專利名稱：穩(wěn)定與膠粘劑樹脂混合的聚丙烯酸酯壓敏膠粘劑的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及穩(wěn)定與增粘劑樹脂混合的聚丙烯酸酯壓敏膠粘劑的方法。
背景技術：
基于丙烯酸酯的具有限定的酯側基鏈長度的聚丙烯酸酯呈現(xiàn)壓敏膠粘劑性質。如果酯側基的長度超過某一水平，那么由于共聚物的結晶，失去壓敏膠粘劑性質。與用于壓敏膠粘劑的其它慣用支架聚合物相比，聚丙烯酸酯顯示寬范圍的性質分布(profile of properties)。聚丙烯酸酯支架聚合物沒有雙鍵(“飽和體系”)，因此,對于老化過程非常穩(wěn)定。其為透明的，無色的，證實非常穩(wěn)定(甚至暴露在紫外光下)。由于 這些情況，與例如基于天然橡膠的或基于苯こ烯嵌段共聚物的壓敏膠粘劑相反，將老化抑制劑或光穩(wěn)定劑包添加至聚丙烯酸酯也不是必需的。不飽和化合物需要保護以免老化。關于老化抑制劑，在主抗氧化劑和輔抗氧化劑之間具有根本差別。主抗氧化劑在鏈增長步驟中作為鏈終止劑介入，而輔抗氧化劑或預防性抗氧化劑破壞觸發(fā)鏈引發(fā)或鏈支化的過氧化氫基團。聚丙烯酸酯的老化性質不如有機硅壓敏膠粘劑，然而，有機硅壓敏膠粘劑明顯更カロ昂貴。然而，僅經(jīng)由共聚物組成來調節(jié)壓敏膠粘劑聚丙烯酸酯的膠粘劑性質的希望的技術分布的可能性是有限的。因此，甚至經(jīng)常需要向聚丙烯酸酯壓敏膠粘劑添加增粘樹脂。考慮用于聚丙烯酸酯的樹脂組分原則上包括合成樹脂如萜烯酚醛樹脂或烴類型的增粘劑樹脂，以及天然樹脂如松香衍生物或聚萜烯，以純的形式或作為不同樹脂的混合物。聚丙烯酸酯為極性支架聚合物。為了使增粘劑樹脂在弾性體支架聚合物中有效地呈現(xiàn)增粘活性，在根本上需要符合ー些標準。一方面，增粘劑樹脂必須與支架聚合物相客。而且，增粘劑樹脂的玻璃化轉變點應明顯高于弾性體的玻璃化轉變點。作為對此的補充，增粘劑樹脂的分子量應遠低于弾性體支架聚合物的分子量?；谶@些情況，由于良好的老化特征，萜烯酚醛樹脂、芳香性改性的HC樹脂和松香衍生物，更特別為氫化松香衍生物，為應用的焦點。
然而，所有這些增粘劑樹脂具有以下缺點所述樹脂或多或少地呈現(xiàn)固有顔色，這意味著，將這些樹脂添加至透明澄清和完全無色的壓敏膠粘劑導致壓敏膠粘劑的變色，并失去聚丙烯酸酯壓敏膠粘劑的無色透明性質。在溶液中涂覆在載體材料上并隨后在烘道中以較高溫度干燥的與樹脂共混的聚丙烯酸酯經(jīng)歷伴隨著降解的熱載荷，從而導致壓敏膠粘劑的輕微褐變(browning)。由于不含溶劑的操作的寬范圍優(yōu)點如可按厚層涂覆的可能性，聚丙烯酸酯壓敏膠粘劑的不含溶劑涂覆正在變得越來越重要。然而，在將壓敏膠粘劑(PSA)經(jīng)由熱熔法用不含溶劑的涂覆技術涂覆到載體材料上的情況下，PSA經(jīng)歷甚至更高的熱載荷。完全慣用的是約160° C的溫度并持續(xù)高達30分鐘，甚至可能更長時間。這種熱載荷導致添加的增粘劑樹脂的氧化性損害，取決于使用的增粘劑樹脂，這表現(xiàn)為樹脂的褐變并因此導致樹脂共混的聚丙烯酸酯PSA的褐變。