專利名稱:色料化合物的制作方法
技術領域:
本發(fā)明公開色料化合物。更具體地,本發(fā)明公開特別適合用于熱熔或相變油墨的色料化合物。
背景技術:
雖然已知的組合物和方法適合于它們的預定目的,但是仍然需要新的品紅色料組合物。另外,仍然需要特別適合用于相變油墨的品紅色料組合物。進一步的,仍然需要具有所需熱穩(wěn)定性的品紅色料。此外,仍然需要當暴露于高溫時顯示最小程度不希望的變色的品紅色料。還需要顯示所需亮度的品紅色料。另外,需要顯示所需色調(diào)的品紅色料。進一步的,需要具有所需色度的品紅色料。此外,需要具有所需高耐光特性的品紅色料。同樣仍然需要具有所需的使人愉快的顏色的品紅色料。另外,仍然需要在相變油墨載體組合物中顯示所需溶解度特性的品紅色料。進一步的,仍然需要能夠使相變油墨在高于135℃的溫度下進行噴射同時保持熱穩(wěn)定性的品紅色料。此外,仍然需要能夠使相變油墨生成低堆積高度的圖像的品紅色料。還需要能夠使相變油墨生成的圖像接近平版印刷的薄的圖像質(zhì)量的品紅色料。另外,需要顯示氧化穩(wěn)定性的品紅色料。進一步的,需要不從相變油墨載體中沉淀出來的品紅色料。此外,需要在其被包含在相變油墨中時不會擴散到鄰近的不同顏色的印刷油墨中的品紅色料。同樣仍然需要不會從諸如相變油墨載體的介質(zhì)中浸出進入帶粘合劑、紙等中的品紅色料。另外,仍然需要在摻入到相變油墨中時不會導致相變噴墨印刷頭阻塞的品紅色料。進一步的,需要能夠使相變油墨生成邊緣清晰并能長時間保持清晰的圖像的品紅色料。另外,需要能夠使相變油墨生成在溫暖氣候中保持高圖像質(zhì)量的圖像的品紅色料。進一步的,需要能夠使相變油墨生成具有所需高光學密度的圖像的品紅色料。此外,需要由于在相變油墨載體中具有良好溶解度而能夠生成低堆積高度又不損失所需高光學密度的圖像的品紅色料。同樣仍然需要能具有成本效益的油墨的品紅色料。另外,仍然需要這樣的品紅色料,其是具有與色原締合的金屬化合物的化合物,其中金屬化合物色料的熱穩(wěn)定性高于那些未與金屬締合的色原的熱穩(wěn)定性。進一步的,仍然需要可以通過簡單方法制備的品紅色料。此外,仍然需要由更容易處理的起始材料制備的品紅色料。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明公開具有以下結構式的化合物 其中M是(1)具有+y正電荷的金屬離子,其中y是至少為2的整數(shù),所述金屬離子能夠與至少兩個以下色原部分形成化合物 或者(2)能夠與至少兩個以下色原部分形成化合物的含金屬部分
并且z是表示與金屬締合的以下色原部分數(shù)目的整數(shù)且至少是2, 對于z值沒有必須的上限。
具體實施例方式
具有+y正電荷的金屬陽離子的實例包括鎂、鈣、鍶、鋇、鐳、鋁、鎵、鍺、銦、錫、銻、碲、鉈、鉛、鉍、釙、鈧、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鋯、鈮、鉬、锝、釕、銠、鈀、銀、鎘、鉿、鉭、鎢、錸、鋨、銥、鉑、金、汞、諸如銪等的鑭系金屬、錒系金屬等的+2、+3、+4及更高價陽離子,其中y是至少為2的整數(shù)。
含金屬部分的實例包括金屬離子部分,如Me3+X-,其中Me表示三價金屬原子以及X表示單價陰離子,如Cl-,Br-,I-,HSO4-,HSO3-,CH3SO3-,CH3C6H4SO3-,NO3-,HCOO-,CH3COO-,H2PO4-,SCN-,BF4-,ClO4-,SSO3-,PF6-,SbCl6-等;或Me4+X-或Me4+X-或Me4+X2-,其中Me表示四價金屬原子,X表示單價陰離子,以及X2表示2個單價陰離子;Me4+X2-,其中Me表示四價金屬原子以及X2-表示二價陰離子;等等;金屬配位化合物,其中金屬與一種或多種配位體締合,所述金屬如鎂、鈣、鍶、鋇、鐳、鋁、鎵、鍺、銦、錫、銻、碲、鉈、鉛、鉍、釙、鈧、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鋯、鈮、鉬、锝、釕、銠、鈀、銀、鎘、鉿、鉭、鎢、錸、鋨、銥、鉑、金、汞、諸如銪等的鑭系金屬、錒系金屬等,所述配位體如羰基(一氧化碳)配位體、二茂鐵配位體、鹵化物配位體、胺配位體、膦配位體、水配位體、氰基配位體、異氰基配位體、氫氧化物陰離子、硝基配位體、亞硝酸基配位體、氰硫基配位體、一氧化一氮配位體等,包括單配位基配位體、雙配位基配位體、三配位基配位體、四配位基的配位體、五配位基配位體、六配位基配位體(如乙二胺四乙酸)、在一個絡合物中連接兩個或多個金屬原子的橋連配位體、冠醚配位體等;其中鹵化物配位體如氟化物、氯化物、溴化物、碘化物等,胺配位體結構式為 其中R51、R52和R53均彼此獨立地為(i)氫原子,(ii)鹵素原子,如氟、氯、溴、碘等,(iii)烷基(包括線性、支化、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,并且其中在烷基中可以存在或者不存在雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少1個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,(iv)芳基(包括取代和未取代的芳基,并且其中在芳基中可以存在或者不存在雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約6個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約26個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約22個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,(v)芳基烷基(包括未取代和取代的芳基烷基,其中芳基烷基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在芳基烷基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