專利名稱：：再剝離粘著片的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及主要用作用于汽車的固化性涂膜的保護片或膠帶的再剝離粘著片。更詳細地說，涉及用作使涂裝在汽車的車體或部件上的涂膜不變質或不變色、且長期粘附后的剝離性也良好的用于汽車的聚氨酯系固化性涂膜的保護片或膠帶的再剝離粘著片。本發(fā)明的再剝離粘著片也適用于因干燥不充分而殘留微量溶劑或干燥后的固化不充分的涂料而形成的易變形的固化不完全的固化性涂膜，特別是可用作用于保護片或膠帶的再剝離粘著片，該保護片或膠帶為保險杠等的涂裝了聚氨酯系涂料后的用于汽車的塑料部件的保護片或膠帶。
背景技術：
：運輸汽車時，由于灰塵、雨水、或花粉等浮游物或沙子等碰撞物以及作業(yè)人員的接觸而使車體或部件的涂膜失去光澤或變色、或損傷的不良狀況。為了防止這樣的不良情況，在汽車車體或部件的涂膜上涂布蠟系材料，或者粘附保護片或膠帶。但是，在將涂敷在車體或部件上的涂膜加熱固化時，即使通過干燥爐后，有時涂膜的固化反應仍然沒有充分進行。其中，對于作為汽車的一個部件的保險杠，為了實現(xiàn)重量輕，代替以往的金屬制產(chǎn)品而使用合成樹脂制產(chǎn)品，并為了使該合成樹脂制保險杠的外觀美化，通常對表面進行涂裝。對于該合成樹脂制保險杠，為了防止上述不良情況，也粘附保護片或膠帶。但是，在將涂布在合成樹脂制保險杠上的涂膜進行加熱固化時，為了避免引起保險杠所使用的樹脂老化或變形的不良影響，不能提高固化溫度(通常在50-10(TC左右的低溫下進行10-40分鐘左右的干燥。在其以上的溫度會導致保險杠發(fā)生變形，并且由于為了減小能量消耗和縮減工序時間而使得不能延長干燥時間)。因此，即使涂裝的樹脂制保險杠通過干燥爐后，有時涂膜也因干燥不充分而殘留微量溶劑、或固化反應不能充分進行。對于這樣的容易變形的涂膜粘附有保護片或膠帶時，如果含有褶皺和氣泡，則粘附有保護片或膠帶的涂膜進行經(jīng)時固化反應，在復制了保護片或膠帶的凹凸的狀態(tài)下完全進行固化。因此，剝離保護片或膠帶后的涂膜在外觀上有較大問題。作為涂膜的保護片或膠帶，已公開了如下幾種將聚異丁烯系的粘著劑層設置在支撐基材上的保護片或膠帶(例如，專利文獻l);將由丁基橡膠或苯乙烯-乙烯丁烯共聚物-苯乙烯形成的粘著劑層設置在支撐基材上的保護片或膠帶(例如，專利文獻2);將在聚異丁烯系粘著劑中混合了少量丙烯酸系粘著劑的組合物層設置在支撐基材上的保護片或膠帶(例如，專利文獻3);將在丙烯酸系粘著劑中摻合了多官能異氰酸酯化合物的組合物層設置在支撐基材上的保護片(例如，專利文獻4);將乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物設置在支撐基材上的保護片或膠帶(例如，專利文獻5);以及，將對以離子鍵聚合物為主要成分的樹脂實施光固化后的粘著劑層設置在支撐基材上的保護片或膠帶，該離子鍵聚合物將乙烯-甲基丙烯酸共聚物的分子間用金屬離子結合(例如，專利文獻6)等。另外，公開了將樹脂組合物進行活化能量線交聯(lián)后的粘著劑層設置在支撐基材上的保護片或膠帶，該樹脂組合物含有具有氫化聚丁二烯骨架的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和碳原子數(shù)為6以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(例如，專利文獻7)。但是，具有如上所述的粘著劑層的用于汽車的聚氨酯系涂膜的保護用片或膠帶，其性能還不充分。認為其原因源于保護用片或膠帶的粘著劑層的表面形狀。專利文獻l:特開平9-104850號公報專利文獻2:特開平9-291262號公報專利文獻3:特開平6-73352號公報專利文獻4:特開平8-143830號公報專利文獻5:特開平10-121002號公報專利文獻6:特開平10-121010號公報專利文獻7:特開2002-309185號公報