將硫基烷基取代的甲酚衍生物型老化抑制劑用于樹脂共混的聚丙烯酸酯PSA以穩(wěn)定化合物顔色迄今為止在本領域中還沒有實施。在過去描述這種老化抑制劑僅與適于壓敏膠粘劑應用的含雙鍵的弾性體組合。例如，Sc hmierer等人在 US20080070053 中和 Miller 等人在 TO2008036322 中描述了在基于苯こ烯嵌段共聚物的高剪切強度PSA中使用4，6-ニ(十二烷基硫基甲基)-鄰-甲酚作為老化抑制劑。在W02006128799中Mader等人在含丁ニ烯的共聚物中使用硫基烷基取代的甲酚防止光氧化降解。在W02006095015中，Dubois等人將具有Irganox1726的老化抑制劑包用于基于不同嵌段共聚物和增粘劑樹脂的PSA。在W02006003092中，Maeder等人利用4，6_ ニ(十二烷基硫基甲基)-鄰-甲酚穩(wěn)定聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚氨酷。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是改善這種狀況和指出能夠制備增粘劑樹脂共混的聚丙烯酸酯PSA的可能方式，所述增粘劑樹脂共混的聚丙烯酸酯PSA在熱載荷后，更特別地在經(jīng)由熱熔法涂覆后，繼續(xù)顯示非常淺的顔色，在很大程度上保留透明性，和不會深色地變色。該目的已通過使用特殊老化抑制劑實現(xiàn)，所述特殊老化抑制劑在ー個分子中同時實施主老化抑制劑和輔老化抑制劑功能。因此本發(fā)明涉及基于聚丙烯酸酯的壓敏膠粘劑，所述基于聚丙烯酸酯的壓敏膠粘劑包含至少ー種樹脂以及至少ー種甲酚衍生物(鄰_、間-和/或對-甲酚衍生物)，所述甲酚衍生物(鄰_、間-和/或対-甲酚衍生物)的芳環(huán)在至少兩個碳原子上被含硫取代基取代，所述取代基為硫醇和/或硫醚的衍生物，換句話說，具有結構單元-S-R和/或-R-S-R (下面稱為硫基烷基鏈)，R代表有機基團，更特別地代表烴鏈(相應地，下面也將改性的甲酚化合物稱為硫基烷基改性的甲酚衍生物)。更具體地，甲酚衍生物的芳環(huán)被前述取代基取代發(fā)生在芳環(huán)的C3、C4、C5和C6碳原子的至少兩個上。更具體地，本發(fā)明老化抑制劑為甲酚衍生物，其芳環(huán)在OH基團(羥基)的鄰位和間位被硫基烷基鏈取代，硫原子可直接(無中介地)或間接地，更具體地，經(jīng)由ー個或多個烷基鏈與甲酚結構単元的芳環(huán)接合。在一種優(yōu)選方式中，甲酚衍生物的含硫取代基選自包含-S-R和-(CH2)x-S-R的組Gl，其中X表示整數(shù)以及基團R彼此獨立地表示有機基團，特別優(yōu)選地選自具有支化和非支化的，飽和的，脂族經(jīng)基(燒基)的組G3。在芳環(huán)和硫原子之間的碳原子數(shù)目有利地為1-10，優(yōu)選為1_4(使得，更具體地，
I^ X ^ 10,更具體地 x=l、2、3 或 4) ο烷基側鏈(烷基R)的碳原子數(shù)目優(yōu)選為1-25，更優(yōu)選為6-16。特別有利的老化抑制劑為其中的烷基R為具有8、9、10、11和/或12個碳原子的基團的那些。在ー種非常優(yōu)選的方式中，甲酚衍生物的兩個或任選超過兩個含硫取代基相同地選擇。
