專利名稱：：熒光體糊劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及能夠利用網(wǎng)板印刷來印刷，熒光體的分散性良好且貯存穩(wěn)定性優(yōu)越，且能夠在低溫下脫脂的熒光體糊劑組合物。
背景技術(shù)：
：近年來，為了得到各種形狀的燒成體，使用將導(dǎo)電性粉末、陶瓷粉末等無機(jī)微粒分散于粘合劑樹脂中的無機(jī)微粒糊劑組合物。尤其，作為無機(jī)微粒將熒光體分散于粘合劑樹脂中的熒光體糊劑組合物使用于有機(jī)EL等，近年來，需求正在提高。就熒光體糊劑組合物來說，例如，利用網(wǎng)板印刷、使用了刮板等的涂敷法、用于加工為片狀的澆鑄法等加工為規(guī)定的形狀后，進(jìn)行燒成，由此能夠形成為必要的形狀的燒成體。其中，網(wǎng)板印刷是尤其適合大量生成的方法。在網(wǎng)板印刷中使用的熒光體糊劑組合物優(yōu)選具有觸變性。觸變性是例如用旋轉(zhuǎn)粘度計評價了粘度的情況下，轉(zhuǎn)速高的情況下(應(yīng)變速率高的變位)粘度低，轉(zhuǎn)速低的情況下(應(yīng)變速率低的變位)粘度高的性質(zhì)。對于熒光體糊劑組合物要求在涂敷時，粘度充分地低，容易涂敷，另一方面，在涂敷后，靜置而干燥時，粘度充分地高，不由于自重而流垂(流延)的性質(zhì)。作為在熒光體糊劑組合物中使用的粘合劑樹脂，通常使用具有觸變性的乙基纖維素等纖維素系樹脂。但是，將熒光體分散于纖維素系樹脂的熒光體糊劑組合物若不在高溫?zé)蓜t不進(jìn)行熱分解。從而，存在生產(chǎn)工序中需要大的能量，或燒成時間變長等問題。針對這樣的問題，探討了使用與纖維素系樹脂相比，能夠在低溫下脫脂的丙烯酸系樹脂的方法。例如，在專利文獻(xiàn)l中公開了使用了丙烯酸系樹脂的熒光體糊劑組合物。然而，這樣的熒光體糊劑組合物的丙烯酸系樹脂引起的粘著性表現(xiàn)得非常強(qiáng)，在進(jìn)行了網(wǎng)板印刷的情況下，在網(wǎng)板印刷版上發(fā)生拉絲(延糸)，難以進(jìn)行網(wǎng)板印刷時的處理。另外，與使用了粘著性低的纖維素系樹脂的情況相比，有時印刷像變薄。另外，為了去除丙烯酸系樹脂，需要長時間清洗網(wǎng)板印刷版。通過減少丙烯酸系樹脂的添加量等，能夠減小粘著性，但伴隨于此，熒光體糊劑組合物的粘度顯著降低，因此，在分散比重高的熒光體的情況下，存在熒光體沉降或凝聚的所謂的"貯存穩(wěn)定性"變差的問題。因此，還考慮了通過增大丙烯酸系樹脂的分子量，減少丙烯酸系樹脂的添加量，提高熒光體糊劑組合物的粘度，維持貯存穩(wěn)定性的方法。但是，若提高丙烯酸系樹脂的分子量，則存在劇烈地發(fā)生拉絲，或網(wǎng)板印刷變得困難的問題。針對這樣的問題，例如，在專利文獻(xiàn)2中公開了在熒光體糊劑組合物中添加脂肪酸酰胺酯、加氫蓖麻油、聚氨基酸等觸變劑的方法。然而，這些觸變劑均為用于增加熒光體糊劑組合物的粘度的添加劑，不足以得到適合網(wǎng)板印刷的熒光體糊劑組合物。進(jìn)而，還存在熒光體糊劑組合物的熱分解性變差，殘留殘留的問題。在專利文獻(xiàn)3中，為了提高熒光體糊劑組合物的分散性，公開了在熒光體糊劑組合物中添加硬脂酸等具有一個以上羧基的化合物的方法。公開了通過添加具有一個以上羧基的化合物，羧基吸附在熒光體的表面，將表面的電勢中和，或使氫鍵部位惰性化，利用羧基以外的部分的立體效果，抑制凝聚，提高熒光體的分散性。但是，在這樣的方法中，難以維持長期的貯存穩(wěn)定性，有時熒光體沉降或凝聚。另外，就粘度低的熒光體糊劑組合物來說，粘度變化顯著，難以得到適合網(wǎng)板印刷的熒光體糊劑組合物。在專利文獻(xiàn)4中，為了提高熒光體的分散性，公開了在熒光體糊劑組合物中添加包括雙(2—羥基乙基)烷基胺等含有羥基垸基和氮原子的化合物的非離子性表面活性劑的方法。然而，在專利文獻(xiàn)3的實施例中公開的熒光體糊劑組合物的粘度為4，45.0Pa*s，因此，剛分散后的熒光體顯示良好的分散性，但有時隨著時間的經(jīng)過而沉降。另外，存在熒光體糊劑組合物的熱分解性變差，殘渣殘留的問題。這樣，非常難以確保熒光體的分散性的同時，降低熒光體糊劑組合物的粘著性，改善網(wǎng)板印刷性。專利文獻(xiàn)1特開平9一012979號公報專利文獻(xiàn)2特開2000—144124號公報專利文獻(xiàn)3特開2003—257314號公報專利文獻(xiàn)4特開2003—292947號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于鑒于上述現(xiàn)狀，提供能夠利用網(wǎng)板印刷來印刷，熒光體的分散性良好且貯存穩(wěn)定性優(yōu)越，且能夠在低溫下脫脂的熒光體糊劑組合物。本發(fā)明是一種熒光體糊劑組合物，其是含有(甲基)丙烯酸樹脂、熒光體、有機(jī)溶劑、HLB值為9以上的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯的熒光體糊劑組合物，其中，在23'C下，使用B型粘度計，將探測器轉(zhuǎn)速設(shè)為10rpm而進(jìn)行測定時的組合物的粘度為840Pas。以下，詳述本發(fā)明。本發(fā)明人等探討了如下，即在網(wǎng)板印刷用熒光體糊劑設(shè)計中，通過作為粘合劑樹脂，使用(甲基)丙烯酸樹脂，減小(甲基)丙烯酸樹脂的添加量，能夠進(jìn)行熒光體糊劑組合物的低溫下的脫脂，從而提高網(wǎng)板印刷性、貯存穩(wěn)定性。然而，僅通過減小丙烯酸樹脂添加量，調(diào)節(jié)粘度的情況下，存在網(wǎng)板印刷性變差，另外，熒光體沉降或凝聚，導(dǎo)致貯存穩(wěn)定性差的問題。因此，本發(fā)明人等經(jīng)過進(jìn)一步專心致志的探討的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，作為粘合劑樹脂，使用(甲基)丙烯酸樹脂，作為表面活性劑，使用特定的結(jié)構(gòu)的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，調(diào)節(jié)熒光體糊劑組合物的粘度，由此能夠得到網(wǎng)板印刷性、貯存穩(wěn)定性優(yōu)越，且能夠在低溫下脫脂的熒光體糊劑組合物，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的熒光體糊劑組合物含有(甲基)丙烯酸樹脂、熒光體、有機(jī)溶劑及HLB值為9以上的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。本發(fā)明的熒光體糊劑組合物含有(甲基)丙烯酸樹脂。上述(甲基)丙烯酸樹脂具有作為粘合劑的作用。作為上述(甲基)丙烯酸樹脂，只要是能夠在低溫(40(TC以下)脫脂，就不特別限定，但例如，可以使用甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丙基(甲基)丙烯酸酯、n—丁基(甲基)丙烯酸酯、tert—丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、2—乙基己基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、n—硬脂?；?甲基)丙烯酸酯、芐基(甲基)丙烯酸酯等的(甲基)丙烯酸酯單體的均聚物或上述(甲基)丙烯酸酯單體、和聚環(huán)氧丙烷、聚甲基環(huán)氧乙烷、聚乙基環(huán)氧乙烷、聚三甲醛、及聚四甲醛等具有聚氧化烯結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體的共聚物。在此，例如，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。其中，由于能夠減小(甲基)丙烯酸樹脂的含量的同時，得到適合網(wǎng)板印刷性的熒光體糊劑組合物，因此，優(yōu)選將玻璃化溫度(Tg)高，且能夠在低溫下脫脂的甲基甲基丙烯酸酯單體作為聚合物成分含有，尤其適合甲基甲基丙烯酸酯單體的均聚物即聚甲基丙烯酸甲酯。