光學用粘合片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及光學用粘合片。本發(fā)明提供對銀納米線層的非腐蝕性優(yōu)良的光學用粘合片。本發(fā)明的用于銀納米線層的光學用粘合片,其具有粘合劑層,其特征在于,通過離子色譜法測定的、在純水中在100℃、45分鐘的條件下從所述粘合劑層中提取的丙烯酸離子的量相對于所述粘合劑層1g為5μg/g以下。所述粘合劑層優(yōu)選為丙烯酸類粘合劑層。
【專利說明】
光學用粘合片
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及光學用粘合片。更具體地涉及用于銀納米線層的光學用粘合片。
【背景技術】
[0002] 近年來,在各種領域中廣泛使用液晶顯示器(IXD)等顯示裝置、與這樣的顯示裝置 組合使用的觸控面板等輸入裝置。這些顯示裝置、輸入裝置等中,將具有粘合劑層的粘合片 用于貼合光學構件的用途。例如,在觸控面板與各種顯示構件或光學構件的貼合中,使用透 明的粘合片(例如參見專利文獻1~3)。
[0003] 上述顯示裝置、輸入裝置等中使用的光學構件中,擔心由紫外線導致的劣化。因 此,對上述粘合片有時要求紫外線吸收性(抗紫外線性、抗UV性)。作為這樣的粘合片,提出 了在粘合劑層中含有紫外線吸收劑的透明粘合片(參見專利文獻4)。
[0004] 其中,在靜電電容方式的觸控面板的制造等用途中,有時將粘合片直接粘貼在IT0 (氧化銦錫)膜等金屬薄膜或金屬氧化物薄膜(以下有時將金屬薄膜和金屬氧化物薄膜統(tǒng)稱 為"金屬薄膜")上使用。在所述用途中,對粘合片進一步要求不腐蝕上述金屬薄膜的所謂的 非腐蝕性(耐腐食性)。
[0005] 但是,作為粘貼在上述的金屬薄膜上使用的粘合片,在使用包含以含羧基單體作 為單體成分而構成的丙烯酸類聚合物等的粘合片時,在加濕條件下保存時,產(chǎn)生金屬薄膜 的電阻值變化、即金屬薄膜腐蝕的問題。
[0006] 另一方面,已知一種具有至少一層由含有丙烯酸和甲基丙烯酸的合計含量相對于 構成丙烯酸類聚合物的全部單體成分為10重量%以下的丙烯酸類聚合物的粘合劑組合物 形成的粘合劑層的粘合片,其中從該粘合片提取的丙烯酸離子和甲基丙烯酸離子的含量相 對于所述粘合劑層的單位面積為20ng/cm 2以下(參見專利文獻5)。根據(jù)該粘合片,為包含以 丙烯酸或甲基丙烯酸作為單體成分的丙烯酸類聚合物的粘合片,并且對IT0膜等金屬薄膜 的非腐蝕性優(yōu)良。
[0007] 現(xiàn)有技術文獻
[0008] 專利文獻
[0009] 專利文獻1:日本特開2003-238915號公報 [0010] 專利文獻2:日本特開2003-342542號公報 [0011] 專利文獻3:日本特開2004-231723號公報 [0012] 專利文獻4:日本特開2013-75978號公報 [0013] 專利文獻5:日本特開2010-195942號公報
【發(fā)明內(nèi)容】
[0014]發(fā)明所要解決的問題
[0015]近年來,在靜電容量方式的觸控面板的制造等用途中,使用具有銀納米線層(AgNW 層)的膜代替IT0膜作為金屬薄膜的情況增多。上述的從粘合片提取的丙烯酸離子和甲基丙 烯酸離子的含量相對于粘合劑層的單位面積為20ng/cm2以下的粘合片,雖然對ITO膜的非 腐蝕性優(yōu)良,但是對銀納米線層的非腐蝕性不足。即,對于粘貼到具有銀納米線層的光學構 件的用途的粘合片而言,要求比對IT0膜的非腐蝕性更高的非腐蝕性。推測這是因為銀納米 線層中的銀受到粘合劑層中的丙烯酸離子的影響而容易離子化。另外,銀納米線層尤其通 過照射紫外線而容易促進腐蝕。因此,現(xiàn)狀是要求對銀納米線層的非腐蝕性(特別是紫外線 照射的環(huán)境下的非腐蝕性(有時稱為"耐UV性"))優(yōu)良的粘合片。
[0016]因此,本發(fā)明的目的在于提供對銀納米線層的非腐蝕性(特別是耐UV性)優(yōu)良的光 學用粘合片。
[0017] 用于解決問題的手段
[0018] 本發(fā)明人為了實現(xiàn)上述目的進行了廣泛深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),具有粘合劑層的、 用于銀納米線層的光學用粘合片中,通過將從粘合劑層提取的丙烯酸離子控制到極少量, 可以得到對銀納米線層的非腐蝕性優(yōu)良的粘合片,從而完成了本發(fā)明。
[0019] 即,本發(fā)明提供一種用于銀納米線層的光學用粘合片,其具有粘合劑層,其特征在 于,通過離子色譜法測定的、在純水中在1 〇〇°C、45分鐘的條件下從所述粘合劑層中提取的 丙烯酸離子的量相對于所述粘合劑層lg為5yg/g以下。
[0020] 所述粘合劑層優(yōu)選為含有丙烯酸類聚合物的丙烯酸類粘合劑層。
[0021] 所述粘合劑層優(yōu)選含有紫外線吸收劑。
[0022] 所述紫外線吸收劑的通過下述求出的吸光度A優(yōu)選為0.5以下,
[0023]吸光度A:對所述紫外線吸收劑的0.08%甲苯溶液照射波長400nm的光并測定的吸 光度。
[0024] 所述紫外線吸收劑優(yōu)選為選自由苯并三唑類紫外線吸收劑、二苯甲酮類紫外線吸 收劑和羥苯基三嗪類紫外線吸收劑構成的組中的至少一種紫外線吸收劑。
[0025] 所述粘合劑層相對于所述粘合劑層中的基礎聚合物100重量份優(yōu)選含有0.01~10 重量份所述紫外線吸收劑。
[0026] 所述光學用粘合片優(yōu)選為用于薄膜傳感器的光學用粘合片。
[0027]發(fā)明效果
[0028]本發(fā)明的光學用粘合片,對銀納米線層的非腐蝕性優(yōu)良。另外,紫外線照射的環(huán)境 下的非腐蝕性特別優(yōu)良。因此,可以優(yōu)選用于粘貼在具有銀納米線層的光學構件,特別是銀 納米線膜等形成有銀納米線層的透明導電膜上的用途等。
【附圖說明】
[0029]圖1是表示使用了本發(fā)明的光學用粘合片的光學制品的一例的概略剖視圖。
[0030]圖2是表示使用了本發(fā)明的光學用粘合片的光學制品的另一例的概略剖視圖。
[0031] 圖3是表示實施例和比較例中制作的雙面粘合片的耐UV性的評價中使用的試驗片 的概略圖(俯視平面圖)。
[0032] 圖4是表示實施例和比較例中制作的雙面粘合片的耐UV性的評價中使用的試驗片 的概略圖(圖3的A-A '線剖視圖)。
[0033] 附圖標記 [0034] 1 光學制品
[0035] 11 覆蓋層
[0036] 12 本發(fā)明的光學用粘合片
[0037] 13 基材
[0038] 14 銀納米線層
[0039] 15 保護層
[0040] 30 試驗片
[0041] 31 透明導電膜(1)
[0042] 32 透明基材
[0043] 33 銀納米線層
[0044] 34 保護層
[0045] 35 雙面粘合片
[0046] 36 玻璃板
【具體實施方式】
[0047] 本發(fā)明的用于銀納米線層的光學用粘合片,至少具有通過離子色譜法測定的、在 純水中在100°C、45分鐘的條件下提取的丙烯酸離子的量相對于所述粘合劑層lg為5iig/g以 下的粘合劑層。需要說明的是,本說明書中,有時將上述粘合劑層稱為"本發(fā)明的粘合劑 層"。另外,在本說明書中,有時將"本發(fā)明的用于銀納米線層的光學用粘合片"簡稱為"本發(fā) 明的光學用粘合片"。另外,"粘合片"包括"粘合帶"的含義。即,本發(fā)明的光學用粘合片可以 為具有帶狀形態(tài)的粘合帶。
[0048]本發(fā)明的光學用粘合片,只要粘貼在銀納米線層側(cè)(例如,光學制品內(nèi)存在銀納米 線層的一側(cè)的光學構件)的粘合面為由本發(fā)明的粘合劑層形成的粘合面(粘合劑層表面), 其形態(tài)就沒有特別限制。例如,可以是僅單面為粘合面的單面粘合片,也可以是兩面為粘合 面的雙面粘合片。另外,本發(fā)明的光學用粘合片為雙面粘合片的情況下,本發(fā)明的光學用粘 合片可以具有兩個粘合面由本發(fā)明的粘合劑層提供的形態(tài),也可以具有一個粘合面由本發(fā) 明的粘合劑層提供、另一個粘合面由本發(fā)明的粘合劑層以外的粘合劑層(其它粘合劑層)提 供的形態(tài)。需要說明的是,從將被粘物相互貼合的觀點考慮,優(yōu)選雙面粘合片。
[0049] 本發(fā)明的光學用粘合片可以為不具有基材(基材層)的、所謂的"無基材型"粘合 片,也可以為具有基材的類型的粘合片。需要說明的是,本說明書中,有時將"無基材型"粘 合片稱為"無基材粘合片",有時將具有基材的類型的粘合片稱為"帶基材粘合片"。作為所 述無基材粘合片,可以列舉例如:僅包含本發(fā)明的粘合劑層的雙面粘合片、包含本發(fā)明的粘 合劑層和其它粘合劑層(本發(fā)明的粘合劑層以外的粘合劑層)的雙面粘合片等。另外,作為 所述帶基材粘合片,可以列舉例如:在基材的單面?zhèn)染哂斜景l(fā)明的粘合劑層的單面粘合片、 在基材的兩面?zhèn)染哂斜景l(fā)明的粘合劑層的雙面粘合片、在基材的一個面?zhèn)染哂斜景l(fā)明的粘 合劑層、在另一個面?zhèn)染哂衅渌澈蟿拥碾p面粘合片等。需要說明的是,所述"基材(基材 層)"為支撐體,是將本發(fā)明的光學用粘合片使用(粘貼)于被粘物時,與粘合劑層一起粘貼 到被粘物的部分。粘合片的使用(粘貼)時剝離的隔片(剝離襯墊)不包含在所述基材中。
[0050] (本發(fā)明的粘合劑層)
[0051 ]本發(fā)明的粘合劑層中,通過離子色譜法測定的、在純水中在100°C、45分鐘的條件 下從粘合劑層中提取的丙烯酸離子的量(有時稱為"提取的丙烯酸離子量")相對于粘合劑 層lg為5yg/g以下(例如0~5yg/g),優(yōu)選為4 ? 5yg/g以下(例如0~4 ? 5yg/g),更優(yōu)選為4yg/g 以下(例如〇~4yg/g),進一步優(yōu)選為3.2yg/g以下(例如0~3.2yg/g),特別優(yōu)選為3yg/g以 下(例如0~3yg/g),最優(yōu)選為2.5yg/g以下(例如0~2.5yg/g)。所述提取的丙稀酸離子量表 示將粘合片置于加濕環(huán)境下等時來自粘合劑層的丙烯酸離子在水分中的游離的容易程度。 所述提取的丙烯酸離子量超過5yg/g時,以將本發(fā)明的粘合劑層粘貼到存在銀納米線層的 一側(cè)的光學構件的方式粘貼粘合片并且在加濕條件下等水分的存在下保存時,由于從粘合 劑層游離的丙烯酸離子的影響,銀納米線層發(fā)生腐蝕,電阻值上升,導電性容易下降。
[0052] 上述的"提取的丙烯酸離子量"可以通過以下的方法測定。
[0053] 首先,將粘合劑層切割成適當?shù)拇笮?,在粘合劑層的一個粘合面上粘貼PET薄膜 (厚度25wii~50WH),從而得到僅使單側(cè)的粘合面露出的試驗片。需要說明的是,本發(fā)明的光 學用粘合片為帶基材單面粘合片的情況下,可以將根據(jù)需要將剝離襯墊剝離后的狀態(tài)的粘 合片作為試驗片。另外,本發(fā)明的光學用粘合片為包含一個粘合劑層的無基材型雙面粘合 片的情況下,可以將在粘合劑層的一個面上設置有剝離襯墊的狀態(tài)的粘合片作為試驗片。 試驗片的粘合面的露出面積優(yōu)選為100cm 2。
[0054] 然后,將所述試驗片放入溫度100°C的純水中,煮沸45分鐘,進行丙烯酸離子的煮 沸提取。
[0055] 然后,通過離子色譜法(離子色譜)測定上述得到的提取液中的丙烯酸離子的量 (單位:yg),并計算相對于試驗片的每lg粘合劑層的丙稀酸離子的量(單位:yg/g)。離子色 譜法(離子色譜)的測定條件沒有特別限制,例如,可以在下述條件下進行測定。
[0056][離子色譜法的測定條件]
[0057] 分析裝置:Thermo Fisher Scientific公司制造的ICS-3000
[0058] 分離柱:Ion Pac AS18(4mmX 250mm)
[0059] 保護柱:Ion Pac AG18(4mmX 50mm)
[0060] 除去系統(tǒng):AERS-500(外部模式)
[0061] 檢測器:電導率檢測器 [0062] 洗脫液:K0H水溶液 [0063](使用洗脫液產(chǎn)生器EGIII)
[0064]洗脫液流量:1 ? OmL/分鐘
[0065] 試樣注入量:250yL
[0066] 作為構成本發(fā)明的粘合劑層的粘合劑,沒有特別限制,可以列舉例如:丙烯酸類粘 合劑、橡膠類粘合劑、乙烯基烷基醚類粘合劑、聚硅氧烷類粘合劑、聚酯類粘合劑、聚酰胺類 粘合劑、聚氨酯類粘合劑、含氟型粘合劑、環(huán)氧類粘合劑等。其中,作為構成粘合劑層的粘合 劑,從透明性、粘合性、耐候性、成本、粘合劑的設計容易性的觀點考慮,優(yōu)選丙烯酸類粘合 劑。即,本發(fā)明的粘合劑層優(yōu)選為由丙烯酸類粘合劑構成的丙烯酸類粘合劑層。所述粘合劑 可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
[0067] 所述丙烯酸類粘合劑層含有丙烯酸類聚合物作為基礎聚合物。所述丙烯酸類聚合 物為含有丙烯酸類單體(分子中具有(甲基)丙烯?;膯误w)作為構成聚合物的單體成分 的聚合物。所述丙烯酸類聚合物優(yōu)選為含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為構成聚合物的單體成 分的聚合物。需要說明的是,丙烯酸類聚合物可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
[0068] 形成本發(fā)明的粘合劑層的粘合劑組合物可以為任意形態(tài)。例如,粘合劑組合物可 以為乳液型、溶劑型(溶液型)、活性能量射線固化型、熱熔融型(熱熔型)等。其中,從生產(chǎn)率 的觀點、容易得到光學特性、外觀性優(yōu)良的粘合劑層的觀點考慮,優(yōu)選溶劑型、活性能量射 線固化型的粘合劑組合物。特別是,從能夠進一步減少粘合劑層中的丙烯酸離子的量的觀 點考慮,優(yōu)選溶劑型的粘合劑組合物。
[0069] 即,本發(fā)明的粘合劑層優(yōu)選為含有丙烯酸類聚合物作為基礎聚合物的丙烯酸類粘 合劑層,且由溶劑型的丙烯酸類粘合劑組合物形成。
[0070] 作為所述活性能量射線,可以列舉例如:a射線、0射線、y射線、中子射線、電子射 線等電離射線、紫外線等,特別優(yōu)選紫外線。即,所述活性能量射線固化型粘合劑組合物優(yōu) 選為紫外線固化型粘合劑組合物。
[0071] 作為形成所述丙烯酸類粘合劑層的粘合劑組合物(丙烯酸類粘合劑組合物),可以 列舉例如:以丙烯酸類聚合物作為必要成分的丙烯酸類粘合劑組合物、或者以構成丙烯酸 類聚合物的單體的混合物(有時稱為"單體混合物")或其部分聚合物作為必要成分的丙烯 酸類粘合劑組合物等。作為前者,可以列舉例如所謂的溶劑型丙烯酸類粘合劑組合物等。另 外,作為后者,可以列舉例如所謂的活性能量射線固化型丙烯酸類粘合劑組合物等。所述 "單體混合物"是指含有構成聚合物的單體成分的混合物。另外,所述"部分聚合物"有時也 稱為"預聚物",是指所述單體混合物中的單體成分中的一種或兩種以上單體成分部分聚合 而得到的組合物。
[0072] 所述丙烯酸類聚合物為以丙烯酸類單體作為必要的單體成分而構成(形成)的聚 合物。所述丙烯酸類聚合物優(yōu)選為以(甲基)丙烯酸烷基酯作為必要的單體成分而構成(形 成)的聚合物。即,所述丙烯酸類聚合物優(yōu)選含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為構成單元。本說 明書中,"(甲基)丙烯酸"是指"丙烯酸"和/或"甲基丙烯酸丙烯酸"和"甲基丙烯酸"中的 任意一方或雙方),其它同樣。需要說明的是,所述丙烯酸類聚合物可以由一種或者兩種以 上的單體成分構成。
[0073] 作為必要單體成分的所述(甲基)丙烯酸烷基酯,可以優(yōu)選列舉具有直鏈或支鏈烷 基的(甲基)丙烯酸烷基酯。需要說明的是,(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨使用或者兩種以 上組合使用。
