導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物、導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體、它們的制造方法、以及電子儀器的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種通過(guò)在混合組合物中，至少進(jìn)行(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的聚合反應(yīng)、以及(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)和/或含有來(lái)自于(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物的交聯(lián)反應(yīng)，從而即使以較薄的方式成形也難以破碎的導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體；所述混合組合物包含規(guī)定量的以下成分：含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)和(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂組合物(A)、平均粒徑為20μm以下并且BET比表面積小于1.0m2/g的導(dǎo)熱性填料(B1)、平均粒徑為20μm以下并且BET比表面積為1.0m2/g以上的導(dǎo)熱性填料(B2)、和具有2個(gè)以上且10000個(gè)以下官能團(tuán)的多官能環(huán)氧化合物(C)。
【專利說(shuō)明】導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物、導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體、 它們的制造方法、以及電子儀器

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物、導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體、它們的制 造方法、以及具備該導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物或該導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體的電子儀 器。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，對(duì)于等離子體顯示面板（PDP)、集成電路（IC)芯片等這樣的電子部件，隨 著其高性能化，發(fā)熱量增大。其結(jié)果是，對(duì)于電子部件和具備電子部件的電子儀器，需要采 取由于溫度升高而導(dǎo)致的功能障礙的對(duì)策。作為由于電子部件等的溫度升高而導(dǎo)致的功能 障礙的對(duì)策的一般方法，采取了在發(fā)熱體上安裝金屬制的散熱器、散熱板、散熱片等散熱體 的方法。另外，在將散熱體固定于發(fā)熱體上時(shí)，為了有效地進(jìn)行從發(fā)熱體至散熱體的熱傳 導(dǎo)，通常使用除了導(dǎo)熱性以外還具備壓敏粘接性的組合物（以下，稱為"導(dǎo)熱性壓敏粘接劑 組合物"。）、片狀的部件（以下，稱為"導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體"。）。
[0003] 對(duì)于上述導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物以及導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體而言，為了 由發(fā)熱體向散熱體傳導(dǎo)熱，要求能與發(fā)熱體和散熱體密合的柔軟性。作為有關(guān)柔軟性優(yōu)異 的導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體的技術(shù)，例如有專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)的阻燃性散熱片、專利 文獻(xiàn)2中公開(kāi)的導(dǎo)熱片。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2006-176640號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2010-132856號(hào)公報(bào)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題 為了使用導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物或?qū)嵝詨好粽辰有云瑺畛尚误w由發(fā)熱體向散熱 體高效地傳導(dǎo)熱，如上所述，可以考慮提高柔軟性，從而提高發(fā)熱體與散熱體的密合性。另 夕卜，為了使用導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物或?qū)嵝詨好粽辰有云瑺畛尚误w由發(fā)熱體向散熱體 高效地傳導(dǎo)熱，例如，可以考慮將它們以較薄的方式成形，從而降低厚度方向的熱阻。然而， 以往的導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物或?qū)嵝詨好粽辰有云瑺畛尚误w，在以較薄的方式成形 時(shí)，有時(shí)容易破碎，以及產(chǎn)生針孔。
[0006] 因此，本發(fā)明課題在于提供一種即使以較薄的方式成形也難以破碎的導(dǎo)熱性壓敏 粘接劑組合物和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體、它們的制造方法、以及具備該導(dǎo)熱性壓敏 粘接劑組合物或該導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體的電子儀器。
[0007] 用于解決技術(shù)問(wèn)題的方法 本發(fā)明的第1方式是導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)，其是在混合組合物中，至少進(jìn)行 (甲基）丙烯酸酯單體（a 1)的聚合反應(yīng)、以及（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)和/或含有 來(lái)源于（甲基）丙烯酸酯單體（a 1)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物的交聯(lián)反應(yīng)而成； 所述混合組合物包含： 1〇〇質(zhì)量份的含有（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)和（甲基）丙烯酸酯單體（a 1)的 (甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)、 300質(zhì)量份以上且1000質(zhì)量份以下的平均粒徑為20 m以下并且BET比表面積小于 I. OmVg的導(dǎo)熱性填料（BI)、 60質(zhì)量份以上且900質(zhì)量份以下的平均粒徑為20 m以下并且BET比表面積為I. Om2/ g以上的導(dǎo)熱性填料（B2)、和 〇. 05質(zhì)量份以上且4質(zhì)量份以下的具有2個(gè)以上且10000個(gè)以下官能團(tuán)的多官能環(huán)氧 化合物（C)。
[0008] 本說(shuō)明書(shū)中，"（甲基）丙烯酸"是指"丙烯酸和/或甲基丙烯酸"。另外，"導(dǎo)熱性 填料"是指通過(guò)添加而能夠提高導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)、下文中說(shuō)明的導(dǎo)熱性壓敏粘 接性片狀成形體（G)的導(dǎo)熱性，并且導(dǎo)熱系數(shù)為0. 5W/m ?!(以上的填料。另外，"（甲基）丙 烯酸酯單體（a 1)的聚合反應(yīng)"是指得到包含來(lái)源于（甲基）丙烯酸酯單體（a 1)的結(jié)構(gòu) 單元的聚合物的聚合反應(yīng)。另外，"（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)和/或含有來(lái)源于（甲 基）丙烯酸酯單體（a 1)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物的交聯(lián)反應(yīng)"是指（甲基）丙烯酸酯聚合物 (Al)之間的交聯(lián)反應(yīng)、含有來(lái)源于（甲基）丙烯酸酯單體（a 1)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物之間 的交聯(lián)反應(yīng)、以及（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)與含有來(lái)源于（甲基）丙烯酸酯單體（a 1) 的結(jié)構(gòu)單元的聚合物的交聯(lián)反應(yīng)中的一種或多種交聯(lián)反應(yīng)。
