適的樣品重量。如果滴定結(jié)果顯示樣品重量未落在技術(shù)指標(biāo)范圍內(nèi)(即，不飽和物不超過1.6mmol)，則調(diào)整樣品重量并重復(fù)滴定。將氯仿(25mL)加入燒瓶中，并使樣品溶解。用吸管吸取威伊斯氯化碘溶液(15mL，溶于冰醋酸中的0.1當(dāng)量(N)一氯化碘)加入到燒瓶中，將燒瓶塞上塞子，然后劇烈渦旋。樣品在暗處靜置30分鐘(min)，不時(shí)進(jìn)行渦旋(約每10min一次)。在30min反應(yīng)時(shí)間結(jié)束時(shí)，將約1克(g)固態(tài)KI(顆粒狀)加入燒瓶的漏斗狀頂部，輕輕松開塞子，然后用約15mL經(jīng)蒸餾的去離子水將KI沖洗到燒瓶內(nèi)，并渦旋混合1-2min。然后向燒瓶中加入50mL經(jīng)蒸餾的去離子水，并使用配有鉑/pH復(fù)合電極的METROHM751TITRINO自動(dòng)滴定儀，用0.1NNa2S2O3水溶液對內(nèi)容物進(jìn)行緩慢電位計(jì)量滴定。也以相同的方式滴定一組三個(gè)空白樣(即，碘燒瓶中未放置乙烯基官能的聚二甲基硅氧烷，但是其余步驟與上述相同)。利用如下公式計(jì)算乙烯基當(dāng)量重量：其中：Vs為用于滴定樣品的Na2S2O3水溶液的體積，以mL為單位Vb為用于滴定空白樣的Na2S2O3水溶液的體積，以mL為單位N為Na2S2O3水溶液滴定劑的歸一化，以mol/L為單位SW克＝樣品重量，以克為單位上述計(jì)算的當(dāng)量重量為樣品中包含的所有乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷的平均值(即，該計(jì)算值為每個(gè)樣品中材料的平均當(dāng)量重量)。以這種方式滴定兩個(gè)相同的乙烯基官能的聚二甲基硅氧烷材料的樣品，并且對兩次滴定所測定的乙烯基當(dāng)量重量的兩個(gè)值求平均值以得到“乙烯基當(dāng)量重量”。利用滴定法測定(巰丙基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物的硫醇當(dāng)量重量：用于測定硫醇含量的方法是基于硫醇(硫醇類)對銀離子的配位/沉淀。該方法改編自J.H.Karchmer方法，該方法引自S.Siggia的QuantitativeOrganicAnalysisviaFunctiona1Groups(經(jīng)由官能團(tuán)進(jìn)行定量有機(jī)分析)，Wiley&Sons，1963年，第582-586頁。將(巰丙基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(0.5毫當(dāng)量(meq)至1.5meq)稱量到滴定燒瓶中，并加入60mL四氫呋喃，然后將樣品溶解。最初使用供應(yīng)商提供的有關(guān)硫醇含量的信息確定合適的樣品重量。如果滴定結(jié)果顯示樣品重量未落在技術(shù)指標(biāo)范圍內(nèi)(即，0.5meq至1.5meq)，則調(diào)整樣品重量并重復(fù)滴定。接下來，經(jīng)由定容的移液管將2mL冰醋酸加入到燒瓶中，該移液管已經(jīng)用去離子水(18MΩ)沖洗并用冰醋酸進(jìn)行沖洗以用于轉(zhuǎn)移。利用銀-玻璃pH復(fù)合電極(METROHM6.0430.100“SILVERTITRODE”)，用溶于四氫呋喃中的約0.005N醋酸銀滴定燒瓶的內(nèi)容物。也以相同方式滴定一組三個(gè)空白樣(即，將60mL四氫呋喃加入到滴定燒瓶中而不加任何樣品，之后加入2mL冰醋酸，然后用溶于四氫呋喃中的約0.005N醋酸銀滴定內(nèi)容物)?？瞻讟拥牡味ńY(jié)果處于0.01mL滴定劑的范圍內(nèi)。