約7個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,如苯甲基等,或(vi)烷基芳基(包括未取代和取代的烷基芳基,其中烷基芳基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在烷基芳基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約7個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,如甲苯基等,其中一個或多個R51、R52和R53可以連接在一起形成環(huán),以及其中在取代的烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基上的取代基可以是(但不限于)羥基、鹵素原子、胺基、亞胺基、銨基、氰基、吡啶基、吡啶鎓基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸根基、磺酸根基、磺酸基、硫化物基、亞砜基、膦基、鏻基、磷酸根基、腈基、巰基、硝基、亞硝基、砜基、?;⑺狒?、疊氮基、偶氮基、氰酸根基、異氰酸根基、氰硫基、異硫氰酸根合、羧酸根基、羧酸基、氨基甲酸酯基、脲基、它們的混合物等,其中兩個或多個取代基可以連接在一起形成環(huán),適合的胺配位體的具體實例包括氨、三甲胺、乙二胺、二吡啶等,膦配位體結構式為 其中R61、R62和R63均彼此獨立地為(i)氫原子,(ii)鹵素原子,如氟、氯、溴、碘等,(iii)烷基(包括線性、支化、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,并且其中在烷基中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少1個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,(iv)芳基(包括取代和未取代的芳基,并且其中在芳基中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約6個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約26個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約22個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,(v)芳基烷基(包括未取代和取代的芳基烷基,其中芳基烷基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在芳基烷基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約7個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,如苯甲基等,(vi)烷基芳基(包括未取代和取代的烷基芳基,其中烷基芳基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在烷基芳基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約7個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,如甲苯基等,(vii)烷氧基(包括線性、支化、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷氧基,并且其中在烷氧基中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少1個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,(viii)芳氧基(包括未取代和取代的芳氧基,并且其中在芳氧基中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約6個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約26個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約22個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,(ix)芳基烷氧基(包括未取代和取代的芳基烷氧基,其中芳基烷氧基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在芳基烷氧基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約7個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,如苯甲氧基等,或(x)烷基芳氧基(包括未取代和取代的烷基芳氧基,其中烷基芳氧基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在烷基芳氧基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約7個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,如甲苯氧基等,其中一個或多個R61、R62和R63可以連接在一起形成環(huán),以及其中在取代的烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳基烷基、芳基烷氧基、烷基芳基和烷基芳氧基上的取代基可以是(但不限于)羥基、鹵素原子、胺基、亞胺基、銨基、氰基、吡啶基、吡啶鎓基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸根基、磺酸根基、磺酸基、硫化物基、亞砜基、膦基、鏻基、磷酸根基、腈基、巰基、硝基、亞硝基、砜基、酰基、酸酐基、疊氮基、偶氮基、氰酸根基、異氰酸根基、氰硫基、異硫氰酸根合、羧酸根基、羧酸基、氨基甲酸酯基、脲基、它們的混合物等,其中兩個或多個取代基可以連接在一起形成環(huán),適合的膦配位體的具體實例包括膦、三氟化瞬、三氯化瞵、三甲基瞵、三苯基膦、三乙氧基膦等,多種配位體與金屬配合物公開于例如Advanced