光學(xué)膜用粘合劑組合物、光學(xué)膜用粘合劑層、帶有粘合劑層的光學(xué)膜及圖像顯示裝置制造方法
【專利摘要】一種光學(xué)膜用粘合劑組合物，其中，含有：含有含羥基單體作為單體單元的（甲基）丙烯酸系聚合物（A);具有氧亞烷基的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元、并且在至少一個(gè)末端具有通式（1)所示的反應(yīng)性甲硅烷基的聚醚化合物⑶通式⑴：-SiRaM3_a(式中，R為可以具有取代基的碳原子數(shù)1?20的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，M為羥基或水解性基團(tuán)，a為0?2的整數(shù)。其中，存在多個(gè)R時(shí)，多個(gè)R可以相互相同或不同，存在多個(gè)M時(shí)，多個(gè)M可以相互相同或不同。）；及具有乙酰乙?；墓柰榕悸?lián)劑（C)。
【專利說(shuō)明】光學(xué)膜用粘合劑組合物、光學(xué)膜用粘合劑層、帶有粘合劑層 的光學(xué)膜及圖像顯示裝置

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及可以形成能夠兼具能夠在沒(méi)有膠糊殘留的情況下容易地從液晶面板 等剝離光學(xué)膜的再加工性、和長(zhǎng)期保存后的耐久性的粘合劑層的光學(xué)膜用粘合劑組合物、 及在光學(xué)膜的至少一面由該粘合劑組合物形成粘合劑層的帶有粘合劑層的光學(xué)膜。此外， 本發(fā)明涉及使用了所述帶有粘合劑層的光學(xué)膜的液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、PDP等 圖像顯示裝置。作為所述光學(xué)膜，可以使用偏振膜、相位差板、光學(xué)補(bǔ)償膜、增亮膜，此外還 可以使用層疊了它們的而成構(gòu)件。

【背景技術(shù)】
[0002] 就液晶顯示器等而言，從其圖像形成方式來(lái)看，在液晶單元的兩側(cè)配置偏振元件 是必要且不可或缺的，通常是貼附有偏振膜。另外，液晶面板上除了使用偏振膜之外，為了 提高顯示器的顯示質(zhì)量，還可以使用各種光學(xué)元件。例如，可以使用用于防止著色的相位差 板、用于改善液晶顯示器的視角的視角放大膜，進(jìn)而還可以使用用于提高顯示器的對(duì)比度 的亮度提高膜等。將這些膜總稱為光學(xué)膜。
[0003] 在將所述光學(xué)膜等光學(xué)構(gòu)件貼附于液晶單元時(shí)，通常使用粘合劑。另外，就光學(xué)膜 和液晶單元、或者光學(xué)膜之間的粘接而言，通常為了降低光的損耗，各自的材料使用粘合劑 密接。在這樣的情況下，具有在使光學(xué)膜固著時(shí)不需要干燥工序等優(yōu)點(diǎn)，所以通常使用粘合 劑作為粘合劑層預(yù)先被設(shè)置在光學(xué)膜的單側(cè)的帶有粘合劑層的光學(xué)膜。
[0004] 一般而言，在將光學(xué)膜貼合于液晶單元時(shí)，在弄錯(cuò)貼合位置或異物嚙入到貼合面 這樣的情況下，有時(shí)也要從液晶面板剝離光學(xué)膜而對(duì)液晶單元進(jìn)行再利用。作為所述粘合 劑要求的必要特性，在該剝離工序中可舉出：能夠在沒(méi)有膠糊殘留的情況下容易地從液晶 面板剝離光學(xué)膜的再剝離性（再加工性）。尤其是近年來(lái)，除了以往的面板作成工序之外， 使用了經(jīng)過(guò)化學(xué)蝕刻處理的玻璃的薄型液晶面板的使用增加，從該薄型液晶面板的光學(xué)膜 的再加工性、加工性變得困難。
[0005] 另外，對(duì)于所述粘合劑，要求對(duì)于通常作為環(huán)境加速試驗(yàn)進(jìn)行的基于加熱及加濕 等的耐久試驗(yàn)，不會(huì)發(fā)生由粘合劑引起的剝離、浮起等不良情況。特別是對(duì)于制品而言，例 如也有經(jīng)過(guò)6個(gè)月以上的長(zhǎng)期保存后使用的情況，要求即使為該長(zhǎng)期保存品，也可防止由 粘合劑的粘接力下降引起的剝離、浮起等不良情況的發(fā)生。一般而言，若使粘合劑的粘接力 下降，則有再加工性提高的傾向，但由于長(zhǎng)期保存后的粘接力也下降，因此有其耐久性惡化 的傾向。