[0074] 作為具有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,沒有特別限制,可以列舉例如: (甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基) 丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基) 丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸 辛酯、(甲基)丙烯酸2_乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸 異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯 酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷 基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯((甲 基)丙烯酸硬脂酯)、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十 烷基酯等具有碳原子數(shù)1~20的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。其中,所述具有直 鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,優(yōu)選具有碳原子數(shù)4~18的直鏈或支鏈烷基的(甲 基)丙烯酸烷基酯,更優(yōu)選丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸異硬脂酯(ISTA)。另外,所述具 有直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
[0075] 構成所述丙烯酸類聚合物的全部單體成分(100重量%)中所述(甲基)丙烯酸烷基 酯的比例沒有特別限制,優(yōu)選為50重量%以上(例如50~100重量%),更優(yōu)選為53~90重 量%,進一步優(yōu)選為55~85重量%。
[0076] 所述丙烯酸類聚合物可以含有可共聚單體與所述(甲基)丙烯酸烷基酯一起作為 構成聚合物的單體成分。即,所述丙烯酸類聚合物可以含有可共聚單體作為構成單元。需要 說明的是,可共聚單體可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
[0077] 作為所述可共聚單體,沒有特別限制,從高濕環(huán)境下的白色混濁的抑制和耐久性 提高、對銀納米線層或后述的保護層的膠粘可靠性、與紫外線吸收劑等各種添加劑的相容 性、透明性的觀點考慮,可以優(yōu)選列舉分子內(nèi)具有氮原子的單體、分子內(nèi)具有羥基的單體。 即,所述丙烯酸類聚合物優(yōu)選含有分子內(nèi)具有氮原子的單體作為構成單元。另外,所述丙烯 酸類聚合物優(yōu)選含有分子內(nèi)具有羥基的單體作為構成單元。
[0078] 所述分子內(nèi)具有氮原子的單體為分子內(nèi)(一分子內(nèi))具有至少一個氮原子的單體。 本說明書中,有時將所述"分子內(nèi)具有氮原子的單體"稱為"含氮原子單體"。作為所述含氮 原子單體,沒有特別限制,可以優(yōu)選列舉環(huán)狀含氮單體、(甲基)丙烯酰胺類等。需要說明的 是,含氮原子單體可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
[0079] 所述環(huán)狀含氮單體只要是具有(甲基)丙烯?;蛞蚁┗染哂胁伙柡碗p鍵的可 聚合官能團并且具有環(huán)狀氮結(jié)構的單體就沒有特別限制。所述環(huán)狀氮結(jié)構優(yōu)選為在環(huán)狀結(jié) 構內(nèi)具有氮原子的結(jié)構。
[0080] 作為所述環(huán)狀含氮單體,可以列舉例如N-乙烯基環(huán)狀酰胺(內(nèi)酰胺類乙烯基單 體)、具有含氮雜環(huán)的乙烯基單體等。
[0081 ]作為所述N-乙烯基環(huán)狀酰胺,可以列舉例如由下式(1)表示的N-乙烯基環(huán)狀酰胺。
(1)
[0083]式(1)中,R1表示二價的有機基團。
[0084]上述式(1)中的R1為二價的有機基團,優(yōu)選為二價的飽和經(jīng)基或不飽和經(jīng)基,更優(yōu) 選為二價的飽和烴基(例如碳原子數(shù)3~5的亞烷基等)。
[0085]作為由上述式(1)表示的N-乙烯基環(huán)狀酰胺,可以列舉例如:N-乙烯基-2-吡咯烷 酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-嗎啉、N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-1,3-驅(qū)嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5_嗎啉二酮等。
[0086] 作為所述具有含氮雜環(huán)的乙烯基單體,可以列舉例如:具有嗎啉環(huán)、哌啶環(huán)、吡咯 烷環(huán)、哌嗪環(huán)等含氮雜環(huán)的丙烯酸類單體等。
[0087] 作為所述具有含氮雜環(huán)的乙烯基單體,沒有特別限制,可以列舉例如:(甲基)丙烯 ?;鶈徇-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基吡唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基P聽唑、乙烯基異囉唑、乙烯基噻唑、乙烯基異 噻唑、乙烯基噠嗪、(甲基)丙烯?;量┩橥ⅲ谆┍;量┩?、(甲基)丙烯酰基哌 啶等。
[0088] 作為所述具有含氮雜環(huán)的乙烯基單體,其中,優(yōu)選具有含氮雜環(huán)的丙烯酸類單體, 更優(yōu)選為(甲基)丙烯?;鶈徇?、(甲基)丙烯?;量┩椤ⅲ谆?丙烯?;哙?。
[0089] 作為所述(甲基)丙烯酰胺類,可以列舉例如:(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯 酰胺、N,N_二烷基(甲基)丙烯酰胺等。作為上述N-烷基(甲基)丙烯酰胺,可以列舉例如:N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基) 丙烯酰胺等。另外,上述N-烷基(甲基)丙烯酰胺中,也包括具有氨基的(甲基)丙烯酰胺,如 二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲 基)丙烯酰胺等。作為上述N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺,可以列舉例如:N,N-二甲基(甲基) 丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二異丙基(甲基) 丙烯酰胺、N,N-二正丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二叔丁基(甲基)丙烯酰胺等。
[0090] 另外,上述(甲基)丙烯酰胺類中也包括例如各種N-羥烷基(甲基)丙烯酰胺。作為 上述N-羥烷基(甲基)丙烯酰胺,可以列舉例如:N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2_羥基乙基) (甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(l-羥基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羥基丁基)(甲基) 丙烯酰胺、N-(4-羥基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-2-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺等。
[0091] 另外,上述(甲基)丙烯酰胺類中也包括例如各種N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺。 作為上述N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺,可以列舉例如:N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等。
[0092] 另外,作為上述環(huán)狀含氮單體、上述(甲基)丙烯酰胺類以外的含氮原子單體,可以 列舉例如含氨基單體、含氰基單體、含酰亞胺基單體、含異氰酸酯基單體等。作為上述含氨 基單體,可以列舉例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯 酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等。作為上述含氰基單體,可以列舉例如 丙烯腈、甲基丙烯腈等。作為上述含酰亞胺基單體,可以列舉馬來酰亞胺類單體(例如N-環(huán) 己基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-月桂基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等)、衣康 酰亞胺類單體(例如N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N-丁基衣康酰亞胺、N-辛基衣 康酰亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺等)、琥珀 酰亞胺類單體(例如N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-[6-(甲基)丙烯酰氧基六亞 甲基]琥珀酰亞胺、N-[8-(甲基)丙烯酰氧基八亞甲基]琥珀酰亞胺等)等。作為上述含異氰 酸酯基單體,可以列舉例如2_(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等。
[0093] 其中,作為上述含氮原子單體,優(yōu)選環(huán)狀含氮單體,更優(yōu)選N-乙烯基環(huán)狀酰胺。更 具體地特別優(yōu)選N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)。
[0094] 上述丙烯酸類聚合物含有所述含氮原子單體作為構成聚合物的單體成分時,構成 所述丙烯酸類聚合物的全部單體成分(1〇〇重量%)中的所述含氮原子單體的比例沒有特別 限制,優(yōu)選為1重量%以上,更優(yōu)選為3重量%以上,進一步優(yōu)選為5重量%以上。所述比例為 1重量%以上時,可以減少分子內(nèi)具有羥基的單體的比例,因此具有可以進一步減少來源于 分子內(nèi)具有羥基的單體的丙烯酸離子的量的傾向,因此優(yōu)選。另外,可以進一步改善高濕環(huán) 境下白色混濁的抑制和耐久性,可以得到對銀納米線層或后述的保護層的更高的膠粘可靠 性,因此優(yōu)選。另外,所述含氮原子單體的比例的上限從得到具有適度的柔軟性的粘合劑層 的觀點、得到透明性優(yōu)良的粘合劑層的觀點考慮,優(yōu)選為30重量%以下,更優(yōu)選為25重量% 以下,進一步優(yōu)選為20重量%以下。
[0095] 上述分子內(nèi)具有羥基的單體是分子內(nèi)(一分子內(nèi))具有至少一個羥基(氫氧基)的 單體,可以優(yōu)選列舉具有(甲基)丙烯?;蛞蚁┗染哂胁伙柡碗p鍵的可聚合官能團、并 且具有羥基的單體。但是,上述分子內(nèi)具有羥基的單體不包括上述含氮原子單體。即,在本 說明書中,分子內(nèi)同時具有氮原子和羥基的單體包括在上述"含氮原子單體"中。本說明書 中,有時將上述"分子內(nèi)具有羥基的單體"稱為"含羥基單體"。需要說明的是,含羥基單體可 以單獨使用或者兩種以上組合使用。
[0096] 作為上述含羥基單體,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己 酯、(甲基)丙烯酸羥基辛酯、(甲基)丙烯酸羥基癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、(甲基)丙 烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)酯等含羥基(甲基)丙烯酸酯;乙烯醇、烯丙醇等。
[0097] 其中,作為上述含羥基單體,優(yōu)選含羥基(甲基)丙烯酸酯,更優(yōu)選丙烯酸-2-羥基 乙酯(HEA)、丙烯酸-4-羥基丁酯(4HBA)。
[0098] 上述丙烯酸類聚合物含有所述含羥基單體作為構成聚合物的單體成分時,構成所 述丙烯酸類聚合物的全部單體成分(1〇〇重量%)中的所述含羥基單體的比例沒有特別限 制,從高濕環(huán)境下的白色混濁的抑制和耐久性提高、得到對銀納米線層或后述的保護層的 更高的膠粘可靠性的觀點考慮,優(yōu)選為0.5重量%以上,更優(yōu)選為0.8重量%以上,進一步優(yōu) 選為1重量%以上。另外,所述含羥基單體的比例的上限優(yōu)選為30重量%以下,更優(yōu)選為25 重量%以下,進一步優(yōu)選為15重量%以下。所述比例為30重量%以下(特別是25重量%以 下)時,具有可以進一步減少來源于含羥基單體的丙烯酸離子的量的傾向,因此優(yōu)選。需要 說明的是,推測來源于含羥基單體的丙烯酸離子在使用含羥基單體作為構成聚合物的單體 成分時是必然混入的。推測這是因為,在制造含羥基單體的過程中混入丙烯酸離子,在市售 品中以一定的比例存在丙烯酸離子作為雜質(zhì)。另外,本發(fā)明的粘合劑層由活性能量射線固 化型粘合劑組合物形成的情況下,構成所述丙烯酸類聚合物的全部單體成分(100重量%) 中的所述含羥基單體的比例的上限從進一步減少粘合劑層中的丙烯酸離子量的觀點考慮 優(yōu)選為10重量%以下,更優(yōu)選為5重量%以下。
[0099] 構成所述丙烯酸類聚合物的全部單體成分(100重量%)中的、所述含氮原子單體 和所述含羥基單體的比例的合計沒有特別限制,從高濕環(huán)境下的白色混濁的抑制和耐久性 提高、得到對銀納米線層或后述的保護層的更高的膠粘可靠性的觀點考慮,優(yōu)選為5重量% 以上,更優(yōu)選為10重量%以上,進一步優(yōu)選為15重量%以上。另外,所述比例的合計的上限 從得到具有適度的柔軟性的粘合劑層的觀點、得到透明性優(yōu)良的粘合劑層的觀點考慮優(yōu)選 為50重量%以下,更優(yōu)選為40重量%以下,進一步優(yōu)選為35重量%以下。
[0100] 作為含氮原子單體和含羥基單體以外的可共聚單體,還可以列舉含脂環(huán)結(jié)構單 體。所述含脂環(huán)結(jié)構單體只要是具有(甲基)丙烯?;蛞蚁┗染哂胁伙柡碗p鍵的可聚合 官能團并且具有脂環(huán)結(jié)構的單體就沒有特別限制。例如,具有環(huán)烷基的(甲基)丙烯酸烷基 酯包括在所述含脂環(huán)結(jié)構單體中。需要說明的是,含脂環(huán)結(jié)構單體可以單獨使用或者兩種 以上組合使用。
[0101] 所述含脂環(huán)結(jié)構單體中的脂環(huán)結(jié)構為環(huán)狀的烴結(jié)構,優(yōu)選碳原子數(shù)5以上,更優(yōu)選 碳原子數(shù)6~24,進一步優(yōu)選碳原子數(shù)6~15,特別優(yōu)選碳原子數(shù)6~10。
[0102] 作為所述含脂環(huán)結(jié)構單體,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸環(huán)丙酯、(甲基)丙烯酸環(huán) 丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)庚酯、(甲基)丙烯酸環(huán) 辛酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯、由下式(2)表示的 HPMPA、由下式(3)表示的TMA-2、由下式(4)表示的HCPA等(甲基)丙烯酸類單體。需要說明的 是,下式(4)中,用線連接的環(huán)己基環(huán)與括號內(nèi)的結(jié)構式的鍵合部位沒有特別限制。其中,優(yōu) 選(甲基)丙烯酸異冰片酯。
[0104] 上述丙烯酸類聚合物含有所述含脂環(huán)結(jié)構單體作為構成聚合物的單體成分時,構 成所述丙烯酸類聚合物的全部單體成分(1〇〇重量%)中的所述含脂環(huán)結(jié)構單體的比例沒有 特別限制,從提高耐久性、得到對銀納米線層或后述的保護層的更高的膠粘可靠性的觀點 考慮,優(yōu)選為10重量%以上。另外,所述含脂環(huán)結(jié)構單體的比例的上限從得到具有適度的柔 軟性的粘合劑層的觀點考慮優(yōu)選為50重量%以下,更優(yōu)選為40重量%以下,進一步優(yōu)選為 30重量%以下。