InorganicChemistry,第四版,F(xiàn).A.Cotton和G.Wilkinson,John Wiley &Sons(1980);還有,雜多酸,又名多金屬氧酸鹽,其是包含無機金屬-氧簇的酸;這些材料在例如“Polyoxometalate ChemistryAn Old Field withNew Dimensions in Several Disciplines”M.T.Pope等人,Angew.Chem.Int.英文版.,30卷,34頁(1991)中進行了論述;雜多酸的實例包括磷鎢酸、硅鎢酸、磷鉬酸等,其中磷鎢酸包括(但不限于)那些以下通式表示的化合物H3PO4·12WO3·XH2O(其中X是變量,一般值包括(但不限于)12、24等),硅鎢酸包括(但不限于)那些以下通式表示的化合物H4SiO2·12WO3·XH2O(其中X是變量,一般值包括(但不限于)12、24、26等),磷鉬酸包括(但不限于)那些以下通式表示的化合物12MoO3·H3PO4·XH2O(其中X是變量,一般值包括(但不限于)12、24、26等),所有均可從例如Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI商購,及其混合物;以及任何其它能夠與至少兩個以下部分形成化合物的含金屬部分 “能夠與至少兩個以下 色原部分形成化合物”是指金屬陽離子或含金屬部分可以與兩個或多個以下
色原部分反應形成化合物。任何類型的在以下色原部分 與金屬陽離子或含金屬部分之間以形成化合物的締合都是適合的,包括離子化合物、共價化合物、配位化合物等。
R1、R2、R3和R4均彼此獨立地為(i)氫原子,(ii)烷基(包括線性、支化、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,并且其中在烷基中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少1個碳原子,在另一個實施方案中帶有至少約2個碳原子,在又一個實施方案中帶有至少約6個碳原子,在另一個實施方案中帶有至少約8個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至少約18個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,(iii)芳基(包括取代和未取代的芳基,并且其中在芳基中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約6個碳原子,在另一個實施方案中帶有至少約10個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至少約14個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約26個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約22個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,(iv)芳基烷基(包括未取代和取代的芳基烷基,其中芳基烷基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在芳基烷基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約7個碳原子,在另一個實施方案中帶有至少約12個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至少約18個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,如苯甲基等,或(v)烷基芳基(包括未取代和取代的烷基芳基,其中烷基芳基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在烷基芳基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約7個碳原子,在另一個實施方案中帶有至少約12個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至少約18個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,如甲苯基等,其中R1與R2可以連接在一起形成環(huán),其中R3與R4可以連接在一起形成環(huán),以及其中R1、R2、R3和R4均可以連接到中心結構的苯環(huán),a和b各自彼此獨立地是0、1、2或3的整數(shù),c是0、1、2、3或4的整數(shù),R5、R6和R7均彼此獨立地為(i)烷基(包括線性、支化、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,并且其中在烷基中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少1個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約50個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,(ii)芳基(包括取代和未取代的芳基,并且其中在芳基中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約6個