發(fā)明內(nèi)容在上述狀況下，本發(fā)明的課題是解決主要作為用于汽車的固化性涂膜的保護用片或膠帶而使用的再剝離粘著片中的上述"凹凸"的問題。本發(fā)明人進行了各種研究，其結果發(fā)現(xiàn)，通過使用粘著劑層的算術平均波紋度在一定值以下的再剝離粘著片，可以解決上述問題，由此完成了本發(fā)明。艮P、本發(fā)明提供下述(1)-(10)所述的再剝離粘著片。(1)一種用于固化性涂膜的再剝離粘著片，其中，在該再剝離性粘著片的表面基材的一面上具有粘著劑層，且該粘著劑層的與所述表面基材相反的面按照JISB0610所規(guī)定的滾圓算術平均波紋度Wea為0.30|im以下。(2)根據(jù)上述(1)所述的再剝離粘著片，其中，在所述粘著劑層的與所述表面基材相反的面上粘附著具有剝離劑層的剝離材料的剝離劑層面，且所述剝離劑層按照JISB0601所規(guī)定的算術平均波紋度Wa為0.20,以下。(3)根據(jù)上述(2)所述的再剝離粘著片，其中，構成所述剝離材料的基材的待進行剝離劑處理的面按照JISB0601所規(guī)定的算術平均波紋度Wa為0.20jam以下。(4)根據(jù)上述(1)所述的再剝離粘著片，其中，在所述表面基材的與所述粘著劑層相反的面上具有剝離劑層，且該剝離劑層按照JISB0601所規(guī)定的算術平均波紋度Wa為0.20|am以下。(5)根據(jù)上述(4)所述的再剝離粘著片，其中，所述表面基材的待進行剝離劑處理的面按照JISB0601所規(guī)定的算術平均波紋度Wa為0.20以下。(6)根據(jù)上述(1)-(5)中任意一項所述的再剝離粘著片，其中，所述固化性涂膜按照納米壓痕法在23"C下的彈性模量為0.5GPa-3.5GPa。(7)根據(jù)上述(1)-(5)中任意一項所述的再剝離粘著片，其中，所述粘著劑層為由加成反應型聚硅氧垸系粘著劑而形成的層。(8)根據(jù)上述(1)-(5)中任意一項所述的再剝離粘著片，其中，所述粘著劑層為通過照射活性能量線使由組合物形成的層交聯(lián)而形成的層，所述組合物含有丙烯酸系均聚物或共聚物以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，在該丙烯酸系均聚物或共聚物含有選自(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、以及(甲基)丙烯酸異辛酯中的至少一種作為單體成分、且不含有活性氫。(9)根據(jù)上述(1)-(5)中任意一項所述的再剝離粘著片，其中，所述粘著劑層為通過照射活性能量線使共聚物交聯(lián)而形成的層，所述共聚物在側鏈上具有不飽和基團、且含有選自(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、以及(甲基)丙烯酸異辛酯中的至少一種作為單體成分。(10)根據(jù)上述(1)-(5)中任意一項所述的再剝離粘著片，其中，所述粘著劑層為由橡膠系粘著劑而形成的層，所述橡膠系粘著劑含有作為主要成分的聚異丁烯。根據(jù)本發(fā)明，可以提供再剝離粘著片，該再剝離粘著片可主要用作涂裝在汽車的車體或部件上的涂膜；尤其可用作在涂裝過的保險杠等的塑料部件中的在剛干燥后因干燥不充分而殘留微量溶劑或因固化不充分而易變形的涂膜的保護片或膠帶。具體實施方式以下詳細說明本發(fā)明。在本發(fā)明的再剝離粘著片中，要求粘著劑層的與表面基材相反的面按照JISB0610所規(guī)定的滾圓算術平均波紋度Wea為0.30|im以下。Wea的值越小越好，但是實際上優(yōu)選為0.01-0.20pm左右，特別優(yōu)選為0.01-0.10pm左右。另外，在粘著劑層的特性方面，Wea使用非接觸式的光學式測定裝置(例如共焦顯微鏡等)。對能夠使用的粘著劑沒有特別的限制，可以使用聚硅氧烷系粘著劑、丙烯酸系粘著劑、橡膠系粘著劑、聚氨酯系粘著劑、酯系粘著劑等。特別優(yōu)選從被粘物(固化不完全的固化性涂膜)的再剝離性良好的加成反應型聚硅氧垸系粘著劑、丙烯酸系粘著劑、以及由聚異丁烯形成的橡膠系粘著劑。作為丙烯酸系粘著劑，優(yōu)選通過照射活性能量線使由組合物所形成的層交聯(lián)而形成的粘著劑層，所述組合物含有不含活性氫的丙烯酸均聚物或共聚物、以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸酯單體。在本發(fā)明的再剝離粘著片中，在表面基材上形成的粘著劑層的厚度通常為l-50pm左右，優(yōu)選為5-40(im左右。通過使粘著劑層的厚度為lpm以上，可以確保例如用作用于汽車的聚氨酯系涂膜保護用片或膠帶的再剝離粘著片所需要的粘著力以及粘合力(保持力)，同時Wea為0.30|am以下時，情況較好。另外，通過使粘著劑層的厚度為50^im以下，可以防止成本提高，同時可以防止粘著劑層從端部逸出。