[0009] 本發(fā)明的第2方式是導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)，其是在將混合組合物成 形為片狀后，或者在將該混合組合物成形為片狀的同時(shí)，至少進(jìn)行（甲基）丙烯酸酯單體 (a 1)的聚合反應(yīng)、以及（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)和/或含有來(lái)源于（甲基）丙烯酸 酯單體（a 1)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物的交聯(lián)反應(yīng)而成； 所述混合組合物包含： 1〇〇質(zhì)量份的含有（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)和（甲基）丙烯酸酯單體（a 1)的 (甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)、 300質(zhì)量份以上且1000質(zhì)量份以下的平均粒徑為20 m以下并且BET比表面積小于 I. OmVg的導(dǎo)熱性填料（BI)、 60質(zhì)量份以上且900質(zhì)量份以下的平均粒徑為20 m以下并且BET比表面積為I. Om2/ g以上的導(dǎo)熱性填料（B2)、和 〇. 05質(zhì)量份以上且4質(zhì)量份以下的具有2個(gè)以上且10000個(gè)以下官能團(tuán)的多官能環(huán)氧 化合物（C)。
[0010] 本發(fā)明的第3方式是導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)的制造方法，其包括： 制作混合組合物的工序，所述混合組合物包含：100質(zhì)量份的含有（甲基）丙烯酸酯聚 合物（Al)和（甲基）丙烯酸酯單體（a 1)的（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)、300質(zhì)量份 以上且1000質(zhì)量份以下的平均粒徑為20 y m以下并且BET比表面積小于I. OmVg的導(dǎo)熱 性填料（BI)、60質(zhì)量份以上且900質(zhì)量份以下的平均粒徑為20 m以下并且BET比表面積 為I. OmVg以上的導(dǎo)熱性填料（B2)、和0. 05質(zhì)量份以上且4質(zhì)量份以下的具有2個(gè)以上且 10000個(gè)以下官能團(tuán)的多官能環(huán)氧化合物（C);和 在混合組合物中，至少進(jìn)行（甲基）丙烯酸酯單體（a 1)的聚合反應(yīng)、以及（甲基）丙 烯酸酯聚合物（Al)和/或含有來(lái)源于（甲基）丙烯酸酯單體（a 1)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物 的受聯(lián)反應(yīng)的工序。
[0011] 本發(fā)明的第4方式是導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)的制造方法，其包括： 制作混合組合物的工序，所述混合組合物包含：100質(zhì)量份的含有（甲基）丙烯酸酯聚 合物（Al)和（甲基）丙烯酸酯單體（a 1)的（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)、300質(zhì)量份 以上且1000質(zhì)量份以下的平均粒徑為20 y m以下并且BET比表面積小于I. OmVg的導(dǎo)熱 性填料（BI)、60質(zhì)量份以上且900質(zhì)量份以下的平均粒徑為20 m以下并且BET比表面積 為I. OmVg以上的導(dǎo)熱性填料（B2)、和0. 05質(zhì)量份以上且4質(zhì)量份以下的具有2個(gè)以上且 10000個(gè)以下官能團(tuán)的多官能環(huán)氧化合物（C);和 在將混合組合物成形為片狀后，或者在將混合組合物成形為片狀的同時(shí)，至少進(jìn)行 (甲基）丙烯酸酯單體（a 1)的聚合反應(yīng)、以及（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)和/或含有 來(lái)源于（甲基）丙烯酸酯單體（a 1)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物的交聯(lián)反應(yīng)的工序。
[0012] 在上述本發(fā)明的第1至第4方式中，優(yōu)選導(dǎo)熱性填料（BI)是平均粒徑為20i!m以 下并且BET比表面積小于I. OmVg的金屬氧化物，導(dǎo)熱性填料（B2)是平均粒徑為20 y m以 下并且BET比表面積為I. OmVg以上的金屬氧化物；更優(yōu)選導(dǎo)熱性填料（BI)是平均粒徑為 20 y m以下并且BET比表面積小于I. OmVg的氧化錯(cuò)，導(dǎo)熱性填料（B2)是平均粒徑為20 y m 以下并且BET比表面積為I. 0m2/g以上的氧化鋁。
[0013] 另外，（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)優(yōu)選含有5質(zhì)量％以上且25質(zhì)量％以下的 (甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)、和75質(zhì)量％以上且95質(zhì)量％以下的（甲基）丙烯酸酯單 體（a 1)。
[0014] 本發(fā)明的第5方式是電子儀器，其具備散熱體和貼合在該散熱體上的上述本發(fā)明 的第1方式的導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)，或者具備散熱體和貼合在該散熱體上的上述 本發(fā)明的第2方式的導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)。
[0015] 發(fā)明效果 根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種即使以較薄的方式成形也難以破碎的導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組 合物和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體、它們的制造方法、以及具備該導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組 合物或該導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體的電子儀器。

【具體實(shí)施方式】
[0016] 1.導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)、導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G) 本發(fā)明的導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)，其是在混合組合物中，至少進(jìn)行（甲基）丙烯 酸酯單體（a 1)的聚合反應(yīng)、以及（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)和/或含有來(lái)源于（甲 基）丙烯酸酯單體（a 1)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物的交聯(lián)反應(yīng)而成；所述混合組合物包含：含 有（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)和（甲基）丙烯酸酯單體（a 1)的（甲基）丙烯酸樹(shù)脂 組合物（A)、平均粒徑為20 y m以下并且BET比表面積小于I. OmVg的導(dǎo)熱性填料（BI)(以 下，有時(shí)簡(jiǎn)稱為"導(dǎo)熱性填料（BI) "）、平均粒徑為20 y m以下并且BET比表面積為I. OmVg 以上的導(dǎo)熱性填料（B2)(以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱為"導(dǎo)熱性填料（B2) "）、和具有2個(gè)以上且10000 個(gè)以下官能團(tuán)的多官能環(huán)氧化合物（C)(以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱為"多官能環(huán)氧化合物（C) "）。
[0017] 另外，本發(fā)明的導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)，其是在將上述混合組合物成形 為片狀后，或者在將上述混合組合物成形為片狀的同時(shí)，至少進(jìn)行（甲基）丙烯酸酯單體 (a 1)的聚合反應(yīng)、以及（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)和/或含有來(lái)源于（甲基）丙烯酸 酯單體（a 1)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物的交聯(lián)反應(yīng)而成。
[0018] 以下對(duì)于構(gòu)成這種導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形 體（G)的物質(zhì)進(jìn)行說(shuō)明。
[0019]〈（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A) > 本發(fā)明中使用的（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)含有（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)和 (甲基）丙烯酸酯單體（a 1)。需要說(shuō)明的是，在得到導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱 性壓敏粘接性片狀成形體（G)時(shí)，可以如上所述進(jìn)行聚合反應(yīng)和交聯(lián)反應(yīng)。通過(guò)進(jìn)行該聚 合反應(yīng)和交聯(lián)反應(yīng)，含有來(lái)源于（甲基）丙烯酸酯單體（a 1)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物與（甲 基）丙烯酸酯聚合物（Al)的成分混合和/或部分結(jié)合。