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,(iii)芳基烷基(包括未取代和取代的芳基烷基,其中芳基烷基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在芳基烷基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約7個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,如苯甲基等,(iv)烷基芳基(包括未取代和取代的烷基芳基,其中烷基芳基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在烷基芳基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約7個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,如甲苯基等,(v)鹵素原子,如氟、氯、溴、碘等,(vi)酯基,(vii)酰胺基,(viii)砜基,(ix)胺基或銨基,(x)腈基,(xi)硝基,(xii)羥基,(xiii)氰基,(xiv)吡啶基或吡啶鎓基,(xv)醚基,(xvi)醛基,(xvii)酮基,(xviii)羰基,(xix)硫代羰基,(xx)硫酸根基,(xxi)硫化物基,(xxii)亞砜基,(xxiii)膦或磷鎓基,(xxiv)磷酸根基,(xxv)巰基,(xxvi)亞硝基,(xxvii)?;?xxviii)酸酐基,(xxix)疊氮基,(xxx)偶氮基,(xxxi)氰酸根基,(xxxii)異氰酸根基,(xxxiii)氰硫基,(xxxiv)異硫氰酸根合,(xxxv)氨基甲酸酯基,或(xxxvi)脲基,其中R5、R6和R7均可以連接到中心結構的苯環(huán), 是
或 R8、R9和R10均彼此獨立地為(i)氫原子,(ii)烷基(包括線性、支化、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,并且其中在烷基中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少1個碳原子,在另一個實施方案中帶有至少約2個碳原子,在又一個實施方案中帶有至少約6個碳原子,在另一個實施方案中帶有至少約8個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至少約18個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,(iii)芳基(包括取代和未取代的芳基,并且其中在芳基中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約6個碳原子,在另一個實施方案中帶有至少約10個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至少約14個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約26個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約22個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,(iv)芳基烷基(包括未取代和取代的芳基烷基,其中芳基烷基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在芳基烷基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約7個碳原子,在另一個實施方案中帶有至少約12個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至少約18個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,如苯甲基等,或(v)烷基芳基(包括未取代和取代的烷基芳基,其中烷基芳基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在烷基芳基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約7個碳原子,在另一個實施方案中帶有至少約12個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至少約18個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,如甲苯基等,條件是R1+R2+R3+R4+R5+R6+R7+R8+R9+R10中碳原子數(shù)在一個實施方案中至少為約16,在另一個實施方案中至少為約18,在又一個實施方案中至少為約20,在又另一個實施方案中至少為約22,在另一個實施方案中至少為約24,在又一個實施方案中至少為約26,在又另一個實施方案中至少為約28,在另一個實施方案中至少為約30,在又一個實施方案中至少為約32,在又另一個實施方案中至少為約34,在另一個實施方案中至少為約36,在又一個實施方案中至少為約38,在又另一個實施方案中至少為約40,在另一個實施方案中至少為約42,在又一個實施方案中至少為約44,在又另一個實施方案中至少為約46,在另一個實施方案中至少為約48,在又一個實施方案中至少為約50,在又另一個實施方案中至少為約52,在另一個實施方案中至少為約54,在又一個實施方案中至少為約56,在又另一個實施方案中至少為約58,在另一個實施方案中至少為約60,在又一個實施方案中至少為約62,在又另一個實施方案中至少為約64,在另一個實施方案中至少為約66,在又一個實施方案中至少為約68,在又另一個實施方案中至少為約70,以及在另一個實施方案中至少約72,Q-均彼此獨立地為COO-基或SO3-基,d是1、2、3、4或5的整數(shù),并且CA是與除一個以外的所有Q-基團締合的氫原子或陽離子,適合的陽離子的實例包括(但不限于)堿金屬陽離子、非聚合的或單體的銨和季胺陽離子、低聚及聚合陽離子以及它們的混合物,其中堿金屬陽離子如Li+,Na+,K+,Rb+和Cs+,非聚合的或單體的銨和季胺陽離子包括那些以下通式表示的化合物 