上述(甲基)丙烯酸樹脂優(yōu)選在分子鏈末端具有極性基。由此，能夠提高印刷性，利用網(wǎng)板印刷來適當(dāng)?shù)赜∷?。若在分子?cè)鏈存在上述極性基，則(甲基)丙烯酸樹脂和有機(jī)溶劑相溶，樹脂溶液的粘度極端地變低，為了保持粘度，需要添加更多量的樹脂。其結(jié)果，粘著性變高，因此，有時在印刷圖案中出現(xiàn)絮狀部分，或不能印刷。通過上述極性基不存在于側(cè)鏈，而存在于分子鏈末端，(甲基)丙烯酸樹脂和有機(jī)溶劑不相溶，顯示適度的相分離(微相分離)，即使為低分子量且少的樹脂含量，也能夠確保印刷所需的粘度。其結(jié)果，熒光體糊劑組合物的粘著性變少，難以發(fā)生拉絲，因此，印刷處理性變得良好。其中，即使使用長期保管的熒光體糊劑組合物，也能夠得到良好的印刷圖案，貯存穩(wěn)定性優(yōu)越，因此，優(yōu)選使用極性基不存在于(甲基)丙烯酸樹脂的分子側(cè)鏈，而僅存在于分子鏈末端的(甲基)丙烯酸樹脂。上述極性基尤其優(yōu)選氫鍵性官能團(tuán)。作為上述氫鍵性官能團(tuán)，不特別限定，例如，可以舉出羥基、羧基、9氨基、聚氧化烯醚基等。其中，由于能夠沒有殘渣地在低溫下熱分解(甲基)丙烯酸樹脂的理由等，適合羥基、羧基。另外，上述氫鍵性官能團(tuán)至少為一個即可，但越多，相分離結(jié)構(gòu)越穩(wěn)定化，熒光體糊劑組合物的粘著性降低，因此，不發(fā)生拉絲等，網(wǎng)板印刷性提高，從而是有效的。作為向上述(甲基)丙烯酸樹脂的分子鏈末端導(dǎo)入極性基的方法，具體來說，例如，可以舉出基于具有極性基的鏈轉(zhuǎn)移劑，利用自由基聚合法、活性基聚合法、斷鏈轉(zhuǎn)移(,二77—夕一)聚合法、陰離子聚合法、活性陰離子聚合法等以往公知的方法，將上述(甲基)丙烯酸樹脂單體聚合或共聚合的方法。另外，通過使用具有極性基的有機(jī)過氧化物引發(fā)劑或偶氮系引發(fā)劑等聚合引發(fā)劑，也能夠向(甲基)丙烯酸分子鏈末端導(dǎo)入極性基。在向(甲基)丙烯酸樹脂的分子鏈末端導(dǎo)入極性基的情況下，例如，可以通過"C一NMR來確認(rèn)。作為具有上述極性基的鏈轉(zhuǎn)移劑，尤其優(yōu)選具有氫鍵性官能團(tuán)的鏈轉(zhuǎn)移劑，例如可以舉出，具有作為氫鍵性官能團(tuán)的羥基的巰基丙二醇、硫代甘油，具有作為氫鍵性官能團(tuán)的羧基的巰基琥珀酸、巰基醋酸，具有作為氫鍵性官能團(tuán)的氨基的氨基乙烷硫醇等。作為具有上述極性基的有機(jī)過氧化物引發(fā)劑，尤其優(yōu)選具有氫鍵性官能團(tuán)的有機(jī)過氧化物引發(fā)劑，例如，可以舉出P—甲烷氫過氧化物(日油公司制「帕明可H」)、二異丙基苯氫過氧化物(日油公司制「帕克米盧PJ)、1、2、3、3—四甲基丁基氫過氧化物(日油公司制「帕昂科特HJ)、枯烯基氫過氧化物(日油公司制「帕克米盧H—80」)、t一丁基氫過氧化物(日油公司制「帕丁基H—69」)、過氧化環(huán)己酮(日油公司制「帕六H」)、1、1、3、3—四甲基丁基氫過氧化物、t一丁基氫過氧化物、t一戊基氫過氧化物、過氧化丁二酰(帕羅伊路SA)等。作為具有上述極性基的偶氮系引發(fā)劑，尤其優(yōu)選具有氫鍵性官能團(tuán)的偶氮系引發(fā)劑，例如，可以適當(dāng)?shù)厥褂孟?，2'—偶氮雙[N—(2羧基乙基)一2—甲基丙酰脒]水合物或2，2，一偶氮雙(2—甲基一N一[1，1一雙(羥基甲基)一2—羥基乙基]丙酰胺}等一樣具有羥基或羧基的聚合引發(fā)劑。上述(甲基)丙烯酸樹脂的基于聚苯乙烯換算的重均分子量的優(yōu)選的下限為5000，優(yōu)選的上限為50000。若上述重均分子量小于5000，則(甲基)丙烯酸樹脂和有機(jī)溶劑不能顯示適度的相分離(微相分離)，因此，有時得不到網(wǎng)板印刷所需的粘度。上述重均分子量的更優(yōu)選的下限為10000。若上述重均分子量超過50000，則熒光體糊劑組合物的拔絲性(stringiness)變高，從而容易發(fā)生拉絲，因此，有時網(wǎng)板印刷性變差。上述重均分子量的更優(yōu)選的上限為40000，進(jìn)而優(yōu)選上限為30000。尤其，上述(甲基)丙烯酸樹脂的重均分子量為1000030000的情況下，在網(wǎng)板印刷時得到鮮明的像，因此優(yōu)選。在以往的熒光體糊劑組合物中，為了保持能夠網(wǎng)板印刷的粘度，使用了比較高的分子量的(甲基)丙烯酸樹脂。相對于此，在本發(fā)明的熒光體糊劑組合物中，通過適度地相分離(微相分離)，在重均分子量為500050000的范圍內(nèi)的(甲基)丙烯酸樹脂的情況下也能夠發(fā)揮良好的網(wǎng)板印刷性。還有，就基于聚苯乙烯換算的重均分子量的測定來說，作為柱，例如，可以使用SHOKO公司制柱LF—804，進(jìn)行GPC測定而得到。作為上述(甲基)丙烯酸樹脂的分子量分布(重均分子量/數(shù)均分子量=Mw/Mn)，不特別限定，但優(yōu)選的上限為3。若分子量分布超過3，則作為低分子量的單體或低聚物等作為增塑劑發(fā)揮作用，有時在熒光體糊劑組合物中得不到充分的粘度，或由于含有高分子量成分，有時發(fā)生(甲基)丙烯酸樹脂引起的拉絲，有時在網(wǎng)板印刷時發(fā)生問題。分子量分布的更優(yōu)選的上限為2.5。作為本發(fā)明的熒光體糊劑組合物中的上述(甲基)丙烯酸樹脂的含量，不特別限定，但優(yōu)選的下限為5重量％，優(yōu)選的上限為25重量％。若上述(甲基)丙烯酸樹脂的含量小于5重量％，則有時得不到適合網(wǎng)板印刷的粘度的熒光體糊劑組合物。若上述(甲基)丙烯酸樹脂的含量超過25%，則由于熒光體糊劑組合物的粘度變得過高，變得難以進(jìn)行網(wǎng)板印刷，或粘著性變強(qiáng)，因此，有時在網(wǎng)板印刷時容易發(fā)生拉絲。還有，優(yōu)選作為在本發(fā)明的熒光體糊劑組合物中使用的粘合劑樹脂，將聚合反應(yīng)后的(甲基)丙烯酸樹脂不精制而使用的情況下，在熒光體糊劑組合物中不含有作為低分子量成分的單體或低聚物等。在熒光體糊劑組合物中含有作為低分子量成分的單體或低聚物等的情況下，有時單體或低聚物等作為增塑劑發(fā)揮作用，導(dǎo)致粘度降低。本發(fā)明的熒光體糊劑組合物含有HLB值為9以上的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。以往，在熒光體糊劑組合物中，作為粘合劑樹脂，使用了(甲基)丙烯酸樹脂的情況下，探討了為了提高熒光體的分散性及網(wǎng)板印刷性，使用各種分散劑或表面活性劑等的情況。尤其在粘度低的熒光體糊劑組合物中，不能充分地確保熒光體的分散性及網(wǎng)板印刷性，有時根據(jù)使用的熒光體的種類，分散性及網(wǎng)板印刷性顯著降低。在本發(fā)明中，通過將這樣的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯作為表面活性劑來使用，能夠在不依賴于熒光體的組成的情況下，不損傷粘合劑的脫脂性，顯著提高分散性及網(wǎng)板印刷性。上述聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯的HLB值為9以上。若上述HLB值為9以上，則能夠得到熒光體的分散性及網(wǎng)板印刷性優(yōu)越的熒光體糊劑組合物。在上述聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯的HLB值小于9的情況下，本發(fā)明的熒光體糊劑組合物的粘度降低。若含有上述聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，則熒光體的分散性變得良好，但有時熒光體糊劑組合物的粘度降低。在本發(fā)明中，通過將上述聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯的HLB值設(shè)為9以上，不會降低熒光體糊劑組合物的粘度，能夠得到適合網(wǎng)板印刷的熒光體糊劑組合物。