[0020] 在本發(fā)明中，對(duì)于（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)和（甲基）丙烯酸酯單體（a 1) 的使用量而言，以（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)為100質(zhì)量％，優(yōu)選（甲基）丙烯酸酯聚 合物（Al)為5質(zhì)量％以上且25質(zhì)量％以下、（甲基）丙烯酸酯單體（a 1)為75質(zhì)量％以 上且95質(zhì)量％以下，更優(yōu)選（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)為10質(zhì)量％以上且25質(zhì)量％ 以下、（甲基）丙烯酸酯單體（a 1)為75質(zhì)量％以上且90質(zhì)量％以下。通過(guò)使（甲基） 丙烯酸酯單體（a 1)的含有比率為上述范圍，從而容易將導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和 導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)成形。對(duì)于（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)中含有的成 分，在下文中進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。
[0021] ((甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)) 可以用于本發(fā)明的（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)沒(méi)有特別限定，優(yōu)選含有形成玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度為_(kāi)20°C以下的均聚物的（甲基）丙烯酸酯單體單元（al)、和具有有機(jī)酸基的單 體單元（a2)。
[0022] 提供上述（甲基）丙烯酸酯單體單元（al)的（甲基）丙烯酸酯單體（aim)沒(méi) 有特別限定，例如，可以列舉丙烯酸乙酯（均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-24°C )、丙烯酸正 丙酯（均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-37°C )、丙烯酸正丁酯（均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 為-54°C )、丙烯酸仲丁酯（均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為_(kāi)22°C )、丙烯酸正庚酯（均聚物的 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為_(kāi)60°C )、丙烯酸正己酯（均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為_(kāi)61°C )、丙烯酸正 辛酯（均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為_(kāi)65°C )、丙烯酸2-乙基己酯（均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度為-50°C )、丙烯酸2-甲氧基乙酯（均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-50°C )、丙烯酸3-甲氧 基丙酯（均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-75°C )、丙烯酸3-甲氧基丁酯（均聚物的玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度為_(kāi)56°C )、丙烯酸乙氧基甲酯（均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為_(kāi)50°C )、甲基丙烯酸正 辛酯（均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為_(kāi)25°C )、甲基丙烯酸正癸酯（均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 為-49°C )等。其中，優(yōu)選為丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯，更 優(yōu)選為丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯，進(jìn)一步優(yōu)選為丙烯酸2-乙基己酯。
[0023] 這些（甲基）丙烯酸酯單體（aim)可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。
[0024] (甲基）丙烯酸酯單體（aim)以由其得到的單體單元（al)在（甲基）丙烯酸酯 聚合物（Al)中達(dá)到優(yōu)選為80質(zhì)量％以上且99. 9質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為85質(zhì)量％以上且 99. 5質(zhì)量％以下的量的方式供于聚合。（甲基）丙烯酸酯單體（aim)的用量在上述范圍內(nèi) 時(shí)，容易將聚合時(shí)的聚合體系的粘度保持在適當(dāng)?shù)姆秶?br> [0025] 接著，對(duì)具有有機(jī)酸基的單體單元（a2)進(jìn)行說(shuō)明。提供具有有機(jī)酸基的單體單元 (a2)的單體（a2m)沒(méi)有特別限定，作為其代表性的例子，可以列舉具有羧基、酸酐基、磺酸 基等有機(jī)酸基的單體。另外，除此之外，還可以使用含有次磺酸基、亞磺酸基、磷酸基等的單 體。
[0026] 作為具有羧基的單體的具體例子，可以列舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等 a，烯屬不飽和單羧酸；衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸等a，￠-烯屬不飽和多元羧酸，以及衣 康酸單甲酯、馬來(lái)酸單丁酯、富馬酸單丙酯等a，￠-烯屬不飽和多元羧酸偏酯等。另外，可 以同樣地使用馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等具有能夠通過(guò)水解等而得到羧基的基團(tuán)的物質(zhì)。
[0027] 作為具有磺酸基的單體的具體例子，可以列舉出烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺 酸（^夕々U 7 >酸）、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等 a，@ _不飽和磺酸、以及它們的鹽。
[0028] 作為單體（a2m)，在以上例示的具有有機(jī)酸基的單體中，更優(yōu)選為具有羧基的單 體，其中，特別優(yōu)選為具有丙烯酸或甲基丙烯酸的單體。這些單體在工業(yè)上可以廉價(jià)且容易 地獲得，與其它單體成分的共聚性也良好，在生產(chǎn)性方面也優(yōu)選。需要說(shuō)明的是，單體（a2m) 可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。
[0029] 具有有機(jī)酸基的單體（a2m)以由其得到的單體單元（a2)在（甲基）丙烯酸酯聚 合物（Al)中達(dá)到優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％以上且20質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％以上且15 質(zhì)量％以下的量的方式供于聚合。具有有機(jī)酸基的單體（a2m)的用量在上述范圍內(nèi)時(shí)，容 易將聚合時(shí)的聚合體系的粘度保持在適當(dāng)?shù)姆秶?br> [0030] 需要說(shuō)明的是，具有有機(jī)酸基的單體單元（a2m)，如前所述，通過(guò)具有有機(jī)酸基的 單體（a2m)的聚合而導(dǎo)入到（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)中是簡(jiǎn)便的，所以優(yōu)選，但是也 可以在生成（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)后，通過(guò)公知的高分子反應(yīng)導(dǎo)入有機(jī)酸基。
[0031] 另外，（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)還可以含有由具有有機(jī)酸基以外的官能團(tuán)的 單體（a3m)衍生的單體單元（a3)。作為上述有機(jī)酸基以外的官能團(tuán)，可以列舉羥基、氨基、 酰胺基、環(huán)氧基、巰基等。
[0032] 作為具有羥基的單體，可以列舉（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸3-羥 基丙醋等（甲基）丙稀酸輕基燒基醋等。
[0033] 作為具有氨基的單體，可以列舉（甲基）丙烯酸N，N_二甲基氨基甲酯、（甲基）丙 烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、氨基苯乙烯等。
[0034] 作為具有酰胺基的單體，可以列舉丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、 N-(羥甲基）甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺等a，￠-烯屬不飽和羧酸酰胺單體等。
[0035] 作為具有環(huán)氧基的單體，可以列舉（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚 等。