利用如下公式計(jì)算硫醇當(dāng)量重量：其中：SW克＝樣品重量，以克為單位Vs為用于滴定樣品的滴定劑的體積，以mL為單位Vb為用于滴定空白樣的滴定劑的體積，以mL為單位N為滴定劑的歸一化，以mol/L為單位上述計(jì)算的當(dāng)量重量為樣品中包含的所有硫醇官能化的聚二甲基硅氧烷的平均值(即，該計(jì)算值為每個(gè)樣品中物質(zhì)的平均當(dāng)量重量)。以這種方式滴定三個(gè)相同的(巰丙基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物樣品，并且對三次滴定所測定的硫醇當(dāng)量重量的三個(gè)值求平均值以得到“硫醇當(dāng)量重量”。利用核磁共振波譜法測定乙烯基官能的聚二甲基硅氧烷的乙烯基當(dāng)量重量：在一個(gè)2dram小瓶瓶中，將三滴乙烯基官能的聚二甲基硅氧烷(PDMS)聚合物與約500微升(μL)氘代四氫呋喃(d-THF)混合。當(dāng)PDMS完全溶解于d-THF中時(shí)，將所得的溶液轉(zhuǎn)移至Wilmad經(jīng)濟(jì)型5mm硼硅酸鹽玻璃NMR管中。將NMR管置于旋轉(zhuǎn)器中，并氣動(dòng)式插入到配備有低溫冷卻寬帶NMR探頭的Bruker500MHzAVANCE核磁共振波譜儀中。使用d-THF的氘完成鎖定和勻場后，采用15度(15°)脈沖寬度采集一維(1D)質(zhì)子核磁共振數(shù)據(jù)。使用約4秒的采集時(shí)間和無循環(huán)延遲采集一百二十八(128)個(gè)瞬態(tài)的32k數(shù)據(jù)點(diǎn)。數(shù)據(jù)經(jīng)傅立葉變換(FT)，未經(jīng)切趾、線性預(yù)測或零填充。忽略殘余的質(zhì)子溶劑共振，所得的光譜顯示譜圖雙峰中的三個(gè)雙峰可歸屬于乙烯基部分(1HNMR(500MHz，THF)δppm5.77(dd，J＝20.54，4.16Hz，1H，乙烯基a)、5.94(dd，J＝14.79，4.03Hz，1H，b)、6.15(dd，J＝20.30，14.92Hz，1H，c))，即，符合下列結(jié)構(gòu)：并且0.12ppm(百萬分之一)處的較大的多重峰可歸屬于PDMS甲基共振。數(shù)據(jù)經(jīng)過電子集成，并選擇積分標(biāo)度，使得乙烯基質(zhì)子中的每一個(gè)具有約2單位的積分。設(shè)置該標(biāo)度后，通過扣除對應(yīng)于四個(gè)甲基基團(tuán)的12個(gè)質(zhì)子的12個(gè)單位，該甲基基團(tuán)鍵合到連接于兩個(gè)末端乙烯基端基上的兩個(gè)硅原子上，調(diào)整中心位于0.12ppm的PDMS共振的積分值。然后通過將調(diào)整后的PDMS共振的積分值除以6，測定與2個(gè)末端乙烯基端基相關(guān)的硅氧烷重復(fù)單元-(CH3)2SiO-的數(shù)量。通過使該值乘以硅氧烷重復(fù)單元的分子量(74.15)，并加上兩個(gè)乙烯基端基的分子量(其中CH2CHSi(CH3)2-為85.20，并且CH2CHSi(CH3)2O-為101.20)，再將總重量除以2，測得乙烯基當(dāng)量重量。利用核磁共振波譜法測定(巰丙基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物的硫醇當(dāng)量重量：在一個(gè)2dram小瓶中，將三滴(巰丙基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷與約500微升氘代四氫呋喃(d-THF)混合。當(dāng)PDMS共聚物完全溶解于d-THF中時(shí)，將所得的溶液轉(zhuǎn)移至Wilmad經(jīng)濟(jì)型5毫米(mm)硼硅酸鹽玻璃NMR管中。將NMR管置于旋轉(zhuǎn)器中，并氣動(dòng)式插入到配備有反相核磁共振探頭的Varian600MHzInova核磁共振波譜儀中。使用d-THF的氘完成鎖定和勻場后，采用15°脈沖寬度采集一維(1D)質(zhì)子核磁共振數(shù)據(jù)。