對于將粘著劑層的Wea設定為0.30pm以下，優(yōu)選在構成剝離剝離材料的基材(以下稱為用于剝離材料的基材)上或表面基材上形成的剝離劑層按照JISB0601所規(guī)定的算術平均波紋度Wa為0.2(Vm以下。該Wa值越小越能夠減小粘著劑層的Wea值，因而優(yōu)選，但是從經(jīng)濟性的觀點來看，在實用性方面，在0.01-0.10(im的程度，能夠充分達到目的。8另外，在直接在表面基材上形成粘著劑、并且隨后與剝離材料粘貼的情況下，與在剝離材料上形成粘著劑并與表面基材粘貼相比，容易得到Wea小的粘著劑層。為了控制在用于剝離材料的基材或者表面基材上的剝離劑層的Wa為0.20pm以下，首先，用于涂布剝離(處理)劑并形成剝離劑層的用于剝離材料的基材或表面基材的表面形狀成為重要的因素。其原因在于形成于用于剝離材料的基材或表面基材上的剝離劑層的厚度為O.l-l.Opm左右極薄的程度。本發(fā)明中使用的用于剝離材料的基材或表面基材的表面，優(yōu)選按照JISB0601所規(guī)定的算術平均波紋度Wa為0.20fim以下，更優(yōu)選為0.01-0.1nm。在用于剝離材料的基材或表面基材中，為了使Wa為0.2iam以下，有時可以通過例如T型沖模成型或吹塑成型等進行成型而完成，但是優(yōu)選使用鏡面處理過的多個平滑輥而延伸的薄膜。但是，在添加了氧化鈦等的消光加工的薄膜或浮雕加工后的薄膜中，薄膜本身的Wa值難以達到0.2pm以下；如果延伸，后述的剝離劑層的Wa值難以達到0.2iam以下。作為具有能夠在本發(fā)明中使用的0.2pm以下的Wa值的用于剝離材料的基材或表面基材的材質，能夠使用薄膜、將聚乙烯等樹脂層壓后的超鏡面的玻璃紙等，所述薄膜為由聚酯(如聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對萘二甲酸乙二醇酯等)、聚烯烴(如聚乙烯或聚丙烯等)、樹脂(如聚酰亞胺、聚醚亞胺、聚芳酰胺、聚醚酮、聚醚醚酮、聚苯硫醚、聚(4-甲基-l-戊烯)、乙烯丙烯共聚物、乙烯，乙酸乙烯共聚物、離子交聯(lián)聚合物、熱塑性彈性體等)形成的薄膜，從透明性、耐沖擊性、經(jīng)濟性、易操作性的觀點來看，優(yōu)選為聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚乙烯薄膜。用于剝離材料的基材或表面基材的厚度因所使用的材料而多少存在差異，但是通常優(yōu)選為10-200|im，更優(yōu)選為20-100pm的程度。通過將用于剝離材料的基材或表面基材的厚度設定為200|am以下，能夠防止再剝離粘著片的剛性變得過高，而且在將再剝離粘著片作成層壓體或輥狀的情況下，可以防止體積變大，而且可以抑制成本增高。另外，通過使其為10pm以上，可以適度地確保本發(fā)明的再剝離粘著片的剛性，可以確保搬運的容易性和作為用于汽車的固化性涂膜保護材料的必要的強度。而且用于剝離材料的基材或表面基材，為了提高與剝離劑或粘著劑的粘附性，也可以進行電暈放電處理等。然后對剝離劑和剝離劑層進行說明。剝離劑層通過在用于所述剝離材料的基材或表面基材上涂布剝離劑后進行干燥而形成，如上所述，只要該剝離劑層的Wa為0.20pm以下，就可以使粘著劑層按照JISB0610所規(guī)定的滾圓算術平均波紋度Wea為0.30以下，而且可以使在未固化涂膜上粘貼所述粘著劑層并剝離后的涂膜的算術平均波紋度Wa為0.02-0.04pm的程度。作為用于形成剝離劑層的剝離劑，可舉出聚硅氧垸系樹脂、氟系樹脂、氟代聚硅氧烷系樹脂、長鏈烷基系樹脂、聚烯烴系樹脂、脲系樹脂、醇酸系樹脂等。上述剝離劑，作為將其溶解于有機溶劑中的溶液而使用，在所述溶液中固體成分的濃度通常為0.1-5質量％、優(yōu)選為0.1-3質量％的程度。通過將固體成分的濃度設定為0.1-5質量。％，從而降低粘度，由此能夠在用于剝離材料的基材或表面基材上形成極其薄的剝離劑層，而且能夠使剝離劑層的Wa為0.20pm以下。作為所使用的有機溶劑，可舉出芳香族烴系溶劑(如甲苯、二甲苯等)、醚系溶劑(丙二醇單甲醚等)、酯系溶劑(如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲醚醋酸酯等)。為了實現(xiàn)通過在用于剝離材料的基材或表面基材上進行涂布而形成的剝離劑層的平坦性，并使Wa為0.2)im以下，優(yōu)選在剝離劑(溶液)中添加乙炔二醇系、硅系或氟系等的流平劑。