[0036] 具有有機(jī)酸基以外的官能團(tuán)的單體（a3m)可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩 種以上。
[0037] 這些具有有機(jī)酸基以外的官能團(tuán)的單體（a3m)優(yōu)選以由其得到的單體單元（a3) 在（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)中達(dá)到10質(zhì)量％以下的量的方式用于聚合。通過(guò)使用10 質(zhì)量％以下的單體（a3m)，容易將聚合時(shí)的聚合體系的粘度保持在適當(dāng)?shù)姆秶?br> [0038] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A1)，除了上述形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為_(kāi)20°C以下的均聚 物的（甲基）丙烯酸酯單體單元（al)、具有有機(jī)酸基的單體單元（a2)、和具有有機(jī)酸基以 外的官能團(tuán)的單體單元（a3)之外，還可以含有由能夠與上述單體共聚的單體（a4m)衍生的 單體單元（a4)。
[0039] 單體（a4m)沒(méi)有特別限定，作為其具體例子，可以列舉上述（甲基）丙烯酸酯單體 (aim)以外的（甲基）丙烯酸酯單體、a，￠-烯屬不飽和多元羧酸全酯、烯基芳香族單體、 共軛二烯系單體、非共軛二烯系單體、氰化乙烯單體、羧酸不飽和醇酯、烯烴系單體等。
[0040] 作為上述（甲基）丙烯酸酯單體（aim)以外的（甲基）丙烯酸酯單體的具體例子， 可以列舉丙烯酸甲酯（均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為HTC )、甲基丙烯酸甲酯（均聚物的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度為105°C )、甲基丙烯酸乙酯（均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為63°C )、甲基丙烯 酸正丙酯（均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為25°C )、甲基丙烯酸正丁酯（均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度為20°C )等。
[0041] 作為a，￠-烯屬不飽和多元羧酸全酯的具體例子，可以列舉富馬酸二甲酯、富馬 酸二乙酯、馬來(lái)酸二甲酯、馬來(lái)酸二乙酯、衣康酸二甲酯等。
[0042] 作為烯基芳香族單體的具體例子，可以列舉苯乙烯、a -甲基苯乙烯、甲基a -甲 基本乙稀、乙稀基甲本、和_乙稀基本等。
[0043] 作為共軛二烯系單體的具體例子，可以列舉1，3_ 丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯 (與異戊二烯同義）、1，3-戊二烯、2, 3-二甲基-1，3-丁二烯、2-氯-1，3-丁二烯、環(huán)戊二烯 等。
[0044] 作為非共軛二烯系單體的具體例子，可以列舉1，4_己二烯、二環(huán)戊二烯、亞乙基 降冰片烯等。
[0045] 作為氰化乙烯單體的具體例子，可以列舉丙烯腈、甲基丙烯腈、a-氯丙烯腈、 a -乙基丙烯臆等。
[0046] 作為羧酸不飽和醇酯單體的具體例子，可以列舉乙酸乙烯酯等。
[0047] 作為烯烴系單體的具體例子，可以列舉乙烯、丙烯、丁烯、戊烯等。
[0048] 單體（a4m)可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。
[0049] 單體（a4m)以由其得到的單體單元（a4)的量在（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)中 達(dá)到優(yōu)選為10質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為5質(zhì)量％以下的量的方式供于聚合。
[0050] (甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)特別優(yōu)選通過(guò)將上述形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為_(kāi)20°C 以下的均聚物的（甲基）丙烯酸酯單體（aim)、具有有機(jī)酸基的單體（a2m)、根據(jù)需要使用 的含有有機(jī)酸基以外的官能團(tuán)的單體（a3m)、以及根據(jù)需要使用的能夠與這些單體共聚的 單體（a4m)進(jìn)行共聚從而得到。
[0051] 得到（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)時(shí)的聚合方法沒(méi)有特別限定，可以是溶液聚 合、乳液聚合、懸浮聚合、本體聚合等的任一種，也可以為除此之外的方法。但是，在這些聚 合方法之中優(yōu)選為溶液聚合，其中更優(yōu)選使用乙酸乙酯、乳酸乙酯等羧酸酯、或苯、甲苯、二 甲苯等芳香族溶劑作為聚合溶劑的溶液聚合。聚合時(shí)，單體可以分批添加到聚合反應(yīng)容器 中，優(yōu)選將總量一起添加。聚合引發(fā)的方法沒(méi)有特別限定，作為聚合引發(fā)劑，優(yōu)選使用熱聚 合引發(fā)劑。該熱聚合引發(fā)劑沒(méi)有特別限定，例如可以使用過(guò)氧化物聚合引發(fā)劑、偶氮化合物 聚合引發(fā)劑。
[0052] 作為過(guò)氧化物聚合引發(fā)劑，除了叔丁基過(guò)氧化氫這樣的過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰、 過(guò)氧化環(huán)己酮這樣的過(guò)氧化物以外，還可以列舉出過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸銨等過(guò)硫酸 鹽等。這些過(guò)氧化物可以與還原劑適當(dāng)組合而作為氧化還原系催化劑使用。
[0053] 作為偶氮化合物聚合引發(fā)劑，可以列舉2,2' -偶氮二異丁腈、2,2' -偶氮二 (2, 4-二甲基戊臆）、2, 2' -偶氮二（2-甲基丁臆）等。
[0054] 聚合引發(fā)劑的使用量沒(méi)有特別限定，相對(duì)于單體100質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 01質(zhì)量份 以上且50質(zhì)量份以下的范圍。
[0055] 這些單體的其它聚合條件（聚合溫度、壓力、攪拌條件等）沒(méi)有特別限制。
[0056] 聚合反應(yīng)結(jié)束后，根據(jù)需要將得到的聚合物從聚合介質(zhì)中分離。分離的方法沒(méi)有 特別限定。例如，在溶液聚合的情況下，將聚合溶液置于減壓下，餾去聚合溶劑，由此可以得 到（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)。
[0057] (甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)的重均分子量（Mw)，優(yōu)選處于10萬(wàn)以上且100萬(wàn) 以下的范圍，更優(yōu)選處于20萬(wàn)以上且90萬(wàn)以下的范圍。需要說(shuō)明的是，重均分子量（Mw) 是指通過(guò)分子量測(cè)定凝膠滲透色譜（GPC)來(lái)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的重均分子量而得的 分子量（下同）。另外，作為（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)，優(yōu)選混合使用重均分子量（Mw) 不同的2種（甲基）丙烯酸酯聚合物。這時(shí)，通過(guò)使用適量的重均分子量（Mw)較大的（甲 基）丙烯酸酯聚合物（Al)，可以使導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀 成形體（G)具有適當(dāng)?shù)膹?qiáng)度而難以破碎。另一方面，通過(guò)使用適量的重均分子量（Mw)較小 的（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)，可以使導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接 性片狀成形體（G)具有適當(dāng)?shù)娜彳浶?。也就是說(shuō)，通過(guò)組合使用這兩者，可以兼具有適當(dāng)?shù)?強(qiáng)度和柔軟性。
[0058] (甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)的重均分子量（Mw)可以通過(guò)適當(dāng)調(diào)整聚合時(shí)使用 的聚合引發(fā)劑的量、鏈轉(zhuǎn)移劑的量來(lái)控制。
[0059] ((甲基）丙烯酸酯單體（a 1)) (甲基）丙烯酸酯單體（a 1)只要含有（甲基）丙烯酸酯單體就沒(méi)有特別限定，但是優(yōu) 選含有形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為_(kāi)20°C以下的均聚物的（甲基）丙烯酸酯單體（a5m)。
[0060] 作為形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-20°C以下的均聚物的（甲基）丙烯酸酯單體（a5m) 的例子，可以列舉與（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)的合成中使用的（甲基）丙烯酸酯單體 (aim)相同的（甲基）丙烯酸酯單體。（甲基）丙烯酸酯單體（a5m)可以單獨(dú)使用一種，也 可以組合使用兩種以上。