其中R21、R22、R23和R24均彼此獨立地為(i)氫原子,(ii)烷基(包括線性、支化、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,并且其中在烷基中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少1個碳原子,在另一個實施方案中帶有至少約2個碳原子,在又一個實施方案中帶有至少約6個碳原子,在另一個實施方案中帶有至少約8個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至少約18個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,(iii)芳基(包括取代和未取代的芳基,并且其中在芳基中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約6個碳原子,在另一個實施方案中帶有至少約10個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至少約14個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約26個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約22個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,(iv)芳基烷基(包括未取代和取代的芳基烷基,其中芳基烷基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在芳基烷基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約7個碳原子,在另一個實施方案中帶有至少約12個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至少約18個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,如苯甲基等,或(v)烷基芳基(包括未取代和取代的烷基芳基,其中烷基芳基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在烷基芳基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中帶有至少約7個碳原子,在另一個實施方案中帶有至少約12個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至少約18個碳原子,并且在一個實施方案中帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,如甲苯基等,其中一個或多個R21、R22、R23和R24可以彼此連接形成環(huán),以及其中在取代的烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基上的取代基可以是(但不限于)羥基、鹵素原子、胺基、亞胺基、銨基、氰基、吡啶基、吡啶鎓基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸根基、磺酸根基、磺酸基、硫化物基、亞砜基、膦基、鏻基、磷酸根基、腈基、巰基、硝基、亞硝基、砜基、酰基、酸酐基、疊氮基、偶氮基、氰酸根基、異氰酸根基、氰硫基、異硫氰酸根合、羧酸根基、羧酸基、氨基甲酸酯基、脲基、它們的混合物等,其中兩個或多個取代基可以連接在一起形成環(huán),低聚及聚合陽離子如陽離子聚合物或低聚物等。
A是有機陰離子。該有機陰離子可以是單體的、低聚的、聚合的等。單體的有機陰離子的實例包括那些結構式R20-(An)q表示的化合物,其中q是1、2、3、4、5或6的整數(shù),An均彼此獨立地為羧酸根基團(COO-)或磺酸根基團(SO3-),以及R20是烷基(當q是1時)或亞烷基(當q是2、3、4、5、或6時)(包括線性、支化、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基和亞烷基,并且其中在烷基或亞烷基中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中其帶有至少1個碳原子,并且在一個實施方案中其帶有至多約100個碳原子,在另一個實施方案中其帶有至多約36個碳原子,以及在又一個實施方案中其帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外;芳基(當q是1時)或亞芳基(當q是2、3、4、5、或6時)(包括未取代的和取代的芳基和亞芳基,并且其中在芳基或亞芳基中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中其帶有至少約6個碳原子,并且在一個實施方案中其帶有至多約100個碳原子,在另一個實施方案中其帶有至多約36個碳原子,以及在又一個實施方案中其帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外;芳基烷基(當q是1時)或芳基亞烷基(當q是2、3、4、5、或6時)(包括未取代的和取代的芳基烷基或芳基亞烷基,其中芳基烷基或芳基亞烷基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在芳基烷基或芳基亞烷基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中其帶有至少約7個碳原子,并且在一個實施方案中其帶有至多約100個碳原子,在另一個實施方案中其帶有至多約36個碳原子,以及在又一個實施方案中其帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外;或烷基芳基(當q是1時)或烷基亞芳基(當q是2、3、4、5、或6時)(包括未取代的和取代的烷基芳基或烷基亞芳基,其中烷基芳基或烷基亞芳基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在烷基芳基或烷基亞芳基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中其帶有至少約7個碳原子,并且在一個實施方案中其帶有至多約100個碳原子,在另一個實施方案中其帶有至多約36個碳原子,以及在又一個實施方案中其帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外。