一種用于ε-己內(nèi)酯精餾的阻聚劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及e -己內(nèi)酯的生產(chǎn)工藝，尤其涉及一種用于e -己內(nèi)酯精餾操作過程 中的復(fù)合阻聚劑。
【背景技術(shù)】
[0002] e-己內(nèi)酯是一種重要的有機合成中間體，由e-己內(nèi)酯開環(huán)后得到的衍生物如 己內(nèi)酯改性的多元醇，己內(nèi)酯丙烯酸單體，己內(nèi)酯聚合物已成功地用作化學(xué)中間體和改性 劑，用來改善PU、丙烯酸等聚合物的性能。目前己內(nèi)酯的主要用途是生產(chǎn)聚己內(nèi)酯及與 其他脂類生成共聚物。聚己內(nèi)酯具有生物可降解性，目前主要用于醫(yī)用衛(wèi)生器材和高附加 值包裝材料，在可降解塑料領(lǐng)域具有廣闊的發(fā)展前景，屬于綠色環(huán)保產(chǎn)品。
[0003] e_己內(nèi)酯的合成在生產(chǎn)的安全性和產(chǎn)品穩(wěn)定性等方面的存在著較大的技術(shù)難 題，合成技術(shù)難度大，解決生產(chǎn)中的安全性和產(chǎn)品的穩(wěn)定性是制備e-己內(nèi)酯的關(guān)鍵。例如 e-己內(nèi)酯精餾純化過程，精餾溫度通常在110_120°C左右，此時e-己內(nèi)酯易發(fā)生自身聚 合且聚合度不易控制，大大影響其產(chǎn)品的純度，同時聚合后的e-己內(nèi)酯造成設(shè)備堵塞發(fā) 生安全問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 針對上述存在的問題，本發(fā)明提供一種能大大降低e_己內(nèi)酯精餾操作中發(fā)生自 身聚合現(xiàn)象的阻聚劑。
[0005] 為了達到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種用于e-己內(nèi)酯精餾的復(fù) 合阻聚劑，所述的復(fù)合阻聚劑包括如下組分：阻聚劑單體A和阻聚劑單體B，所述的阻聚 劑單體A為二乙基羥胺（DEHA)，所述的阻聚劑單體B為叔丁基鄰苯二酚（TBC)、鄰硝基酚 (ONP)和對苯二酚中的一種。
[0006] 本發(fā)明所述的復(fù)合阻聚劑中阻聚劑單體A和阻聚劑單體B質(zhì)量比為1 :0. 5?2。 通過復(fù)合型的阻聚劑單體A和單體B兩者的協(xié)同作用，以達到防止e-己內(nèi)酯在精餾過程 中發(fā)生聚合的現(xiàn)象，通過該種配比的阻聚劑單體A和單體B，其實用效果好，通過阻聚集單 體B提升二乙基羥胺的活性，過少的阻聚集單體B對其活性提升性能較小，過多的阻聚劑單 體B則影響阻聚劑單體A正常的阻聚效果。
[0007] 本發(fā)明所述的復(fù)合阻聚劑的使用方法如下：在e-己內(nèi)酯的精餾操作中，在氮氣 的保護條件下，向封管中依次加入e-己內(nèi)酯和復(fù)合阻聚劑，熱聚反應(yīng)5h，最終得到精餾后 的e-己內(nèi)酯。
[0008] 本發(fā)明所述的e-己內(nèi)酯的精餾操作中，復(fù)合阻聚劑與e-己內(nèi)酯的質(zhì)量比為 0. 05?0. 1 :100。通過該用量的復(fù)合阻聚劑大大減少了e-己內(nèi)酯在精餾過程中易發(fā)生自 身聚合效果，過多的復(fù)合阻聚劑不僅造成復(fù)合阻聚劑生產(chǎn)成本的浪費，同時得到的產(chǎn)品中 的含有的雜質(zhì)增多，過少的復(fù)合阻聚劑則不能達到較好的阻聚效果。
[0009] 本發(fā)明的優(yōu)點在于：e-己內(nèi)酯在精餾過程中易發(fā)生自身聚合，自聚物會嚴(yán)重造 成設(shè)備堵塞，給生產(chǎn)帶來威脅。因而在工業(yè)上為避免精餾過程中由于自聚帶來的故障， 必須加入阻聚劑此溫度下e-己內(nèi)酯易發(fā)生自身聚合，造成設(shè)備堵塞，并影響最終產(chǎn)品質(zhì) 量。本發(fā)明的復(fù)合阻聚劑通過調(diào)整單一阻聚劑配比及組成，增強生產(chǎn)中的安全性，同時改善 e_己內(nèi)酯精制后的產(chǎn)品純度，減少了聚合反應(yīng)的發(fā)生。
【具體實施方式】
[0010] 下面結(jié)合【具體實施方式】對本發(fā)明作進一步詳細的描述。
[0011] 實施例1: 以120°C條件下的靜態(tài)試驗進行說明。
[0012] 在N2保護的封管中加入IOOge-己內(nèi)酯，熱聚5h，冷至室溫后檢測產(chǎn)物中e-己 內(nèi)酯含量。