[0105] 另外,作為可共聚單體,可以列舉例如多官能單體。作為所述多官能單體,可以列 舉例如:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸 酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸 酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯酯、三羥甲基丙烷三(甲基) 丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、 二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。需要說明的是,多官能 單體可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
[0106] 所述丙烯酸類聚合物含有所述多官能單體作為構成聚合物的單體成分時,構成所 述丙烯酸類聚合物的全部單體成分(1〇〇重量%)中的所述多官能單體的比例沒有特別限 制,優(yōu)選為〇. 5重量%以下(例如大于0重量%且為0.5重量%以下),更優(yōu)選為0.2重量%以 下(例如大于0重量%且為0.2重量%以下)。
[0107] 另外,作為所述可共聚單體,可以列舉(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。作為所述(甲 基)丙烯酸烷氧基烷基酯,沒有特別限制,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲 基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、 (甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。 其中,所述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯優(yōu)選為丙烯酸烷氧基烷基酯,更優(yōu)選為丙烯酸2-甲 氧基乙酯(MEA)。需要說明的是,所述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可以單獨使用或者兩種以 上組合使用。
[0108] 所述丙烯酸類聚合物含有所述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯作為構成聚合物的單 體成分時,所述(甲基)丙烯酸烷基酯與所述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的比例沒有特別限 制,以[前者:后者](重量比)計優(yōu)選為25:75至低于100:0,更優(yōu)選為50:50至低于100: 0。
[0109] 此外,作為所述可共聚單體,可以列舉例如:含羧基單體、含環(huán)氧基單體、含磺酸基 單體、含磷酸基單體、具有芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯類、芳香族乙烯基化合 物、烯烴類或二烯類、乙烯基醚類、氯乙烯等。作為所述含羧基單體,可以列舉例如:(甲基) 丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等。另外,所述含羧基單體還包括例如馬 來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體。作為所述含環(huán)氧基單體,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸 縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等。作為所述含磺酸基單體,可以列舉例如乙烯 基磺酸鈉等。作為所述具有芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸苯 酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯等。作為所述乙烯基酯類,可以列舉例如: 乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。作為所述芳香族乙烯基化合物,可以列舉例如:苯乙烯、乙烯基 甲苯等。作為所述烯烴類或二烯類,可以列舉例如:乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯 等。作為所述乙烯基醚類,可以列舉例如:乙烯基烷基醚等。
[0110] 從得到具有對銀納米線層優(yōu)良的非腐蝕性的丙烯酸類粘合劑層的觀點考慮,所述 丙烯酸類聚合物優(yōu)選不含或者實質(zhì)上不含有含酸性基團單體作為構成聚合物的單體成分, 特別是優(yōu)選不含或者實質(zhì)上不含含羧基單體。作為含酸性基團單體,可以列舉例如:含羧基 單體、含磺酸基單體、含磷酸基單體等。具體而言,構成所述丙烯酸類聚合物的全部單體成 分(1〇〇重量%)中的含酸性基團單體的比例為0.05重量%以下(優(yōu)選為0.01重量%以下)可 以稱為實質(zhì)上不含。
[0111] 雖然沒有特別限制,但是所述丙烯酸類聚合物優(yōu)選含有形成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度(Tg)高的單體(以下有時稱為"高Tg單體")作為構成聚合物的單體成分。使用高Tg單 體作為所述單體成分時,含有該丙烯酸類聚合物的粘合劑變硬,本發(fā)明的光學用粘合片的 高溫下對銀納米線層或后述的保護層的膠粘可靠性進一步提高,因此優(yōu)選。
[0112] 所述高Tg單體的形成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度沒有特別限制,例如為20°C以 上,優(yōu)選為30°C以上,更優(yōu)選為90°C以上。通過所述高Tg單體的Tg為上述范圍,粘合劑層的 凝聚力提尚。
[0113] 所述高Tg單體可以為作為構成丙烯酸類聚合物的單體成分中所含的單體所例示 的上述單體,也可以為除此以外的單體。特別是,構成丙烯酸類聚合物的單體成分優(yōu)選含有 上述的作為構成丙烯酸類聚合物的單體成分而例示的單體、并且為高Tg單體的單體成分。 所述高Tg單體可以僅僅為一種,也可以為兩種以上。
[0114]作為所述高Tg單體,沒有特別限制,可以列舉例如:甲基丙烯酸甲酯(Tg:105°C)、 甲基丙烯酸乙酯(Tg:65°C)、甲基丙烯酸環(huán)己酯(Tg:83°C)、丙烯酸異冰片酯(Tg:94°C)、甲 基丙烯酸異冰片酯(Tg:150°C)、甲基丙烯酸芐酯(Tg:54°C)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(Tg:46 °C)、甲基丙烯酸硬脂酯(Tg:38°C)、甲基丙烯酸3-羥基丙酯(Tg:26°C)、甲基丙烯酸2-羥基 乙酯(Tg:55°C)、丙烯酸(Tg:106°C)、甲基丙烯酸(Tg:227°C)等。另外,除上述以外,還可以 列舉例如:乙酸乙烯酯(Tg:32°C)、丙烯腈(Tg:97°C)、甲基丙烯腈(Tg:120°C)、苯乙烯(Tg: 80°〇、2-甲基苯乙烯〇8 :136°〇、丙烯酰胺〇8:165°〇、^乙烯基-2-吡咯烷酮(附?)(丁8: 80°C)等。其中,優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯、NVP。
[0115]上述丙烯酸類聚合物含有所述高Tg單體作為構成聚合物的單體成分時,構成所述 丙烯酸類聚合物的全部單體成分(100重量%)中的所述高Tg單體的比例沒有特別限制,優(yōu) 選為1~50重量%,更優(yōu)選為5~40重量%,進一步優(yōu)選為10~30重量%。高Tg單體的比例在 上述范圍內(nèi)時,本發(fā)明的光學用粘合片的高溫下對銀納米線層或后述的保護層的膠粘可靠 性進一步提高,因此優(yōu)選。需要說明的是,構成聚合物的單體成分中含有兩種以上高Tg單體 時,所述"高Tg單體的比例"為所述兩種以上高Tg單體的比例的合計。
[0116] 作為上述丙烯酸類聚合物,上述之中,優(yōu)選由含有50~90重量% (優(yōu)選55~85重 量%)具有碳原子數(shù)4~18的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、10~50重量% (優(yōu)選 15~40重量%)選自由含氮原子單體和含羥基單體構成的組中的一種以上單體、0~40重 量% (優(yōu)選0~30重量% )含有碳原子數(shù)6~10的脂環(huán)結(jié)構的單體的單體混合物構成的丙烯 酸類聚合物,更優(yōu)選為由含有50~90重量% (優(yōu)選55~85重量%)具有碳原子數(shù)4~18的直 鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、3~30重量% (優(yōu)選5~25重量%)含氮原子單體、0.8 ~25重量% (優(yōu)選1~15重量% )含羥基單體、0~40重量% (優(yōu)選0~30重量% )含有碳原子 數(shù)6~10的脂環(huán)結(jié)構的單體、并且含氮原子單體和含羥基單體的比例合計為10~50重量% (優(yōu)選15~40重量%)的單體混合物構成的丙烯酸類聚合物。需要說明的是,上述比例(重 量%)是相對于構成丙烯酸類聚合物的全部單體成分(100重量%)的比例。
[0117] 本發(fā)明的粘合劑層中的基礎聚合物(特別是丙烯酸類聚合物)的含量沒有特別限 制,相對于本發(fā)明的粘合劑層的總重量100重量%,優(yōu)選為50重量%以上(例如50~100重 量% ),更優(yōu)選為80重量%以上(例如80~100重量% ),進一步優(yōu)選為90重量%以上(例如90 ~1〇〇重量%)。
[0118] 本發(fā)明的粘合劑層所含有的、所述丙烯酸類聚合物等基礎聚合物可以通過將單體 成分聚合而得到。作為該聚合方法,沒有特別限制,可以列舉例如:溶液聚合方法、乳液聚合 方法、本體聚合方法、利用活性能量射線照射的聚合方法(活性能量射線聚合方法)等。其 中,從粘合劑層的透明性、成本等觀點考慮,優(yōu)選溶液聚合方法、活性能量射線聚合方法,從 進一步減少粘合劑層中的丙烯酸離子量的觀點考慮,更優(yōu)選溶液聚合方法。
[0119] 另外,上述的單體成分的聚合時,可以使用各種一般的溶劑。作為所述溶劑,可以 列舉例如:乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯類;甲苯、苯等芳香烴類;正己烷、正庚烷等脂肪烴類; 環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)烴類;甲乙酮、甲基異丁基酮等酮類等有機溶劑。需要說明的是, 溶劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
[0120] 所述單體成分的聚合時,根據(jù)聚合反應的種類可以使用熱聚合引發(fā)劑、光聚合引 發(fā)劑(光引發(fā)劑)等聚合引發(fā)劑。需要說明的是,聚合引發(fā)劑可以單獨使用或者兩種以上組 合使用。
[0121] 作為所述熱聚合引發(fā)劑,沒有特別限制,可以列舉例如:偶氮類聚合引發(fā)劑、過氧 化物類聚合引發(fā)劑(例如,過氧化二苯甲酰、過氧化馬來酸叔丁酯等)、氧化還原型聚合引發(fā) 劑等。其中,優(yōu)選日本特開2002-69411號公報中公開的偶氮類聚合引發(fā)劑。作為所述偶氮類 聚合引發(fā)劑,可以列舉:2,2'_偶氮二異丁腈(以下有時稱為"AIBN")、2,2'_偶氮雙(2-甲基 丁腈)(以下有時稱為11?^')、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊 酸)等。需要說明的是,熱聚合引發(fā)劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
[0122] 在所述丙烯酸類聚合物的聚合時使用所述偶氮類聚合引發(fā)劑時,所述偶氮類聚合 引發(fā)劑的使用量沒有特別限制,例如,相對于構成所述丙烯酸類聚合物的全部單體成分1〇〇 重量份,優(yōu)選為〇. 05重量份以上,更優(yōu)選為0.1重量份以上,另外優(yōu)選為0.5重量份以下,更 優(yōu)選為0.3重量份以下。
[0123] 作為所述光聚合引發(fā)劑,沒有特別限制,可以列舉例如:苯偶姻醚類光聚合引發(fā) 劑、苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、a-酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光活 性肟類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、聯(lián)苯酰類光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類光聚合 引發(fā)劑、縮酮類光聚合引發(fā)劑、噻噸酮類光聚合引發(fā)劑等。此外,可以列舉?;趸㈩惞?聚合引發(fā)劑、二茂鈦類光聚合引發(fā)劑。作為所述苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劉,可以列舉例如: 苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2,2_二甲氧基-1,2_ 二苯基乙烷-1-酮、茴香偶姻甲醚等。作為所述苯乙酮類光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:2,2_ 二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、4-苯氧基二氯苯 乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮等。作為所述a_酮醇類光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:2_甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2_羥基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作為所述芳香族磺酰氯類光 聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:2_萘磺酰氯等。作為所述光活性肟類光聚合引發(fā)劑,可以列舉 例如:1_苯基-1,2-丙二酮-2-(0-乙氧羰基)肟等。作為所述苯偶姻類光聚合引發(fā)劑,可以列 舉例如苯偶姻等。作為所述聯(lián)苯酰類光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如聯(lián)苯酰等。作為所述二苯 甲酮類光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3'_二甲基-4-甲氧基二苯 甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、a-羥基環(huán)己基苯基甲酮等。作為所述縮酮類光聚合引發(fā)劑,可以 列舉例如聯(lián)苯酰二甲基縮酮等。作為所述噻噸酮類光聚合引發(fā)劑,可以列舉例如噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4_二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4_二異丙基噻噸酮、十二烷 基噻噸酮等。作為所述?;趸㈩惞饩酆弦l(fā)劑,可以列舉例如:2,4,6_三甲基苯甲酰 基-二苯基氧化膦、二(2,4,6_三甲基苯甲?;?-苯基氧化膦等。作為所述二茂鈦類光聚合 引發(fā)劑,可以列舉例如:雙(n 5_2,4-環(huán)戊二烯-1-基)-雙(2,6_二氟-3_(1H-吡咯-1-基)苯 基)鈦等。需要說明的是,光聚合引發(fā)劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
[0124] 在所述丙烯酸類聚合物的聚合時使用所述光聚合引發(fā)劑時,所述光聚合引發(fā)劑的 使用量沒有特別限制,例如,相對于構成所述丙烯酸類聚合物的全部單體成分1〇〇重量份, 優(yōu)選為〇. 01重量份以上,更優(yōu)選為〇. 1重量份以上,另外優(yōu)選為3重量份以下,更優(yōu)選為1.5 重量份以下。
