專利名稱：穩(wěn)定烯屬不飽和單體的阻聚劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及穩(wěn)定烯屬不飽和單體的阻聚劑的應用，和包含烯屬不飽和單體和該阻聚劑的單體組合物。
背景技術：
為了除去不希望的副產(chǎn)物或雜質(zhì)，在烯屬不飽和單體，例如乙烯，丁烯，乙酸乙烯基酯，(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯，丙烯腈或苯乙烯的制備中，這些烯屬不飽和單體經(jīng)過純化方法步驟，例如蒸餾或提取。
這些烯屬不飽和單體可以早在制備和/或純化方法中聚合。這些烯屬不飽和單體中的一些，例如丁烯，即使在儲存或在運輸過程中趨于自發(fā)聚合。
這些烯屬不飽和單體太早的和不希望的這種聚合首先導致了可以使用的烯屬不飽和單體的量的減少，和其次不希望的聚合物的不希望沉淀。這種不希望的聚合物的沉淀在一些情況下可能導致在各個工廠部件中的傳熱減少。并且，被不希望的聚合物涂覆的表面或工廠部件，例如過濾器(其被不希望的聚合物阻塞)可能導致生產(chǎn)的中斷。
因此，早在制備過程中通常向烯屬不飽和單體中添加添加劑，其被稱作阻聚劑或聚合抑制劑，其能夠防止不希望的聚合過程或至少抑制它。
對于烯屬不飽和單體，例如苯乙烯，多種阻聚劑是已知的。特別地用于該目的的化合物的例子包括硫，對-苯醌，4-叔-丁基鄰苯二酚，吩噻嗪或空間位阻酚。然而，這些化合物中的一些具有相當?shù)娜秉c，例如它們的毒性，在相對高溫下的不穩(wěn)定性或在適當?shù)闹苽浠蚣兓椒ǖ倪^程條件下的不足夠的活性。一些提到的阻聚劑甚至需要氧以能夠顯示它們的作用，對于在工業(yè)規(guī)模方法中的使用的防爆這可能導致相當?shù)膯栴}。
在文獻中經(jīng)常描述的阻聚劑是所稱的穩(wěn)定的游離硝酰基基團，如2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧基(通?？s寫成TEMPO)。例如，US 3,747,988描述了硝?；鶊F的添加，特別是2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶-N-氧基在蒸餾前添加到丙烯腈中。除了作為2-氯-1，3-丁二烯的鏈終止劑，在US 3,488,338中還描述了這些穩(wěn)定的游離基團。US 4,670,131描述了這些穩(wěn)定的游離硝?；鶊F作為穩(wěn)定烯屬不飽和單體，例如乙烯，丙烯，丁烯或丁二烯的阻聚劑的應用。
特別地，以下由L.V.Ruban等編寫的出版物“Inhibition of RadicalPolymerization by Nitroxide Mono-和Biradicals”(Vysokomol，Soyed.81966，第9號，1642-1646)，由Bevington等編寫的“A Re-Examination ofSome Stabilized Radicals as Inhibitors of Polymerization”(J.Polym.Mater.19(2002)，113-120)和“Stabilized Radicals as Inhibitors ofPolymerization-Reaction of Alkoxyamines with Growing PolymerRadicals”(J.Macrom.Science 2002，卷A39，11號，1295-1303)描述了穩(wěn)定的游離硝酰基基團的應用。
大量的出版物描述了包含特別是穩(wěn)定的游離硝?；鶊F的組合物的應用。例如，US 6,525,146，WO 2002/088055和EP 1 077 245描述了由穩(wěn)定的游離硝?；鶊F和作為阻聚劑的苯酚衍生物構成的組合物。例如，US 2003/080318，WO 2002/094884，WO 2002/033026，WO2002/00816，EP 1 077 206和DE 199 56 509描述了進一步的穩(wěn)定具有穩(wěn)定游離硝酰基基團的烯屬不飽和單體的組合物的例子。