還有，上述HLB值的優(yōu)選的下限為9.5，優(yōu)選的上限為17.0。在此，上述HLB值是表示表面活性劑的親水性或親油性的平衡的指標(biāo)，越接近0，親油性越高，越接近20，親水性越高。還有，上述HLB值是例如使用下述格里芬的式來算出的值。/5另外，上述聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯優(yōu)選由下述化學(xué)式(1)表示的化合物及/或由下述化學(xué)式(2)表示的化合物、或由下述化學(xué)式(3)表示的化合物?；?R1、R2及R3為CnHh—,或CnH^"(n為5以上的整數(shù))，a+b+c=20、d+e+f=20、g+h+i+j=20。上述化學(xué)式中的R1、R2及R3為C。Hh—i或CnH"+i(n為5以上的整數(shù))。若n小于5，則上述聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯不作為表面活性劑發(fā)揮作用，有時熒光體糊劑組合物中的熒光體的分散性降低，或網(wǎng)板印刷性變差。另外，在上述化學(xué)式中，a+b+c=20、d+e+f=20、g+h+i+j=20。在此，a+b+c二20是指a、b及c分別為1以上的整數(shù)，a、b及c的總和為2O的意思。另外，d+e+f二20是指d、e及f分別為1以上的整數(shù)，d、e及f的總和為2O的意思。另外，g+h+i+j二20是指g、h、i及j分別為l以上的整數(shù)，g、h、i及j的總和為20的意思。作為由上述化學(xué)式(1)及/或上述化學(xué)式(2)表示的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，例如，可以舉出聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯(花王公司制「里昂多爾TW—L120」HLB值l6.7)、聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單硬脂酸酯(花王公司制「里昂多爾TW—S120V」HLB值l0.5)、聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單油酸酯(花王公司制「里昂多爾TW—0120V」HLB值l5)、聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯(花王公司制「里昂多爾TW—P120」HLB值15.6)等。作為由上述化學(xué)式(3)表示的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，例如，可以舉出聚氧乙烯山梨糖醇酐單椰子脂肪酸酯(第一工業(yè)制藥公司制「索蘆根TW—20」HLB值16.7)、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯(第一工業(yè)制藥公司制「索蘆根TW—60」HLB值14.9)、聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯(第一工業(yè)制藥公司制「索蘆根TW—80」HLB值l5)等。作為本發(fā)明的熒光體糊劑組合物中的上述聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯的含量，不特別限定，但優(yōu)選的下限為0.01重量％，優(yōu)選的上限為5重量％。若上述聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯的含量小于0.01重量％，則有時顯現(xiàn)提高熒光體糊劑組合物的分散性的效果或改善網(wǎng)板印刷性的效果。若上述聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯的含量超過5重量％，則有時熒光體糊劑組合物的粘度降低，不適合網(wǎng)板印刷。上述聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯的含量的更優(yōu)選的下限為0.05重量％，進(jìn)而優(yōu)選的上限為1重量%。另外，本發(fā)明的熒光體糊劑組合物為了穩(wěn)定化適度的相分離(微相分離)，本發(fā)明的熒光體糊劑組合物含有HLB值為11以上的聚氧乙烯烷基醚，由此能夠得到網(wǎng)板印刷性進(jìn)而優(yōu)越的熒光體糊劑組合物。作為上述HLB值為11以上的聚氧乙烯烷基醚，不特別限定，例如，可以聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯十六垸醚、聚氧乙烯硬脂?；训取１景l(fā)明的熒光體糊劑組合物優(yōu)選與上述聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯加在一起，含有HLB值為10以上的非離子系表面活性劑。作為上述HLB值為IO以上的非離子系表面活性劑，不特別限定，但適合在脂肪鏈加成了亞烷基醚的非離子系表面活性劑，具體來說，例如，適合使用聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯十六烷醚等。還有，上述非離子系表面活性劑的熱分解性良好，但在添加大量的情況下，有時熒光體糊劑組合物的熱分解溫度變高，或產(chǎn)生殘渣，因此，熒光體糊劑組合物中的上述非離子系表面活性劑的含量的優(yōu)選的上限為5重量％。本發(fā)明的熒光體糊劑組合物含有熒光體。作為上述熒光體，不特別限定，例如，可以舉出CRT用熒光體、燈用熒光體、PDP用熒光體、X線用熒光體、蓄光熒光體等在各種用途中使用的熒光體。具體來說，例如，可以舉出丫203:Eu、Y202S:Eu、YB03:Eu、(Y，Gd)B03:Eu、Y(P，V)04:Eu、GdB03:Eu、Y2Si05:Eu、Y3A15012:Eu、ScB03:Eu、LuB03:Eu等紅色熒光體、ZnS:Cu，Al、LaP04:Ce，Tb、CaMgSi206:Eu、(Ba，Sr，Mg)O'aAl203Mn、(Y、Gd)B03:Tb、Zn2Si04:Mn、BaAl12013:Mn、BaMgAl1Q017:Mn、BaMgAl1Q017:Mn，Eu、BaMgAl14023:Mn、CaAl120ls:Mn、SrAl12019:Mn、YB03:Tb、LuB03:Tb、GdB03:Tb、Gd202S:Tb、ScB03:Tb、Sr4Si308Cl4:Eu等綠色熒光體、ZnS:Ag，Al、(SrCaBaMg)5(P04)3Cl:Eu、BaMgAl10O17:Eu、BaMgAl14023:Eu、Y2Si05:Ce、CaW04、CaW04:Pb、(Ca，Sr)MgSi20"Eu、(Ca，Sr)Mg2Si207:Eu、(Ca，Sr)2MgSi207:Eu等藍(lán)色熒光體、Sr4Al14025:Eu，Dy等藍(lán)綠色熒光體、Cai。(P04)6FCl:Sb，Mn等白色熒光體等。在本發(fā)明的熒光體糊劑組合物中，其中，由于分散性優(yōu)越，因此，使用BaMgAl,。OmEu等藍(lán)色熒光體或Zn2Si04:Mn等綠色熒光體或(Y、Gd)B03:Eu等紅色熒光體的情況下，能夠充分地發(fā)揮本發(fā)明的效果。尤其如后所述，作為分散劑，使用甘油、聚羧酸、聚醚酯胺鹽，由此能夠確保進(jìn)而優(yōu)越的分散性。本發(fā)明的熒光體糊劑組合物在含有上述紅色熒光體的情況下，也適合使用。通常，紅色熒光體的比重比其他熒光體高，因此，在熒光體糊劑組合物含有紅色熒光體的情況下，紅色熒光體容易沉降，貯存穩(wěn)定性不充分。針對此，在本發(fā)明的熒光體糊劑組合物中，添加了后述的咪唑化合物的情況下，含有紅色熒光體的情況下，紅色熒光體也不會沉降，貯存穩(wěn)定性優(yōu)越。