以及其中在取代的烷基、亞烷基、芳基、亞芳基、芳基烷基、芳基亞烷基、烷基芳基和烷基亞芳基上的取代基可以是(但不限于)羥基、鹵素原子、胺基、亞胺基、銨基、氰基、吡啶基、吡啶鎓基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸根基、磺酸根基、磺酸基、硫化物基、亞砜基、膦基、鏻基、磷酸根基、腈基、巰基、硝基、亞硝基、砜基、?;?、酸酐基、疊氮基、偶氮基、氰酸根基、異氰酸根基、氰硫基、異硫氰酸根合、羧酸根基、羧酸基、氨基甲酸酯基、脲基、它們的混合物等,其中兩個或多個取代基可以連接在一起形成環(huán)。
適合的單體的陰離子的實例包括一元羧酸衍生陰離子、二羧酸衍生陰離子、三羧酸衍生陰離子、四羧酸衍生陰離子、具有更高羧酸根取代度的單體化合物、磺酸衍生陰離子、同時具有磺酸根基和羧酸根基的化合物、二乙基二硫代氨基甲酸根等,以及它們的混合物。其中一元羧酸衍生陰離子如乙酸根(CH3COO-),丙酸根(CH3CH2COO-),丁酸根(CH3(CH2)2COO-),戊酸根(CH3(CH2)3COO-),己酸根(CH3(CH2)4COO-),庚酸根(CH3(CH2)5COO-),辛酸根(CH3(CH2)6COO-),壬酸根(CH3(CH2)7COO-),癸酸根(CH3(CH2)8COO-),十一烷酸根(CH3(CH2)9COO-),月桂酸根(CH3(CH2)10COO-),十三烷酸根(CH3(CH2)11COO-),肉豆蔻酸根(CH3(CH2)12COO-),十五烷酸根(CH3(CH2)13COO-),棕櫚酸根(CH3(CH2)14COO-),十七烷酸根(CH3(CH2)15COO-),硬脂酸根(CH3(CH2)16COO-),十九烷酸根(CH3(CH2)17COO-),二十烷酸根(CH3(CH2)18COO-),二十一烷酸根(CH3(CH2)19COO-),甘二烷酸根(CH3(CH2)20COO-),二十三烷酸根(CH3(CH2)21COO-),二十四烷酸根(CH3(CH2)22COO-),二十六烷酸根(CH3(CH2)24COO-),二十七烷酸根(CH3(CH2)25COO-),二十八烷酸根(CH3(CH2)26COO-),三十烷酸根(CH3(CH2)28COO-),乙酰丙酮酸根、異丁酸根、乙基丁酸根、三甲基醋酸根、2-甲基丁酸根、異戊酸根、2,2-二甲基丁酸根、叔丁基醋酸根、2-甲基戊酸根、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酸根(heptanedionate)、2-丙基戊酸根、3-甲基戊酸根、4-甲基戊酸根、2-甲基己酸根、2-乙基己酸根、丙酮酸根、2-酮丁酸根、3-甲基-2-氧代丁酸根、2-氧代戊酸根、3-甲基-2-氧代戊酸根、4-甲基-2-氧代戊酸根、2-氧代己酸根、3-氟丙酮酸根、4-甲硫基-2-氧代丁酸根、丙烯酸根、甲基丙烯酸根、丁烯酸根、乙烯基乙酸根、惕各酸根、3,3-二甲基丙烯酸根、反式-2-戊烯酸根、4-戊烯酸根、反式-2-甲基-2-戊烯酸根、2,2-二甲基-4-戊烯酸根、反式-2-己烯酸根、反式-3-己烯酸根、2-乙基-2-己烯酸根、6-庚烯酸根、2-辛烯酸根、香茅酸根、十一碳烯酸根、肉豆蔻腦酸根、棕櫚油酸根、油酸根、反式油酸根、11-二十碳烯酸根、芥酸根、二十四碳烯酸根、氯醋酸根、溴醋酸根、碘醋酸根、二氟醋酸根、二氯醋酸根、二溴醋酸根、三氟醋酸根、氯二氟醋酸根、三氯醋酸根、三溴醋酸根、2-氯丙酸根、3-氯丙酸根、2-溴丙酸根、3-溴丙酸根、2-碘丙酸根、3-碘丙酸根、2,2-二氯丙酸根、2,3-二溴丙酸根、五氟丙酸根、2-溴-2-甲基丙酸根、3-溴-2-(溴甲基)-丙酸根、3-氯新戊酸根、3,3-二氯新戊酸根、4-氯丁酸根、2-溴丁酸根、4-溴丁酸根、七氟丁酸根、2-溴-3-甲基丁酸根、5-氯戊酸根、2-溴戊酸根、5-溴戊酸根、九氟戊酸根、2-溴己酸根、6-溴己酸根、十三氟庚酸根、2-溴辛酸根、8-溴辛酸根、十五氟辛酸根、十七氟壬酸根、十九氟癸酸根、11-溴十一烷酸根、12-溴十二烷酸根、全氟十二烷酸根、2-溴十四烷酸根、2-溴十六烷酸根、3-氯丙烯酸根、2-溴丙烯酸根、2-(三氟甲基)丙烯酸根、2-(溴甲基)丙烯酸根、4,4,4-三氟-3-甲基-2-丁烯酸根、甲氧基乙酸根、乙氧基乙酸根、3-甲氧基丙酸根、2-(2-甲氧基乙氧基)乙酸根、2-[2-(甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸根、四氫化-2-糠酸根、四氫化-3-糠酸根、2,3,4,6-二-O-異亞丙基-2-酮葡糖酸根、3-硝基丙酸根、6-硝基己酸根、12-硝基十二烷酸根、乙酰丙酸根、4-乙酰丁酸根、6-氧代庚酸根、7-氧代辛酸根、4,6-二氧代庚酸根、3,4-二氫-2,2-二甲基-4-氧-2H-吡喃-6-羧酸根、環(huán)戊烷羧酸根、環(huán)戊基乙酸根、3-環(huán)戊基丙酸根、3-甲基-2-(硝基甲基)-5-氧代環(huán)戊烷乙酸根、6,6,7,7,8,8,8-七氟-2,2-二甲基-3,5-辛二酸根、環(huán)己烷羧酸根、環(huán)己基乙酸根、二環(huán)己基乙酸根、環(huán)