[0125] 本發(fā)明的粘合劑層,沒有特別限制,優(yōu)選含有紫外線吸收劑(UVA)。本發(fā)明的粘合 劑層含有紫外線吸收劑時,具有能夠進一步減少提取的丙烯酸離子量的傾向。特別是,本發(fā) 明的粘合劑層為由溶劑型粘合劑組合物形成的丙烯酸類粘合劑層的情況下,優(yōu)選含有紫外 線吸收劑。需要說明的是,紫外線吸收劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
[0126]作為所述紫外線吸收劑,沒有特別限制,可以列舉例如:苯并三唑類紫外線吸收 劑、羥苯基三嗪類紫外線吸收劑、二苯甲酮類紫外線吸收劑、水楊酸酯類紫外線吸收劑、氰 基丙烯酸酯類紫外線吸收劑、羥基二苯甲酮類紫外線吸收劑等。
[0127]作為苯并三唑類紫外線吸收劑(苯并三唑類化合物),可以列舉例如:2-(2_羥基-5_叔丁基苯基)-2H-苯并三唑(商品名"TINUVIN PS"、BASF公司制造)、苯丙酸和3-( 2H-苯并 三唑-2-基)-5- (1,1 -二甲基乙基)-4-羥基(C7-9側(cè)鏈和直鏈烷基)的酯化合物(商品名 "TINUVIN 384-2"、BASF公司制造)、3-[3-叔丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯 基]丙酸辛酯和3_[3_叔丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸2-乙基己酯 的混合物(商品名"TINUVIN 109"、8六3?公司制造)、2-(211-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲 基-1-苯基乙基)苯酚(商品名"1'1冊¥預900"、843?公司制造)、2-(211-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-( 1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名"TINUVIN 928"、BASF制造)、 3- (3- (2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯/聚乙二醇300的反應產(chǎn)物(商 品名"TINUVIN 1130"、BASF公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-對甲酚(商品名"TINUVIN ?"、8六3?公司制造)、2-(211-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名 "HNUVIN 234"、8六3?公司制造)、2-[5-氯-211-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚 (商品名"TINUVIN 326"、8六3?公司制造)、2-(211-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(商品 名"TINUVIN 328"、BASF公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-( 1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚 (商品名"TINUVIN 329"、BASF公司制造)、2,2 ' -亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-( 1,1, 3,3_四甲基丁基)苯酚](商品名"TINUVIN 360"、BASF公司制造)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)_5_叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯與聚乙二醇300的反應產(chǎn)物(商品名"TINUVIN 213"、 BASF公司制造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(商品名"TINUVIN 571"、 BASF公司制造)、2-[2_羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺基-甲基)-5_甲基苯基]苯并 三唑(商品名"Sumisorb 250"、住友化學株式會社制造)、2,2 ' -亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4_叔辛基苯酚](商品名"ADK STAB LA-31"、株式會社ADEKA制造)等。
[0128]作為羥苯基三嗪類紫外線吸收劑(羥苯基三嗪類化合物),可以列舉例如:2-(4,6_ 雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羥基苯基與[((:10-(:16(主要是(:12-(:13)烷基 氧基)甲基]環(huán)氧乙烷的反應產(chǎn)物(商品名"TINUVIN 400"、BASF公司制造)、2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)_1,3,5_二嘆_2_基]_5_[3_(十二烷氧基)_2_羥基丙氧基]苯酸)、2_(2,4_二輕 基苯基)-4,6_雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪和環(huán)氧丙酸(2-乙基己基)酯的反應產(chǎn)物 (商品名"TINUVIN 405"、BASF公司制造)、2,4-雙(2-羥基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧 基苯基)-1,3,5_三嗪(商品名"TINUVIN 460"、8六3?公司制造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三 嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(商品名"TINUVIN 1577"、8六3?公司制造)、2-(4,6-二苯 基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[ 2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]-苯酚(商品名"ADK STAB LA-46"、 株式會社ADEKA制造)、2-(2_羥基-4-[l-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6_雙(4-苯基苯基)_ 1,3,5-三嗪(商品名"TINUVIN 479"、BASF公司制造)等。此外,可以列舉由下式(5)表示的化 合物(商品名"TINUVIN 477"、BASF公司制造)。
[0130] 作為二苯甲酮類紫外線吸收劑(二苯甲酮類化合物)、羥基二苯甲酮類紫外線吸收 劑(羥基二苯甲酮類化合物),可以列舉例如:2,4_二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯 甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(無水物及三水合物)、2_羥基-4-辛氧基二苯甲 酮、4-十二烷氧基-2-羥基二苯甲酮、4-芐氧基-2-羥基二苯甲酮、2,2 二羥基-4-甲氧基二 苯甲酮(商品名"KEMISORB 111"、CHEMIPR0化成株式會社制造)、2,2 ',4,4 ' -四羥基二苯甲 酮(商品名"SEES0RB 106"、SHIPR0化成株式會社制造)、2,2 ' -二羥基-4,4 ' -二甲氧基二苯 甲酮等。
[0131] 作為水楊酸酯類紫外線吸收劑(水楊酸酯類化合物),可以列舉例如:2_丙烯酰氧 基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-丙 烯酰氧基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、2-羥基苯甲酸苯酯、2-羥基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-羥基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-羥基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-羥基- 3-甲氧基苯甲酸苯酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯(商品名"1'1冊¥預 120"、BASF公司制造)等。
[0132] 作為氰基丙烯酸酯類紫外線吸收劑(氰基丙烯酸酯類化合物),可以列舉例如:2_ 氰基丙烯酸烷基酯、2-氰基丙烯酸環(huán)烷基酯、2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯、2-氰基丙烯酸烯 基酯、2-氰基丙烯酸炔基酯等。
[0133] 作為所述紫外線吸收劑,從具有高紫外線吸收性并且進一步提高銀納米線層的非 腐蝕性(特別是耐UV性)的觀點、容易得到具有優(yōu)良的光學特性、高透明性的粘合劑層的觀 點、具有優(yōu)良的光穩(wěn)定性的觀點考慮,優(yōu)選選自由苯并三唑類紫外線吸收劑、二苯甲酮類紫 外線吸收劑和羥苯基三嗪類紫外線吸收劑組成的組中的至少一種紫外線吸收劑,更優(yōu)選苯 并三唑類紫外線吸收劑、二苯甲酮類紫外線吸收劑。特別是,優(yōu)選具有碳原子數(shù)6以上的基 團和羥基作為取代基的苯基與構成苯并三唑環(huán)的氮原子鍵合的苯并三唑類紫外線吸收劑。
[0134] 另外,從得到更高的紫外線吸收性、進一步提高銀納米線層的非腐蝕性(特別是耐 UV性)的觀點考慮,所述紫外線吸收劑的如下求得的吸光度A優(yōu)選為0.5以下。
[0135] 吸光度A:對所述紫外線吸收劑的0.08%甲苯溶液照射波長400nm的光并測定的吸 光度。
[0136] 本發(fā)明的粘合劑層含有紫外線吸收劑時,本發(fā)明的粘合劑層(特別是丙烯酸類粘 合劑層)中的所述紫外線吸收劑的含量沒有特別限制,從可以進一步減少提取的丙烯酸離 子的量的觀點考慮,相對于基礎聚合物100重量份,優(yōu)選為0.01重量份以上,更優(yōu)選為0.05 重量份以上,進一步優(yōu)選為0.1重量份以上。另外,所述紫外線吸收劑的含量的上限,從抑制 與紫外線吸收劑的添加伴隨的粘合劑的泛黃現(xiàn)象的產(chǎn)生,得到優(yōu)良的光學特性、高透明性 以及優(yōu)良的外觀特性的觀點考慮,相對于基礎聚合物100重量份,優(yōu)選為10重量份以下,更 優(yōu)選為9重量份以下,進一步優(yōu)選為8重量份以下。
[0137] 本發(fā)明的粘合劑層可以含有光穩(wěn)定劑。本發(fā)明的粘合劑層含有光穩(wěn)定劑時,特別 優(yōu)選將光穩(wěn)定劑與所述紫外線吸收劑一起含有。光穩(wěn)定劑能夠捕捉通過光氧化而生成的自 由基,因此可以提高粘合劑層的對光(特別是紫外線)的耐受性。需要說明的是,光穩(wěn)定劑可 以單獨使用或者兩種以上組合使用。
[0138] 作為所述光穩(wěn)定劑,沒有特別限制,可以列舉例如:酚類光穩(wěn)定劑(酚類化合物)、 含磷光穩(wěn)定劑(含磷化合物)、硫醚類光穩(wěn)定劑(硫醚類化合物)、胺類光穩(wěn)定劑(胺類化合 物)(特別是受阻胺類光穩(wěn)定劑(受阻胺類化合物))等。
[0139] 作為所述酚類光穩(wěn)定劑(酚類化合物),可以列舉例如:2,6_二叔丁基-4-甲基苯 酚、4-羥甲基_2,6_二叔丁基苯酚、2,6_二叔丁基-4-乙基苯酚、丁基化羥基茴香醚、3-(4_羥 基_3,5_二叔丁基苯基)丙酸正十八烷基酯、(4-羥基-3-甲基-5-叔丁基)芐基丙二酸二硬脂 酯、生育酚、2,2'_亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'_亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯 酚)、4,4'_亞甲基雙(2,6_二叔丁基苯酚)、4,4'_丁叉雙(6-叔丁基間甲酚)、4,4'_硫代雙 (6-叔丁基間甲酚)、苯乙烯化苯酚、N,N'_六亞甲基雙(3,5_二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰 胺)、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸乙酯)鈣、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯 基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸 酯]、2,2'_亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2'_亞甲基雙[6-(1_甲基環(huán)己基)對甲酚]、 1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰脲酸、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基 芐基)異氰脲酸、三乙二醇-雙[3_(3_叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、2,2'_草酰胺雙 [3-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]、6-(4_羥基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-二辛 硫基-1,3,5-三嗪、對苯二甲酸雙[2-叔丁基-4-甲基_6_( 2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯 基]酯、3,9_雙{2-[3-(3_叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4, 8,10-四氧雜螺[5.5]^烷、3,9_雙{2-[3-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10_四氧雜螺[5.5]^烷等。
[0140]作為含磷光穩(wěn)定劑(含磷化合物),可以列舉例如:亞磷酸三壬基苯基酯、亞磷酸三 (2,4_二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基硫基)-5_ 甲基苯基]酯、亞磷酸三癸基酯、亞磷酸辛基酯二苯基酯、亞磷酸二癸基酯單苯基酯、季戊四 醇二亞磷酸二(十三烷基)酯、季戊四醇二亞磷酸二硬脂酯、季戊四醇二亞磷酸二(壬基苯 基)酯、季戊四醇二亞磷酸二(2,4_二叔丁基苯基)酯、季戊四醇二亞磷酸二(2,6_二叔丁基- 4-甲基苯基)酯、季戊四醇二亞磷酸二(2,4,6_三叔丁基苯基)酯、異丙叉二苯酚二亞磷酸四 (十三烷基)酯、4,4'_正丁叉雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸四(十三烷基)酯、1,1,3_ 三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷三亞磷酸六(十三烷基)酯、聯(lián)苯烯二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、9,10 -二氛-9_氧雜-10-憐雜菲-10-氧化物、二(2_[ (2,4,8,10-四叔丁基 二苯并[d,f][l,3,2]二氧雜磷雜環(huán)庚三烯-6-基)氧基]乙基)胺等。
[0141]作為硫醚類光穩(wěn)定劑(硫醚類化合物),可以列舉例如:硫代二丙酸二烷基酯化合 物如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等;多元醇的烷 基巰基丙酸酯化合物如四[亞甲基(3-十二烷基硫基)丙酸酯]甲烷等。