剝離劑(溶液)的涂布方法沒有特別的限定，可以使用棒涂布法、輥涂布法、凹版涂布法等來涂布剝離劑的有機溶劑溶液。然后，通過將剝離劑涂布面干燥，從而在用于剝離材料的基材或表面基材的表面形成剝離劑層。干燥溫度根據(jù)用于剝離材料的基材或表面基材的種類、剝離劑的種類、溶劑的種類以及剝離劑(溶液)的涂布量而進行各種選擇，通常為60-15(TC，優(yōu)選為80-100'C的程度，但是沒有特別的限定。剝離劑(溶液)向用于剝離材料的基材或表面基材的涂布量，例如通過改變涂布方法或剝離劑的溶液濃度來進行調(diào)節(jié)。另夕卜，只要剝離劑層的Wa為0.2,以下，也可以使用活性能量線固化型的剝離劑。作為在用于剝離材料的基材或表面基材上形成的剝離劑層的厚度，通常為0.05-5pm，優(yōu)選為O.l-lpm的程度。通過使剝離劑層的厚度為0.05pm以上，能夠充分確保剝離劑(溶液)向上述用于剝離材料的基材或表面基材的潤濕性以及相對于粘著劑層的剝離性；通過使剝離劑層的厚度為5拜以下，可以防止不必要的剝離劑的使用，同時可以緩和對剝離劑層的Wa值的影響，所述剝離劑層的Wa值是由所述用于剝離材料的基材或表面基材的表面粗糙度引起的。能夠提供在不使用用于剝離材料的基材而在表面基材的一面上形成有粘著劑層、在另一面上形成有剝離劑層的情況下，層壓有多片再剝離粘著片的層壓體、或者將連續(xù)的再剝離粘著片巻成輥狀后的商品。在作為層壓體而提供的商品的情況下，通過每次剝離一片再剝離粘著片而露出的粘著劑層按照JISB0610所規(guī)定的滾圓算術平均波紋度Wea為0.30(im以下。另外，在巻成輥狀的商品的情況下，在從輥上一邊剝離一邊抽出連續(xù)的再剝離粘著片時，在基材的一面上形成的剝離劑層的面被復制的粘著劑層按照JISB0610所規(guī)定的滾圓算術平均波紋度Wea為0.30pm以下。主要作為用于汽車用固化性涂膜的保護片或膠帶而使用的本發(fā)明的再剝離粘著片，在作為被粘物的所述固化性涂膜按照納米壓痕法在23'C下的彈性模量為0.5GPa-3.5GPa的情況下，而且尤其在所述固化性涂膜為由聚氨酯系涂料形成的涂膜的情況下，能發(fā)揮出效果。在彈性模量小于0.5GPa的情況下，通過粘貼再剝離粘著片時的壓焊等，涂膜有時會發(fā)生所述波紋以外的變形；在彈性模量大于3.5GPa的情況下，粘著劑層不容易受到滾圓算術平均波紋度Wea的影響，因此本發(fā)明的再剝離粘著片達不到較好的效果。在本發(fā)明中，使用用于剝離材料的基材的情況(實施方式1)，通過以下方法來制備作為層壓體的再剝離粘著片在用于剝離材料的基材上形成剝離劑層，然后在該剝離劑層上形成粘著劑層，并在該粘著劑層上粘貼表面基材;或者在用于剝離材料的基材上的剝離劑層上粘貼形成有粘著劑層的表面基材。粘著劑為加熱固化型或活性能量線固化型的情況，通過以下方法來得到具有適度的粘著力和再剝離性的本發(fā)明1的再剝離粘著片在用于剝離材料的基材上形成的剝離劑層上形成有粘著劑層的狀態(tài)下，進行加熱或照射活性能量線；或者在形成層壓體后通過加熱或照射活性能量線而進行交聯(lián)，從而得到具有適度的粘著力和再剝離性的本發(fā)明1的再剝離粘著片。在本發(fā)明中，未使用用于剝離材料的基材的情況(實施方式2)，在表面基材一面上形成剝離劑層，然后在另一面上形成粘著劑層，并以粘貼剝離劑層的面和粘著劑層的面的方法多片層壓或巻成輥狀，由此得到再剝離粘著片的層壓體或輥。另外，也可以在表面基材的一面上形成剝離劑層，然后在該剝離劑層上形成粘著劑層并層壓或者巻成輥狀。在本發(fā)明中，可以使用實施方式1或實施方式2。粘著劑為加熱固化型或活性能量線固化型的情況，優(yōu)選在進行層壓或者巻成輥狀前進行加熱或照射能量線而進行交聯(lián)。在通過加熱來促進交聯(lián)的情況下的加熱溫度通常為60-140°C，優(yōu)選為80-130°C。通過在6(TC以上進行加熱，可以防止由于交聯(lián)不足而導致的粘著力不充分；通過在14(TC以下進行加熱，可以防止在用于剝離材料的基材或表面基材上產(chǎn)生熱收縮而引起褶皺、惡化或變色。另外，活化能量線是指電磁波或帶電粒子線中具有能量量子的射線，也就是，紫外線等活性光或電子射線等。照射電子射線進行交聯(lián)時，不需要光聚合引發(fā)劑，但是照射紫外線等活性光進行交聯(lián)時，優(yōu)選存在光聚合引發(fā)劑。