己烷丙酸根、環(huán)己烷丁酸根、環(huán)己烷戊酸根、1-甲基-1-環(huán)己烷羧酸根、2-甲基-1-環(huán)己烷羧酸根、3-甲基-1-環(huán)己烷羧酸根、4-甲基-1-環(huán)己烷羧酸根、4-叔-丁基環(huán)己烷羧酸根、4-戊基環(huán)己烷羧酸根、4-甲基環(huán)己烷乙酸根、3-甲氧基環(huán)己烷羧酸根、4-甲氧基環(huán)己烷羧酸根、環(huán)己烷羧酸根、2-降冰片烷乙酸根、4-戊基雙環(huán)[2.2.2]辛烷-1-羧酸根、3-氧代三環(huán)[2.2.1.0(2,6)]-庚烷-1-羧酸根、3-降金剛烷羧酸根、1-金剛烷羧酸根、1-金剛烷乙酸根、1-環(huán)戊烯-1-羧酸根、2-環(huán)戊烯-1-乙酸根、1-環(huán)己烯-1-羧酸根、1-甲基-2-環(huán)己烯-1-羧酸根、 1,4-二氫-2-甲基苯甲酸根、視黃酸根、酮蒎酸根(ketopinate)、松香酸根、苯乙酸根、1-苯基-1-環(huán)戊烷羧酸根、α-苯基環(huán)戊烷乙酸根、二苯基乙酸根、三苯基乙酸根、2-苯基丙酸根、氫化肉桂酸根、α-甲基氫化肉桂酸根、α-(叔-丁基)氫化肉桂酸根、2,2-二苯基丙酸根、3,3-二苯基丙酸根、3,3,3-三苯基丙酸根、2-苯基丁酸根、3-苯基丁酸根、4-苯基丁酸根、5-苯基戊酸根、3-甲基-2-苯基戊酸根、6-苯基己酸根、α-氟苯基乙酸根、α-溴苯基乙酸根、α-甲氧基苯基乙酸根、苯氧基乙酸根、α,β-二溴氫化肉桂酸根、3-苯氧基丙酸根、2-苯氧基丙酸根、11-苯氧基十一烷酸根、2-苯氧基丁酸根、α-甲氧基-α-(三氟甲基)苯乙酸根、(苯硫基)乙酸根、3-(苯硫基)丙烯酸根、苯甲硫基甘醇酸根、2-乙硫基-2,2-二苯基乙酸根、3-苯甲?;岣?、2-甲基-4-氧代-4-苯基丁酸根、4-苯甲?;∷岣?、o-甲苯基乙酸根、3-氧代-1-茚羧酸根、1,2,3,4-四氫化-2-萘甲酸根、(α,α,α-三氟-o-甲苯基)乙酸根、2-氟苯基乙酸根、2-氯苯基乙酸根、2-溴苯基乙酸根、2-碘苯基乙酸根、2-(2-氯苯氧基)丙酸根,2-甲氧基苯基乙酸根、3-(2-甲氧基苯基)丙酸根、2-硝基苯基乙酸根、2-甲酰苯氧基乙酸根、m-甲苯基乙酸根、3-氟苯基乙酸根、3-氯苯基乙酸根、3-溴苯基乙酸根、2-(3-氯苯氧基)丙酸根、(α,α,α-三氟-m-甲苯基)乙酸根、3-甲氧基苯基乙酸根、3-硝基苯基乙酸根、p-甲苯基乙酸根、3-(p-甲苯基)丙酸根、(4-甲基苯氧基)乙酸根、4-異丁基-α-甲基苯基乙酸根、4-乙?;窖趸宜岣?、4-(4-氯-o-甲苯氧基)丁酸根、4-氟苯基乙酸根、(α,α,α-三氟-p-甲苯基)乙酸根、3-(4-氟苯甲?;?丙酸根、3-(4-氯苯甲?;?丙酸根、4-氯苯乙酸根、雙(4-氯苯)乙酸根、4-溴苯乙酸根、3,3,3-三(4-氯苯)丙酸根、4-(溴甲基)苯乙酸根、1-(4-氯苯基)-1-環(huán)戊烷羧酸根、4-甲氧基苯乙酸根、4-乙氧基苯乙酸根、3-(4-甲氧基苯)丙酸根、4-(4-甲氧基苯)丙酸根、4-氯苯氧基乙酸根、雙(4-氯苯氧基)乙酸根、4-(甲硫基)-苯乙酸根、4-硝基苯乙酸根、2-(4-硝基苯)丙酸根、4-(4-硝基苯)丁酸根、3-(4-甲氧基苯甲?;?丙酸根、4-氟苯氧基乙酸根、2-(4-氯苯氧基)丙酸根、2-(4-氯苯氧基)2-甲基丙酸根、(2,4-二-叔-戊基苯氧基)乙酸根、2,6-二氟苯乙酸根、2,4-二氟苯乙酸根、2,5-二氟苯乙酸根、3,5-二氟苯乙酸根、4-氯-o-甲苯氧基乙酸根、2,3-二氯苯氧基乙酸根、2,6-二氯苯乙酸根、2,4-二氯苯乙酸根、2,4-二氯苯氧基乙酸根、3,4-二氯苯乙酸根、3,4-二氯苯氧基乙酸根、3,5-雙(三氟甲基)苯乙酸根、4-(2,4-二-叔-戊基苯氧基)丁酸根、2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸根、4-(2,4-二氯苯氧基)丙酸根、2,4,5-三氯苯氧基乙酸根、2-(2,4,5-三氯苯氧基)丙酸根、(3,4-二甲氧基苯)乙酸根、4-芐氧基-3-甲氧基苯乙酸根、3,4-(亞甲二氧基)苯乙酸根、5-甲氧基-1-二氫茚酮-3-乙酸根、3-(3,4-二甲氧基苯)丙酸根、4-(3,4-二甲氧基苯)丁酸根、(2,5-二甲氧基苯)乙酸根、2,4-二硝基苯乙酸根、(3,5-二甲氧基苯)乙酸根、3,4,5-三甲氧基苯乙酸根、3-(3,4,5-三甲氧基苯)丙酸根、2,3,4,5,6-五氟苯乙酸根、4-聯(lián)苯基乙酸根、1-萘乙酸根、2-萘乙酸根、α-三苯甲基-2-萘丙酸根、(1-萘氧基)乙酸根、(2-萘氧基)乙酸根、6-甲氧基-α-甲基-2-萘乙酸根、9-芴乙酸根、1-芘乙酸根、1-芘丁酸根、γ-氧代-1-芘丁酸根、苯乙烯乙酸根、肉桂酸根、α-甲基肉桂酸根、α-氟肉桂酸根、α-苯基肉桂酸根、2-甲基肉桂酸根、2-氟肉桂酸根、2-(三氟甲基)肉桂酸根、2-氯肉桂酸根、2-甲氧基肉桂酸根、2-硝基肉桂酸根、3-氟肉桂酸根、3-(三氟甲基)肉桂酸根、3-氯肉桂酸根、3-溴肉桂酸根、3-甲氧基肉桂酸根、3-硝基肉桂酸根、4-甲基肉桂酸根、4-氟肉桂酸根、4-(三氟甲基)肉桂酸根、4-氯肉桂酸根、4-溴肉桂酸根、4-甲氧基肉桂酸根、4-硝基肉桂酸根、4-甲酰基肉桂酸根、2,6-二氟肉桂酸根、2,4-二氟肉桂酸根、2,5-二氟肉桂酸根、3,4-二氟肉桂酸根、3,5-二氟肉桂酸根、2-氯-6-氟肉桂酸根、2,4-二氯肉桂酸根、3,4-二氯肉桂酸根、5-溴-2-甲氧基肉桂酸根、2,3-二甲氧基肉桂酸根、2,4-二甲氧基肉桂酸根、2,5-二甲氧基肉桂酸根、3,4-二甲氧基肉桂酸根、3,4-(亞甲二氧基)肉桂酸根、3,5-二甲氧基肉桂酸根、2-氯-5-硝基肉桂酸根、4-氯-3-硝基肉桂酸根、2,3,4-三氟肉桂酸根、3,4,5-三甲氧基肉桂酸根、2,4,5-三甲氧基肉桂酸根、α-甲基-2,4,5-三甲氧基肉桂酸根、4,5-二甲氧基-2-硝基肉桂酸根、2,3,4,5,6-五氟肉桂酸根、3-甲基茚-2-羧酸根、3-(4-甲基苯甲?;?