[0061](甲基）丙烯酸酯單體（a 1)中的（甲基）丙烯酸酯單體（a5m)的比例優(yōu)選為50 質(zhì)量％以上且100質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為75質(zhì)量％以上且100質(zhì)量％以下。通過(guò)使（甲 基）丙烯酸酯單體（a 1)中的（甲基）丙烯酸酯單體（a5m)的比例為上述范圍，容易得到 壓敏粘接性、柔軟性優(yōu)異的導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體 (G)。
[0062] 另外，（甲基）丙烯酸酯單體（a 1)可以是形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為_(kāi)20°C以下的均 聚物的（甲基）丙烯酸酯單體（a5m)和能夠與其共聚的具有有機(jī)酸基的單體（a6m)的混合 物。
[0063] 作為上述單體（a6m)的例子，可以列舉與作為（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)的合 成中使用的單體（a2m)例示的單體相同的具有有機(jī)酸基的單體。單體（a6m)可以單獨(dú)使用 一種，也可以組合使用兩種以上。
[0064] (甲基）丙烯酸酯單體（a 1)中的單體（a6m)的比例優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，更優(yōu) 選為10質(zhì)量％以下。通過(guò)使（甲基）丙烯酸酯單體U 1)中的單體（a6m)的比例為上述 范圍，容易得到壓敏粘接性、柔軟性優(yōu)異的導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘 接性片狀成形體（G)。
[0065](甲基）丙烯酸酯單體（a 1)可以是除了含有（甲基）丙烯酸酯單體（a5m)和可 以根據(jù)需要共聚的具有有機(jī)酸基的單體（a6m)之外，還含有能夠與它們共聚的單體（a7m) 的混合物。
[0066] 作為上述單體（a7m)的例子，可以列舉與作為（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)的合 成中使用的單體（a3m)和單體（a4m)例示的單體相同的單體。單體（a7m)可以單獨(dú)使用一 種，也可以組合使用兩種以上。
[0067](甲基）丙烯酸酯單體（a 1)中的單體（a7m)的比例優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，更優(yōu) 選為15質(zhì)量％以下。
[0068](多官能性單體） 在本發(fā)明中，（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)中還可以使用多官能性單體。作為本發(fā) 明中可以使用的多官能性單體，使用能夠與（甲基）丙烯酸酯單體（a 1)中所含的單體共 聚的多官能性單體。另外，該多官能性單體優(yōu)選具有多個(gè)聚合性不飽和鍵，并且在末端具有 該不飽和鍵。通過(guò)使用這種多官能性單體，從而向共聚物中導(dǎo)入分子內(nèi)和/或分子間交聯(lián)， 可以提高導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)的作為壓敏粘 接劑的內(nèi)聚力。
[0069] 通常，在進(jìn)行自由基熱聚合等聚合時(shí)，即使不使用多官能性單體，也進(jìn)行了某種程 度的交聯(lián)反應(yīng)。但是，為了更可靠地形成所希望量的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，可以使用多官能性單體。 [0070] 作為多官能性單體，例如，可以使用1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，2-乙二醇 二（甲基）丙烯酸酯、1，12-十二烷二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸 酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇二（甲基）丙 烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二（三羥甲基 丙烷）三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸 酯等多官能性（甲基）丙烯酸酯，2, 4-雙（三氯甲基）-6-對(duì)甲氧基苯乙烯-5-三嗪等取 代三嗪，除此之外還可以使用4-丙烯酰氧基二苯甲酮之類的單烯屬不飽和芳香族酮等。其 中，優(yōu)選為季戊四醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲 基）丙烯酸酯。多官能性單體可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。
[0071] 以（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)為100質(zhì)量％，多官能性單體的使用量?jī)?yōu)選為 10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。通過(guò)使多官能性單體的使用量為上述范圍，從而容 易對(duì)導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)賦予作為壓敏粘接 劑的適當(dāng)?shù)膬?nèi)聚力。
[0072]〈聚合引發(fā)劑〉 如上所述，在得到導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G) 時(shí)，（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)中含有的成分聚合。為了促進(jìn)該聚合反應(yīng)，優(yōu)選使用聚 合引發(fā)劑。作為該聚合引發(fā)劑，可以列舉光聚合引發(fā)劑、偶氮系熱聚合引發(fā)劑、有機(jī)過(guò)氧化 物熱聚合引發(fā)劑等。但是，從對(duì)得到的導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性 片狀成形體（G)賦予強(qiáng)粘接力等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用有機(jī)過(guò)氧化物熱聚合引發(fā)劑。
[0073] 作為光聚合引發(fā)劑，可以使用公知的各種光聚合引發(fā)劑。其中，優(yōu)選為酰基氧化膦 系化合物。作為優(yōu)選的光聚合引發(fā)劑的?；趸⑾祷衔锟梢粤信e雙（2, 4, 6-三甲基苯 甲酰）苯基氧化膦、2, 4, 6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦等。
[0074] 作為偶氮系熱聚合引發(fā)劑，可以列舉2, 2'-偶氮二異丁腈、2, 2'-偶氮二（2, 4-二 甲基戊腈）、2, 2' -偶氮二（2-甲基丁腈）等。
[0075] 作為有機(jī)過(guò)氧化物熱聚合引發(fā)劑，可以列舉叔丁基過(guò)氧化氫等過(guò)氧化氫，過(guò)氧化 苯甲酰、過(guò)氧化環(huán)己酮、1，6-雙（過(guò)氧化叔丁基羰基氧基）己烷、1，1_雙（過(guò)氧化叔丁 基）-3, 3, 5-三甲基環(huán)己酮等過(guò)氧化物等。但是，優(yōu)選為在熱分解時(shí)不會(huì)釋放成為臭味原因 的揮發(fā)性物質(zhì)的引發(fā)劑。另外，在有機(jī)過(guò)氧化物熱聚合引發(fā)劑中，優(yōu)選1分鐘半衰期溫度為 100°C以上且170°C以下的引發(fā)劑。
[0076] 相對(duì)于（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A) 100質(zhì)量份，上述聚合引發(fā)劑的用量?jī)?yōu)選為 〇. 01質(zhì)量份以上且10質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為〇. 1質(zhì)量份以上且5質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選 為〇. 3質(zhì)量份以上且2質(zhì)量份以下。通過(guò)使聚合引發(fā)劑的使用量為上述范圍，從而容易使 (甲基）丙烯酸酯單體（a 1)的聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到適當(dāng)?shù)姆秶菀追乐乖趯?dǎo)熱性壓敏粘接 劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)中殘留單體氣味。需要說(shuō)明的是，（甲 基）丙烯酸酯單體（a 1)的聚合轉(zhuǎn)化率優(yōu)選為95質(zhì)量％以上。如果（甲基）丙烯酸酯單 體（a 1)的聚合轉(zhuǎn)化率為95質(zhì)量％以上，則容易防止在導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo) 熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)中殘留單體氣味。另外，通過(guò)使聚合引發(fā)劑的使用量為上 述范圍，從而容易防止聚合反應(yīng)過(guò)度進(jìn)行、導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)未形成平滑 的片狀而引起材料破壞的情況。
[0077] 〈導(dǎo)熱性填料（BI) > 接著，對(duì)導(dǎo)熱性填料（BI)進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明中使用的導(dǎo)熱性填料（BI)是平均粒徑為 20 ii m以下并且BET比表面積小于I. 0m2/g的導(dǎo)熱性填料。