作為紫外線照射時的光聚合引發(fā)劑沒有特別限定，可以從以往紫外線固化型樹脂中常用的光聚合引發(fā)劑中適當選擇任意的光聚合引發(fā)劑。作為該光聚合引發(fā)劑可舉出，例如安息香系、二苯甲酮系、乙酰苯系、a-羥基酮系、a-氨基酮系、a-二酮系、a-二酮二烷基縮醛系、蒽醌系、噻噸酮系、其它化合物等。這些光聚合引發(fā)劑，可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。另外，相對于100質量份的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯或者100質量份的在側鏈上具有不飽和基團的共聚物，其使用量通常選定為0.01-30質量份，優(yōu)選為0.05-20質量份的范圍。通過加熱或者照射活性能量線而進行交聯(lián)，可以得到具有適度的粘著力和再剝離性的再剝離粘著片。為了防止由氧氣引起的反應阻礙，加熱或活性能量線的照射優(yōu)選在氮氣氛圍下進行。實施例下面通過實施例和比較例詳細說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限定在這些例子?！丛u價項目和評價方法〉(1)再剝離粘著片剛剝離后的涂膜的目視觀察在涂裝有底漆及中間涂裝涂料的聚烯烴系熱塑性彈性體的板上，吹涂干燥后的厚度約為20pm的汽車用兩液型聚氨酯系透明涂料(100質量份的關西^一乂卜(株)制的夕才一、乂夕??；7—Z、與40質量份的7小千固化劑混合后的混合物)，在6(TC下千燥30分鐘，并在室溫下放置30分鐘進行固化，形成未完全固化的固化性涂膜。然后，將各例中得到的再剝離粘著片粘貼在涂膜上，目視觀察在室溫下放置24小時后剛剝離后的涂膜的的狀態(tài)，并按以下兩等級的基準進行評價。〇目視不能確認變化。X:目視容易確認表面變?yōu)闁啪W(wǎng)狀(7、乂卜調(diào))。(2)按照JISB0601的算術平均波紋度Wa的測定使用表面粗糙度計((株)$、7卜3社制的表面形狀解析裝置"SURFTESTSV-3000")來測定在用于剝離材料的基材或表面基材上涂布的剝離劑層的算術平均波紋度Wa、以及在上述固化性涂膜上粘貼再剝離粘著片并在室溫下放置24小時剛剝離后的涂膜的算術平均波紋度Wa。(3)按照JISB0610的滾圓算術平均波紋度Wea的測定使用非接觸式表面形狀測定裝置(^一if一亍:y夕(株)社制的廣角共焦顯微鏡"HD-100D")來測定剛剝離用于剝離材料的基材(剝離劑層)后的粘著劑層的滾圓算術平均波紋度Wea。(4)用于剝離材料的基材或表面基材的表面粗糙度通過(株)$、乂卜3社制的表面形狀解析裝置"SURFTESTSV-3000"來測定算術平均波紋度Wa。(5)根據(jù)固化性涂膜的納米壓痕法的彈性模量的測定使用美國MTS社制的納米壓痕儀"NanoIndenterDCM"，測定距上述剛形成后的23"C下的涂膜的最表層200nm的位置的彈性模量，結果為0.7GPa。實施例l[具有用于剝離材料的基材的再剝離粘著片的制備]作為表面基材，使用東^(株)制的厚度為25iam的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET25T70)，按照以下所示的步驟來制備本發(fā)明的再剝離粘著片。作為用于剝離材料的基材，在280。C下熔融擠出聚對苯二甲酸乙二醇酯后，在平滑的注塑鼓上冷卻固化來制作薄膜，將該薄膜在12(TC的加熱輥間進行加熱，利用多級牽引輥的收斂差，在縱向方向上延伸4倍，然后將該薄膜移送到展幅機上，在可延伸的溫度(130°C)下進行加熱并在寬度方向上延伸5倍。之后，實施20(TC的拉伸熱固定后進行冷卻，制得厚度為38pm、剝離劑處理的面的算術平均波紋度Wa為0.059^im的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。在上述聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的進行剝離劑處理的面上用棒涂布法涂布將作為用于聚硅氧烷粘著劑的剝離劑的信越化學工業(yè)制的氟代聚硅氧烷(X-70-201)調(diào)節(jié)為固體成分的濃度為2質量X的甲苯溶液，然后在150'C下加熱固化60秒鐘，制得具有l(wèi).Opm厚度的剝離劑層的用于剝離材料的基材。該剝離劑層的算術平均波紋度Wa為0.063pm。