發(fā)明內(nèi)容
因此本發(fā)明的目的是提供相對現(xiàn)有技術具有改進的作用的用于烯屬不飽和單體的阻聚劑。特別地，應當提供考慮到在制備和純化過程中或在存儲期間的太早的聚合在烯屬不飽和單體的穩(wěn)定下具有改進的性能的阻聚劑。
令人驚訝地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有式(1)和/或(2)的化合物作為烯屬不飽和單體的阻聚劑是合適的。這些化合物的制備已知有較長時間了，但還未認識到這些化合物可以用作阻聚劑。這些不具有穩(wěn)定的游離基的化合物能顯示作為阻聚劑的這種作用也是令人驚訝的。更加令人驚訝地給出了該問題的解決方案，特別地發(fā)現(xiàn)這些化合物作為阻聚劑的作用相對于在它們的結構中具有穩(wěn)定游離基的現(xiàn)有技術的阻聚劑是改進的。在烯屬不飽和單體中具有相同摩爾量的阻聚劑時，在烯屬不飽和單體中，與現(xiàn)有技術相比根據(jù)本發(fā)明的應用獲得更低的聚合物比例?；蛘?，在烯屬不飽和單體中相同的聚合物比例可以通過更少量的阻聚劑來取得。
本發(fā)明提供了穩(wěn)定烯屬不飽和單體的阻聚劑的應用，其特征在于該阻聚劑包含·0-100重量％的具有下式(1)的化合物 和·100-0重量％的具有下式(2)的化合物 其中R1，R2，R3和R4＝具有1-4個碳原子的烷基基團和Y1，Y2＝具有1-4個碳原子的烷基基團，或Y1和Y2一起形成環(huán)體系，X-＝無機或有機陰離子，其中R1，R2，R3，R4，Y1和Y2類型的取代基是相同的或不同的，不但Y1和Y2類型的取代基而且基于Y1和Y2類型的取代基的環(huán)體系可以是未取代的或取代的，和具有式(1)和(2)的化合物的重量百分比的總和達到100重量％，且該阻聚劑與烯屬不飽和單體或包含至少一種烯屬不飽和單體的單體混合物混合。
本發(fā)明還提供了單體組合物，其特征在于該單體組合物包含阻聚劑和至少一種烯屬不飽和單體，該阻聚劑包含·0-100重量％的具有式(1)的化合物和·100-0重量％的具有式(2)的化合物。
本發(fā)明的穩(wěn)定烯屬不飽和單體的阻聚劑的應用的特征在于，該阻聚劑包含·0-100重量％的具有下式(1)的化合物 和·100-0重量％的具有下式(2)的化合物 其中R1，R2，R3和R4＝具有1-4個碳原子的烷基基團和Y1，Y2＝具有1-4個碳原子的烷基基團，或Y1和Y2一起形成環(huán)體系，X-＝無機或有機陰離子，其中R1，R2，R3，R4，Y1和Y2類型的取代基是相同的或不同的，不但Y1和Y2類型的取代基而且基于Y1和Y2類型的取代基的環(huán)體系可以是未取代的或取代的，和具有式(1)和(2)的化合物的重量百分比的總和達到100重量％，
且該阻聚劑與烯屬不飽和單體或包含至少一種烯屬不飽和單體的單體混合物混合。
在本發(fā)明的這些阻聚劑的應用中，可以使用具有式(1)或式(2)的化合物。然而，在本發(fā)明的應用中優(yōu)選使用組合物作為阻聚劑，該阻聚劑包含具有式(1)和式(2)的化合物。特別地，使用包含以下成分的阻聚劑·40-60重量％的具有式(1)的化合物和·60-40重量％的具有式(2)的化合物。
特別優(yōu)選使用包含以下成分的阻聚劑·45-55重量％的具有式(1)的化合物和·55-45重量％的具有式(2)的化合物。