使用3秒的采集時(shí)間和無循環(huán)延遲采集一百二十八(128)個(gè)瞬態(tài)的32k數(shù)據(jù)點(diǎn)。數(shù)據(jù)經(jīng)傅立葉變換(FT)，未經(jīng)切趾、線性預(yù)測或零填充。忽略殘余的質(zhì)子溶劑共振，所得的光譜顯示七個(gè)多重峰可歸屬于3-巰丙基部分(1HNMR(600MHz，THF)δppm2.49(四重峰，2H，c)、1.67(多重峰，2H，b)、1.51(三重峰，1H，d)、0.66(多重峰，2H，a))，符合下列結(jié)構(gòu)：并且0.10ppm處的較大的多重峰可歸屬于硅氧烷共聚物的甲基共振。數(shù)據(jù)經(jīng)過電子集成，并選擇積分標(biāo)度，由此使得每個(gè)3-巰丙基質(zhì)子共振具有約2單位的積分，并且硫醇質(zhì)子具有約1個(gè)單位的積分。設(shè)置該標(biāo)度后，通過扣除對應(yīng)于甲基基團(tuán)的3個(gè)質(zhì)子的3個(gè)單位，該甲基基團(tuán)鍵合到連接到3-巰丙基部分的硅原子上，調(diào)整中心位于0.10ppm的甲基共振的積分值。然后通過將調(diào)整后的甲基共振的積分值除以6，測得二甲基硅氧烷重復(fù)單元-(CH3)2SiO-的數(shù)量。通過將該值乘以二甲基硅氧烷重復(fù)單元的分子量(74.15)并加上(3-巰丙基)甲基硅氧烷部分的分子量(134.27)，測得硫醇當(dāng)量重量。Shore00硬度測試：采用PTC儀器470型硬度計(jì)(美國加利福尼亞州洛杉磯的太平洋換能器公司(PacificTransducerCorp.，LosAngeles，CA))進(jìn)行硬度測量，該硬度計(jì)配備為測量Shore00標(biāo)度硬度。從導(dǎo)熱墊上切割或沖壓出1英寸×1英寸(2.5cm×2.5cm)的正方形片，并將其堆疊以達(dá)到6毫米(mm)的總厚度。在實(shí)施例1-12中，墊為約0.5mm厚，并將12個(gè)正方形片堆疊以達(dá)到6mm厚。測量疊堆的1英寸×1英寸(2.5cm×2.5cm)表面上的3個(gè)點(diǎn)的硬度，并對其求平均值以得到平均Shore00硬度。Shore00硬度是適形能力和柔軟性的量度指標(biāo)。測量熱導(dǎo)率，即，導(dǎo)熱系數(shù)k：從導(dǎo)熱墊上切割或沖壓出1英寸×1英寸(2.5cm×2.5cm)的正方形片，將其放置到經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)鏡面拋光的鋁塊上，以測定樣品的熱導(dǎo)率，該鋁塊經(jīng)水冷卻并用作散熱片。將1英寸×1英寸(2.5cm×2.5cm)的鋁片(約60密耳(約1.5mm)厚，經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)鏡面拋光)放置到樣品的另一側(cè)，從而將樣品定位在鋁塊(散熱片)和鋁片之間。將熱源(1英寸×1英寸(2.5cm×2.5cm)Kapton電阻加熱器)連接到鋁片上與樣品相對的一側(cè)。該電阻加熱器在與樣品相背對或遠(yuǎn)離樣品的一側(cè)具有很好的隔熱效果，因此由熱源散發(fā)的幾乎所有熱量均流動(dòng)通過樣品傳遞至散熱片。熱電偶嵌入鋁塊(散熱片)和鋁片中，由此使得感測接頭與接觸樣品的表面相鄰。開始測量之前，將不同重量(1kg、3kg和5kg)的平臺降至其組件上，并在測量過程中保持相應(yīng)的重量。測量相同墊材料的不同厚度(1層(約0.5mm)、2層(約1.0mm)和3層(約1.5mm))。加熱器產(chǎn)生5.239瓦特的功率，利用熱電偶監(jiān)測樣品的兩個(gè)相對側(cè)之間的溫度差值。使溫度平衡(即，達(dá)到穩(wěn)態(tài))，然后記錄溫差。散熱片一側(cè)的溫度通常在所有測量中保持恒定。