另外，將由IOO質量份的作為粘著劑的含有東卜夕'，3—二y夕'(株)制的交聯(lián)劑的加成反應型聚硅氧烷(SD-4585PSA)與0.9質量份的作為東^-夂々〕一二乂歹(株)制的鉑催化劑的SRX-212組成的混合液用100質量份的甲苯進行稀釋，制得粘著劑溶液。使用刮板涂布法在上述表面基材的一面上涂布上述溶液，使得干燥后的厚度為30pm，在130'C下干燥5分鐘，形成粘著劑層后，通過在粘著劑層上壓焊并粘貼所述用于剝離材料的基材的氟代聚硅氧烷涂布面(剝離劑層)，制成再剝離粘著片。在所述再剝離粘著片中，將用于剝離材料的基材剝離后的粘著劑層的滾圓算術平均波紋度Wea為0.140(im。另外，在由所述汽車用兩液型聚氨酯系透明涂料而形成的固化性涂膜上粘貼該再剝離粘著片，剝離時的涂膜的算術平均波紋度Wa為0.035pm。實施例2[具有用于剝離材料的基材的再剝離粘著片的制備]作為表面基材，使用厚度為50pm的帶有防靜電劑的聚乙烯薄膜(-工一7少厶株式會社制、商品名稱為PE7夕、、卜々-,50AS力^4)。作為粘著劑溶液，使用在粘著劑溶液a中添加3.5質量份的作為引發(fā)劑的^W力、年工71847^、乂亇！J亍吖一.^r^:力^乂(株)制的苯乙酮系聚合引發(fā)劑)，然后用乙酸乙酯進行稀釋，使得固體成分的濃度為30質量％的丙烯酸系粘著劑溶液；粘著劑溶液a為在IOO質量份的重均分子量為600000的丙烯酸丁酯均聚物中添加5質量份的3官能度聚氨酯丙烯酸酯(曰本合成化學工業(yè)(株)制、商品名稱為紫光UV-1400B、重均分子量小于5000)后的固體成分的濃度為35質量％的粘著劑溶液(溶劑為乙酸乙酯)。作為用于剝離材料的基材，在280。C下熔融擠出聚對苯二甲酸乙二醇酯后，在平滑的注塑鼓上冷卻固化來制作薄膜，將該薄膜在12(TC的加熱輥間進行加熱，利用多級牽引輥的收斂差，在縱向方向上延伸4倍，然后將該薄膜移送到展幅機上，在可延伸的溫度(13(TC)下進行加熱并在寬度方向上延伸5倍。之后，實施200'C的拉伸熱固定后進行冷卻，制得厚度為50pm、剝離劑處理的面的算術平均波紋度Wa為0.058pm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。在該聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上用棒涂布法均勻地涂布將100質量份的信越化學(株)制的熱固型聚硅氧烷樹脂(商品名稱為"KS-847H")和1質量份的信越化學(株)制的固化劑(商品名稱為"CAT-PL-50T")混合并用甲苯進行稀釋、調(diào)節(jié)為固體成分的濃度為1.1質量％的剝離劑的溶液，使得干燥后的厚度為0、m，然后用130。C的干燥機干燥1分鐘，形成剝離劑層。在上述用于剝離材料的基材上形成的剝離劑層上涂布上述丙烯酸系粘著劑，使得干燥后的厚度為20pm，在其上壓焊上述表面基材并粘貼后，使用水銀燈進行紫外線照射并固化，制得再剝離粘著片。將其粘貼在與實施例1中的固化性涂膜相同的涂膜上，與實施例1同樣地測定剝離后的涂膜的算術平均波紋度Wa，與剝離劑層的算術平均波紋度等的測定值一同如表1所示。實施例3[具有用于剝離材料的基材的再剝離粘著片的制備]使用與實施例2相同的表面基材，并按照如下所示進行實施。作為用于剝離材料的基材，用與實施例1相同的制備方法來制作厚度為50pm、剝離劑處理的面的算術平均波紋度Wa為0.062的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。作為粘著劑，使用在100質量份的用乙酸乙酯將重均分子量為600000的丙烯酸2-乙基己酯一丙烯酸共聚物(丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸的摩爾比=10/1)稀釋為30質量Q/^的丙烯酸系粘著劑的溶液中，混合5質量份的含5質量％的作為交聯(lián)劑的1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨甲基)環(huán)己烷的乙酸乙酯溶液而成的溶液。使用刮板涂布法在與實施例2相同的用于剝離材料的基材的剝離劑層上涂布該溶液，使得干燥后的厚度為20jim，在IO(TC下干燥3分鐘后，通過壓焊并粘貼與實施例2相同的表面基材，制成再剝離粘著片。