在根據(jù)本發(fā)明的應用中使用的阻聚劑可以在如Merbouh等在“Preparation of tetramethylpiperidine-1-oxoammonium salts and theiruse as oxidants in organic chemistry.A review”(OrganicPreparations and Procedures International，2004，36(1)，3-31)或Golubev等在“Some reactions of Free iminoxyl radicals with theparticipation of the unpaired electron”(Seriya Khimicheskaya，第11號，1965，1927-1936)中描述的方法制備。
在優(yōu)選的制備這些具有式(1)的化合物的方法中，通常形成具有式(1)和式(2)的化合物；在該方法中，合適的硝?；鶊F在溶液中與強無機或有機酸反應。硝?；鶊F的歧化(Disproportionierung)形成了相應的具有式(1)的氧代銨鹽和相應的具有式(2)的羥基胺化合物的大約1∶1的混合物。因此，當具有式(1)和式(2)的這些化合物的組合物用于根據(jù)本發(fā)明的應用中時，無需制備過程后的兩種化合物的復雜分離。
在根據(jù)本發(fā)明的這些阻聚劑的應用的特別實施方案中，它們就地(in-situ)制備。
在根據(jù)本發(fā)明的應用的特別實施方案中，Y1和Y2類型的取代基是取代的，其中具有Y1和Y2類型的取代基的該取代基或這些取代基選自烷基，酯基，醚基，羥基，氧代基，氰基，氰醇基，氨基，酰胺基，羧基，鹵素基，乙內(nèi)酰脲，縮酮基，縮醛基或氨基甲酸酯基團。
阻聚劑的兩種Y1和Y2類型的取代基一起優(yōu)選形成環(huán)體系。在根據(jù)本發(fā)明的應用中，特別優(yōu)選使用包含以下成分的阻聚劑·0-100重量％的具有下式(3)的化合物 和·100-0重量％的具有下式(4)的化合物 其中R1，R2，R3和R4＝具有1-4個碳原子的烷基基團E＝烷基，酯基，醚基，羥基，氧代基，氰基，氰醇基，氨基，酰胺基，羧基，鹵素基，乙內(nèi)酰脲基，縮酮基，縮醛基或氨基甲酸酯基團和X-＝無機或有機陰離子，其中R1，R2，R3和R4類型的取代基是相同的或不同的。在根據(jù)本發(fā)明的應用中，非常特別優(yōu)選使用包含具有式(3)和/或(4)的化合物的阻聚劑，其中R1，R2，R3和R4＝甲基基團。
特別地，在根據(jù)本發(fā)明的應用中，使用在具有式(1)-(4)的化合物中具有無機或有機陰離子的阻聚劑；使用的阻聚劑優(yōu)選具有無機陰離子。在根據(jù)本發(fā)明的應用中，特別優(yōu)選使用這樣的阻聚劑，其在式(1)-(4)的化合物中具有鹵素陰離子，優(yōu)選氯或溴陰離子作為陰離子X-。
在根據(jù)本發(fā)明的上下文中，阻聚劑理解為指能夠某段時間防止烯屬不飽和單體聚合的化合物。在沒有阻聚劑的烯屬不飽和單體的情況下直到發(fā)生聚合的時間段因此短于具有阻聚劑的烯屬不飽和單體的時間段。
并且，在根據(jù)本發(fā)明的上下文中，烯屬不飽和單體理解為指具有至少一個C-C雙鍵并且能夠進入聚合反應的化合物。
在根據(jù)本發(fā)明的阻聚劑的應用中，優(yōu)選使用至少一種選自可以是未取代的或取代的鏈-1-烯或鏈-1，3-二烯的烯屬不飽和單體。優(yōu)選使用選自乙烯，丙烯，丁二烯，乙酸乙烯基酯，(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯，丙烯腈，丙烯醛，N-乙烯基甲酰胺，氯丁二烯，異戊二烯，二乙烯基苯或苯乙烯的烯屬不飽和單體。
在根據(jù)本發(fā)明的上下文中，(甲基)丙烯酸指丙烯酸和甲基丙烯酸，和(甲基)丙烯酸酯指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，其中這些烯屬不飽和單體可以是取代的或未取代的。
在根據(jù)本發(fā)明的應用中，不但可以使用具有烯屬不飽和單體的化合物，也可以使用不同的烯屬不飽和單體的混合物。