這認(rèn)為是因為上述咪唑系化合物形成抑制紅色熒光體的沉降的結(jié)構(gòu)。作為上述熒光體的含量，不特別限定，但相對于(甲基)丙烯酸樹脂、有機(jī)溶劑、和聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯的混合物即粘合劑樹脂組合物IOO重量份，上述熒光體的含量的優(yōu)選的下限為IO重量份，優(yōu)選的上限為300重量份。若上述熒光體的含量小于IO重量份，則有時得不到適合網(wǎng)板印刷的粘度的熒光體糊劑組合物，若超過300重量份，則有時在粘合劑樹脂組合物中難以分散熒光體。上述熒光體的含量的更優(yōu)選的下限為50重量份，更優(yōu)選的上限為250重量份。本發(fā)明的熒光體糊劑組合物含有有機(jī)溶劑。上述有機(jī)溶劑優(yōu)選在分子具有至少一個羥基或乙酸基。由此，容易顯示在上述分子鏈末端具有極性基的(甲基)丙烯酸樹脂和有機(jī)溶劑的適度的相分離(微相分離)，維持適合網(wǎng)板印刷的粘度(觸變性)的同時，減小(甲基)丙烯酸樹脂的含量，從而低溫下的脫脂變得容易。作為上述有機(jī)溶劑的沸點，不特別限定，但優(yōu)選的下限為170°C，優(yōu)選的上限為28(TC。若上述有機(jī)溶劑的沸點小于17(TC，則在網(wǎng)板印刷中，有機(jī)溶劑揮發(fā)，有時網(wǎng)板印刷的作業(yè)效率變差，若超過28(TC，則有時不能將本發(fā)明的熒光體糊劑組合物在低溫下脫脂。上述有機(jī)溶劑的沸點的更優(yōu)選的下限為200'C，更優(yōu)選的上限為250'C。作為有機(jī)溶劑，不特別限定，例如可以舉出乙二醇乙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單異丁基醚、三甲基戊二醇單異丁酸酯、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、萜品醇、成膜助劑、異佛爾酮、乳酸丁基酯、二辛基酞酸酯、二辛基己二酸酯、芐基醇、苯基二醇苯基丙二醇、甲酚等。其中，適合二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單異丁基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、萜品醇、成膜助劑，進(jìn)而，其中，尤其適合二乙二醇單異丁基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、萜品醇、成膜助劑，尤其適合使用二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、萜品醇、成膜助劑。還有，這些有機(jī)溶劑可以單獨使用，合用兩種以上也可。優(yōu)選在將上述(甲基)丙烯酸樹脂的溶解度參數(shù)設(shè)為SPM，將上述有機(jī)溶劑的溶解度參數(shù)設(shè)為SPS時，上述有機(jī)溶劑滿足下述數(shù)學(xué)式(4)或下述數(shù)學(xué)式(5)。在此，溶解度參數(shù)(以下還稱為SP值)是僅由在聚合物工程&科學(xué)14147(1974)等中記載的物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)推算的值，可以通過下述數(shù)學(xué)式(5')來求出。SP值接近的物質(zhì)之間相溶，SP值遠(yuǎn)離的物質(zhì)之間相互分離。通過上述有機(jī)溶劑滿足下述數(shù)學(xué)式(4)或下述數(shù)學(xué)式(5)，容易顯示(甲基)丙烯酸樹脂和有機(jī)溶劑的適度的相分離(微相分離)，得到適度的粘度(觸變性)，使得網(wǎng)板印刷性更優(yōu)越。數(shù)1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>數(shù)2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>數(shù)3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>EV:蒸發(fā)能量(J/m01)V:摩爾容積(m3/mo1)Aei:原子或原子團(tuán)的蒸發(fā)能量(ca1/mo1)AVi:摩爾體積(cm3/mo1)本發(fā)明的熒光體糊劑組合物優(yōu)選含有分散劑。作為上述分散劑，優(yōu)選根據(jù)熒光體的種類，使用具有三個以上羥基的有機(jī)化合物、具有三個以上羧基的有機(jī)化合物、聚醚酯酸胺鹽等。這些分散劑具有提高熒光體糊劑組合物的貯存穩(wěn)定性的作用。尤其，在使用低粘度的熒光體糊劑組合物的情況下，重要的是，為了確保熒光體的分散性，選擇與熒光體的組成對應(yīng)的分散劑。作為具有三個以上上述羥基的有機(jī)化合物，不特別限定，例如，可以舉出甘油、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等多元醇類。作為上述具有三個以上羧基的有機(jī)化合物，不特別限定，例如，可以舉出a—烯烴一馬來酸酐共聚物、不飽和聚羧酸類、脂肪族多價羧酸類等。這些分散劑通過與上述聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯的協(xié)同效果，在作為低粘度的熒光體糊劑組合物的熒光體，使用BaMgA1,。0":Eu等藍(lán)色熒光體的情況下，也能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)越的分散性。尤其，作為分散劑，使用甘油或多價羧酸化合物的情況下，能夠得到顯示極其優(yōu)越的貯存穩(wěn)定性的熒光體糊劑組合物。作為本發(fā)明的熒光體糊劑組合物中的分散劑的含量，不特別限定，但優(yōu)選的下限為0.1重量％，優(yōu)選的上限為5重量％。若上述分散劑的含量小于0.1重量％，則不能維持熒光體糊劑組合物中的熒光體的分散狀態(tài)，有時由于熒光體沉降或凝聚，在貯存穩(wěn)定性上發(fā)生問題。在上述分散劑的含量超過5重量％的情況下，也有時得不到進(jìn)一步的貯存穩(wěn)定性，或熒光體糊劑組合物的熱分解性降低。上述具有三個以上羥基的有機(jī)化合物的含量的更優(yōu)選的下限為1重量％，更優(yōu)選的上限為3重量％。本發(fā)明的熒光體糊劑組合物優(yōu)選進(jìn)而含有由下述化學(xué)式(6)或由下述化學(xué)式(7)表示的咪唑系化合物。化4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(6)R4表示CnH2n+,(I!為5以上的整數(shù))、或C。H2n—(H為5以上的整數(shù))，R5表示H、CnH2n+1(n為l5的整數(shù))、或CnH"OH(n為l5的整數(shù))，R6表示H、CnH2n+1(n為l5的整數(shù))、或CnH2nOH(n為l5的整數(shù))，R7表示H、或CnH2n+,(n為l5的整數(shù))?；?R8表示CnH2。+,(I!為5以上的整數(shù))、或C。H2n—(II為5以上的整數(shù))，R9表示H、CnH2n+1(n為l5的整數(shù))、或CnH"OH(n為l5的整數(shù))，R"表示H、CnH2n+1(n為l5的整數(shù))、或CnH2nOH(n為l5的整數(shù))，R"表示H、或CnH2。^(n為15的整數(shù))。在本說明書中，咪唑系化合物是指由上述化學(xué)式(6)表示的咪唑啉化合物(二氫咪唑)、及由上述化學(xué)式(7)表示的咪唑化合物。其中、本發(fā)明的熒光體糊劑組合物優(yōu)選含有由上述化學(xué)式(6)表示的咪唑系化合物。的整數(shù))、或CnH2n—(n為5以上的整數(shù))表示的結(jié)構(gòu)，但R4優(yōu)選由CnH2n^(n為530的整數(shù))、或CnH^—(n為530的整數(shù))表示的結(jié)構(gòu)。