本發(fā)明的優(yōu)選甲酚衍生物可通過下式描述
權利要求
1.基于聚丙烯酸酯的壓敏膠粘劑，其包含至少ー種樹脂和至少ー種鄰-、間-或対-甲酚衍生物，所述至少ー種鄰-、間-或対-甲酚衍生物的芳環(huán)在至少兩個碳原子上是取代的，取代基為硫醇和/或硫醚的衍生物，即“含硫取代基”。
2.權利要求I的壓敏膠粘劑，其特征在于所述甲酚衍生物的取代基選自組G1，所述組Gl 包含-S-R 和-(CH2) X-S-R, 其中X表示整數(shù)以及所述基團R彼此獨立地表示有機基團。
3.前述權利要求中的至少ー項的壓敏膠粘劑，其特征在于所述甲酚衍生物為鄰-甲酚衍生物。
4.前述權利要求中的至少ー項的壓敏膠粘劑，其特征在于所述甲酚衍生物的至少兩個含硫取代基選擇相同地。
5.前述權利要求中的至少ー項的壓敏膠粘劑，其特征在于所述至少ー種甲酚衍生物為通式⑴的化合物，
6.前述權利要求中的任ー項的壓敏膠粘劑，其特征在于所述甲酚衍生物的含硫取代基位于羥基的鄰位和間位。
7.權利要求2-6中的至少ー項的壓敏膠粘劑，其特征在于R5和R6彼此獨立地選自具有支化和非支化的，飽和烴基的組G3。
8.權利要求2-7中的至少ー項的壓敏膠粘劑,其特征在于I< X < 10,更具體地x=l、2、3 或 4。
9.權利要求5-8中的至少ー項的壓敏膠粘劑，其特征在于所述組G2的烷基鏈中的碳原子數(shù)目為1-25，優(yōu)選為6-16，更優(yōu)選為8或12。
10.基于聚丙烯酸酯的壓敏膠粘劑，其包含4，6-ニ(烷基硫基烷基)-鄰-甲酚，更具體地，4，6- ニ(十二烷基硫基甲基)-鄰-甲酚、4，6- ニ(癸基硫基甲基)-鄰-甲酚、4，6- ニ(壬基硫基甲基)-鄰-甲酚和/或4，6- ニ(辛基硫基甲基)-鄰-甲酚。
11.前述權利要求中的至少ー項的壓敏膠粘劑，其還包含空間位阻酚衍生物。
12.前述權利要求中的至少ー項的壓敏膠粘劑，其包含紫外線吸收劑。
13.前述權利要求中的至少ー項的壓敏膠粘劑，其特征在于所述至少ー種樹脂選自組G4，所述組G4包含萜烯酚醛樹脂、松香衍生物、具有芳族部分的烴樹脂、聚萜烯樹脂、芳香性改性的聚萜烯樹脂、前述樹脂的混合物。
14.單面-或雙面-膠粘帶，其包含至少ー個前述權利要求中的任ー項的壓敏膠粘劑的層。
15.權利要求14的膠粘帶，其特征在于所述至少ー個壓敏膠粘劑層的每單位面積質量為 l-1000g/m2，優(yōu)選為 10-300g/m2。
全文摘要
本發(fā)明涉及基于聚丙烯酸酯的壓敏膠粘劑，其含有至少一種樹脂和至少一種鄰、間或對-甲酚衍生物，其芳環(huán)在至少兩個碳原子上為取代的，其中所述取代基為硫醇和/或硫醚的衍生物。本發(fā)明還涉及包含至少一個所述壓敏膠粘劑的層的膠粘帶和所述甲酚衍生物作為抗氧化劑用于聚丙烯酸酯壓敏膠粘劑的用途。
文檔編號C09J133/00GK102666700SQ201080057604
公開日2012年9月12日 申請日期2010年11月18日 優(yōu)先權日2009年12月16日
發(fā)明者B.利曼, M.斯皮斯 申請人:德莎歐洲公司