在根據(jù)本發(fā)明的應用中，阻聚劑可以作為固體，溶液或作為懸浮液添加到烯屬不飽和單體中。在這種情況下，阻聚劑也可以在過程，例如分離或純化過程中添加到烯屬不飽和單體中。有利的是，在根據(jù)本發(fā)明的這些阻聚劑的應用中，確保首先與烯屬不飽和單體并且也和這些阻聚劑相容的合適的溶劑或分散劑，并且可沒有不希望的反應。
這些阻聚劑可以通過常見的現(xiàn)有技術方法添加到不飽和單體或單體混合物中。有利地，在根據(jù)本發(fā)明的應用中，阻聚劑可以添加到蒸餾塔的進料流中，進入熱交換器或蒸發(fā)器(“煮沸器”)的進口和出口或進入冷凝器的進口和出口。并且，在根據(jù)本發(fā)明的應用中，阻聚劑也可以添加到儲罐中的烯屬不飽和單體中。
在本發(fā)明中，術語“本發(fā)明的阻聚劑的有效量”理解為指防止烯屬不飽和單體的過早聚合需要的阻聚劑的量。該阻聚劑的有效量取決于烯屬不飽和單體存儲或處理的條件。例如，在不飽和單體蒸餾的情況下，由于相對高的溫度和相對高的雜質(zhì)濃度，需要相對高的阻聚劑的量。
在根據(jù)本發(fā)明的阻聚劑的應用中，優(yōu)選向烯屬不飽和單體或向單體混合物中混合100ppb(m/m)-10000ppm(m/m)，更優(yōu)選1ppm(m/m)-1000ppm(m/m)和最優(yōu)選10ppm(m/m)-100ppm(m/m)的阻聚劑，基于烯屬不飽和單體。
本發(fā)明的單體組合物特征在于該單體組合物包含阻聚劑和至少一種烯屬不飽和單體，該阻聚劑包含·0-100重量％的具有下式(1)的化合物 和·100-0重量％的具有下式(2)的化合物 其中R1，R2，R3和R4＝具有1-4個碳原子的烷基基團和Y1，Y2＝具有1-4個碳原子的烷基基團，或Y1和Y2一起形成環(huán)體系，X-＝無機或有機陰離子，其中R1，R2，R3，R4，Y1和Y2類型的取代基是相同的或不同的，不但Y1和Y2類型的取代基而且基于Y1和Y2類型的取代基的環(huán)體系可以是未取代的或取代的，和具有式(1)和(2)的化合物的重量百分比的總和達到100重量％。
本發(fā)明的單體組合物可以包含作為阻聚劑的具有式(1)或(2)的化合物。本發(fā)明的單體組合物優(yōu)選包含阻聚劑的具有式(1)和(2)的化合物。特別地，本發(fā)明的單體組合物包含阻聚劑，該阻聚劑包含·40-60重量％的具有式(1)的化合物和·60-40重量％的具有式(2)的化合物。
單體組合物更優(yōu)選包含阻聚劑，該阻聚劑包含·45-55重量％的具有式(1)的化合物和·55-45重量％的具有式(2)的化合物。
在本發(fā)明的單體組合物特別的實施方案中，在阻聚劑具有式(1)和(2)的化合物中Y1和Y2類型的取代基是未取代的，具有Y1和Y2類型的取代基的該取代基或這些取代基選自烷基，酯基，醚基，羥基，氧代基，氰基，氰醇基，氨基，酰胺基，羧基，鹵素基，乙內(nèi)酰脲基，縮酮基，縮醛基或氨基甲酸酯基團。
兩種具有阻聚劑的式(1)和(2)的化合物的Y1和Y2類型的取代基一起優(yōu)選形成環(huán)體系。更優(yōu)選地，本發(fā)明的單體組合物包含阻聚劑，該阻聚劑包含·0-100重量％的具有下式(3)的化合物 和·100-0重量％的具有下式(4)的化合物
其中R1，R2，R3和R4＝具有1-4個碳原子的烷基基團E＝烷基，酯基，醚基，羥基，氧代基，氰基，氰醇基，氨基，酰胺基，羧基，鹵素基，乙內(nèi)酰脲基，縮酮基，縮醛基或氨基甲酸酯基團和X-＝無機或有機陰離子，其中R1，R2，R3和R4類型的取代基是相同的或不同的。更優(yōu)選地，本發(fā)明的單體組合物包含具有式(3)和/或(4)的化合物作為阻聚劑，其中R1，R2，R3和R4＝甲基基團。
特別地，本發(fā)明單體組合物在具有式(1)-(4)的化合物中具有無機或有機陰離子；優(yōu)選具有無機陰離子。本發(fā)明單體組合物更優(yōu)選具有在具有式(1)-(4)的化合物中作為陰離子X-的鹵素陰離子，優(yōu)選氯或溴陰離子。