[0142] 作為胺類光穩(wěn)定劑(胺類化合物),可以列舉例如:琥珀酸二甲酯和4-羥基_2,2,6, 6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物(商品名"TINUVIN622",BASF公司制造)、琥珀酸二甲酯和4_ 羥基_2,2,6,6_四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物與N,N',^',礦'-四(4,6-雙(丁基-0-甲基-2, 2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)三嗪-2-基)-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺的1:1反應產(chǎn)物 (商品名"TINUVIN 119",BASF公司制造)、二丁胺? 1,3_三嗪? N,N'_雙(2,2,6,6_四甲基- 4-哌啶基)-1,6_己二胺與^^。'^-四甲基^-哌啶基彡丁胺的縮聚物丨商品名^祖^] 2020",8厶3卩公司制造)、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{2,2, 6,6_四甲基-4-哌啶基}亞氨基]六亞甲基{(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)亞氨基}(商品名 "TINUVIN 944",BASF公司制造)、癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯和癸二酸甲酯 1,2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基酯的混合物(商品名"TINUVIN 765",BASF公司制造)、癸二酸 二(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)酯(商品名"TINUVIN 770"^5?公司制造)、癸二酸二(2,2, 6,6_四甲基-1-辛氧基-4-哌啶基)酯、1,1_二甲基乙基過氧化氫和辛烷的反應產(chǎn)物(商品名 "TINUVIN 123",8厶3卩公司制造)、[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二 酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(商品名"TINUVIN 144",BASF公司制造)、環(huán)己烷與 過氧化N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的反應產(chǎn)物與2-氨基 乙醇的反應產(chǎn)物(商品名"TINUVIN 152",BASF公司制造)、癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯與癸二酸甲酯1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的混合物(商品名"TINUVIN 292", BASF公司制造)、1,2,3,4-丁烷四甲酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和3,9-雙(2-羥基-1, 1 -二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]^烷的混合酯化物(商品名"ADEKA STAB LA-63P",株式會社ADEKA制造)等。作為胺類穩(wěn)定劑,特別優(yōu)選受阻胺類穩(wěn)定劑。
[0143] 本發(fā)明的粘合劑層含有光穩(wěn)定劑時,本發(fā)明的粘合劑層(特別是丙烯酸類粘合劑 層)中的光穩(wěn)定劑的含量沒有特別限制,從容易表現(xiàn)出對光的耐受性的觀點考慮,相對于基 礎聚合物100重量份,優(yōu)選為0.1重量份以上,更優(yōu)選為0.2重量份以上。另外,從不容易產(chǎn)生 由光穩(wěn)定劑自身造成的著色、容易得到高透明性的觀點、光學特性的觀點考慮,所述含量的 上限相對于基礎聚合物100重量份優(yōu)選為5重量份以下,更優(yōu)選為3重量份以下。
[0144] 本發(fā)明的粘合劑層的形成中,沒有特別限制,可以使用交聯(lián)劑。例如,可以將丙烯 酸類粘合劑層中的丙烯酸類聚合物交聯(lián),控制凝膠分數(shù)。需要說明的是,交聯(lián)劑可以單獨使 用或者兩種以上組合使用。
[0145] 作為所述交聯(lián)劑,沒有特別限制,可以列舉例如:異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián) 劑、三聚氰胺類交聯(lián)劑、過氧化物類交聯(lián)劑、脲類交聯(lián)劑、金屬醇鹽類交聯(lián)劑、金屬螯合物類 交聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、碳二亞胺類交聯(lián)劑、曝唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、胺類交聯(lián) 劑等。其中,優(yōu)選異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑,更優(yōu)選為異氰酸酯類交聯(lián)劑。
[0146] 作為所述異氰酸酯類交聯(lián)劑(多官能異氰酸酯化合物),可以列舉例如:低級脂肪 族多異氰酸酯類,如1,2-亞乙基二異氰酸酯、1,4-亞丁基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰 酸酯等;脂環(huán)族多異氰酸酯類,如亞環(huán)戊基二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二 異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯等;芳香族多異氰酸酯類,如2,4_ 甲苯二異氰酸酯、2,6_甲苯二異氰酸酯、4,4'_二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰 酸酯等;等。另外,作為上述異氰酸酯類交聯(lián)劑,可以列舉例如三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸 酯加成物(商品名"Coronate L",日本聚氨酯工業(yè)株式會社制)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二 異氰酸酯加成物(商品名"Coronate HL",日本聚氨酯工業(yè)株式會社制)、三羥甲基丙烷/苯 二亞甲基二異氰酸酯加成物(商品名"Takenate D-110N",三井化學株式會社制造)等市售 品。
[0147] 作為所述環(huán)氧類交聯(lián)劑(多官能環(huán)氧化合物),可以列舉例如4,^,『-四縮水 甘油基間苯二甲胺、二縮水甘油基苯胺、1,3_雙(N,N_二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、1,6_ 己二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水 甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、山梨醇多縮水甘油基醚、 甘油多縮水甘油基醚、季戊四醇多縮水甘油基醚、聚甘油多縮水甘油基醚、失水山梨醇多縮 水甘油基醚、三羥甲基丙烷多縮水甘油基醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油 酯、三(2-羥基乙基)異氰脲酸三縮水甘油酯、間苯二酚二縮水甘油基醚、雙酚S二縮水甘油 基醚、以及分子內(nèi)具有兩個以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂等。另外,作為上述環(huán)氧類交聯(lián)劑,還可 以列舉例如商品名"TETRAD C"(三菱瓦斯化學株式會社制造)等市售品。
[0148] 本發(fā)明的粘合劑層的形成中使用交聯(lián)劑時,所述交聯(lián)劑的使用量沒有特別限制, 從得到充分的膠粘可靠性的觀點考慮,相對于基礎聚合物100重量份優(yōu)選為0.001重量份以 上,更優(yōu)選為0.01重量份以上。另外,從粘合劑層得到適度的柔軟性、提高粘合力的觀點考 慮,所述使用量的上限相對于基礎聚合物100重量份優(yōu)選為10重量份以下,更優(yōu)選為5重量 份以下。
[0149] 從提高加濕條件下的膠粘可靠性的觀點、特別是提高對玻璃的膠粘可靠性的觀點 考慮,本發(fā)明的粘合劑層(特別是丙烯酸類粘合劑層)可以含有硅烷偶聯(lián)劑。需要說明的是, 硅烷偶聯(lián)劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。所述粘合劑層含有硅烷偶聯(lián)劑時,可以 提高加濕條件下的膠粘性,特別是對玻璃的膠粘性。
[0150] 作為所述硅烷偶聯(lián)劑,沒有特別限制,可以列舉例如:y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧 基硅烷、環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基氨基丙基三 甲氧基硅烷等。另外,作為硅烷偶聯(lián)劑,可以列舉商品名"KBM-403"(信越化學工業(yè)株式會社 制造)等市售品。其中,作為所述硅烷偶聯(lián)劑,優(yōu)選T-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。
[0151] 本發(fā)明的粘合劑層含有硅烷偶聯(lián)劑時,本發(fā)明的粘合劑層(特別是丙烯酸類粘合 劑層)中所述硅烷偶聯(lián)劑的含量沒有特別限制,相對于所述基礎聚合物1〇〇重量份,優(yōu)選為 0.01重量份以上,更優(yōu)選為0.02重量份以上。另外,所述硅烷偶聯(lián)劑的含量的上限相對于所 述基礎聚合物100重量份優(yōu)選為1重量份以下,更優(yōu)選為0.5重量份以下。
[0152] 本發(fā)明的粘合劑層可以根據(jù)需要在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)還含有交聯(lián)促進 劑、增粘樹脂(松香衍生物、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚醛等)、防老化劑、填充劑、著色 劑(顏料、染料等)、抗氧化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、增塑劑、軟化劑、表面活性劑、防靜電劑等添加劑。 需要說明的是,這樣的添加劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
[0153] 本發(fā)明的粘合劑層由溶劑型丙烯酸類粘合劑組合物形成時(即,本發(fā)明的粘合劑 層為溶劑型丙烯酸類粘合劑層時),從將上述提取的丙烯酸離子量調(diào)節(jié)到相對于粘合劑層 lg為5yg/g以下的觀點考慮,上述之中,本發(fā)明的粘合劑層優(yōu)選含有丙烯酸類聚合物和紫外 線吸收劑,更優(yōu)選相對于粘合劑層的總重量100重量%含有50重量%以上的丙烯酸類聚合 物,相對于丙烯酸類聚合物100重量份含有0.05~9重量份(優(yōu)選0.1~8重量份)紫外線吸收 劑。另外,本發(fā)明的粘合劑層特別優(yōu)選相對于粘合劑層的總重量100重量%含有50重量%以 上的由含有50~90重量% (優(yōu)選55~85重量%)具有碳原子數(shù)4~18的直鏈或支鏈烷基的 (甲基)丙烯酸烷基酯、10~50重量% (優(yōu)選15~40重量%)選自由含氮原子單體和含羥基單 體構成的組中的一種以上單體和〇~40重量% (優(yōu)選0~30重量% )含有碳原子數(shù)6~10的脂 環(huán)結(jié)構的單體的單體混合物構成的丙烯酸類聚合物,相對于丙烯酸類聚合物100重量份含 有0.05~9重量份(優(yōu)選0.1~8重量份)紫外線吸收劑。
[0154] 本發(fā)明的粘合劑層由活性能量射線固化型丙烯酸類粘合劑組合物形成時(即,本 發(fā)明的粘合劑層為活性能量射線固化型丙烯酸類粘合劑層時),從將上述提取的丙烯酸離 子量調(diào)節(jié)到相對于粘合劑層lg為5yg/g以下的觀點考慮,上述之中,本發(fā)明的粘合劑層優(yōu)選 含有由含有50~90重量% (優(yōu)選55~85重量% )具有碳原子數(shù)4~18的直鏈或支鏈烷基的 (甲基)丙烯酸烷基酯和10~50重量% (優(yōu)選15~40重量% )選自由含氮原子單體和含羥基 單體構成的組中的一種以上單體的單體混合物構成的丙烯酸類聚合物,更優(yōu)選含有50重 量%以上的由含有50~90重量% (優(yōu)選55~85重量% )具有碳原子數(shù)4~18的直鏈或支鏈烷 基的(甲基)丙烯酸烷基酯和10~50重量% (優(yōu)選15~40重量%)選自由含氮原子單體和含 羥基單體構成的組中的一種以上單體的單體混合物構成的丙烯酸類聚合物。另外,本發(fā)明 的粘合劑層特別優(yōu)選含有50重量%以上的由含有50~90重量% (優(yōu)選55~85重量%)具有 碳原子數(shù)4~18的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、3~30重量% (優(yōu)選5~25重 量% )含氮原子單體、〇. 8~25重量% (優(yōu)選1~15重量% )含羥基單體、0~40重量% (優(yōu)選0 ~30重量%)含有碳原子數(shù)6~10的脂環(huán)結(jié)構的單體、并且含氮原子單體和含羥基單體的比 例的合計為10~50重量% (優(yōu)選15~40重量% )的單體混合物構成的丙烯酸類聚合物。
[0155] 本發(fā)明的粘合劑層的霧度沒有特別限制,從外觀特性、透明性、光學特性的觀點考 慮,優(yōu)選為5%以下,更優(yōu)選為3%以下,進一步優(yōu)選為1%以下。需要說明的是,本說明書中, 霧度例如可以使用霧度計,根據(jù)JIS K 7136測定。
[0156] 本發(fā)明的粘合劑層的總透光率沒有特別限制,從外觀特性、透明性、光學特性的觀 點考慮,優(yōu)選為85%以上,更優(yōu)選為90%以上,進一步優(yōu)選為92%以上。需要說明的是,本說 明書中,總透光率例如可以使用霧度計,根據(jù)JIS K 7361-1測定。需要說明的是,所述總透 光率為波長400nm~780nm的光(可見光)的透射率。
[0157] 本發(fā)明的粘合劑層的a*沒有特別限制,從得到優(yōu)良的光學特性、優(yōu)良的外觀特性 的觀點考慮,優(yōu)選為-〇. 5以上,更優(yōu)選為-0.3以上,進一步優(yōu)選為-0.1以上。另外,從得到優(yōu) 良的光學特性、優(yōu)良的外觀特性的觀點考慮,優(yōu)選為0.5以下,更優(yōu)選為0.3以下,進一步優(yōu) 選為0.1以下。需要說明的是,本說明書中,a*值為L*a*b*表色系的a*值,可以根據(jù)JIS Z 8781-4(2013年),例如利用簡易型分光色差計(商品名"D0T-3C",株式會社村上色彩技術研 究所制造)測定。
[0158] 本發(fā)明的粘合劑層b*沒有特別限制,優(yōu)選為0.7以下,更優(yōu)選為0.5以下,進一步優(yōu) 選為0.4以下。b*為0.7以下時,光學特性優(yōu)良,外觀特性優(yōu)良。在使用了本發(fā)明的光學用粘 合片的光學制品(特別是具有以LCD為代表的顯示面板的光學制品)中,具有不損害屏幕的 亮度、色彩的濃度、色調(diào)的優(yōu)點。需要說明的是,在本說明書中,b*值為L*a*b*表色系的b* 值,可以根據(jù)JIS Z 8781 -4(2013年),例如利用簡易型分光色差計(商品名"D0T-3C",株式 會社村上色彩技術研究所制造)測定。
[0159] 本發(fā)明的粘合劑層的厚度沒有特別限制,從在確保紫外線吸收性的同時得到對銀 納米線層或后述的保護層的充分的膠粘可靠性的觀點考慮,優(yōu)選為12M1以上,優(yōu)選為15m 以上,進一步優(yōu)選為20wii以上,特別優(yōu)選為70wii以上。所述厚度為12wii以上時,具有提取的 丙烯酸離子量進一步減少的傾向,因此優(yōu)選。另外,所述厚度從光學特性的觀點考慮優(yōu)選為 500M1以下,優(yōu)選為300M1以下,進一步優(yōu)選為200M1以下。