若n小于5，則有時得到熒光體糊劑組合物的貯存穩(wěn)定性，若n超過30，則烷基或鏈烯基的鏈長度長，因此，以低溫?zé)傻那闆r下，有時產(chǎn)生殘渣。進(jìn)而，R4更優(yōu)選由CnH"+i(n為l020的整數(shù))、或CnH"-,(n為l020的整數(shù))表示的結(jié)構(gòu)，且為直鏈結(jié)構(gòu)。在上述化學(xué)式(6)中，R4為直鏈結(jié)構(gòu)的情況下，能夠得到貯存穩(wěn)定性優(yōu)越的熒光體糊劑組合物。在上述化學(xué)式(6)中，R5只要是由H、CnH2n+1(n為l5的整數(shù))、或、CnH2nOH(n為l5的整數(shù))表示的結(jié)構(gòu)就不特別限定，但其中優(yōu)選H、或C2H40H。在上述化學(xué)式(6)中，R6只要是優(yōu)選H、CnH2n+1(n為l5的整數(shù))、或CnH^OH(n為15的整數(shù))表示的結(jié)構(gòu)，就不特別限定，但其中優(yōu)選H。在上述化學(xué)式(6)中，R7只要是由H、或CnH2。H(I!為l5的整數(shù))表示的結(jié)構(gòu)，就不特別限定，但其中優(yōu)選H。在上述化學(xué)式(7)中，R8為由CnH"+!(n為5以上的整數(shù))、或CnH2n—(n為5以上的整數(shù))表示的結(jié)構(gòu)，但R8優(yōu)選由CnHh+,(n為530的整數(shù))、或C。H2n—(n為530的整數(shù))表示的結(jié)構(gòu)。若n小于5，則有時得不到熒光體糊劑組合物的貯存穩(wěn)定性，若n超過30，則垸基或鏈烯基的鏈長度長，因此，在以低溫?zé)傻那闆r下，有時產(chǎn)生殘渣。進(jìn)而，R8更優(yōu)選由CnH"+i(n為l020的整數(shù))、或CnHn-,(n為l020的整數(shù))表示的結(jié)構(gòu)，且為直鏈結(jié)構(gòu)。在上述化學(xué)式(7)中，R8為直鏈結(jié)構(gòu)的情況下，能夠得到貯存穩(wěn)定性優(yōu)越的熒光體糊劑組合物。在上述化學(xué)式(7)中，R9只要是由H、CnH2n+1(n為l5的整數(shù))、或CnH"OH(n為l5的整數(shù))表示的結(jié)構(gòu)，就不特別限定，是由H、CnH2n+1(n為l5的整數(shù))、或、CnH2nOH(n為l5的整數(shù))表示的結(jié)構(gòu)就不特別限定，但其中優(yōu)選H。在上述化學(xué)式(7)中，RH只要是由H、或、CnH2n+1(n為15的整數(shù))表示的結(jié)構(gòu)就不特別限定，但其中優(yōu)選H。作為上述咪唑系化合物的具體例，不特別限定，作為由上述化學(xué)式(6)表示的咪唑系化合物，例如，可以舉出2—(8—十七烯基)一2—咪唑啉一i—乙醇(R4為C7H"—CH=CH—C8H17，只5為<:2H4OH，R6為H，ir為H)、2—H^—烷基咪唑啉(R4為CitH23，R5為H，R6為H，R7為H)、2—十七烷基咪唑啉(Fr為C17H35，R5為H，R6為H，R7為H)等。其中，使用了2—(8—十七烯基)一2—咪唑啉一1一乙醇的情況下，能夠得到貯存穩(wěn)定性優(yōu)越的熒光體糊劑組合物，因此，可以適當(dāng)?shù)厥褂?。作為由上述化學(xué)式(7)表示的咪唑系化合物，可以舉出2—(8—十七烯基)一2—咪唑一1—乙醇(R8為C7H"—CH=CH—CsH,7，R9為C2H40H，R"為H，RH為H)、2—i^—垸基咪唑(R8為CnHn，R9為H，R"為H，RH為H)、2—十七烷基咪唑(118為C17H35，R9為H，R"為H，RH為H)等。作為本發(fā)明的熒光體糊劑組合物中的上述咪唑系化合物的含量，不特別限定，但優(yōu)選的上限為0.01重量％，優(yōu)選的上限為10重量％。若上述咪唑系化合物的含量小于0.01重量％，則有時不能充分地得到熒光體糊劑組合物的貯存穩(wěn)定性，若超過10重量％，則有時在以低溫?zé)傻那闆r下產(chǎn)生殘渣。上述咪唑系化合物的含量的更優(yōu)選的下限為0.1重量％,更優(yōu)選的上限為5重量％。本發(fā)明的熒光體糊劑組合物在23。C下使用B型粘度計，將探測器轉(zhuǎn)速設(shè)為10rpm測定時的粘度的下限為8P"s，上限為40Pas。若本發(fā)明的熒光體糊劑組合物的粘度小于8Pa，s，則不能維持熒光體糊劑組合物中的熒光體的分散狀態(tài)，有時由于熒光體沉降或凝聚，在貯存穩(wěn)定性上發(fā)生問題。另外，若本發(fā)明的熒光體糊劑組合物的粘度超過40Pa*s，則有時粘著性變強(qiáng)，印刷性變得困難。作為制造本發(fā)明的熒光體糊劑組合物的方法，不特別限定，可以舉出以往的方法，例如，可以舉出使用球磨機(jī)、攪拌磨機(jī)、三根輥等各種混合機(jī)，混合各成分的方法等。具體來說，可以舉出使用混合機(jī)，混合上述(甲基)丙烯酸樹脂、上述有機(jī)溶劑、分散劑、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，制作粘合劑樹脂組合物后，向該粘合劑樹脂組合物中添加上述熒光體，進(jìn)而使用混合機(jī)來混合的方法等。本發(fā)明的熒光體糊劑組合物通過包括上述構(gòu)成，能夠進(jìn)行網(wǎng)板印刷，貯存穩(wěn)定性優(yōu)越，且能夠進(jìn)行低溫脫脂。在此低溫脫脂是指粘合劑樹脂的初始重量的99.5%失去的脫脂溫度為低溫的情況，在本說明書中，在不進(jìn)行氮置換等的通常的空氣氣氛下，脫脂溫度為25040(TC的情況定義為低溫脫月旨o(jì)根據(jù)本發(fā)明可知，能夠提供能夠迸行網(wǎng)板印刷，貯存穩(wěn)定性優(yōu)越，且能夠在低溫下脫脂的熒光體糊劑組合物。圖1是表示網(wǎng)板印刷的方式的一例的示意圖。具體實施方式以下，公開實施例，更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不僅限定于這些實施例。(實施例1)在具備攪拌器、冷卻器、溫度計、熱水浴、及氮氣導(dǎo)入口的2L連結(jié)燒瓶(separableflask)中混合甲基甲基丙烯酸酯單體(MMA)100重量份、作為鏈轉(zhuǎn)移劑的巰基丙二醇、作為有機(jī)溶劑的二乙二醇單丁基醚100重量份，得到了單體混合液。使用氮氣，使得到的單體混合液鼓泡20分鐘，由此除去溶氧后，用氮氣置換連結(jié)燒瓶內(nèi)，進(jìn)行攪拌的同時，升溫至熱水浴沸騰。加入聚合引發(fā)劑的醋酸乙酯溶液。另外，在聚合中，添加多次聚合引發(fā)劑的醋酸乙酯溶液。酯(PMMA)的二乙二醇單丁基醚溶液。關(guān)于得到的聚合物，作為柱，使用SHOKO公司制柱LF—804，進(jìn)行基于凝膠滲透色譜法的分析的結(jié)果，基于聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)如表1所示。對于這樣得到的聚甲基丙烯酸甲酯的二乙二醇單丁基醚溶液，成為表1所述的組成比地進(jìn)而添加二乙二醇單丁基醚、和聚氧乙烯(POE)(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯(花王公司制"里昂多爾TW—L120")，用高速分散劑分散，制作了粘合劑樹脂組合物。對于得到的粘合劑樹脂組合物，成為表1所述的組成比地添加作為熒光體的Zll2Si04:Mn，使用高速攪拌裝置，充分地混煉，用三根輥磨機(jī)進(jìn)行處理至達(dá)到滑潤的狀態(tài)，制作了熒光體糊劑組合物。(實施例28)使用奉1中記載的鏈轉(zhuǎn)移劑，調(diào)節(jié)添加量，由此得到了具有表1中記載的重均分子量、末端官能團(tuán)的聚甲基丙烯酸甲酯。然后，成為表l所述的組成比地調(diào)節(jié)各成分，除此以外，與實施例l相同地，制作了粘合劑樹脂組合物、及熒光體糊劑組合物。