[0006] 下述專利文獻(xiàn)1中記載了一種丙烯酸系粘合劑組合物，其包含：含有0. 5?15重 量％具有羧基的乙烯基單體作為單體單元且重均分子量50萬(wàn)以上的丙烯酸系共聚物100 重量份、仲或叔胺化合物〇. 1?3重量份、及分子內(nèi)具有1個(gè)以上的烷氧基甲硅烷基的聚醚 和/或丙烯酸類聚合物1?50重量份。另外，下述專利文獻(xiàn)2中記載了一種丙烯酸系粘合 劑組合物，其含有：將在單體成分中含有〇. 5?15重量％含羧基的乙烯基單體的單體組合 物聚合而成、且重均分子量Mw處于70萬(wàn)?200萬(wàn)的范圍、重均分子量Mw與數(shù)均分子量Mn之比Mw/Mn處于1. 5?4的范圍的丙烯酸系聚合物100重量份，具有多個(gè)能夠分別與羧基 形成交聯(lián)鍵的官能團(tuán)、且選自有機(jī)化合物、有機(jī)金屬化合物及金屬鹽中的至少一種交聯(lián)劑 0. 001?5重量份，聚醚改性娃油0. 01?5重量份，及1分子中具有至少一個(gè)燒氧基甲娃燒 基的聚醚0. 1?10重量份。但是，由這些文獻(xiàn)所記載的粘合劑組合物得到的粘合劑，具有 粘接力高、再加工性差的傾向。
[0007] 需要說(shuō)明的是，下述專利文獻(xiàn)3中記載了一種光學(xué)膜用粘合劑組合物，其含有（甲 基）丙烯酸系聚合物及具有反應(yīng)性甲硅烷基的聚醚化合物。由該粘合劑組合物得到的粘合 劑能夠在沒(méi)有膠糊殘留的情況下容易地從液晶面板等剝離光學(xué)膜，再加工性優(yōu)異。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開平08-122524號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平09-302321號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2010-275522號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明要解決的課題
[0014] 本發(fā)明人廣泛深入研究的結(jié)果是，判明對(duì)于（甲基）丙烯酸系聚合物及具有反應(yīng) 性甲硅烷基的聚醚化合物的組合而言，所得到的粘合劑的再加工性優(yōu)異，但是例如經(jīng)過(guò)6 個(gè)月以上的長(zhǎng)期保存后使用的情況下有在耐久性方面進(jìn)一步改良的余地。
[0015] 本發(fā)明的目的在于提供可以形成能夠兼具能夠在沒(méi)有膠糊殘留的情況下容易地 從液晶面板等剝離光學(xué)膜的再加工性、和長(zhǎng)期保存后的耐久性的粘合劑層的光學(xué)膜用粘合 劑組合物。
[0016] 另外，本發(fā)明的目的在于提供具有由所述光學(xué)膜用粘合劑組合物形成的粘合劑層 的帶有粘合劑層的光學(xué)膜、以及使用了所述帶有粘合劑層的光學(xué)膜的圖像顯示裝置。
[0017] 用于解決課題的手段
[0018] 本發(fā)明人為了解決所述課題而進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)下述光學(xué)膜用粘 合劑組合物，并完成了本發(fā)明。
[0019] 即本發(fā)明涉及一種光學(xué)膜用粘合劑組合物，其特征在于，含有：
[0020] (甲基）丙烯酸系聚合物（A)，含有含羥基單體作為單體單元；
[0021] 聚醚化合物（B)，具有氧亞烷基的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元、并且在至少一個(gè)末端具有通式 (1)所示的反應(yīng)性甲硅烷基，
[0022] 通式（I) :_SiR具_(dá)a
[0023] (式中，R為可以具有取代基的碳原子數(shù)1?20的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，M為羥基或水解 性基團(tuán)，a為0?2的整數(shù)。其中，存在多個(gè)R時(shí)，多個(gè)R可以相互相同或不同，存在多個(gè)M 時(shí)，多個(gè)M可以相互相同或不同。）；及
[0024] 硅烷偶聯(lián)劑（C)，具有乙酰乙?；?br> [0025] 上述光學(xué)膜用粘合劑組合物中，所述含羥基單體優(yōu)選為（甲基）丙烯酸4-羥基丁 酯。
[0026] 上述光學(xué)膜用粘合劑組合物中，聚醚化合物⑶優(yōu)選為通式（2): RaM3_aSi-X_Y- (AO)n_Z所示的化合物，
[0027] (式中，R為可以具有取代基的碳原子數(shù)1?20的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，M為羥基或水解 性基團(tuán)，a為0?2的整數(shù)。其中，存在多個(gè)R時(shí)，多個(gè)R可以相互相同或不同，存在多個(gè)M 時(shí)，多個(gè)M可以相互相同或不同。AO表示含有氧亞烷基作為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的直鏈或支鏈的 結(jié)構(gòu)，η為1?1700,表示氧亞烷基的平均加成摩爾數(shù)。X表示碳原子數(shù)1?20的直鏈或 支鏈的亞烷基。Y表示醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵或碳酸酯鍵。