[0078] 為了提高導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)的導(dǎo) 熱性，可以考慮添加導(dǎo)熱性填料。這時(shí)，在導(dǎo)熱性填料的BET比表面積大的情況下，如果大 量添加，則作為導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)的前體 的混合組合物的粘度容易過(guò)度提高。如果該混合組合物的粘度過(guò)度提高，則難以將導(dǎo)熱性 壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)成形。由此，在本發(fā)明中，使用 導(dǎo)熱性填料（BI)這種BET比表面積小的導(dǎo)熱性填料。通過(guò)使用BET比表面積小的導(dǎo)熱性 填料，從而容易抑制上述混合組合物的粘度過(guò)度提高的情況。
[0079] 導(dǎo)熱性填料（BI)的BET比表面積小于I. 0m2/g，優(yōu)選為0. 05m2/g以上且0. 9m2/g 以下，更優(yōu)選為〇. 〇8m2/g以上且0. 8m2/g以下。通過(guò)使導(dǎo)熱性填料（BI)的BET比表面積 為上述范圍，可以抑制作為導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體 (G)的前體的混合組合物的粘度過(guò)度提高，并且可以提高由該混合組合物成形的導(dǎo)熱性壓 敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)的導(dǎo)熱系數(shù)。
[0080] 需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中，"BET比表面積"是指用以下的方法測(cè)定的比表面積。首 先，將氮?dú)夂秃獾幕旌蠚怏w導(dǎo)入到BET比表面積測(cè)定裝置內(nèi)，將加入了試樣（BET比表面 積的測(cè)定對(duì)象物）的試樣槽浸漬在液態(tài)氮中，使氮?dú)馕降皆嚇颖砻?。達(dá)到吸附平衡后，將 試樣槽放入水浴中并加溫至常溫，使吸附于試樣的氮?dú)饷摳?。由于在氮?dú)獾奈健⒚摳綍r(shí)通 過(guò)試樣槽前后的氣體的混合比改變，因此將氮?dú)夂秃獾幕旌媳群愣ǖ臍怏w作為對(duì)照，用 導(dǎo)熱系數(shù)檢測(cè)器（TCD)檢測(cè)該變化，求出氮?dú)獾奈搅亢兔摳搅?。測(cè)定前，將單位量的氮?dú)?導(dǎo)入到裝置內(nèi)，進(jìn)行校準(zhǔn)，求出對(duì)應(yīng)于用TCD檢測(cè)得到的值的表面積的值，由此求出該試樣 的表面積。另外，將表面積除以該試樣的質(zhì)量，從而可以求出BET比表面積。
[0081] 另外，導(dǎo)熱性填料（BI)的平均粒徑為20 iim以下，優(yōu)選為0.05 iim以上且15 iim 以下，更優(yōu)選為〇. I U m以上且10 m以下。如果平均粒徑超過(guò)上述上限，則在制作薄片材 時(shí)，可能會(huì)因填料而在表面上產(chǎn)生凹凸、針孔。
[0082] 需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中，"平均粒徑"是指用以下說(shuō)明的方法測(cè)定的平均粒徑。也 就是說(shuō)，使用激光式粒度測(cè)定機(jī)（株式會(huì)社Seishin企業(yè)制），通過(guò)微分級(jí)（microsorting) 控制方式（僅使測(cè)定對(duì)象粒子通過(guò)測(cè)定區(qū)域內(nèi)，提高測(cè)定可靠性的方式）進(jìn)行測(cè)定。根據(jù) 該測(cè)定方式，使〇. Olg?〇. 〇2g的測(cè)定對(duì)象粒子流至槽（cell)中，對(duì)流進(jìn)測(cè)定區(qū)域內(nèi)的測(cè) 定對(duì)象粒子照射波長(zhǎng)670nm的半導(dǎo)體激光，用測(cè)定機(jī)測(cè)定這時(shí)的激光散射和衍射，從而根 據(jù)夫浪禾費(fèi)（Fraunhofer)的衍射原理算出平均粒徑和粒徑分布。
[0083] 導(dǎo)熱性填料（BI)只要是平均粒徑和BET比表面積滿足上述范圍的導(dǎo)熱性填料就 沒(méi)有特別限定。作為導(dǎo)熱性填料（BI)的具體例子，可以列舉氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化 鈣等金屬氫氧化物；氧化鋁（alumina)、氧化鎂、氧化鋅等金屬氧化物；碳酸鈣、碳酸鋁等金 屬碳酸鹽；氮化硼、氮化鋁等金屬氮化物；硼酸鋅水合物；高嶺土；鋁酸鈣水合物；二氧化硅 等。其中，從導(dǎo)熱系數(shù)優(yōu)異并且化學(xué)穩(wěn)定的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選金屬氧化物，最優(yōu)選氧化鋁 (alumina)。導(dǎo)熱性填料（BI)可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。
[0084] 本發(fā)明的導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)中使 用的導(dǎo)熱性填料（BI)的量，相對(duì)于（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A) 100質(zhì)量份，為300質(zhì)量 份以上且1000質(zhì)量份以下，優(yōu)選為400質(zhì)量份以上且900質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為500質(zhì)量份 以上且800質(zhì)量份以下。通過(guò)使導(dǎo)熱性填料（BI)的含量為上述上限以下，從而容易抑制作 為導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)的前體的混合組合物 的粘度過(guò)度提高。因此，可以防止難以成形導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘 接性片狀成形體（G)，以及即使可以成形，導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接 性片狀成形體（G)的硬度也增大而導(dǎo)致形狀追隨性（與被粘接物的密合性）降低的情況。 另一方面，通過(guò)使導(dǎo)熱性填料（BI)的含量為上述下限以上，從而容易發(fā)揮出提高導(dǎo)熱性壓 敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)的導(dǎo)熱性的效果。
[0085] 〈導(dǎo)熱性填料（B2) > 接著，對(duì)導(dǎo)熱性填料（B2)進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明中使用的導(dǎo)熱性填料（B2)是平均粒徑為 20 ii m以下并且BET比表面積為I. 0m2/g以上的導(dǎo)熱性填料。
[0086] 如上所述，為了抑制作為導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀 成形體（G)的前體的混合組合物的粘度過(guò)度提高，并且提高導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F) 和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)的導(dǎo)熱性，可以考慮添加導(dǎo)熱性填料（BI)這種BET比 表面積小的導(dǎo)熱性填料。然而，當(dāng)混合組合物的粘度低時(shí)，相對(duì)于（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合 物（A)來(lái)說(shuō)比重大的填料容易在混合組合物中沉淀。如果在制作混合組合物時(shí)（混合時(shí)） 因卷入而包含空氣，則為了排出該空氣，優(yōu)選將混合組合物靜置。在進(jìn)行這樣的靜置時(shí)，如 果如上所述填料沉淀，則在將混合組合物作為涂布液緩緩排出，并且連續(xù)制作導(dǎo)熱性壓敏 粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)時(shí)，有時(shí)會(huì)形成填料的含量極多的 部分。這成為故障的原因，有時(shí)難以連續(xù)地由混合組合物生產(chǎn)導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F) 和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)。由此，在本發(fā)明中，使用導(dǎo)熱性填料（B2)這種BET 比表面積較大的導(dǎo)熱性填料，適度地提高作為導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏 粘接性片狀成形體（G)的前體的混合組合物的粘度?？梢哉J(rèn)為通過(guò)添加適量的導(dǎo)熱性填料 (B2)而適度地提高混合組合物的粘度，可以抑制導(dǎo)熱性填料（BI)等比重大的填料沉淀。
[0087] 導(dǎo)熱性填料（B2)的BET比表面積為I. 0m2/g以上，優(yōu)選為I. 0m2/g以上且IOOm2/ g以下，更優(yōu)選為I. OmVg以上且IOmVg以下。通過(guò)使導(dǎo)熱性填料（B2)的BET比表面積為 上述范圍，從而容易適度地提高作為導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片 狀成形體（G)的前體的混合組合物的粘度，并且容易抑制相對(duì)于（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合 物（A)來(lái)說(shuō)比重大的填料的沉淀。
[0088] 另外，導(dǎo)熱性填料（B2)的平均粒徑為20iim以下，優(yōu)選為0. 05iim以上且15iim 以下，更優(yōu)選為〇. I U m以上且10 m以下。如果平均粒徑超過(guò)上述上限，則在制作薄片材 時(shí)，可能會(huì)因填料而在表面上產(chǎn)生凹凸、針孔。