將其粘貼在與實施例1中的固化性涂膜相同的涂膜上，與實施例1同樣地測定剝離后的涂膜的算術平均波紋度Wa，與剝離劑層的算術平均波紋度等的測定值一同如表l所示。實施例4[具有用于剝離材料的基材的再剝離粘著片的制備]使用與實施例3相同的表面基材以及與實施例2相同的用于剝離材料的基材，并按照如下所示進行實施。在與實施例2相同的表面基材的一面上涂布用甲苯將由粘均分子量為800000的聚異丁烯形成的橡膠系粘著劑稀釋為30質量％后的溶液，在100。C的干燥機中干燥5分鐘來蒸發(fā)甲苯，形成粘著劑層，通過在所述粘著劑層上壓焊并粘貼具有與實施例2相同的剝離劑層的用于剝離材料的基材的剝離劑層，制成再剝離粘著片。將其粘貼在與實施例1中的固化性涂膜相同的涂膜上，與實施例1同樣地測定剝離后的涂膜的算術平均波紋度Wa，與剝離劑層的算術平均波紋度等的測定值一同如表1所示。實施例5[不具有用于剝離材料的基材的再剝離粘著片的制備]作為表面基材，使用厚度為25iim的東^(株)制的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET25T70)，使用棒涂布法在該表面基材的一面(算術平均波紋度Wa為0.061pm)上，涂布用甲苯將作為具有長鏈烷基的剝離劑的一方社油脂工業(yè)(株)社制的"匕°一口一》1050"調(diào)節(jié)為濃度為5質量％后的溶液，使得干燥后的厚度為0.5pm，在IO(TC下加熱5分鐘，通過干燥制得在一面上具有剝離劑層的表面基材。然后，使用刮板涂布法在表面基材的不具有剝離劑層的另一面上涂布與實施例4中使用過的相同的橡膠系粘著劑，使得千燥后的厚度為20jam;在10(TC的干燥機中加熱5分鐘，干燥形成粘著劑層。通過使上述制備的表面基材的一面上具有粘著劑層、另一面上具有剝離劑層的再剝離粘著片的粘著劑層和剝離劑層相對地進行多片層壓和壓焊，從而制得層壓體。從所述層壓體上一片一片地剝離再剝離粘著片并將其粘貼在與實施例1中的固化性涂膜相同的涂膜上，與實施例1同樣地測定剝離后的涂膜的算術平均波紋度Wa，與剝離劑層的算術平均波紋度等的測定值一同如表1所示。比較例l[具有用于剝離材料的基材的用于比較的再剝離粘著片的制備]除作為用于剝離材料的基材使用y乂亍:y夕(株)制的厚度為175|am、算術平均波紋度Wa為0.312pm的聚乙烯層壓后的剝離紙"SP-11LL"以外，使用與實施例3相同的表面基材和粘著劑，用同樣的方法制得用于比較的再剝離粘著片。將其粘貼在與實施例1中的固化性涂膜相同的涂膜上，與實施例1同樣地測定剝離后的涂膜的算術平均波紋度Wa，與剝離劑層的算術平均波紋度等的測定值一同如表1所示。比較例2[不具有用于剝離材料的基材的用于比較的再剝離粘著片的制備]作為表面基材，使用浮雕加工過的(株)千代田夕、'，匕'7社制的厚度為50(im的氯乙烯薄膜"PVC透明柵網(wǎng)浮雕"。使用棒涂布法在該表面基材的浮雕(凸)面(算術平均波紋度Wa為5.872pm)上，涂布一方社油脂工業(yè)(株)社制的長鏈垸基系剝離劑"匕。一口^小1050"的甲苯溶液(剝離劑的濃度為5質量。^)，使得干燥后的厚度為0.5,，在IO(TC的干燥機中下加熱5分鐘，通過干燥形成剝離劑層。然后，使用刮板涂布機在表面基材的內(nèi)側(浮雕加工的凹面)涂布與實施例4中使用過的相同的橡膠系粘著劑，使得干燥后的厚度為20pm，在與實施例4相同的條件下進行加熱、干燥，形成粘著劑層，由此制得用于比較的再剝離粘著片。通過使上述制備的表面基材的一面上具有粘著劑層、另一面上具有剝離劑層的用于比較的再剝離粘著片的粘著劑層和剝離劑層相對地進行多片層壓和壓焊，從而制得層壓體。從所述層壓體上一片一片地剝離再剝離粘著片并將其粘貼在與實施例1中的固化性涂膜相同的涂膜上，與實施例1同樣地測定剝離后的涂膜的算術平均波紋度Wa，與剝離劑層的算術平均波紋度等的測定值一同如表l所示。比較例3[不具有用于剝離材料的基材的用于比較的再剝離粘著片的制備]作為表面基材，使用將60質量份的丙烯均聚物、35質量份的丙烯無規(guī)聚合物、5質量份的氧化鈦的混合物通過具有T型沖模的擠出機擠出成型的厚度為50pm的薄膜。用棒涂布機在該薄膜的一面(按照JISB0601規(guī)定的Wa為0.251jLim)上涂布與實施例5所示的剝離劑(溶液)相同的物質，使得干燥后的厚度為0.1,，在與實施例5相同的條件下進行加熱、干燥，形成粘著劑層。剝離劑層的算術平均波紋度為0.255。