在此，作為表面活性劑，使用了聚氧月桂基醚(日光化學(xué)藥品公司制"NIKKOLBL—25")、POE(20)脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、POE(20)脫水山梨糖醇單油酸酯、POE(20)脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單椰子脂肪酸酯(第一工業(yè)制藥公司制「索蘆根TW—20」)、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯(第一工業(yè)制藥公司制「索蘆根TW—60」)、聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯(第一工業(yè)制藥公司制「索蘆根TW—80」)。(實施例9)在具備攪拌器、冷卻器、溫度計、熱水浴、及氮氣導(dǎo)入口的2L連結(jié)燒瓶中混合甲基甲基丙烯酸酯(MMA)100重量份、作為鏈轉(zhuǎn)移劑的巰基琥珀酸3.8重量份、作為有機(jī)溶劑的2，2，4一三甲基一1，3一戊二醇單異丁酸酯(成膜助劑(亍年步/一々))100重量份，得到了單體混合液。使用氮23氮氣置換連結(jié)燒瓶內(nèi)，進(jìn)行攪拌的同時，升溫至熱水浴沸騰。加入聚合引發(fā)劑的醋酸乙酯溶液。進(jìn)而，在聚合中，添加多次聚合引發(fā)劑的醋酸乙酯溶液。在聚合開始7小時后，冷卻至室溫，結(jié)束了聚合。由此，得到了在末端具有羥基的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的2，2，4一三甲基一1，3—戊二醇單異丁酸酯溶液。關(guān)于得到的(甲基)丙烯酸樹脂，作為柱，使用SHOKO公司制柱LF—804，進(jìn)行基于凝膠滲透色譜法的分析的結(jié)果，基于聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)如表1所示。對于這樣得到的聚甲基丙烯酸甲酯的2，2，4-三甲基一l，3—戊二醇單異丁酸酯溶液，成為表1所述的組成比地進(jìn)而添加2，2，4一三甲基一1，3—戊二醇單異丁酸酯、作為表面活性劑的聚氧乙烯(P0E)(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯(花王公司制「里昂多爾TW—L120」)、及聚氧乙烯月桂基醚(日光化學(xué)藥品公司制「NIKKOLBL一25」)，用高速分散劑分散，制作了粘合劑樹脂組合物。對于得到的粘合劑樹脂組合物，成為表1所述的組成比地添加作為熒光體的Zn2Si04:Mn(綠色熒光體)，使用高速攪拌裝置，充分地混煉，用三根輥磨機(jī)進(jìn)行混煉至達(dá)到滑潤的狀態(tài)，制作了熒光體糊劑組合物。(實施例10)將作為鏈轉(zhuǎn)移劑使用的巰基琥珀酸設(shè)為0.7重量份，得到了聚甲基丙烯酸甲酯后，聚甲基丙烯酸甲酯、2，2，4一三甲基一1，3—戊二醇單異丁酸酯的含量、及表面活性劑設(shè)為表1所示的組成，除此以外，與實施例9相同地，制作了熒光體糊劑組合物。(實施例11)作為有機(jī)溶劑，使用表1所示的組成的a—萜品醇和丁基卡必醇乙酸酯的混合溶劑，將表面活性劑設(shè)為表1所示的組成，除此以外，與實施例9相同地，制作了熒光體糊劑組合物。(實施例12)作為鏈轉(zhuǎn)移劑，使用巰基琥珀酸0.7重量份，作為有機(jī)溶劑，使用表l所示的組成的a—萜品醇和丁基卡必醇乙酸酯的混合溶劑，聚甲基丙烯酸甲酯、有機(jī)溶劑、表面活性劑設(shè)為表1所示的組成，除此以外，與實施24例9相同地，制作了熒光體糊劑組合物。(比較例l)未添加表面活性劑，除此以外，與實施例1相同地，制作了熒光體糊劑組合物。(比較例2片4)使用了表l所述的表面活性劑，除此以外，與實施例l相同地，制作了熒光體糊劑組合物。(比較例5)作為表面活性劑，使用脫水山梨糖醇單硬脂酸酯(花王公司制「里昂多爾SP—S10V」)、及、聚氧乙烯月桂基醚(日光^5:力》X公司制「NIKKOLBL—4.2」)，除此以外，與實施例1相同地，制作了熒光體糊劑組合物。(比較例6)作為表面活性劑，使用脫水山梨糖醇三硬脂酸酯(花王公司制「里昂多爾SP—S30V」)、及、聚氧乙烯月桂基醚(日光^《力》乂公司制「NIKKOLBL—2」)，除此以外，與實施例1相同地，制作了熒光體糊劑組合物。<評價>關(guān)于在實施例112及比較例16中得到的粘合劑樹脂組合物及熒光體糊劑組合物，進(jìn)行了以下的評價。結(jié)果示出在表2中。(1)粘度測定使用B型粘度計(BROOKFIELD公司制"DVII+Pro")，在溫度23°C、轉(zhuǎn)速10rpm的條件下，對于得到的熒光體糊劑組合物，測定了熒光體糊劑組合物的粘度riH)rpm(Pas)。(2)表面粗糙度評價將得到的熒光體糊劑組合物成為厚度12.5pm地涂敷于滑動玻璃(2cmX5cm)。將涂敷了熒光體糊劑組合物的滑動玻璃在12(TC下干燥10分鐘后，用表面粗糙度計(小坂研究所公司制"薩?？频耂E—30D")測定了涂敷的熒光體糊劑組合物的表面。按以下的基準(zhǔn)，評價了表面粗糙度Ra。〇Ra=小于1.0umX:Ra=1.0um以上(3)分散性評價用研磨細(xì)度儀(埃里克森公司制、015jLim)，對于得到的熒光體糊劑組合物，測定熒光體的分布密度，觀察了凝聚的熒光體顯現(xiàn)的部位的刻度。其中，進(jìn)行5次測定，用10行評價了凝聚的熒光體顯現(xiàn)的部位的刻度的平均值。按以下的基準(zhǔn)，評價了分散性。〇小于10umX:10ym以上(4)網(wǎng)板印刷在溫度23°C、濕度50'C的環(huán)境下，對得到的熒光體糊劑組合物，進(jìn)行了網(wǎng)板印刷。在網(wǎng)板印刷中，使用網(wǎng)板印刷機(jī)(麥克迪克公司制"MT—320TV")、網(wǎng)板制版(東京工藝服務(wù)公司制"SX230。B"(乳劑20pm、網(wǎng)板框320mmX320mm))、印刷基板(鈉玻璃150mmX150mm、厚度15mm)，在以下的網(wǎng)板印刷機(jī)的條件下進(jìn)行了網(wǎng)板印刷。間隙2.0mm涂刷器(7斧一-)速度5Omm/s刮板(7夕W、7,—)速度50mm/s涂刷器壓力0.25MPa刮板圧力0.17MPa背圧0.10MPa利用實體顯微鏡，用目視觀察來評價得到的印刷像。印刷像的粗度上沒有不均，印刷像充分地厚，密度高〇印刷像的粗度上沒有不均印刷像的粗度上沒有不均但印刷像非常薄X:印刷像上有不均<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>(實施例13)在具備攪拌器、冷卻器、溫度計、熱水浴、及氮氣導(dǎo)入口的2L連結(jié)燒瓶中混合甲基甲基丙烯酸酯單體(MMA)IOO重量份、作為鏈轉(zhuǎn)移劑的巰基丙二醇、作為有機(jī)溶劑的二乙二醇單丁基醚100重量份，得到了單體混合液。使用氮氣，使得到的單體混合液鼓泡20分鐘，由此除去溶氧后，用氮氣置換連結(jié)燒瓶內(nèi)，進(jìn)行攪拌的同時，升溫至熱水浴沸騰。加入聚合引發(fā)劑的醋酸乙酯溶液，進(jìn)而，在聚合中，添加多次聚合引發(fā)劑的醋酸乙酯溶液。在聚合開始7小時后，冷卻至室溫，結(jié)束了聚合。由此，得到了在末端具有羥基的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的二乙二醇單丁基醚溶液。關(guān)于得到的(甲基)丙烯酸樹脂，作為柱，使用SHOKO公司制柱LF—804，進(jìn)行基于凝膠滲透色譜法的分析的結(jié)果，基于聚苯乙烯換算的重均分子量如表3所示。對于這樣得到的聚甲基丙烯酸甲酯的二乙二醇單丁基醚溶液，成為表3所述的組成比地進(jìn)而添加二乙二醇單丁基醚、甘油、聚氧乙烯(POE)(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯(花王公司制"里昂多爾TW—L120")、及作為非離子系表面活性劑的聚氧乙烯月桂基醚(日光化學(xué)藥品公司制"NIKKOLBL—25")，用高速分散劑分散，制作了粘合劑樹脂組合物。