本發(fā)明的單體組合物優(yōu)選具有至少一種選自可以是取代的或未取代的鏈-1-烯或鏈-1，3二烯的烯屬不飽和單體。它優(yōu)選包含選自乙烯，丙烯，丁二烯，乙酸乙烯基酯，(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯，丙烯腈，丙烯醛，N-乙烯基甲酰胺，氯丁二烯，異戊二烯，二乙烯基苯或苯乙烯的烯屬不飽和單體本發(fā)明的單體組合物不但可以包含烯屬不飽和單體化合物，也可以包含不同的烯屬不飽和單體的混合物。
本發(fā)明的單體組合物優(yōu)選包含100ppb(m/m)-10 000ppm(m/m)，更優(yōu)選1ppm(m/m)-1000ppm(m/m)和最優(yōu)選10ppm(m/m)-100ppm(m/m)的阻聚劑，基于烯屬不飽和單體。
具體實施例方式
接下來的實施例目的是詳盡的解釋根據(jù)本發(fā)明的應用，但并不表示本發(fā)明受制于這些實施方案。
阻聚劑的制備實施例1在實施例1中，未使用阻聚劑。
實施例2在實施例2中，使用的阻聚劑是可以從Degussa商購的4-羥基-TEMPO而沒有進一步的后處理。
實施例3在實施例3中，阻聚劑通過Paleos等在“Ready Reduction of SomeNitroxide Free Radicals Using Ascorbic Acid”(J.Chem.Soc.Chem.Comm.，1997，345-346)中描述的方法制備。
實施例4和5在實施例4和5中，阻聚劑通過Merbouh等在“Preparation oftetramethylpiperidine-1-oxoammonium salts and their use as oxidants inorganic chemistry.A review”(Organic Preparations and proceduresInternational，2004，36(1)，3-31)在實驗部分，第24-26頁或Golubev等在“Some Reactions of Free Iminoxyl Radicals With The ParticipationOf The Unpaired Electron”(Izvestiya Akademii Nauk SSSR，SeriyaKhimicheskaya，第11號，1965，1927-1936)中描述的方法制備。使用的反應物是來自Degussa的4-羥基-TEMPO。分析顯示實施例5的阻聚劑是一溴化物。
實施例6在實施例6中使用的阻聚劑通過在200ml脫氣二氯乙烷中溶解1g1，4-二羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶并且之后在室溫下緩慢通HCl氣體到溶液中一小時制備。補充反應一小時后，濾掉沉淀的黃色固體，用叔-丁基甲基醚洗滌并干燥。
實施例7和8在實施例7和8中使用的阻聚劑通過在200g二氯乙烷中溶解0.05mol來自Degussa的4-羥基-TEMPO并且之后在室溫下緩慢加入0.1mol HCl氣體到溶液中一小時伴隨溫和冷卻制備。補充反應一小時后，濾掉沉淀的黃色固體，用二氯甲烷洗滌并干燥。
單體混合物的穩(wěn)定性實驗商購苯乙烯(來自Fluka公司，purum，單體，≥99.0％(GC))在95hPa的減壓，75℃的底溫(Sumpftemperatur)和氮氣層下除去叔-丁基-1，2-羥基苯穩(wěn)定劑。為了在燒瓶中獲得不含氧氣氛，具有溫度計，冷卻器，隔片和磁力攪拌器的三頸燒瓶徹底用氮吹掃。該氮氣氛在整個實驗期間維持，三頸燒瓶精確加入300g蒸餾過的苯乙烯和各自量的阻聚劑。為了開始該試驗，三頸燒瓶浸入預熱到110℃的油浴中，期間攪拌在三頸燒瓶中存在的穩(wěn)定的單體組合物。阻聚劑的量和類型可以取自表1。三頸燒瓶浸入熱的油浴后，定期采樣2g單體組合物，精確稱重并且加入到10mol甲醇中。30分鐘后，通過玻璃過濾坩堝除去由甲醇中沉淀的聚苯乙烯，在110℃下干燥5小時并且精確稱重。在單體組合物中存在的聚苯乙烯的量在圖中相對反應時間繪制。作為實施例間的對比值，對于每一種阻聚劑，測定或任選內(nèi)插(interpoliert)根據(jù)測量單體組合物樣品獲得3重量％聚合物含量的時間。