[0160] 本發(fā)明的粘合劑層(特別是丙烯酸類粘合劑層)的制作方法沒有特別限制,可以列 舉例如:將上述粘合劑組合物涂布(涂敷)到基材或剝離襯墊上,使所得到的粘合劑組合物 層干燥固化;或者將上述粘合劑組合物涂布(涂敷)到基材或剝離襯墊上,對所得到的粘合 劑組合物層照射活性能量射線而使其固化。另外,可以根據(jù)需要進一步進行加熱干燥。
[0161] 作為所述活性能量射線,可以列舉例如:a射線、0射線、y射線、中子射線、電子射 線等電離射線、紫外線等,特別優(yōu)選紫外線。另外,活性能量射線的照射能量、照射時間、照 射方法等沒有特別限制。
[0162] 上述粘合劑組合物可以通過公知或慣用的方法制作。例如,溶劑型丙烯酸類粘合 劑組合物可以通過在含有上述丙烯酸類聚合物的溶液中根據(jù)需要混合添加劑(例如紫外線 吸收劑等)來制作。例如,活性能量射線固化型丙烯酸類粘合劑組合物可以通過在上述丙烯 酸類單體的混合物或其部分聚合物中根據(jù)需要混合添加劑(例如紫外線吸收劑等)來制作。
[0163] 需要說明的是,上述粘合劑組合物的涂布(涂敷)中,可以使用公知的涂布法。例如 可以使用凹版輥涂布機、反轉(zhuǎn)輥涂布機、接觸輥涂布機、浸入輥涂布機、刮棒涂布機、刮刀涂 布機、噴涂機、逗點型刮刀涂布機、直接涂布機等涂布機。
[0164]特別是,由活性能量射線固化型粘合劑組合物形成粘合劑層時,活性能量射線固 化型粘合劑組合物優(yōu)選含有光聚合引發(fā)劑。需要說明的是,活性能量射線固化型粘合劑組 合物含有紫外線吸收劑時,優(yōu)選至少含有在寬波長范圍內(nèi)具有吸光特性的光聚合引發(fā)劑作 為光聚合引發(fā)劑。例如,優(yōu)選至少含有除了紫外線以外對可見光也具有吸光特性的光聚合 弓丨發(fā)劑。這是因為,擔心由于紫外線吸收劑的作用而阻礙利用活性能量射線的固化,當含有 在寬波長范圍內(nèi)具有吸光特性的光聚合引發(fā)劑時,粘合劑組合物容易得到高光固化性。
[0165] (基材)
[0166] 作為本發(fā)明的光學用粘合片為帶基材粘合片時的基材,沒有特別限制,可以列舉 例如:塑料薄膜、防反射(AR)薄膜、偏振板、相位差板等各種光學薄膜。作為上述塑料薄膜等 的材料,可以列舉例如:聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯類樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)等丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯、三乙酰纖維素(TAC)、聚砜、聚芳酯、聚酰亞胺、聚氯乙 烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、商品名"ART0N"(環(huán)狀烯烴類聚合物, JSR株式會社制造)、商品名"ZE0N0R"(環(huán)狀烯烴類聚合物,日本瑞翁株式會社制造)等環(huán)狀 烯烴類聚合物等塑料材料。需要說明的是,這些塑料材料可以單獨使用或者兩種以上組合 使用。另外,上述"基材"是指在將粘合片粘貼到被粘物(光學構件等)上時與粘合劑層一起 粘貼到被粘物上的部分。在粘合片使用時(粘貼時)剝離的剝離襯墊不包括在"基材"中。
[0167] 上述基材優(yōu)選是透明的。上述基材的可見光波長范圍內(nèi)的總透光率(根據(jù)JIS K 7361-1)沒有特別限制,優(yōu)選為85%以上,更優(yōu)選為88%以上。另外,上述基材的霧度(根據(jù) JIS K 7136)沒有特別限制,優(yōu)選為1.5%以下,更優(yōu)選為1.0%以下。
[0168] 上述基材的厚度沒有特別限制,例如優(yōu)選為12wii~75wii。需要說明的是,上述基材 可以具有單層和多層中的任意一種形態(tài)。另外,在上述基材的表面可以適當實施例如電暈 放電處理、等離子體處理等物理處理、底涂處理等化學處理等公知或慣用的表面處理。
[0169] (剝離襯墊)
[0170] 本發(fā)明的光學用粘合片在直到使用時為止在粘合劑層的表面(粘合面)上可以設 置有剝離襯墊(隔片)。需要說明的是,本發(fā)明的光學用粘合片為雙面粘合片時,各粘合面可 以由兩片剝離襯墊分別保護,也可以由兩面為剝離面的一片剝離襯墊以卷繞為卷筒狀的形 態(tài)(卷繞體)保護。剝離襯墊作為粘合劑層的保護材料使用,在粘貼到被粘物上時剝離。另 外,本發(fā)明的光學用粘合片為無基材粘合片時,剝離襯墊起到作為粘合劑層的支撐體的作 用。需要說明的是,也可以不必設置剝離襯墊。
[0171] 作為上述剝離襯墊,可以使用慣用的剝離紙等,沒有特別限制??梢粤信e例如:具 有剝離處理層的基材、包含含氟聚合物的低膠粘性基材、包含非極性聚合物的低膠粘性基 材等。作為上述具有剝離處理層的基材,可以列舉例如:利用聚硅氧烷類剝離處理劑、長鏈 烷基類剝離處理劑、含氟型剝離處理劑、硫化鉬等剝離處理劑進行表面處理后的塑料薄膜 或紙等。作為上述包含含氟聚合物的低膠粘性基材中的含氟聚合物,可以列舉例如:聚四氟 乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二 氟乙烯共聚物等。另外,作為上述非極性聚合物,可以列舉例如:烯烴類樹脂(例如,聚乙烯、 聚丙烯等)等。需要說明的是,剝離襯墊可以通過公知或慣用的方法形成。另外,剝離襯墊的 厚度也沒有特別限制。
[0172](本發(fā)明的光學用粘合片)
[0173] 本發(fā)明的光學用粘合片的厚度沒有特別限制,優(yōu)選為12m以上,優(yōu)選為15m以上, 進一步優(yōu)選為20mi以上,特別優(yōu)選為50m以上。另外,所述厚度從光學特性的觀點考慮優(yōu)選 為500wii以下,優(yōu)選為300wii以下,進一步優(yōu)選為200wii以下。需要說明的是,本發(fā)明的光學用 粘合片的厚度不包括上述剝離襯墊的厚度。
[0174] 本發(fā)明的光學用粘合片的、粘貼到具有銀納米線層的光學構件并照射100小時紫 外線后的電阻值(有時稱為"經(jīng)過1〇〇小時UV照射后的電阻值")相對于剛粘貼到具有銀納米 線層的光學構件后的電阻值(有時稱為"剛粘貼后的電阻值")的比例[(經(jīng)過100小時UV照射 后的電阻值)/(剛粘貼后的電阻值)](倍)(有時稱為"電阻值上升率")沒有特別限制,優(yōu)選 為3倍以下(例如0~3倍),更優(yōu)選為2倍以下(例如0~2倍),進一步優(yōu)選為1.5倍以下(例如0 ~1.5倍) 。
[0175] 需要說明的是,上述"經(jīng)過100小時UV照射后的電阻值"例如可以通過將光學用粘 合片粘貼到具有銀納米線層的光學構件上,對所得到的物體在溫度45°C、濕度50%RH的環(huán) 境下以照度65W/cm 2照射100小時紫外線,并測定其電阻值而得到。另外,上述"剛粘貼后的 電阻值"和上述"經(jīng)過100小時UV照射后的電阻值"可以使用公知或慣用的電阻值測定器測 定。例如,可以使用商品名"EC-80"(NAPS0N株式會社制造)測定。另外,上述紫外線的照射 中,可以使用公知或慣用的紫外線照射器。例如,可以使用商品名"Super Xenon Weather Meter SX75"(SUGA試驗機株式會社制造)。需要說明的是,在電阻值的測定中,將光學用粘 合片粘貼到具有銀納米線層的光學構件上時,光學用粘合片優(yōu)選粘貼到表面上可以設置有 后述的保護層的銀納米線層上。
[0176] 本發(fā)明的光學用粘合片的霧度沒有特別限制,從外觀特性、透明性、光學特性的觀 點考慮,優(yōu)選為5 %以下,更優(yōu)選為3 %以下,進一步優(yōu)選為1 %以下。
[0177] 本發(fā)明的光學用粘合片的總透光率沒有特別限制,從外觀特性、透明性、光學特性 的觀點考慮,優(yōu)選為85 %以上,更優(yōu)選為90 %以上,進一步優(yōu)選為92 %以上。
[0178] 本發(fā)明的光學用粘合片的a*沒有特別限制,從得到優(yōu)良的光學特性、優(yōu)良的外觀 特性的觀點考慮,優(yōu)選為-0.5以上,更優(yōu)選為-0.3以上,進一步優(yōu)選為-0.1以上。另外,從得 到優(yōu)良的光學特性、優(yōu)良的外觀特性的觀點考慮,優(yōu)選為0.5以下,更優(yōu)選為0.3以下,進一 步優(yōu)選為0.1以下。
[0179] 本發(fā)明的光學用粘合片的b*沒有特別限制,從得到優(yōu)良的光學特性、優(yōu)良的外觀 特性的觀點考慮,優(yōu)選為0.7以下,更優(yōu)選為0.5以下,進一步優(yōu)選為0.4以下。
[0180] 本發(fā)明的光學用粘合片的、本發(fā)明的粘合劑層側(cè)的粘合力沒有特別限制,從對銀 納米線層或后述的保護層的膠粘可靠性的觀點考慮,優(yōu)選為6N/20mm以上,更優(yōu)選為7N/ 20mm以上,進一步優(yōu)選為10N/20mm以上。所述粘合力為180°剝離粘合力,可以根據(jù)JIS Z 0237,通過在牽引速度300mm/分鐘、牽引角度180° (度)的條件下從被粘物上剝離來測定。
[0181] 以往的光學用粘合片通過減少作為形成粘合劑層中的丙烯酸類聚合物的單體成 分的(甲基)丙烯酸的使用量而將從粘合片提取的丙烯酸離子和甲基丙烯酸離子的含量調(diào) 節(jié)為相對于粘合劑層的每單位面積為20ng/cm 2以下,從而提高對粘貼的金屬薄膜的非腐蝕 性。這樣的以往的光學用粘合片如果不使用(甲基)丙烯酸作為形成粘合劑層中的聚合物的 單體成分就可以將丙烯酸離子和甲基丙烯酸離子的含量調(diào)節(jié)為20ng/cm 2以下。但是,這樣 的以往的光學用粘合片雖然對IT0層的非腐蝕性是充分的,但是有時對銀納米線層的非腐 蝕性不足。即,即使不使用(甲基)丙烯酸作為形成粘合劑層中的聚合物的單體成分,有時粘 合片的對銀納米線層的非腐蝕性也不足。與此相對,本發(fā)明的光學用粘合片為用于銀納米 線層的光學用粘合片,具有通過離子色譜法測定的、在純水中在100°C、45分鐘的條件下從 粘合劑層中提取的丙烯酸離子的量相對于粘合劑層lg為5yg/g以下的粘合劑層,由此,即使 以將該粘合劑層為存在銀納米線層的光學構件側(cè)的方式(特別是直接粘貼到銀納米線層、 或者粘貼到保護銀納米線層的層的方式)粘貼本發(fā)明的光學用粘合片的情況下,通過抑制 丙烯酸離子造成的銀納米線層中的銀的離子化,非腐蝕性(特別是耐UV性)提高,可以抑制 電阻值上升(特別是照射紫外線時的電阻值上升)。
[0182] 本發(fā)明的光學用粘合片,沒有特別限制,優(yōu)選按照公知或慣用的制造方法制造。例 如,本發(fā)明的光學用粘合片為無基材粘合片時,可以通過利用上述的方法在剝離襯墊上形 成本發(fā)明的粘合劑層而得到。另外,本發(fā)明的光學用粘合片為帶基材粘合片時,可以通過在 基材的表面上直接形成本發(fā)明的粘合劑層而得到(直接法),也通過先在剝離襯墊上形成本 發(fā)明的粘合劑層、然后轉(zhuǎn)?。ㄙN合)到基材上從而在基材上設置本發(fā)明的粘合劑層而得到 (轉(zhuǎn)印法)。
[0183] 本發(fā)明的光學用粘合片用于光學用途。更具體而言,用于粘貼到使用具有銀納米 線層的光學構件的制品(光學制品)中的該光學構件上的用途(銀納米線層用光學用途)。需 要說明的是,將本發(fā)明的光學用粘合片粘貼在具有銀納米線層的光學構件上時,可以以本 發(fā)明的粘合劑層的粘合面接觸銀納米線層的方式粘貼(直接粘貼),也可以粘貼到銀納米線 層以外的層(例如,保護層、銀納米線層以外的后述的光學構件等)。本發(fā)明的光學用粘合 片,其中優(yōu)選用于直接粘貼到銀納米線層或者粘貼到保護銀納米線層的層(后述的保護層) 的用途(銀納米線層粘貼用)。作為銀納米線層,可以列舉例如:絲網(wǎng)印刷含銀的金屬細線而 得到的層、利用含銀的金屬細線(納米線)形成的薄膜(銀納米線薄膜)等。
[0184] 所述光學構件是指具有光學特性(例如偏振性、光折射性、光散射性、光反射性、光 透射性、光吸收性、光衍射性、旋光性、可視性等)的構件。作為構成上述光學構件的基板,沒 有特別限制,可以列舉例如構成顯示裝置(圖像顯示裝置)、輸入裝置等設備(光學設備)的 基板或用于這些設備的基板,可以列舉例如:偏振板、波長板、相位差板、光學補償薄膜、增 亮薄膜、導光板、反射薄膜、防反射薄膜、硬涂薄膜(在PET薄膜等塑料薄膜的至少單面實施 硬涂處理后的薄膜)、透明導電薄膜、外觀設計薄膜、裝飾薄膜、表面保護板、棱鏡、透鏡、濾 色片、透明基板(玻璃傳感器、玻璃制顯示面板(LCD等)、帶透明電極的玻璃板等玻璃基板 等)、以及它們層疊而成的基板(有時將它們統(tǒng)稱為"功能性薄膜")等。另外,這些薄膜可以 具有印刷層、導電性聚合物層等。需要說明的是,上述的"板"和"薄膜"各自包括板狀、薄膜 狀、片狀等形態(tài),例如,"偏振薄膜"包括"偏振板"和"偏振片"等。
[0185] 作為上述光學構件,也可以列舉觸摸傳感器或薄膜傳感器。更具體而言,可以列 舉:表面具有IT0(氧化銦錫)層的薄膜;表面具有氧化鋅(ZnO)層的薄膜;通過在表面涂布含 有金屬納米粒子的液體而得到的薄膜、通過用含有金屬納米粒子的液體對表面進行絲網(wǎng)印 刷而得到的薄膜等使用了金屬納米粒子的薄膜;通過在表面涂布含有碳納米管的分散液而 得到的薄膜、通過用含有碳納米管的液體對表面進行絲網(wǎng)印刷而得到的薄膜等使用了碳納 米管的薄膜;表面具有石墨烯層的薄膜等使用了石墨烯的薄膜;表面具有導電性聚合物層 的薄膜、通過用含有導電性聚合物的液體進行絲網(wǎng)印刷而得到的薄膜等使用了導電性聚合 物的薄膜等透明導電薄膜。此外,可以列舉在薄膜上施加網(wǎng)狀的金屬細線圖案而得到的薄 膜、具有金屬層的薄膜等使用了金屬(特別是銅)的薄膜。另外,可以列舉銀納米線薄膜。需 要說明的是,上述光學構件中粘貼本發(fā)明的光學用粘合片的光學構件具有銀納米線層。
[0186] 作為上述顯示裝置,可以列舉例如:液晶顯示裝置、有機EL(電致發(fā)光)顯示裝置、 rop(等離子體顯示面板)、電子紙等。另外,作為上述輸入裝置,可以列舉觸控面板等。
[0187] 作為構成上述光學構件的基板,沒有特別限制,可以列舉例如:包含玻璃、丙烯酸 類樹脂、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、環(huán)烯烴聚合物、金屬薄膜等的基板(例如片狀或 薄膜狀、板狀的基板等)等。需要說明的是,本發(fā)明中的"光學構件"如上所述還包括在保持 顯示裝置或輸入裝置的可視性的同時起到裝飾、保護作用的構件(外觀設計薄膜、裝飾薄 膜、表面保護薄膜等)。
[0188] 上述光學構件中,銀納米線層可以由保護層保護。即,上述光學構件中,銀納米線 層上可以設置有保護層(保護銀納米線層的層)。
[0189] 上述保護層優(yōu)選含有樹脂作為必要成分。作為所述樹脂,可以列舉公知或慣用的 樹脂??梢粤信e例如:丙烯酸類樹脂;聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯類樹脂;聚苯乙烯、聚乙 烯基甲苯、聚乙烯基二甲苯等芳香族類樹脂;聚酰亞胺;聚酰胺;聚酰胺酰亞胺;聚氨酯類樹 月旨;環(huán)氧樹脂;聚烯烴類樹脂;丙烯腈_丁二烯_苯乙烯共聚物(ABS);纖維素類樹脂;聚硅氧 烷類樹脂;聚氯乙烯;聚乙酸乙烯酯;聚降冰片烯;合成橡膠;含氟樹脂等。上述樹脂可以為 具有導電性的樹脂(導電性樹脂),例如可以列舉聚(3,4_亞乙二氧基噻吩)(PED0T)、聚苯 胺、聚噻吩、聚二乙炔等導電性樹脂。其中,優(yōu)選丙烯酸類樹脂。上述保護層中的樹脂(特別 是丙烯酸類樹脂)的比例沒有特別限制,相對于保護層的總重量(100重量%),優(yōu)選為50重 量%以上(例如50~100重量% ),更優(yōu)選為70重量%以上,進一步優(yōu)選為95重量%以上。
[0190] 作為上述丙烯酸類樹脂,可以列舉例如:作為上述的本發(fā)明的粘合劑層中所含的 基礎聚合物而例示和說明的丙烯酸類聚合物等。其中,優(yōu)選包含上述的多官能單體的固化 型樹脂(優(yōu)選紫外線固化型樹脂),更優(yōu)選包含季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、新戊二醇二丙 烯酸酯(NPGDA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、二季戊四醇五丙烯酸酯(DPPA)、三羥甲基 丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)等多官能單體的固化型樹脂(優(yōu)選紫外線固化型樹脂)。所述丙烯 酸類樹脂含有所述多官能單體作為構成樹脂的單體成分時,構成所述丙烯酸類樹脂的全部 單體成分(100重量%)中的、所述多官能單體的比例沒有特別限制,優(yōu)選為50重量%以上 (例如50~100重量%),更優(yōu)選為70重量%以上,進一步優(yōu)選為90重量%以上,特別優(yōu)選為 95重量%以上。