對于得到的粘合劑樹脂組合物，成為表3所述的組成比地添加作為熒光體的BaMgAl1()017:Eu(藍(lán)色熒光體)，使用高速攪拌裝置，充分地混煉，用三根輥磨機(jī)進(jìn)行處理至達(dá)到滑潤的狀態(tài)，制作了熒光體糊劑組合物。(實施例14、15、17、18)使用表3所述的(甲基)丙烯酸樹脂、有機(jī)溶劑、表面活性劑、分散劑，除此以外，與實施例13相同地，制作了熒光體糊劑組合物。(實施例16)作為鏈轉(zhuǎn)移劑，使用巰基琥珀酸，除此以外，與實施例13相同地，制作了聚甲基丙烯酸甲酯的二乙二醇單丁基醚溶液。然后，使用得到的聚甲基丙烯酸甲酯的二乙二醇單丁基醚溶液、作為表面活性劑的聚氧乙烯(POE)(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯(花王公司制"里昂多爾TW—L120")、及聚氧乙烯月桂基醚(日光化學(xué)藥品公司制"NIKKOLBL—25")，除此以外，與實施例13相同地，制作了熒光體糊劑組合物。(比較例711)使用表3所述的鏈轉(zhuǎn)移劑，與實施例13相同地制作了聚甲基丙烯酸甲酯的二乙二醇單丁基醚溶液。然后，成為表3的組成比地調(diào)節(jié)各成分，除此以外，與實施例13相同地，制作了粘合劑樹脂組合物、及熒光體糊劑組合物。在此，作為非離子系表面活性劑，使用聚氧乙烯月桂基醚(日光化學(xué)藥品公司制"NIKKOLBL—25")，作為分散劑，使用了表3所述的材料。<評價>關(guān)于實施例1318及比較例711中得到的粘合劑樹脂組合物及熒光體糊劑組合物，進(jìn)行了以下的評價。結(jié)果示出在表4中。(1)粘度評價使用B型粘度計(BROOKFIELD公司制"DVII+Pro")，在溫度23°C、轉(zhuǎn)速10rpm的條件下，對于得到的熒光體糊劑組合物，測定了熒光體糊劑組合物的粘度ri1()ipm(Pas)。(2)網(wǎng)板印刷性將得到的熒光體糊劑組合物在溫度23°C、濕度50%的環(huán)境下保管了一個月。然后，對于得到的熒光體糊劑組合物，使用網(wǎng)板印刷機(jī)(麥克迪克公司制"MT—320TV")、網(wǎng)板制版(東京工藝服務(wù)公司制"SX230°B"(乳劑20nm、網(wǎng)板框320mmX320mm))、印刷基板(鈉玻璃150mmX150mm、厚度15mm)，在溫度23。C、濕度50%的環(huán)境下，在以下的網(wǎng)板印刷機(jī)的條件下進(jìn)行了網(wǎng)板印刷-間隙2.0mm涂刷器速度5Omm/s刮板速度50mm/s涂刷器壓力0.25MPa刮板圧力0.17MPa背圧0.10MPa按以下的基準(zhǔn)，評價了網(wǎng)板印刷性。〇形成了整潔的印刷圖案。X:印刷圖案有絮狀(力、卞tO部分，或不能印刷。(3)貯存穩(wěn)定性將得到的熒光體糊劑組合物在23'C下保管一個月后，通過目視確認(rèn)溶液的相分離(液態(tài)物分離)、熒光體的沉降等的有無，按以下的基準(zhǔn)進(jìn)行了評價。〇沒有確認(rèn)到溶液的相分離(液態(tài)物分離)、熒光體的沉降等。X:熒光體糊劑組合物完全地相分離，觀察到熒光體的沉降，上清液的粘度降低。或者，熒光體沉降在容器的底部，形成了粒子層。(4)分解溫度測定(TG—DTA評價(脫脂性評價))對得到的粘合劑樹脂組合物，使用熱分解裝置(TA儀器公司制"simultaneousSDT2960")，在空氣氣氛下，以升溫溫度1(TC/分鐘加熱至600°C，測定了粘合劑樹脂組合物的初始重量的99.5重量％的熱分解結(jié)束的溫度。將熱分解的結(jié)束溫度小于40(TC的粘合劑樹脂組合物判斷為脫脂性〇，將400°C以上的粘合劑樹脂組合物判斷為脫脂性X。<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>5所述的組成比地進(jìn)而添加二乙二醇單丁基醚，用高速分散劑分散，制作了粘合劑樹脂組合物。對于得到的粘合劑樹脂組合物，將作為表面活性劑的聚氧乙烯山梨糖醇酐硬脂酸酯(日油公司制"諾尼昂ST221")成為0.2重量％，將作為分散劑的2—(8—十七烯基)一2—咪唑啉一1一乙醇成為0.3重量％地添加。成為表5所述的組成比地添加作為熒光體的(Y，Gd)B03:Eu(紅色熒光體)，使用高速攪拌裝置，充分地混煉，用三根輥磨機(jī)進(jìn)行處理至達(dá)到滑潤的狀態(tài)，制作了熒光體糊劑組合物。(實施例20、21、比較例1217)成為表5或表6所述的組成比地調(diào)節(jié)各成分，除此以外，與實施例19相同地，制作了粘合劑樹脂組合物、及熒光體糊劑組合物。(評價)關(guān)于實施例1921及比較例1217制作的熒光體糊劑組合物，通過以下的方法來進(jìn)行了評價。(1)貯存穩(wěn)定性(粘度變化率(％))將剛分散了熒光體后的熒光體糊劑組合物放入250ml聚乙烯容器中，使用B型粘度計(BROOKFIELD公司制"DVII+Pro")，在溫度23。C、轉(zhuǎn)速10rpm的條件下，測定了熒光體糊劑組合物的粘度nA1Crpm(Pas)。然后，將放入聚乙烯容器中的熒光體糊劑組合物在溫度23°C、濕度50°/。的環(huán)境下，保管一個月后，再次使用B型粘度計，在溫度23°C、轉(zhuǎn)速10rpm的條件下，測定了熒光體糊劑組合物的粘度ilV^m(Pa*s)，算出了粘度變化率(％)。通過以下的式，算出了粘度變化率(％)粘度變化率(％)=((!lAi。rpm—n、。rpm)/1^""^XI00(2)貯存穩(wěn)定性(沉淀物的有無)將剛分散了熒光體后的熒光體糊劑組合物放入250ml聚乙烯容器中，通過目視觀察在容器的底部是否存在沉淀物。然后，將放入聚乙烯容器中的熒光體糊劑組合物在溫度23'C、濕度50%的環(huán)境下，保管一個月后，再次通過目視觀察了在容器的底部是否存在沉淀物。通過以下的基準(zhǔn)，評價在容器的底部是否存在沉淀物。在容器的底部未觀察到沉淀物。X:在容器的底部觀察到沉淀物。(3)網(wǎng)板印刷性將剛分散了熒光體后的熒光體糊劑組合物放入250ml聚乙烯容器中，在溫度23'C、濕度50%的環(huán)境下保管了一個月。其次，使用在溫度23'C、濕度50%的環(huán)境下保管的熒光體糊劑組合物，進(jìn)行了網(wǎng)板印刷。在網(wǎng)板印刷中，使用網(wǎng)板印刷機(jī)(麥克迪克公司制"MT—320TV")、網(wǎng)板制版(東京工藝服務(wù)公司制"SX230。B"(乳劑20pm、網(wǎng)板框320mmX320mm))、印刷基板(鈉玻璃150mmX150mm、厚度15mm)，在以下的網(wǎng)板印刷機(jī)的條件下進(jìn)行了網(wǎng)板印刷間隙2.Omm涂刷器速度5Omm/s刮板速度50mm/s涂刷器壓力0.25MPa刮板圧力0.17MPa背圧0.10MPa圖1中示出網(wǎng)板印刷的樣子。圖1所示的印刷圖案1是相對于涂刷器的移動方向，沿水平方向形成的印刷圖案。圖l所示的印刷圖案2是相對于涂刷器的移動方向，以傾斜45°方向形成的印刷圖案。關(guān)于圖1所示的印刷圖案1及印刷圖案2，按以下的基準(zhǔn)，評價了網(wǎng)板印刷性。〇在印刷圖案上沒有發(fā)現(xiàn)絮狀部分。X:在印刷圖案上發(fā)現(xiàn)了絮狀部分或不能印刷。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>對于得到的粘合劑樹脂組合物，添加作為表面活性劑的聚氧乙烯(POE)(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯(花王公司制"里昂多爾TW—L120")0.2重量％、作為分散劑的聚羧酸(楠本化成公司制、"迪斯迫龍2150")0.1重量％、和綠色熒光體粉末(日亞化學(xué)公司制、Zn2Si04:Mn)35重量％，用三根輥磨機(jī)充分進(jìn)行混練處理，由此制作了熒光體糊劑組合物。