[0013] 計算其聚合物轉(zhuǎn)化率并觀察其表觀現(xiàn)象；實驗結(jié)果如表1所示。
[0014] 實施例2: 以120°C條件下的靜態(tài)試驗進行說明。
[0015] 在N2保護的封管中加入IOOge-己內(nèi)酯及DEHAO. 08g，熱聚5h，冷至室溫后檢測 產(chǎn)物中e-己內(nèi)酯含量。
[0016] 計算其聚合物轉(zhuǎn)化率并觀察其表觀現(xiàn)象；實驗結(jié)果如表1所示。
[0017] 實施例3: 以120°C條件下的靜態(tài)試驗進行說明。
[0018] 在N2保護的封管中加入IOOge-己內(nèi)酯、DEHAO. 05g及TBCO. 03g，熱聚5h，冷至 室溫后檢測產(chǎn)物中e-己內(nèi)酯含量。
[0019] 計算其聚合物轉(zhuǎn)化率并觀察其表觀現(xiàn)象；實驗結(jié)果如表1所示。
[0020] 實施例4: 以120°C條件下的靜態(tài)試驗進行說明。
[0021] 在N2保護的封管中加入IOOge-己內(nèi)酯、DEHAO. 04g及ONPO. 05g，熱聚5h，冷至 室溫后檢測產(chǎn)物中e-己內(nèi)酯含量。
[0022] 計算其聚合物轉(zhuǎn)化率并觀察其表觀現(xiàn)象；實驗結(jié)果如表1所示。
[0023] 實施例5: 以120°C條件下的靜態(tài)試驗進行說明。
[0024] 在N2保護的封管中加入IOOge-己內(nèi)酯、DEHAO. 05g及對苯二酚0? 02g，熱聚5h， 冷至室溫后檢測產(chǎn)物中e-己內(nèi)酯含量。
[0025] 計算其聚合物轉(zhuǎn)化率并觀察其表觀現(xiàn)象；實驗結(jié)果如表1所示。
[0026] 實施例6: 將實施例1-5中所得的實驗結(jié)果進行統(tǒng)計，得到的實驗結(jié)果如表1所示，其中轉(zhuǎn)化率％ 為e-己內(nèi)酯在精餾過程中發(fā)生聚合反應(yīng)的概率。其計算方法如下： 聚合物轉(zhuǎn)化率=(剩余e-己內(nèi)酯-反應(yīng)物e-己內(nèi)酯）/反應(yīng)物e-己內(nèi)酯X100% 表1實驗結(jié)果
【主權(quán)項】
1. 一種用于ε -己內(nèi)酯精餾的復(fù)合阻聚劑，其特征在于，所述的復(fù)合阻聚劑包括如下 組分：阻聚劑單體A和阻聚劑單體Β，所述的阻聚劑單體A為二乙基羥胺（DEHA)，所述的阻 聚劑單體B為叔丁基鄰苯二酚（TBC)、鄰硝基酚（ONP)和對苯二酚中的一種。
2. 如權(quán)利要求1所述的用于ε -己內(nèi)酯精餾的復(fù)合阻聚劑，其特征在于，所述的復(fù)合阻 聚劑中阻聚劑單體A和阻聚劑單體B質(zhì)量比為1 :0. 5?2。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的用于ε -己內(nèi)酯精餾的復(fù)合阻聚劑，其特征在于，所述的復(fù) 合阻聚劑的使用方法如下：在ε -己內(nèi)酯的精餾操作中，在氮氣的保護條件下，向封管中依 次加入ε -己內(nèi)酯和復(fù)合阻聚劑，熱聚反應(yīng)5h，最終得到精餾后的ε -己內(nèi)酯。
4. 如權(quán)利要求3所述的用于ε-己內(nèi)酯精餾的復(fù)合阻聚劑，其特征在于，所述的ε-己 內(nèi)酯的精餾操作中，復(fù)合阻聚劑與ε -己內(nèi)酯的質(zhì)量比為0. 05?0. 1 :100。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用于ε-己內(nèi)酯精餾的復(fù)合阻聚劑，所述的復(fù)合阻聚劑包括如下組分：阻聚劑單體A和阻聚劑單體B，所述的阻聚劑單體A為二乙基羥胺（DEHA），所述的阻聚劑單體B為叔丁基鄰苯二酚（TBC）、鄰硝基酚（ONP）和對苯二酚中的一種；本發(fā)明的復(fù)合阻聚劑通過不同阻聚劑單體之間的協(xié)同作用，增強生產(chǎn)中的安全性，同時改善ε-己內(nèi)酯精制后的產(chǎn)品純度，減少了聚合反應(yīng)的發(fā)生。
【IPC分類】C07D313-04
【公開號】CN104557846
【申請?zhí)枴緾N201410694833
【發(fā)明人】李健, 郭暢, 王平, 芮桂生, 葛九敢
【申請人】江蘇紅太陽新材料有限公司
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2014年11月27日