[0191] 所述單體成分的聚合時,可以使用光聚合引發(fā)劑(光引發(fā)劑)。作為所述光聚合引 發(fā)劑,可以列舉例如上述的光聚合引發(fā)劑等。使用光聚合引發(fā)劑時,所述光聚合引發(fā)劑的使 用量沒有特別限制,例如,相對于構成上述丙烯酸類樹脂的全部單體成分1〇〇重量份,優(yōu)選 為0.01重量份以上,更優(yōu)選為0.1重量份以上,另外,優(yōu)選為10重量份以下,更優(yōu)選為7重量 份以下。
[0192] 上述保護層的形成中,可以還使用上述交聯(lián)劑。另外,所述保護層可以根據(jù)需要還 含有穩(wěn)定劑、緩蝕劑、抗老化劑、填充劑、著色劑(顏料、染料等)、抗氧化劑、增塑劑、軟化劑、 表面活性劑、防靜電劑等添加劑。
[0193] 上述保護層可以以覆蓋銀納米線層的方式(掩埋銀納米線層的方式)設置,也可以 以銀納米線層的一部分從保護層的表面突出的方式設置。
[0194] 更具體而言,對本發(fā)明的光學用粘合片用于光學用途中的銀納米線層用的方式進 行說明。圖1和圖2為本發(fā)明的光學用粘合片用于光學用途中的銀納米線層用(特別是銀納 米線層粘貼用)的方式的一例。圖1和圖2相當于用于薄膜傳感器的方式。需要說明的是,本 發(fā)明的光學用粘合片在光學用途中用于銀納米線層用的方式不限于圖1和圖2的方式。另 外,圖1和圖2為表示使用了本發(fā)明的光學用粘合片的光學制品的一例的概略剖視圖。另外, 圖1和圖2的光學制品具有通過本發(fā)明的光學用粘合片貼合光學構件而形成的結(jié)構。圖1和 圖2中,1為光學制品,11為覆蓋層,12為本發(fā)明的光學用粘合片,13為基材,14為銀納米線 層,15為保護層。覆蓋層11為保護玻璃或保護透鏡?;?3為負載銀納米線層14的基材。
[0195] 圖1中,使用具有銀納米線層的光學構件作為光學構件,本發(fā)明的光學用粘合片12 經(jīng)由保護層15層疊在銀納米線層14的一個面?zhèn)?。需要說明的是,保護層15以覆蓋銀納米線 層14的方式(掩埋銀納米線層14的方式)設置。因此,本發(fā)明的光學用粘合片用于銀納米線 層用途(特別是銀納米線層粘貼用途)。
[0196] 圖2中,與圖1同樣地使用具有銀納米線層的光學構件作為光學構件。需要說明的 是,圖2中記載的光學制品1中,本發(fā)明的光學用粘合片12以直接粘貼到銀納米線層14的方 式使用。另外,保護層15以銀納米線層14層突出的方式設置。因此,本發(fā)明的光學用粘合片 用于銀納米線層用途(特別是銀納米線層粘貼用途)。
[0197] 圖1和圖2的光學制品1中,本發(fā)明的光學用粘合片12粘貼到具有銀納米線層14的 光學構件上。另外,本發(fā)明的光學用粘合片12的對銀納米線層的非腐蝕性優(yōu)良。因此,可以 有效地抑制光學制品1中由丙烯酸離子造成的銀納米線層的腐蝕。象這樣在光學制品1中使 用本發(fā)明的光學用粘合片12,因此銀納米線層的腐蝕被抑制,光學制品1的劣化也被抑制。 [0198](帶有用于銀納米線層的光學用粘合片的光學構件)
[0199] 帶有用于銀納米線層的光學用粘合片的光學構件至少包括上述的光學構件和本 發(fā)明的光學用粘合片。
[0200] 作為上述帶有用于銀納米線層的光學用粘合片的光學構件,可以列舉例如:基材 為設置有銀納米線層的光學構件,并且具有帶基材的粘合片的形態(tài)的本發(fā)明的光學用粘合 片。更具體而言,可以列舉在銀納米線層的至少單面?zhèn)冉?jīng)由保護層和/或片狀或薄膜狀的上 述光學構件設置有本發(fā)明的粘合劑層的粘合片、在銀納米線層的至少單面?zhèn)戎苯釉O置有本 發(fā)明的粘合劑層的粘合片等帶有光學構件的粘合片等。
[0201] 根據(jù)上述帶有光學構件的粘合片,可以經(jīng)由本發(fā)明的光學用粘合片的粘合面,將 具有銀納米線層的光學構件固定或暫時固定到所期望的位置。另外,本發(fā)明的光學用粘合 片有效地抑制了對銀納米線層的腐蝕。因此,上述帶有光學構件的粘合片不容易產(chǎn)生由銀 納米線層的腐蝕而造成的劣化。
[0202](光學制品)
[0203]光學制品至少包含設置有銀納米線層的光學構件以及本發(fā)明的光學用粘合片。作 為光學制品,沒有特別限制,可以列舉例如圖1或圖2中所示的光學制品(光學制品1)等。上 述光學制品中包含對銀納米線層的非腐蝕性(特別是耐UV性)優(yōu)良的本發(fā)明的光學用粘合 片,因此在上述光學制品中不容易產(chǎn)生由銀納米線層的腐蝕(特別是由紫外線的照射導致 的銀納米線的腐蝕)造成的劣化。
[0204]實施例
[0205]以下,基于實施例更詳細地說明本發(fā)明,但是,本發(fā)明不限于這些實施例。需要說 明的是,配合份數(shù)(重量份)全部表示記載的各成分的配合份數(shù)。
[0206](丙烯酸類聚合物的制備例1)
[0207] 將甲基丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯(DCPMA、甲基丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基 酯)60重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA、甲基丙烯酸甲酯)40重量份、作為鏈轉(zhuǎn)移劑的a-硫代甘 油3.5重量份以及作為聚合溶劑的甲苯100重量份投入到四口燒瓶中,將它們在氮氣氣氛下 在70°C攪拌1小時。然后,將作為聚合引發(fā)劑的2,2'_偶氮二異丁腈0.2重量份投入到四口燒 瓶中,在70°C反應2小時,接著在80°C反應2小時。然后,將反應液投入到130°C的溫度環(huán)境 下,干燥除去甲苯、鏈轉(zhuǎn)移劑以及未反應單體,從而得到固體的丙烯酸類聚合物(有時稱為 "丙烯酸類聚合物(A)")。需要說明的是,丙烯酸類聚合物(A)的重均分子量為5100。
[0208] (實施例1)
[0209] 在由丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)67重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)15重量份、 丙烯酸2-羥基乙酯(HEA) 18重量份構成的單體混合物中,配合光聚合引發(fā)劑(商品名 "Irgacure 651",BASF公司制造)0.035重量份和光聚合引發(fā)劑(商品名"Irgacure 184", BASF公司制造)0.035重量份,然后照射紫外線直到粘度(BH粘度計,5號轉(zhuǎn)子,lOrpm,測定溫 度30°C)達到約20Pa ? s,從而得到上述單體成分的一部分聚合后的預聚物組合物。
[0210]在上述預聚物組合物中添加上述丙烯酸類聚合物(A)5重量份、己二醇二丙烯酸酯 (HDDA)0.075重量份及硅烷偶聯(lián)劑(商品名"KBM-403",信越化學工業(yè)株式會社制造)0.3重 量份并混合,從而得到丙烯酸類粘合劑組合物。
[0211] 將上述丙烯酸類粘合劑組合物涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)類剝離襯墊 (日東電工株式會社制造,厚度125m)上,從而形成粘合劑組合物層。然后,在上述粘合劑組 合物層上設置PET類剝離襯墊(日東電工株式會社制造,厚度125wn),覆蓋上述粘合劑組合 物層以隔絕氧氣。從而得到具有[剝離襯墊/粘合劑組合物層/剝離襯墊]的構成的層疊體 (層疊體(1))。
[0212] 然后,利用黑光燈(株式會社東芝制造)從上述層疊體(I)的上表面(剝離襯墊側(cè)) 對上述層疊體(I)照射300秒照度為3mW/cm 2的紫外線。然后在90°C的干燥機中進行2分鐘干 燥處理以使殘留單體揮發(fā),由此制作了具有[剝離襯墊/粘合劑層/剝離襯墊]的構成的、兩 側(cè)的粘合面由剝離襯墊保護的雙面粘合片(無基材粘合片)。雙面粘合片的厚度(除剝離襯 墊以外的厚度)為50mi。
[0213](實施例2)
[0214]除了使得粘合劑層的厚度為l〇〇M以外,與實施例1同樣地制作了雙面粘合片(無 基材粘合片)。雙面粘合片的厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為100M1。
[0215](實施例3)
[0216] 在由丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)40.5重量份、丙烯酸異硬脂酯(ISTA)40.5重量份、 N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)18重量份、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)1重量份構成的單體混合 物中,配合光聚合引發(fā)劑(商品名"Irgacure 651",8六3?公司制造)0.05重量份和光聚合引 發(fā)劑(商品名"Irgacure 184",BASF公司制造)0 ? 5重量份,然后照射紫外線直到粘度(BH粘 度計,5號轉(zhuǎn)子,lOrpm,測定溫度30°C)達到約20Pa ? s,從而得到上述單體成分的一部分聚 合后的預聚物組合物。
[0217] 在上述預聚物組合物中添加三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)0.02重量份及硅烷 偶聯(lián)劑(商品名"KBM-403",信越化學工業(yè)株式會社制造)0.3重量份并混合,從而得到丙烯 酸類粘合劑組合物。
[0218] 使用上述丙烯酸類粘合劑組合物,與實施例1同樣地制作了具有[剝離襯墊/粘合 劑層/剝離襯墊]的構成的、兩側(cè)的粘合面由剝離襯墊保護的雙面粘合片(無基材粘合片)。 雙面粘合片的厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為50mi。
[0219] (實施例4)
[0220] 除了使得粘合劑層的厚度為lOOwii以外,與實施例3同樣地制作了雙面粘合片(無 基材粘合片)。雙面粘合片的厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為100M1。
[0221] (實施例5)
[0222] 在由丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)40.5重量份、丙烯酸異硬脂酯(ISTA)40.5重量份、 N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)18重量份、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)1重量份構成的單體混合 物中,配合光聚合引發(fā)劑(商品名"Irgacure 651",8六3?公司制造)0.05重量份和光聚合引 發(fā)劑(商品名"Irgacure 184",BASF公司制造)0 ? 5重量份,然后照射紫外線直到粘度(BH粘 度計,5號轉(zhuǎn)子,lOrpm,測定溫度30°C)達到約20Pa ? s,從而得到上述單體成分的一部分聚 合后的預聚物組合物。
[0223] 在上述預聚物組合物中添加三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)0.15重量份、硅烷 偶聯(lián)劑(商品名"KBM-403",信越化學工業(yè)株式會社制造)0.3重量份、以及作為鏈轉(zhuǎn)移劑的 a_硫代甘油0.15重量份并混合,從而得到丙烯酸類粘合劑組合物。
[0224] 使用上述丙烯酸類粘合劑組合物,與實施例1同樣地制作了具有[剝離襯墊/粘合 劑層/剝離襯墊]的構成的、兩側(cè)的粘合面由剝離襯墊保護的雙面粘合片(無基材粘合片)。 雙面粘合片的厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為50M1。
[0225] (實施例6)
[0226] 除了使得粘合劑層的厚度為lOOwii以外,與實施例5同樣地制作了雙面粘合片(無 基材粘合片)。雙面粘合片的厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為100M1。
[0227] (實施例7)
[0228] 在由丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)28.5重量份、丙烯酸異硬脂酯(ISTA)28.5重量份、 丙烯酸異冰片酯(IBXA)22重量份、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)21重量份構成的單體混合物 中,配合光聚合引發(fā)劑(商品名"Irgacure 651",8六5?公司制造)0.05重量份和光聚合引發(fā) 劑(商品名"Irgacure 184",BASF公司制造)0.5重量份,然后照射紫外線直到粘度(BH粘度 計,5號轉(zhuǎn)子,lOrpm,測定溫度30°C)達到約20Pa ? s,從而得到上述單體成分的一部分聚合 后的預聚物組合物。
[0229] 在上述預聚物組合物中添加1,6-己二醇二丙烯酸酯(商品名"NK Ester A-HD-N", 新中村化學工業(yè)株式會社制造)0.3重量份、硅烷偶聯(lián)劑(商品名"KBM-403",信越化學工業(yè) 株式會社制造)0.3重量份、光聚合引發(fā)劑(商品名"Irgacure 651",BASF公司制造)0.05重 量份和光聚合引發(fā)劑(商品名"Irgacure 819",BASF公司制造)0.5重量份并混合,從而得到 丙烯酸類粘合劑組合物。
[0230] 使用上述丙烯酸類粘合劑組合物,與實施例1同樣地制作了具有[剝離襯墊/粘合 劑層/剝離襯墊]的構成的、兩側(cè)的粘合面由剝離襯墊保護的雙面粘合片(無基材粘合片)。 雙面粘合片的厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為50mi。
[0231] (實施例8)
[0232] 除了使得粘合劑層的厚度為lOOwii以外,與實施例7同樣地制作了雙面粘合片(無 基材粘合片)。雙面粘合片的厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為100M1。
[0233] (實施例9)
[0234] 將作為單體成分的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)63重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)9重 量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)15重量份、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)13重量份和作為聚合 溶劑的乙酸乙酯175重量份投入到可拆式燒瓶中,在引入氮氣的同時攪拌1小時。由此除去 聚合體系內(nèi)的氧氣,然后添加作為聚合引發(fā)劑的2,2'_偶氮二異丁腈0.2重量份,升溫至63 °C并反應10小時。然后,添加乙酸乙酯,從而得到固體成分濃度36重量%的丙烯酸類聚合物 溶液。需要說明的是,上述丙烯酸類聚合物溶液中的丙烯酸類聚合物的重均分子量為85萬。
[0235] 在上述丙烯酸類聚合物溶液中添加異氰酸酯類交聯(lián)劑(商品名"Takenate D-110N",三井化學株式會社制造)1.1重量份、硅烷偶聯(lián)劑(商品名"KBM-403",信越化學工業(yè) 株式會社制造)0.15重量份和紫外線吸收劑(商品名"TINUVIN 384-2",8六5?公司制造)1.5 重量份并混合,從而得到丙烯酸類粘合劑組合物。
[0236]將上述丙烯酸類粘合劑組合物涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)類剝離襯墊 (日東電工株式會社制造,厚度125m)上,從而得到粘合劑組合物層。然后,在130°C下進行3 分鐘的加熱干燥,從而形成粘合劑層。接著,在上述粘合劑層上設置PET類剝離襯墊(日東電 工株式會社制造,厚度125wn),并在23°C下進行120小時老化,從而制作了具有[剝離襯墊/ 粘合劑層/剝離襯墊]的構成的、兩側(cè)的粘合面由剝離襯墊保護的雙面粘合片(無基材粘合 片)。雙面粘合片的厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為50wii。