(實施例2325)成為表8所述的組成比地調(diào)節(jié)各成分，除此以外，與實施例22相同地，制作了粘合劑樹脂組合物、及熒光體糊劑組合物。(比較例18、19)成為表8所述的組成比地調(diào)節(jié)各成分，除此以外，與實施例22相同地，制作了粘合劑樹脂組合物、及熒光體糊劑組合物。<評價〉關(guān)于在實施例2225、比較例18、19中得到的熒光體糊劑組合物，進(jìn)行了以下的評價。結(jié)果示出在表9中。(1)粘度測定使用B型粘度計(BROOKFIELD公司制"DVII+Pro")，在溫度23°C、轉(zhuǎn)速10rpm的條件下，對于得到的熒光體糊劑組合物，在溫度23'C、轉(zhuǎn)速10rpm的條件下，測定了熒光體糊劑組合物的粘度nu)rpm(Pa's)。(2)表面粗糙度評價將得到的熒光體糊劑組合物成為厚度12.5pm地涂敷于滑動玻璃(2cmX5cm)。將涂敷了熒光體糊劑組合物的滑動玻璃在12(TC下干燥10分鐘后，用表面粗糙度計(小坂研究所公司制"薩?？频耂E—30D")測定了涂敷的熒光體糊劑組合物的表面。按以下的基準(zhǔn)，評價了表面粗糙度Ra。〇Ra=小于1.0ymX:Ra=1.0um以上(3)分散性評價用研磨細(xì)度儀(埃里克森公司制、015pm)，對于得到的熒光體糊劑組合物，測定熒光體的分布密度，觀察了凝聚的熒光體顯現(xiàn)的部位的刻度。其中，進(jìn)行5次測定，用IO行評價了凝聚的熒光體顯現(xiàn)的部位的刻度的平均值。按以下的基準(zhǔn)，評價了分散性。〇小于10timX:10um以上(4)網(wǎng)板印刷在溫度23°C、濕度5(TC的環(huán)境下，對得到的熒光體糊劑組合物，進(jìn)行了網(wǎng)板印刷。在網(wǎng)板印刷中，使用網(wǎng)板印刷機(jī)(麥克迪克公司制"MT—320TV")、網(wǎng)板制版(東京工藝服務(wù)公司制"SX230。B"(乳劑20pm、網(wǎng)板框320mmX320mm))、印刷基板(鈉玻璃150mmX150mm、厚度15mm)，在以下的網(wǎng)板印刷機(jī)的條件下進(jìn)行了網(wǎng)板印刷。間隙2.0mm涂刷器速度50mm/s刮板速度50mm/s涂刷器壓力0.25MPa刮板圧力0.17MPa背圧0.10MPa利用實體顯微鏡，用目視觀察來評價得到的印刷像。印刷像的粗度上沒有不均，印刷像充分地厚，密度高〇印刷像的粗度上沒有不均印刷像的粗度上沒有不均但印刷像非常薄X:印刷像上有不均<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>PMMA:聚甲基丙烯酸甲酯成膜助劑2,2，4一三甲基一1，3—戊二醇單異丁酸酯POE:聚氧乙烯BCA:二乙二醇單異丁基醚乙酸酯(丁基卡必醇乙酸酯)200880019127.0轉(zhuǎn)滔*被37/385t<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>權(quán)利要求1.一種熒光體糊劑組合物，其特征在于，其是含有(甲基)丙烯酸樹脂、熒光體、有機(jī)溶劑、HLB值為9以上的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯的熒光體糊劑組合物，在23℃下使用B型粘度計，將探測器轉(zhuǎn)速設(shè)定為10rpm而進(jìn)行測定時的組合物的粘度為8～40Pa·s。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熒光體糊劑組合物，其特征在于，聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯為由下述化學(xué)式(1)表示的化合物及/或由下述化學(xué)式(2)表示的化合物或者由下述化學(xué)式(3)表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>R1、R2及R3為CnHh—,或CnH2n"，a+b+c=20、d+e+f=20、g+h+i+j二20，其中，n為5以上的整數(shù)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熒光體糊劑組合物，其特征在于，(甲基)丙烯酸樹脂的基于聚苯乙烯換算的重均分子量為50005萬。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項所述的熒光體糊劑組合物，其特征在于，(甲基)丙烯酸樹脂在分子鏈末端具有極性基。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的熒光體糊劑組合物，其特征在于，極性基為氫鍵性官能團(tuán)。6.根據(jù)權(quán)利要求15中任一項所述的熒光體糊劑組合物，其特征在于，(甲基)丙烯酸樹脂為聚甲基丙烯酸甲酯。7.根據(jù)權(quán)利要求16中任一項所述的熒光體糊劑組合物，其特征在于，(甲基)丙烯酸樹脂的含量為525重量％。8.根據(jù)權(quán)利要求17中任一項所述的熒光體糊劑組合物，其特征在于，進(jìn)而作為分散劑含有具有三個以上羥基的有機(jī)化合物。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的熒光體糊劑組合物，其特征在于，具有三個以上羥基的有機(jī)化合物為甘油。10.根據(jù)權(quán)利要求17中任一項所述的熒光體糊劑組合物，其特征在于，進(jìn)而作為分散劑含有具有三個以上羧基的有機(jī)化合物。11.根據(jù)權(quán)利要求17中任一項所述的熒光體糊劑組合物，其特征在于，進(jìn)而作為分散劑含有聚醚酯酸胺鹽。12.根據(jù)權(quán)利要求811中任一項所述的熒光體糊劑組合物，其特征在于，分散劑的含量為0.15重量％。13.根據(jù)權(quán)利要求112中任一項所述的熒光體糊劑組合物，其特征在于，進(jìn)而含有HLB值為11以上的聚氧乙烯烷基醚。14.根據(jù)權(quán)利要求113中任一項所述的熒光體糊劑組合物，其特征在于，進(jìn)而含有由下述化學(xué)式(6)或下述化學(xué)式(7)表示的咪唑化合物，化4R4(6)R4表示CnHh+:(n為5以上的整數(shù))或CnHh—i(n為5以上的整數(shù))，R5表示H、CnH2n+1(n為15的整數(shù))或CnH2。OH(n為15的整數(shù))，R6表示H、CnH2n+1(n為l5的整數(shù))或CnH2nOH(n為l5的整數(shù))，R7表示H或C。H2n"(n為15的整數(shù))，化5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>R8表示C。H2n^(II為5以上的整數(shù))或CnH2n—,(I!為5以上的整數(shù))，R9表示H、CnH2n+1(n為l5的整數(shù))或CnH"OH(n為15的整數(shù))，R"表示H、CnH2n+1(n為l5的整數(shù))或CnH2nOH(n為l5的整數(shù))，R"表示H或CnH2",(n為l5的全文摘要本發(fā)明的目的在于提供能夠利用網(wǎng)板印刷來印刷，熒光體的分散性良好，貯存穩(wěn)定性優(yōu)越，且能夠在低溫下脫脂的熒光體糊劑組合物。本發(fā)明熒光體糊劑組合物是含有(甲基)丙烯酸樹脂、熒光體、有機(jī)溶劑、HLB值為9以上的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯的熒光體糊劑組合物，在23℃下使用B型粘度計，將探測器轉(zhuǎn)速設(shè)定為10rpm測定時的粘度為8～40Pa·s。文檔編號C09D17/00GK101679848SQ20088001912公開日2010年3月24日申請日期2008年5月30日優(yōu)先權(quán)日2007年6月8日發(fā)明者宮崎寬子,家田泰享,山內(nèi)健司,平池宏至,森口慎太郎,森田健晴,福井弘司,筧鷹縻申請人:積水化學(xué)工業(yè)株式會社