[0028] Z為氫原子、1價(jià)碳原子數(shù)1?10的烴基、通式（2Α)所示的基團(tuán)或通式（2Β)所示 的基團(tuán)，
[0029] 通式（2Α) :-Y1-X-SiRaM3_a，
[0030] (式中，R、M、X與上述R、M、X相同。Y1表示單鍵、-CO-鍵、-CONH-鍵、或-C00-鍵。），
[0031] 通式（2B):-QI-(OA)n-Y-X-SiRaM3Jm
[0032] (式中，R、M、X、Y與上述R、M、X、Y相同。OA與所述AO相同，η與上述η相同。Q 為2價(jià)以上的碳原子數(shù)1?10的烴基，m與該烴基的價(jià)數(shù)相同。））。
[0033] 上述光學(xué)膜用粘合劑組合物中，聚醚化合物（B)中的反應(yīng)性甲硅烷基優(yōu)選為下述 通式（3)所示的烷氧基甲硅烷基：
[0034]【化1】

【權(quán)利要求】
1. 一種光學(xué)膜用粘合劑組合物，其特征在于，含有： (甲基）丙烯酸系聚合物（A)，含有含羥基單體作為單體單元； 聚醚化合物（B)，具有氧亞烷基的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元、并且在至少一個(gè)末端具有通式（1)所 示的反應(yīng)性甲硅烷基 通式（I) :-SiR具_(dá)a 式中，R為可以具有取代基的碳原子數(shù)1?20的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，M為羥基或水解性基 團(tuán)，a為0?2的整數(shù)，其中，存在多個(gè)R時(shí)，多個(gè)R可以相互相同或不同，存在多個(gè)M時(shí)，多 個(gè)M可以相互相同或不同；及 硅烷偶聯(lián)劑（C)，具有乙酰乙?；?。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜用粘合劑組合物，其特征在于， 所述含羥基單體為（甲基）丙烯酸4-羥基丁酯。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光學(xué)膜用粘合劑組合物，其特征在于，聚醚化合物（B)為 通式⑵：RaM3_aSi-X-Y-(AO)n-Z所示的化合物， 式中，R為可以具有取代基的碳原子數(shù)1?20的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，M為羥基或水解性基 團(tuán)，a為0?2的整數(shù)，其中，存在多個(gè)R時(shí)，多個(gè)R可以相互相同或不同，存在多個(gè)M時(shí)，多 個(gè)M可以相互相同或不同，AO表示含有氧亞烷基作為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的直鏈或支鏈的結(jié)構(gòu)，η 為1?1700,表示氧亞烷基的平均加成摩爾數(shù)，X表示碳原子數(shù)1?20的直鏈或支鏈的亞 烷基，Y表示醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵或碳酸酯鍵， Z為氫原子、1價(jià)碳原子數(shù)1?10的烴基、通式（2Α)所示的基團(tuán)或通式（2Β)所示的基 團(tuán)， 通式（2A) ^Y1-X-SiRaM3Y 式中，R、Μ、X與上述R、Μ、X相同，Y1表示單鍵、-CO-鍵、-CONH-鍵、或-C00-鍵， 通式（2B):-QI-(OA)n-Y-X-SiRaM3Jm 式中，R、M、X、Y與上述R、M、X、Y相同，OA與所述AO相同，η與上述η相同，Q為2價(jià)以 上的碳原子數(shù)1?10的烴基，m與該烴基的價(jià)數(shù)相同。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜用粘合劑組合物，其特征在于， 聚醚化合物（B)中的反應(yīng)性甲硅烷基為下述通式（3)所示的烷氧基甲硅烷基，
式中，R1、R2及R3為碳原子數(shù)1?6的1價(jià)烴基，在同一分子中可以相同也可以不同。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的光學(xué)膜用粘合劑組合物，其特征在于， 聚醚化合物（B)為通式（4)所示的化合物， 通式⑷=Zci-A2-O-(AO)n-Z1 式中，AO與上述AO相同，η為1?1700,表示AO的平均加成摩爾數(shù)，Z1為氫原子、 或-A2-Z°，A2為碳原子數(shù)2?6的亞烷基， Ζ°為通式（3)所示的烷氧基甲硅烷基， 通式（3):