繪制(溫差)×面積/瓦特與厚度的曲線圖。通過線性回歸確定曲線圖的斜率。斜率的倒數(shù)被視為樣品的熱導(dǎo)率“k”。該熱導(dǎo)率測試方法測量了總體熱導(dǎo)率。制備例和實(shí)施例中所用的材料制備例和實(shí)施例中所用的材料如表1中所列出。表1中的描述性信息由相應(yīng)的供應(yīng)商提供。.+11表1：材料的描述制備例：制備例1乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(即，α，ω-乙烯基-聚二甲基硅氧烷)DMS-V25和DMS-V31以及(巰丙基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物SMS-022和SMS-042，其可以購自美國賓夕法尼亞州莫里斯維爾的蓋勒斯特公司并直接使用。這些化合物以及由蓋勒斯特公司報(bào)告的近似分子量、粘度、各種產(chǎn)品的每重量％或摩爾％的含硫醇重復(fù)單元的乙烯基當(dāng)量的范圍列于表2和表3中。表2：來自蓋勒斯特產(chǎn)品信息的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷特性材料分子量粘度(cst)乙烯基當(dāng)量/kgDMS-V25172005000.11-0.13DMS-V312800010000.07-0.10表3：來自蓋勒斯特產(chǎn)品信息的(巰丙基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物特性材料分子量粘度(cst)摩爾％CH3Si((CH2)3SH)OSMS-0226000-8000120-1802-3SMS-0427200-8000120-1704-6同時(shí)采用測試方法部分中所述的1HNMR和滴定法分別測定乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷和巰基官能化聚二甲基硅氧烷的乙烯基和硫醇含量。利用兩個(gè)不同批號的DMS-V31，并將其命名為DMS-V31a和DMS-V31b。結(jié)果記錄于表4中。表4：官能化聚二甲基硅氧烷的乙烯基或硫醇當(dāng)量重量制備例PE-2至PE-10通過將乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(α，ω乙烯基聚二甲基硅氧烷)、(巰丙基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物和約1重量％的自由基光引發(fā)劑在玻璃小瓶中混合在一起，制得若干制劑。這些制劑不含填料。表5包含了乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(Vinyl-PDMS)和(巰丙基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(Thiol-PDMS)組分的重量以及乙烯基基團(tuán)與硫醇基團(tuán)的摩爾比。該摩爾比根據(jù)乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷和(巰丙基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物的重量以及通過1HNMR和滴定法測得的乙烯基和硫醇當(dāng)量重量算得，結(jié)果在表4中給出。表5：制備例2至制備例10的組合物然后將約1.34g的每種制劑傾注到直徑約50mm的獨(dú)立圓形鋁盤或罐中。在室溫下，將圓盤置于真空干燥箱中，并施加28至30英寸汞柱高的真空度對制劑進(jìn)行2min脫氣。然后從真空干燥箱中將圓盤取出，并將其置于配備黑光燈泡的氮?dú)獯祾呤抑?。該室用氮?dú)獯祾?5min，然后在繼續(xù)進(jìn)行氮?dú)獯祾叩臈l件下用強(qiáng)度為2.94mW/cm2的紫外線對制劑進(jìn)行10min照射。