[0237] (實施例 1〇)
[0238] 除了使得粘合劑層的厚度為lOOwii以外,與實施例9同樣地制作了雙面粘合片(無 基材粘合片)。雙面粘合片的厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為100M1。
[0239] (實施例11)
[0240]將作為單體成分的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)63重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)9重 量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)15重量份、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)13重量份和作為聚合 溶劑的乙酸乙酯175重量份投入到可拆式燒瓶中,在引入氮氣的同時攪拌1小時。由此除去 聚合體系內(nèi)的氧氣,然后添加作為聚合引發(fā)劑的2,2'_偶氮二異丁腈0.2重量份,升溫至63 °C并反應10小時。然后,添加乙酸乙酯,從而得到固體成分濃度36重量%的丙烯酸類聚合物 溶液。需要說明的是,上述丙烯酸類聚合物溶液中的丙烯酸類聚合物的重均分子量為85萬。 [0241 ]在上述丙烯酸類聚合物溶液中添加異氰酸酯類交聯(lián)劑(商品名"Takenate D-110N",三井化學株式會社制造)1.1重量份、硅烷偶聯(lián)劑(商品名"KBM-403",信越化學工業(yè) 株式會社制造)0.15重量份和紫外線吸收劑(商品名"KEMISORB 111",CHEMIPR0化成株式會 社制造)1重量份并混合,從而得到丙烯酸類粘合劑組合物。
[0242] 使用上述丙烯酸類粘合劑組合物,與實施例9同樣地制作了具有[剝離襯墊/粘合 劑層/剝離襯墊]的構成的、兩側(cè)的粘合面由剝離襯墊保護的雙面粘合片(無基材粘合片)。 雙面粘合片的厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為50mi。
[0243] (比較例1)
[0244] 在由丙烯酸正丁酯(BA)67重量份、丙烯酸環(huán)己酯(CHA) 17重量份、丙烯酸2-羥基乙 酯(HEA)8重量份、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)27重量份構成的單體混合物中配合光聚合引發(fā) 劑(商品名"Irga Cure651",BASF公司制造)0.05重量份和光聚合引發(fā)劑(商品名 "1作&〇1^184",8厶3?公司制造)0.05重量份,然后照射紫外線直到粘度(811粘度計,5號轉(zhuǎn) 子,lOrpm,測定溫度30°C)達到約20Pa ? s,從而得到上述單體成分的一部分聚合后的預聚 物組合物。
[0245] 在上述預聚物組合物中添加二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)O.l重量份及硅烷偶聯(lián) 劑(商品名"KBM-403",信越化學工業(yè)株式會社制造)0.3重量份并混合,從而得到丙烯酸類 粘合劑組合物。
[0246] 使用上述丙烯酸類粘合劑組合物,與實施例1同樣地制作了具有[剝離襯墊/粘合 劑層/剝離襯墊]的構成的、兩側(cè)的粘合面由剝離襯墊保護的雙面粘合片(無基材粘合片)。 雙面粘合片的厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為50mi。
[0247] (比較例2)
[0248] 除了使得粘合劑層的厚度為100WI1以外,與比較例1同樣地制作了雙面粘合片(無 基材粘合片)。雙面粘合片的厚度(除剝離襯墊以外的厚度)為100M1。
[0249] (評價)
[0250] 對于實施例和比較例中得到的雙面粘合片進行下述的評價。其結(jié)果如表1所示。
[0251] (1)提取的丙烯酸離子量
[0252] (試驗片的制作)
[0253] 從實施例和比較例中得到的雙面粘合片切出尺寸為寬10cmX長10cm的粘合片小 片。將剝離襯墊剝離,在一個粘合面上粘貼PET薄膜(東麗株式會社制造的"Lumirror S10", 厚度25wn),從而制作了僅單側(cè)的粘合面露出的試驗片。需要說明的是,上述試驗片中的粘 合劑層的質(zhì)量在粘合劑層的厚度為50mi時為0.5g、在粘合劑層的厚度為lOOwii時為lg。需要 說明的是,PET薄膜使用進行加熱提?。?20°C XI小時),然后用純水清洗后的薄膜。需要說 明的是,本說明書中,"加熱提取"是指將放入純水中的物體加熱到規(guī)定溫度的狀態(tài)下放置 規(guī)定時間以提取任意的成分。例如,"加熱提?。?20°C X 1小時)"表示將放入純水中的物體 加熱到120°C的狀態(tài)下放置1小時以提取任意的成分。
[0254](丙烯酸離子的加熱提?。?br>[0255] 然后,將上述試驗片放入純水(50ml)中,利用干燥機進行加熱提?。?00°CX45分 鐘),從而得到提取液。
[0256] 然后,利用離子色譜法(離子層析法),測定上述得到的提取液中的丙烯酸離子的 量(單位:yg),并計算相對于試驗片中每lg粘合劑層的丙烯酸離子的量(提取的丙烯酸離子 量)(單位:yg/g),結(jié)果如表1所示。
[0257][離子色譜法的測定條件]
[0258] 分析裝置:Thermo Fisher Scientific公司制造的ICS-3000
[0259] 分離柱:Ion Pac AS 18(4mmX 250mm)
[0260] 保護柱:Ion Pac AG18(4mmX 50mm)
[0261] 除去系統(tǒng):AERS_500(外部模式)
[0262] 檢測器:電導率檢測器
[0263] 洗脫液:K0H水溶液
[0264] (使用洗脫液產(chǎn)生器EGIII)
[0265] 洗脫液流量:1 ? OmL/分鐘
[0266] 試樣注入量:250yL
[0267] (2)耐群性
[0268](銀納米線的合成及銀納米線分散液的制備)
[0269] 在具有攪拌裝置的反應容器中,在160°C下添加無水乙二醇5ml、PtCl2的無水乙二 醇溶液(濃度:1.5 X 1 (T4m〇 1 /1)0.5ml。經(jīng)過4分鐘后,向所得到的溶液中同時用6分鐘滴加 AgN03的無水乙二醇溶液(濃度0.12mo 1/1) 2.5ml和聚乙烯基吡咯烷酮(Mw: 55000)的無水乙 二醇溶液(濃度〇. 36mol/l )5ml。該滴加后,加熱到160°C,用1小時以上進行反應使得AgN03 完全還原,從而生成粗銀納米線。然后,在上述所得到的含有粗銀納米線的反應混合物中, 添加丙酮使得該反應混合物的體積達到5倍,然后將該反應混合物離心分離(2000rpm、20分 鐘),從而得到銀納米線。
[0270] 所得到的銀納米線的短徑為30nm~40nm,長徑為30nm~50nm,長度為30tim~50tim。 [0271 ] 在純水中,相對于水100重量份使0.2重量份該銀納米線、以及0.1重量份五乙二醇 十二烷基醚分散,從而制備了銀納米線分散液。
[0272](保護層形成用組合物的制備)
[0273] 使用異丙醇(和光純藥工業(yè)株式會社制造)和雙丙酮醇(和光純藥工業(yè)株式會社制 造)以重量比1:1混合而得到的溶劑。在該溶劑中相對于該溶劑100重量份投入3.0重量份二 季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)(新中村化學工業(yè)株式會社制造,商品名"A-DPH")和0.09重量 份光聚合引發(fā)劑(商品名"Irgacure 907",8六5?公司制造),從而制備了保護層形成用組合 物。
[0274](透明導電性薄膜⑴的制作)
[0275] 使用降冰片烯-環(huán)己烷型環(huán)狀烯烴類薄膜(商品名"ZE0N0R",日本瑞翁株式會社制 造,面內(nèi)相位差Re: 1 ? 7nm、厚度方向的相位差Rth: 1 ? 8nm)作為透明基材。
[0276] 在該透明基材上,使用刮棒涂布機(商品名"Bar Coater No. 20",第一理科株式會 社制造)全面地涂布上述銀納米線分散液,并在120°C的鼓風干燥機內(nèi)干燥2分鐘而形成銀 納米線層。然后,利用狹縫式模頭以濕膜厚4wii在上述銀納米線層的整個面上涂布上述保護 層形成用組合物,并在120°C的鼓風干燥機內(nèi)干燥2分鐘。然后,用氧氣濃度調(diào)節(jié)為lOOppm的 紫外線照射裝置(Fusion UV Systems公司制造)照射累積照度400mJ/cm2的紫外光,使保護 層形成用組合物固化而形成保護層,從而得到透明導電性薄膜(1)[透明基材/透明導電層 (包括銀納米線層和保護層)]。
[0277] 該透明導電性薄膜(1)的表面電阻值為50 Q/□,總透光率為91.4%,霧度為 2.0%〇
[0278](電阻值的測定)
[0279]從實施例和比較例中得到的雙面粘合片上將剝離襯墊剝離,在一個粘合面上貼合 透明導電性薄膜(1)的透明導電層面(銀納米線層形成面?zhèn)龋?,在另一個粘合面上貼合玻璃 板(商品名"MICRO SLIDE GLASS S200200",松浪硝子工業(yè)株式會社制造,尺寸:50mmX 45mm,厚度:1.2~1.5mm),從而得到層疊體。然后,將該層疊體中從玻璃板的尺寸突出的部 分的透明導電性薄膜(1)和雙面粘合片切掉,從而得到圖3和圖4所示的試驗片(尺寸:50mm X 45mm)〇
[0280]上述試驗片的電阻值為50 0/□,將其作為"剛粘貼后的電阻值'然后,使用Super Xenon Weather Meter SX75(Suga試驗機株式會社制造)將上述試驗片在溫度45°C、濕度 50%RH的環(huán)境下、以照度65W/cm2從試驗片的玻璃板側(cè)照射紫外線的狀態(tài)下放置100小時。 測定上述放置100小時后的試驗片的電阻值,將其作為"經(jīng)過100小時UV照射后的電阻值"。 而且,測定"經(jīng)過100小時UV照射后的電阻值"相對于"剛粘貼后的電阻值"的比例[(經(jīng)過100 小時UV照射后的電阻值)/(剛粘貼后的電阻值)],將其作為電阻值上升率(倍),如表1所示。 電阻值上升率越低,表示耐UV性越良好。需要說明的是,"剛粘貼后的電阻值"和"經(jīng)過100小 時UV照射后的電阻值"使用NAPS0N株式會社制造的"EC-80"測定。
[0282] 綜上所述,以下列舉本發(fā)明的構成及其變形作為附注。
[0283] (附注 1)
[0284] -種用于銀納米線層的光學用粘合片,其具有粘合劑層,其特征在于,通過離子色 譜法測定的、在純水中在l〇〇°C、45分鐘的條件下從所述粘合劑層中提取的丙烯酸離子的量 相對于所述粘合劑層lg為5yg/g以下。
[0285] (附注 2)
[0286] 如附注1所述的光學用粘合片,其中,所述粘合劑層為含有丙烯酸類聚合物的丙烯 酸類粘合劑層。
[0287] (附注 3)
[0288] 如附注1或2所述的光學用粘合片,其中,所述粘合劑層含有紫外線吸收劑。
[0289] (附注 4)
[0290] 如附注3所述的光學用粘合片,其中,所述紫外線吸收劑的通過下述求出的吸光度 A為0.5以下,
[0291] 吸光度A:對所述紫外線吸收劑的0.08%甲苯溶液照射波長400nm的光并測定的吸 光度。
[0292] (附注 5)
[0293] 如附注3或4所述的光學用粘合片,其中,所述紫外線吸收劑為選自由苯并三唑類 紫外線吸收劑、二苯甲酮類紫外線吸收劑和羥苯基三嗪類紫外線吸收劑構成的組中的至少 一種紫外線吸收劑。
[0294] (附注 6)
[0295] 如附注3~5中任一項所述的光學用粘合片,其中,所述粘合劑層相對于所述粘合 劑層中的基礎聚合物1〇〇重量份含有〇. 01~10重量份所述紫外線吸收劑。
[0296] (附注 7)
[0297] 如附注2~6中任一項所述的光學用粘合片,其中,所述丙烯酸類聚合物實質(zhì)上不 含有含酸性基團單體作為構成聚合物的單體成分。
[0298] (附注 8)
[0299] 如附注2~7中任一項所述的光學用粘合片,其中,構成所述丙烯酸類聚合物的全 部單體成分1〇〇重量%中的、形成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20°C以上的單體的比例為1 ~50重量%。
[0300](附注 9)
[0301]如附注2~8中任一項所述的光學用粘合片,其中,所述丙烯酸類聚合物含有含氮 原子單體和含羥基單體作為構成單元。
[0302](附注 10)
[0303]如附注2~9中任一項所述的光學用粘合片,其中,所述丙烯酸類聚合物由含有50 ~90重量%具有碳原子數(shù)4~18的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、10~50重量% 選自由含氮原子單體和含羥基單體構成的組中的一種以上單體、〇~40重量%含有碳原子 數(shù)6~10的脂環(huán)結(jié)構的單體的單體混合物構成。
[0304](附注11)
[0305]如附注2~10中任一項所述的光學用粘合片,其中,所述丙烯酸類聚合物由含有50 ~90重量%具有碳原子數(shù)4~18的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、3~30重量%含 氮原子單體、0.8~25重量%含羥基單體、0~40重量%含有碳原子數(shù)6~10的脂環(huán)結(jié)構的單 體,并且含氮原子單體和含羥基單體的比例合計為10~50重量%的單體混合物構成。
[0306](附注 12)
[0307]如附注2~11中任一項所述的光學用粘合片,其中,所述丙烯酸類粘合劑層中的硅 烷偶聯(lián)劑的含量相對于丙烯酸類聚合物100重量份為0.01~1重量份。
[0308](附注 13)
[0309]如附注2~12中任一項所述的光學用粘合片,其中,所述丙烯酸類粘合劑層為溶劑 型丙烯酸類粘合劑層,相對于粘合劑層的總重量100重量%含有50重量%以上丙烯酸類聚 合物,相對于丙烯酸類聚合物100重量份含有〇. 05~9重量份紫外線吸收劑。
[0310] (附注 14)
[0311] 如附注1~13中任一項所述的光學用粘合片,其中,所述粘合劑層的霧度為5%以 下。
[0312](附注 15)
[0313] 如附注1~14中任一項所述的光學用粘合片,其中,所述粘合劑層的總透光率為 85%以上。
[0314] (附注 16)
[0315] 如附注1~15中任一項所述的光學用粘合片,其中,粘貼到具有銀納米線層的光學 構件并照射1〇〇小時紫外線后的電阻值相對于剛粘貼到具有銀納米線層的光學構件后的電 阻值的比例為3倍以下。
[0316](附注 17)
[0317]如附注1~16中任一項所述的光學用粘合片,其用于薄膜傳感器。
【主權項】
1. 一種用于銀納米線層的光學用粘合片,其具有粘合劑層,其特征在于,通過離子色譜 法測定的、在純水中在100°c、45分鐘的條件下從所述粘合劑層中提取的丙烯酸離子的量相 對于所述粘合劑層lg為5yg/g以下。2. 如權利要求1所述的光學用粘合片,其中,所述粘合劑層為含有丙烯酸類聚合物的丙 烯酸類粘合劑層。3. 如權利要求1或2所述的光學用粘合片,其中,所述粘合劑層含有紫外線吸收劑。4. 如權利要求3所述的光學用粘合片,其中,所述紫外線吸收劑的通過下述求出的吸光 度A為0.5以下, 吸光度A:對所述紫外線吸收劑的0.08%甲苯溶液照射波長400nm的光并測定的吸光 度。5. 如權利要求3或4所述的光學用粘合片,其中,所述紫外線吸收劑為選自由苯并三唑 類紫外線吸收劑、二苯甲酮類紫外線吸收劑和羥苯基三嗪類紫外線吸收劑組成的組中的至 少一種紫外線吸收劑。6. 如權利要求3~5中任一項所述的光學用粘合片,其中,所述粘合劑層相對于所述粘 合劑層中的基礎聚合物100重量份含有〇. 01~10重量份所述紫外線吸收劑。7. 如權利要求1~6中任一項所述的光學用粘合片,其用于薄膜傳感器。
【文檔編號】C09J133/08GK105820763SQ201610045711
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2016年1月22日
【發(fā)明人】藤田雅人, 野中崇弘, 松田祥, 松田祥一, 友久寬
【申請人】日東電工株式會社