式中，R1、R2及R3為碳原子數(shù)1?6的1價(jià)烴基，在同一分子中可以相同也可以不同。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的光學(xué)膜用粘合劑組合物，其特征在于， 聚醚化合物（B)為通式（5)所示的化合物， 通式（5) :Zci-A2-NHCOO-(AO)n-Z2 式中，AO為含有氧亞燒基作為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的直鏈或支鏈的結(jié)構(gòu)，n為1?1700,表示AO的平均加成摩爾數(shù)，Z2為氫原子、或-CONH-A2-Ztl,A2為碳原子數(shù)2?6的亞烷基， Z°為通式（3)所示的烷氧基甲硅烷基， 通式（3):
式中，R1、R2及R3為碳原子數(shù)1?6的1價(jià)烴基，在同一分子中可以相同也可以不同。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的光學(xué)膜用粘合劑組合物，其特征在于， 聚醚化合物（B)為通式（6)所示的化合物， 通式（6): Z3- (AO)n_0_G_CR4 {_G_0_ (AO)n_Z3} 2 式中，AO為含有氧亞燒基作為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的直鏈或支鏈的結(jié)構(gòu)，n為1?1700,表示AO的平均加成摩爾數(shù)，Z3為氫原子、或-A2-Zt1,任意至少一個(gè)Z3為-A2-Z°，A2為碳原子數(shù)2? 6的亞烷基，R4表示氫原子、或碳原子數(shù)1?3的亞烷基，G表示單鍵或亞甲基， Z°為通式（3)所示的烷氧基甲硅烷基，
式中，R1、R2及R3為碳原子數(shù)1?6的1價(jià)烴基，在同一分子中可以相同也可以不同。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜用粘合劑組合物，其特征在于， 聚醚化合物（B)的數(shù)均分子量為300?100000。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜用粘合劑組合物，其特征在于， 相對(duì)于（甲基）丙烯酸系聚合物（A) 100重量份，含有0. 001?5重量份具有乙酰乙酰 基的娃燒偶聯(lián)劑（C)。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1?9中任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜用粘合劑組合物，其特征在于， 相對(duì)于（甲基）丙烯酸系聚合物（A) 100重量份，含有0. 001?5重量份聚醚化合物 ⑶。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1?10中任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜用粘合劑組合物，其特征在于， 相對(duì)于（甲基）丙烯酸系聚合物（A) 100重量份，還含有0. 01?2重量份作為交聯(lián)劑 (D)的過(guò)氧化物。
12. -種光學(xué)膜用粘合劑層，其特征在于， 其是由權(quán)利要求1?11中任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜用粘合劑組合物形成的。
13. -種帶有粘合劑層的光學(xué)膜，其特征在于， 在光學(xué)膜的至少單側(cè)形成有權(quán)利要求12所述的光學(xué)膜用粘合劑層。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的帶有粘合劑層的光學(xué)膜，其特征在于， 在光學(xué)膜與光學(xué)膜用粘合劑層之間具有易粘接層。
15. -種圖像顯示裝置，其特征在于， 其使用了至少一個(gè)權(quán)利要求13或14所述的帶有粘合劑層的光學(xué)膜。
【文檔編號(hào)】C09J171/02GK104220550SQ201380018431
【公開日】2014年12月17日 申請(qǐng)日期:2013年4月2日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月4日
【發(fā)明者】木村智之, 外山雄祐, 保井淳 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社