經(jīng)固化的制劑的粘彈性通過美國特拉華州紐卡斯?fàn)柕腡A儀器公司(TAInstruments(NewCastle，DE))的平行板流變儀AR-2000進(jìn)行測定，并采用直徑8mm的鋁板。以0.40％的應(yīng)變進(jìn)行振蕩剪切測量，其中板之間的間隙為1.0-1.5mm。表6報(bào)告了經(jīng)固化的制劑在約25℃和1Hz條件下的剪切儲(chǔ)能模量G’、剪切損耗模量G”和損耗正切(tanδ或G”/G’)。表6：制備例2至制備例10的表征實(shí)施例1-12通過將乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(α，ω-乙烯基-聚二甲基硅氧烷)、(巰丙基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、自由基光引發(fā)劑DAROCUR4265以及球形氧化鋁DAM-45和DAM-05稱量到塑料混合杯中來制備制劑。除實(shí)施例5以外的所有實(shí)施例均使用MAX40混合杯(美國南卡羅來納州蘭德勒姆的氟萊克泰克公司(FlackTekInc.，Landrum，SC))。在實(shí)施例5中，使用更大的混合杯(MAX100)以容納更大量的制劑。杯中的內(nèi)容物在離心式混合器SPEEDMIXERDAC150(美國南卡羅來納州蘭德勒姆的氟萊克泰克公司)中在約3000轉(zhuǎn)每分鐘(rpm)的條件下混合1分鐘。所有制劑均為約11重量％的有機(jī)硅樹脂組分、55重量％的球形氧化鋁DAM-45(日本電氣化學(xué)株式會(huì)社(Denka，Japan))和34重量％的球形氧化鋁DAM-05(電氣化學(xué)株式會(huì)社(Denka))。DAM-45和DAM-05的組合為球形氧化鋁提供了雙峰粒度分布。有機(jī)硅樹脂組分包含乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷、(巰丙基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物和DAROCUR4265。DAROCUR4265以2重量％存在于有機(jī)硅樹脂組分中。每種制劑的組分及其重量在表7中給出。表7：實(shí)施例1-12的組合物實(shí)施例1-12的制劑的乙烯基基團(tuán)與硫醇基團(tuán)的摩爾比根據(jù)乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷和(巰丙基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物的重量以及通過1HNMR和滴定法測得的乙烯基和硫醇當(dāng)量重量算得，結(jié)果在表4中給出。制劑的摩爾比在表8中給出。表8：實(shí)施例1-12乙烯基摩爾數(shù)與硫醇摩爾數(shù)的比率通過將40.93克至43.77克的制劑放置到剝離襯件(MD11，位于2密耳(51微米)厚的聚對苯二甲酸乙二酯上的氟硅橡膠剝離件，購自伊利諾斯州芝加哥的思立科美國公司(SiliconatureUSA，LLC，Chicago，IL))的180mm×140mm的矩形空間中，將制劑制成導(dǎo)熱墊。該矩形空間由0.5mm厚和19mm寬的不銹鋼墊片來限定，四個(gè)墊片被放置到MD11剝離襯件上以包封該矩形空間。另一片剝離襯件被置于制劑、墊片和底部剝離襯件上。將整個(gè)組件置于兩個(gè)3.2mm厚的鋁板之間，并于室溫下在7分鐘(min)內(nèi)施加0至18000磅(1b)(8165千克(kg))的壓力，然后在液壓式平壓機(jī)上在180001b(8165kg)下保持3min。然后從平壓機(jī)上取下該組件，移除頂部鋁板，并通過將剝離襯件放置到“FUSIONPROCESSOR”(美國馬里蘭州蓋瑟斯堡的福深紫外線系統(tǒng)有限公司(FusionUVSystems，Inc.