[0089] 導(dǎo)熱性填料（B2)只要是平均粒徑和BET比表面積滿足上述范圍的導(dǎo)熱性填料就 沒(méi)有特別限定。作為導(dǎo)熱性填料（B2)的具體例子，可以列舉氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化 鈣等金屬氫氧化物；氧化鋁（alumina)、氧化鎂、氧化鋅等金屬氧化物；碳酸鈣、碳酸鋁等金 屬碳酸鹽；氮化硼、氮化鋁等金屬氮化物；硼酸鋅水合物；高嶺土；鋁酸鈣水合物；二氧化硅 等。其中，從導(dǎo)熱系數(shù)優(yōu)異并且化學(xué)穩(wěn)定的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選金屬氧化物，最優(yōu)選氧化鋁 (alumina)。導(dǎo)熱性填料（B2)可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。
[0090] 本發(fā)明的導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)中使 用的導(dǎo)熱性填料（B2)的量，相對(duì)于（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A) 100質(zhì)量份，為60質(zhì)量 份以上且900質(zhì)量份以下，優(yōu)選為70質(zhì)量份以上且700質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為80質(zhì)量份以 上且600質(zhì)量份以下。通過(guò)使導(dǎo)熱性填料（B2)的含量為上述上限以下，可以抑制作為導(dǎo)熱 性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)的前體的混合組合物的粘度 過(guò)度提高。因此，可以防止難以成形導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片 狀成形體（G)，以及即使可以成形，導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀 成形體（G)的硬度也增大而導(dǎo)致形狀追隨性（與被粘接物的密合性）降低的情況。另一方 面，可以認(rèn)為通過(guò)使導(dǎo)熱性填料（B2)的含量為上述下限以上，如上所述可以適度地提高混 合組合物的粘度，可以防止相對(duì)于（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)來(lái)說(shuō)比重大的填料在混 合組合物中沉淀。
[0091] 〈多官能環(huán)氧化合物（C) > 接著，對(duì)多官能環(huán)氧化合物（C)進(jìn)行說(shuō)明。多官能環(huán)氧化合物（C)是具有2個(gè)以上且 10000以下的官能團(tuán)的多官能環(huán)氧化合物。多官能環(huán)氧化合物（C)可以與（甲基）丙烯酸 酯聚合物（Al)中的有機(jī)酸基反應(yīng)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。另外，同樣地，當(dāng)（甲基）丙烯酸酯單 體（a 1)含有具有有機(jī)酸基的單體時(shí)，由于可以與該有機(jī)酸基反應(yīng)，因此可以與含有來(lái)源 于（甲基）丙烯酸酯單體（a 1)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0092] 如果通過(guò)使用多官能環(huán)氧化合物（C)而如上所述地形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，則可以使導(dǎo)熱 性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)具有一定程度的強(qiáng)度，因此 可以認(rèn)為容易確保導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)的強(qiáng) 度。因此，可以認(rèn)為通過(guò)使用多官能環(huán)氧化合物（C)，即使以較薄的方式將導(dǎo)熱性壓敏粘接 劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)成形也難以破碎。
[0093] 本發(fā)明中可以使用的多官能環(huán)氧化合物（C)在25°C下的粘度優(yōu)選為600mPa *s以 下，更優(yōu)選為500mPa ? s以下，進(jìn)一步優(yōu)選為400mPa ? s以下?？梢哉J(rèn)為通過(guò)使多官能環(huán)氧 化合物（C)的粘度為上述范圍，從而多官能環(huán)氧化合物（C)容易均勻分散在作為導(dǎo)熱性壓 敏粘接劑組合物（F)和導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)的前體的混合組合物中，容易通 過(guò)多官能環(huán)氧化合物（C)均勻地形成上述交聯(lián)結(jié)構(gòu)。需要說(shuō)明的是，多官能環(huán)氧化合物（C) 的粘度是指如下說(shuō)明進(jìn)行測(cè)定的值。
[0094](粘度測(cè)定方法） 使用B型粘度計(jì)（東京計(jì)器株式會(huì)社制），按照以下所示的步驟進(jìn)行， (1) 在常溫的環(huán)境下計(jì)量300ml測(cè)定對(duì)象，將其裝入到500ml的容器中； (2) 從攪拌用轉(zhuǎn)子No. 1、2、3、4、5、6、7中選擇任一個(gè)安裝在粘度計(jì)上； (3) 將裝入了測(cè)定對(duì)象的容器放置在粘度計(jì)上，將轉(zhuǎn)子沉在該容器內(nèi)的測(cè)定對(duì)象中。此 時(shí)，以作為轉(zhuǎn)子標(biāo)記的凹處正好到達(dá)測(cè)定對(duì)象的液態(tài)界面的方式沉下轉(zhuǎn)子； (4) 從20、10、4、2中選擇旋轉(zhuǎn)數(shù)； (5) 打開(kāi)攪拌開(kāi)關(guān)，讀取1分鐘后的數(shù)值； (6) 將讀取的數(shù)值乘以系數(shù)A，以算出的值作為粘度[mPa ? s]。
[0095] 需要說(shuō)明的是，如下述表1所示，系數(shù)A由選擇的轉(zhuǎn)子No.與旋轉(zhuǎn)數(shù)決定。
[0096] [表 1]

【權(quán)利要求】
1. 導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)，其是在混合組合物中，至少進(jìn)行（甲基）丙烯酸酯單 體（α 1)的聚合反應(yīng)、以及（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)和/或含有來(lái)源于（甲基）丙烯 酸酯單體（α 1)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物的交聯(lián)反應(yīng)而成； 所述混合組合物包含： 100質(zhì)量份的含有所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)和所述（甲基）丙烯酸酯單體 (α 1)的（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)、 300質(zhì)量份以上且1000質(zhì)量份以下的平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積小于 I. OmVg的導(dǎo)熱性填料（BI)、 60質(zhì)量份以上且900質(zhì)量份以下的平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積為I. Om2/ g以上的導(dǎo)熱性填料（B2)、和 〇. 05質(zhì)量份以上且4質(zhì)量份以下的具有2個(gè)以上且10000個(gè)以下官能團(tuán)的多官能環(huán)氧 化合物（C)。
2. 權(quán)利要求1所述的導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)，其中，所述導(dǎo)熱性填料（BI)是平 均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積小于I. OmVg的金屬氧化物，所述導(dǎo)熱性填料（B2) 是平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積為I. OmVg以上的金屬氧化物。
3. 權(quán)利要求1或2所述的導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)，其中，所述導(dǎo)熱性填料（BI) 是平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積小于I. OmVg的氧化鋁，所述導(dǎo)熱性填料（B2) 是平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積為I. OmVg以上的氧化鋁。
4. 權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)，其中，所述（甲基） 丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)含有5質(zhì)量％以上且25質(zhì)量％以下的所述（甲基）丙烯酸酯聚合 物（Al)和75質(zhì)量％以上且95質(zhì)量％以下的所述（甲基）丙烯酸酯單體（α 1)。