使用刮板涂布機在上述表面基材的未形成剝離劑層的另一面上涂布與實施例4中使用過的相同的橡膠系粘著劑，使得干燥后的厚度為20pm，在與實施例4相同的條件下進行加熱、干燥，形成粘著劑層，由此制得用于比較的再剝離粘著片。通過使上述用于比較的再剝離粘著片的粘著劑層和剝離劑層相對地進行多片層壓和壓焊，從而制得層壓體。從所述層壓體上一片一片地剝離再剝離粘著片并將其粘貼在與實施例1中的固化性涂膜相同的涂膜上，與實施例1同樣地測定剝離后的涂膜的算術平均波紋度Wa，與剝離劑層的算術平均波紋度等的測定值一同如表1所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>*1在實施例1-4以及比較例1中，表示用于剝離材料的基材的粘著劑層在實施例5以及比較例2及3中，表示表面基材的剝離劑層從表1的結果可以明確地看出，將實施例中得到的本發(fā)明的再剝離粘著片粘貼在固化性涂膜上，經(jīng)過規(guī)定的時間后，剛剝離后的涂膜的外觀和算術平均波紋度Wa與比較例中得到的再剝離粘著片的情況相比，更為良好。工業(yè)實用性本發(fā)明的再剝離粘著片主要用作用于汽車的固化性涂膜的保護片或膠帶。權利要求1、一種用于固化性涂膜的再剝離粘著片，其中，在該再剝離性粘著片的表面基材的一面上具有粘著劑層，且該粘著劑層的與所述表面基材相反的面按照JISB0610所規(guī)定的滾圓算術平均波紋度Wea為0.30μm以下。2、根據(jù)權利要求1所述的再剝離粘著片，其中，在所述粘著劑層的與所述表面基材相反的面上粘附著具有剝離劑層的剝離材料的剝離劑層面，且所述剝離劑層按照JISB0601所規(guī)定的算術平均波紋度Wa為0.20pm以下。3、根據(jù)權利要求2所述的再剝離粘著片，其中，構成所述剝離材料的基材的待進行剝離劑處理的面按照JISB0601所規(guī)定的算術平均波紋度Wa為0.20jim以下。4、根據(jù)權利要求1所述的再剝離粘著片，其中，在所述表面基材的與所述粘著劑層相反的面上具有剝離劑層，且該剝離劑層按照JISB0601所規(guī)定的算術平均波紋度Wa為0.20!im以下。5、根據(jù)權利要求4所述的再剝離粘著片，其中，所述表面基材的待進行剝離劑處理的面按照JISB0601所規(guī)定的算術平均波紋度Wa為0.20pm以下。6、根據(jù)權利要求1-5中任意一項所述的再剝離粘著片，其中，所述固化性涂膜按照納米壓痕法在23匸下的彈性模量為0.5GPa-3.5GPa。7、根據(jù)權利要求1-5中任意一項所述的再剝離粘著片，其中，所述粘著劑層為由加成反應型聚硅氧烷系粘著劑而形成的層。8、根據(jù)權利要求1-5中任意一項所述的再剝離粘著片，其中，所述粘著劑層為通過照射活性能量線使由組合物形成的層交聯(lián)而形成的層，所述組合物含有丙烯酸系均聚物或共聚物以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，該丙烯酸系均聚物或共聚物含有選自(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、以及(甲基)丙烯酸異辛酯中的至少一種作為單體成分、且不含有活性氫。9、根據(jù)權利要求1-5中任意一項所述的再剝離粘著片，其中，所述粘著劑層為通過照射活性能量線使共聚物交聯(lián)而形成的層，所述共聚物在側鏈上具有不飽和基團、且含有選自(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、以及(甲基)丙烯酸異辛酯中的至少一種作為單體成分。10、根據(jù)權利要求1-5中任意一項所述的再剝離粘著片，其中，所述粘著劑層為由橡膠系粘著劑而形成的層，所述橡膠系粘著劑含有作為主要成分的聚異丁烯。全文摘要本發(fā)明提供用于固化性涂膜的再剝離粘著片，該再剝離粘著片也能夠適用于剛干燥后的固化不充分的涂膜，主要用作用于汽車的涂膜的再剝離粘著片，其中，在該再剝離性粘著片的表面基材的一面上具有粘著劑層，且該粘著劑層的與所述表面基材相反的面按照JISB0610所規(guī)定的滾圓算術平均波紋度Wea為0.30μm以下。文檔編號C09J7/02GK101627099SQ20078004425公開日2010年1月13日申請日期2007年11月29日優(yōu)先權日2006年12月1日發(fā)明者久保田直樹,早川富美男,池田勝彥,田中敦裕,鈴木智美申請人:琳得科株式會社;本田技研工業(yè)株式會社