，Gaithersburg，MD))的傳送帶上并通過DBULB下方，對剝離襯件之間的制劑進(jìn)行紫外線輻射，以在一個(gè)行程中時(shí)接收約1.75焦耳/cm2的UV-A輻射劑量。未嘗試測量UV-B和UV-C輻射。該組件四次通過DBULB下方，然后將剝離襯件之間的制劑翻過來，再通過DBULB下方四次，共通過八次。取下剝離襯件和不銹鋼墊片以得到約180mm×140mm×0.5mm的導(dǎo)熱墊。這些墊的Shore00硬度和熱導(dǎo)率按照測試方法中所述進(jìn)行測量，結(jié)果列于表9中。以相同方式(即，按照測試方法中所述)測量兩個(gè)比較例(即，“比較例1”和“比較例2”，它們是經(jīng)由熱硅氫加成反應(yīng)制得的可商購獲得的基于有機(jī)硅的導(dǎo)熱墊)，測得的Shore00硬度和熱導(dǎo)率值如表9中所列出。在表9中，“ND”指示“未測定”，并且“NA”指示“不適用”。表9：填充的樣品墊的特性比較例3(CE-3)按照與實(shí)施例1相同的方式制備非常類似于實(shí)施例1的制劑，區(qū)別僅在于使用DAM-45而不是DAM-45和DAM-05兩者作為導(dǎo)熱填料。所用的DAM-45的量為總制劑的89重量％，與實(shí)施例1的制劑中的DAM-45和DAM-05組合的重量％相同。然后以與實(shí)施例1相同的方式處理制劑以便制造導(dǎo)熱墊。然而，在液壓式平壓機(jī)上壓至18,0001b并保持3min后，制劑未散布以填充由不銹鋼墊片限定的整個(gè)空間，因此將組件再次放到平壓機(jī)中并在幾分鐘內(nèi)施加37,0001b的壓力，并在37,0001b下保持3min。從平壓機(jī)上取下樣品后，制劑散布后僅覆蓋由墊片限定的180mm×140mm區(qū)域的約41％，因此樣品比0.5mm的目標(biāo)厚度厚得多。制劑的粘度過高而無法制造導(dǎo)熱墊。比較例4(CE-4)以與實(shí)施例1相同的方式制備非常類似于實(shí)施例1的制劑，區(qū)別僅在于使用DAM-05而不是DAM-45和DAM-05兩者作為導(dǎo)熱填料。所用的DAM-05的量為總制劑的89重量％，與實(shí)施例1的制劑中的DAM-45和DAM-05組合的重量％相同。然后以與實(shí)施例1相同的方式處理制劑以便制造導(dǎo)熱墊。然而，在液壓式平壓機(jī)上壓至18,0001b并保持3min后，制劑未散布以填充由不銹鋼墊片限定的整個(gè)空間，因此將組件再次放到平壓機(jī)中并施加25,0001b的壓力，并且盡管制劑流動(dòng)性增加，但是仍未填滿由墊片限定的整個(gè)空間。同樣，將組件放置到平壓機(jī)上并在幾分鐘內(nèi)施加30,0001b的壓力，并保持3min。從平壓機(jī)上取下樣品后，制劑散布后覆蓋由墊片限定的180mm×140mm區(qū)域的約95％以上。然后以與實(shí)施例1所述的相同方式通過用紫外線輻射里來樣品固化，以得到包含具有單峰粒度分布的導(dǎo)熱填料的導(dǎo)熱墊。以與實(shí)施例1所述的相同方式測定熱導(dǎo)率(采用1kg重量)和Shore00硬度。該樣品具有1.84W/m°K的熱導(dǎo)率k和81的Shore00硬度。以上獲得專利證書的專利申請中所有引用的參考文獻(xiàn)、專利或?qū)＠暾堃砸恢碌姆绞饺囊砸梅绞讲⑷氡疚闹?。在并入的參考文獻(xiàn)部分與本專利申請之間存在不一致或矛盾的情況下，應(yīng)以前述具體實(shí)施方式中的信息為準(zhǔn)。為了使本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)受權(quán)利要求書保護(hù)的本公開而給定的前述說明，不應(yīng)理解為對本公開的范圍的限制，本公開的范圍由權(quán)利要求書及其所有等同形式限定。當(dāng)前第1頁1 2 3