表1
*)在阻聚劑的量的計算中，對于離子化合物只考慮陽離子的分子量而不考慮陰離子的分子量。
**)在實施例8中，相對于實施例7，也考慮陰離子的分子量。實施例4-8是發(fā)明實施例。
權利要求
1.穩(wěn)定烯屬不飽和單體的阻聚劑的應用，特征在于該阻聚劑包含0-100重量％的具有下式(1)的化合物 和100-0重量％的具有下式(2)的化合物 其中R1，R2，R3和R4＝具有1-4個碳原子的烷基基團和Y1，Y2＝具有1-4個碳原子的烷基基團，或Y1和Y2一起形成環(huán)體系，X-＝無機或有機陰離子，其中R1，R2，R3，R4，Y1和Y2類型的取代基是相同的或不同的，不但Y1和Y2類型的取代基而且基于Y1和Y2類型的取代基的環(huán)體系可以是未取代的或取代的，和具有式(1)和(2)的化合物的重量百分比的總和達到100重量％，且該阻聚劑與烯屬不飽和單體或包含至少一種烯屬不飽和單體的單體混合物混合。
2.根據(jù)權利要求1的應用，特征在于Y1和Y2類型的取代基是取代的，具有Y1和Y2類型的取代基的該取代基或這些取代基選自烷基，酯基，醚基，羥基，氧代基，氰基，氰醇基，氨基，酰胺基，羧基，鹵素基，乙內(nèi)酰脲基，縮酮基，縮醛基或氨基甲酸酯基團。
3.根據(jù)權利要求1或2的應用，特征在于使用至少一種選自乙烯，丙烯，丁二烯，乙酸乙烯基酯，(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯，丙烯腈，丙烯醛，N-乙烯基甲酰胺，氯丁二烯，異戊二烯，二乙烯基苯或苯乙烯的烯屬不飽和單體。
4.根據(jù)權利要求1到3至少之一項的應用，特征在于向單體或向單體混合物中添加100ppb(m/m)-10000ppm(m/m)的阻聚劑，基于烯屬不飽和單體。
5.根據(jù)權利要求1到4至少之一項的應用，特征在于向單體或向單體混合物中添加1ppm(m/m)-1000ppm(m/m)的阻聚劑，基于烯屬不飽和單體。
6.根據(jù)權利要求1到5至少之一項的應用，特征在于使用包含以下成分的阻聚劑0-100重量％的具有下式(3)的化合物 和100-0重量％的具有下式(4)的化合物 其中R1，R2，R3和R4＝具有1-4個碳原子的烷基基團和E＝烷基，酯基，醚基，羥基，氧代基，氰基，氰醇基，氨基，酰胺基，羧基，鹵素基，乙內(nèi)酰脲基，縮酮基，縮醛基或氨基甲酸酯基團和X-＝無機或有機陰離子，其中R1，R2，R3和R4類型的取代基是相同的或不同的。
7.單體組合物，特征在于該單體組合物包含阻聚劑和至少一種烯屬不飽和單體，該阻聚劑包含0-100重量％的具有下式(1)的化合物 和·100-0重量％的具有下式(2)的化合物 其中R1，R2，R3和R4＝具有1-4個碳原子的烷基基團和Y1，Y2＝具有1-4個碳原子的烷基基團，或Y1和Y2一起形成環(huán)體系，X-＝無機或有機陰離子，其中R1，R2，R3，R4，Y1和Y2類型的取代基是相同的或不同的，不但Y1和Y2類型的取代基而且基于Y1和Y2類型的取代基的環(huán)體系可以是未取代的或取代的，和具有式(1)和(2)的化合物的重量百分比的總和達到100重量％。
全文摘要
本發(fā)明涉及穩(wěn)定烯屬不飽和單體的阻聚劑的應用，該阻聚劑包含0－100重量％的具有下式(1)的化合物和100－0重量％的具有下式(2)的化合物以及單體組合物，該單體組合物包含阻聚劑，該阻聚劑包含0－100重量％的具有式(1)的化合物和100－0重量％的具有式(2)的化合物。
文檔編號C09K15/20GK101029232SQ20071008442
公開日2007年9月5日 申請日期2007年3月2日 優(yōu)先權日2006年3月3日
發(fā)明者O·邁耶, P·詹姆斯, O·埃佩爾丁杰, F·克羅沙爾 申請人:德古薩公司