5. 導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)，其是在將混合組合物成形為片狀后，或者在將 該混合組合物成形為片狀的同時(shí)，至少進(jìn)行（甲基）丙烯酸酯單體（α 1)的聚合反應(yīng)、以及 (甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)和/或含有來(lái)源于（甲基）丙烯酸酯單體（α 1)的結(jié)構(gòu)單元 的聚合物的交聯(lián)反應(yīng)而成； 所述混合組合物包含： 100質(zhì)量份的含有所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)和所述（甲基）丙烯酸酯單體 (α 1)的（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)、 300質(zhì)量份以上且1000質(zhì)量份以下的平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積小于 I. OmVg的導(dǎo)熱性填料（BI)、 60質(zhì)量份以上且900質(zhì)量份以下的平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積為I. Om2/ g以上的導(dǎo)熱性填料（B2)、和 〇. 05質(zhì)量份以上且4質(zhì)量份以下的具有2個(gè)以上且10000個(gè)以下官能團(tuán)的多官能環(huán)氧 化合物（C)。
6. 權(quán)利要求5所述的導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)，其中，所述導(dǎo)熱性填料（BI) 是平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積小于I. OmVg的金屬氧化物，所述導(dǎo)熱性填料 (B2)是平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積為I. OmVg以上的金屬氧化物。
7. 權(quán)利要求5或6所述的導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)，其中，所述導(dǎo)熱性填料 (BI)是平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積小于I. OmVg的氧化錯(cuò)，所述導(dǎo)熱性填料 (B2)是平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積為I. OmVg以上的氧化鋁。
8. 權(quán)利要求5?7中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)，其中，所述（甲 基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)含有5質(zhì)量％以上且25質(zhì)量％以下的所述（甲基）丙烯酸酯 聚合物（Al)和75質(zhì)量％以上且95質(zhì)量％以下的所述（甲基）丙烯酸酯單體（α 1)。
9. 導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)的制造方法，其包括： 制作混合組合物的工序，所述混合組合物包含：100質(zhì)量份的含有（甲基）丙烯酸酯聚 合物（Al)和（甲基）丙烯酸酯單體（α 1)的（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)、300質(zhì)量份 以上且1000質(zhì)量份以下的平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積小于I. OmVg的導(dǎo)熱 性填料（BI)、60質(zhì)量份以上且900質(zhì)量份以下的平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積 為I. OmVg以上的導(dǎo)熱性填料（B2)、和0. 05質(zhì)量份以上且4質(zhì)量份以下的具有2個(gè)以上且 10000個(gè)以下官能團(tuán)的多官能環(huán)氧化合物（C);和 在所述混合組合物中，至少進(jìn)行所述（甲基）丙烯酸酯單體（α 1)的聚合反應(yīng)、以及所 述（甲基）丙烯酸酯聚合物（Al)和/或含有來(lái)源于所述（甲基）丙烯酸酯單體（α 1)的 結(jié)構(gòu)單元的聚合物的交聯(lián)反應(yīng)的工序。
10. 權(quán)利要求9所述的導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)的制造方法，其中，所述導(dǎo)熱性填 料（BI)是平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積小于I. OmVg的金屬氧化物，所述導(dǎo)熱 性填料（B2)是平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積為I. OmVg以上的金屬氧化物。
11. 權(quán)利要求9或10所述的導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)的制造方法，其中，所述導(dǎo)熱 性填料（BI)是平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積小于I. OmVg的氧化錯(cuò)，所述導(dǎo)熱 性填料（B2)是平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積為I. OmVg以上的氧化鋁。
12. 權(quán)利要求9?11中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)熱性壓敏粘接劑組合物（F)的制造方法，其中， 所述（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)含有5質(zhì)量％以上且25質(zhì)量％以下的所述（甲基）丙 烯酸酯聚合物（Al)和75質(zhì)量％以上且95質(zhì)量％以下的所述（甲基）丙烯酸酯單體（α 1)。
13. 導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)的制造方法，其包括： 制作混合組合物的工序，所述混合組合物包含：100質(zhì)量份的含有（甲基）丙烯酸酯聚 合物（Al)和（甲基）丙烯酸酯單體（α 1)的（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)、300質(zhì)量份 以上且1000質(zhì)量份以下的平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積小于I. OmVg的導(dǎo)熱 性填料（BI)、60質(zhì)量份以上且900質(zhì)量份以下的平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積 為I. OmVg以上的導(dǎo)熱性填料（B2)、和0. 05質(zhì)量份以上且4質(zhì)量份以下的具有2個(gè)以上且 10000個(gè)以下官能團(tuán)的多官能環(huán)氧化合物（C);和 在將所述混合組合物成形為片狀后，或者在將所述混合組合物成形為片狀的同時(shí)，至 少進(jìn)行所述（甲基）丙烯酸酯單體（α 1)的聚合反應(yīng)、以及所述（甲基）丙烯酸酯聚合物 (Al)和/或含有來(lái)源于所述（甲基）丙烯酸酯單體（α 1)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物的交聯(lián)反應(yīng) 的工序。
14. 權(quán)利要求13所述的導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)的制造方法，其中，所述導(dǎo)熱 性填料（BI)是平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積小于I. OmVg的金屬氧化物，所述 導(dǎo)熱性填料（B2)是平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積為I. OmVg以上的金屬氧化 物。
15. 權(quán)利要求13或14所述的導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)的制造方法，其中，所 述導(dǎo)熱性填料（BI)是平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積小于I. OmVg的氧化鋁，所 述導(dǎo)熱性填料（B2)是平均粒徑為20 μ m以下并且BET比表面積為I. OmVg以上的氧化鋁。
16. 權(quán)利要求13?15中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)的制造方法， 其中，所述（甲基）丙烯酸樹(shù)脂組合物（A)含有5質(zhì)量％以上且25質(zhì)量％以下的所述（甲 基）丙烯酸酯聚合物（Al)和75質(zhì)量％以上且95質(zhì)量％以下的所述（甲基）丙烯酸酯單 體（α 1)。
17. 電子儀器，其具備散熱體和貼合在該散熱體上的權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的導(dǎo) 熱性壓敏粘接劑組合物（F)，或者具備散熱體和貼合在該散熱體上的權(quán)利要求5?8中任一 項(xiàng)所述的導(dǎo)熱性壓敏粘接性片狀成形體（G)。
【文檔編號(hào)】C09J11/06GK104321400SQ201380024987
【公開(kāi)日】2015年1月28日 申請(qǐng)日期:2013年4月30日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月4日
【發(fā)明者】北川明子, 熊本拓朗 申請(qǐng)人:日本瑞翁株式會(huì)社