丙烯酸根、3-(2,5-二甲基苯甲?;?丙烯酸根、3-(2,3,5,6-四甲基苯甲?;?丙烯酸根、3-(4-甲氧基苯甲酰基)丙烯酸根、3-(4-乙氧基苯甲?;?丙烯酸根、6-甲基色酮-2-羧酸根、苯甲酸根、o-甲苯甲酸根、2-氟苯甲酸根、α,α,α-三氟-o-甲苯甲酸根、2-氯苯甲酸根、2-溴苯甲酸根、2-碘苯甲酸根、o-大茴香酸根、2-乙氧基苯甲酸根、2-硝基苯甲酸根、2-乙?;郊姿岣?、2-(p-甲苯酰)苯甲酸根、m-甲苯甲酸根、3-氟苯甲酸根、α,α,α-三氟-m-甲苯甲酸根、3-氯苯甲酸根、3-(氯甲基)苯甲酸根、3-溴苯甲酸根、3-碘苯甲酸根、m-大茴香酸根、3-硝基苯甲酸根、p-甲苯甲酸根、4-乙基苯甲酸根、4-n-丙基苯甲酸根、4-異丙基苯甲酸根、4-n-丁基苯甲酸根、4-叔-丁基苯甲酸根、4-戊基苯甲酸根、4-己基苯甲酸根、4-庚基苯甲酸根、4-辛基苯甲酸根、4-乙烯基苯甲酸根、4-氟苯甲酸根、α,α,α-三氟-o-甲苯甲酸根、4-氯苯甲酸根、4-溴苯甲酸根、4-碘苯甲酸根、4-(氯甲基)苯甲酸根、α-溴-p-甲苯甲酸根、p-大茴香酸根、4-(三氟甲氧基)苯甲酸根、4-乙氧基苯甲酸根、4-n-丙氧基苯甲酸根、4-丁氧基苯甲酸根、4-戊氧基苯甲酸根、4-己氧基苯甲酸根、4-庚氧基苯甲酸根、4-辛氧基苯甲酸根、4-壬氧基苯甲酸根、4-癸氧基苯甲酸根、4-壬氧基苯甲酸根、4-十二烷氧基苯甲酸根、4-異丙氧基苯甲酸根、4-(2-環(huán)己烯氧基)苯甲酸根、4-(甲硫基)苯甲酸根、4-(乙硫基)苯甲酸根、4-硝基苯甲酸根、4-乙酰基苯甲酸根、2,3-二甲基苯甲酸根、2,6-二甲基苯甲酸根、3-氟-2-甲基苯甲酸根、2,3-二氟苯甲酸根、2,6-二氟苯甲酸根、2-氟-6-(三氟甲基)苯甲酸根、2-氟-3-(三氟甲基)苯甲酸根、2,6-雙(三氟甲基)苯甲酸根、2-氯-6-氟苯甲酸根、2-氯-6-氟苯乙酸根、2,3-二氯苯甲酸根、2,6-二氯苯甲酸根、2,3-二甲氧基苯甲酸根、2,6-二甲氧基苯甲酸根、2-甲基-6-硝基苯甲酸根、3-甲基-2-硝基苯甲酸根、2-甲基-3-硝基苯甲酸根、3-氯-2-硝基苯甲酸根、2-氯-3-硝基苯甲酸根、2-溴-3-硝基苯甲酸根、3-甲氧基-2-硝基苯甲酸根、3,4-二甲基苯甲酸根、2,4-二甲基苯甲酸根、2,5-二甲基苯甲酸根、5-氟-2-甲基苯甲酸根、3-氟-4-甲基苯甲酸根、2-氟-5-甲基苯甲酸根、3-溴-4-甲基苯甲酸根、2,4-雙(三氟甲基)苯甲酸根、3-碘-4-甲基苯甲酸根、2-氯-5-(三氟甲基)苯甲酸根、2,5-雙(三氟甲基)苯甲酸根、2,4-二氟苯甲酸根、3,4-二氟苯甲酸根、4-氟-2-(三氟甲基)苯甲酸根、2-氟-4-(三氟甲基)苯甲酸根、2-氯-4-氟苯甲酸根、3-氯-4-氟苯甲酸根、2,4-二氯苯甲酸根、3,4-二氯苯甲酸根、2,5-二氟苯甲酸根、2,5-二氯苯甲酸根、3-溴-4-氟苯甲酸根、5-溴-2-氯苯甲酸根、3-甲氧基-4-甲基苯甲酸根、3-氟-4-甲氧基苯甲酸根、4-氯-o-大茴香酸根、5-氯-o-大茴香酸根、2-溴-5-甲氧基苯甲酸根、2,4-二甲氧基苯甲酸根、2,5-二甲氧基苯甲酸根、3,4-二甲氧基苯甲酸根、3,4-二乙氧基苯甲酸根、胡椒基酸根、2-氯-5-(甲硫基)苯甲酸根、2-甲氧基-4-(甲硫基)苯甲酸根、5-甲基-2-硝基苯甲酸根、4-甲基-3-硝基苯甲酸根、3-甲基-4-硝基苯甲酸根、2-硝基-α,α,α-三氟-p-甲苯甲酸根、2-氟-5-硝基苯甲酸根、4-氯-2-硝基苯甲酸根、2-氯-4-硝基苯甲酸根、4-氟-3-硝基苯甲酸根、4-氯-3-硝基苯甲酸根、5-氯-2-硝基苯甲酸根、2-氯-5-硝基苯甲酸根、2-溴-5-硝基苯甲酸根、4-(溴甲基)-3-硝基苯甲酸根、2-甲氧基-4-硝基苯甲酸根、4-甲氧基-3-硝基苯甲酸根、3-甲氧基-4-硝基苯甲酸根、5-甲氧基-2-硝基苯甲酸根、2,4-二硝基苯甲酸根、3,5-二甲基苯甲酸根、3,5-二-叔-丁基苯甲酸根、3,5-二氟苯甲酸根、3,5-雙(三氟甲基)苯甲酸根、3,5-二氯苯甲酸根、3,5-二溴苯甲酸根、3-溴-5-碘苯甲酸根、3,5-二甲氧基苯甲酸根、3,5-二硝基苯甲酸根、2,3,4-三氟苯甲酸根、2,3,6-三氟苯甲酸根、2,4,6-三甲基苯甲酸根、2,4,6-三氟苯甲酸根、3,4,5-三氟苯甲酸根、2,4,6-三氯苯甲酸根、2,3,5-三氯苯甲酸根、2,3,5-三碘苯甲酸根、2-溴-4,5-二甲氧基苯甲酸根、3,4,5-三甲氧基苯甲酸根、3,4,5-三乙氧基苯甲酸根、4,5-二甲氧基-2-硝基苯甲酸根、3,5-二硝基-o-甲苯甲酸根、3,5-二硝基-p-甲苯甲酸根、2-氯-3,5-二硝基苯甲酸根、4-氯-3,5-二硝基苯甲酸根、2,5-二氯-3-硝基苯甲酸根、2,6-二氯-3-硝基苯甲酸根、2,3,4-三甲氧基苯甲酸根、2,4,5-三氟苯甲酸酯、2-氯-4,5-二氟苯甲酸根、2,4-二氯-5-氟苯甲酸根、2,4,5-三甲氧基苯甲酸根、2,3,4,5-四氟苯甲酸根、2,3,5,6-四氟苯甲酸根、2,4-二氯-3,5-二硝基苯甲酸根、2,3,5,6-四氟-p-甲苯甲酸根、4-溴-2,3,5,6-四氟苯甲酸根、五氟苯甲酸根、2-聯(lián)苯基羧酸根、4′-(三氟甲基)-2-聯(lián)苯基羧酸根、4-聯(lián)苯基羧酸根、4′-乙基-4-聯(lián)苯基羧酸根、4′-辛氧基-4-聯(lián)苯基羧酸根、α-苯基-o-甲苯甲酸根、2-聯(lián)芐基羧酸根、2,3,4,5,6-五氟苯氧基乙酸根、2-苯氧基苯甲酸根、3-苯氧基苯甲酸根、2-苯甲?;郊姿岣?、3-苯甲酰基苯甲酸根、4-苯甲?;郊姿岣?-(4-氟苯甲?;?苯甲酸根、2-(4-氯苯甲酰基)苯甲酸根、2-(4-氯-3-硝基苯甲酰基)苯甲酸根、1-萘甲酸根、2-萘甲酸根、4-氟-1-萘甲酸根、2-乙氧基-1-萘甲酸根、1,8-萘亞甲基醛酸根、環(huán)烷酸根、2-二亞聯(lián)苯基羧酸根、γ-氧代-5-二氫苊丁酸根、9-芴羧酸根、1-芴羧酸根、4-芴羧酸根、9-芴酮-1-羧酸根、9-芴酮-2-羧酸根、9-芴酮-4-羧酸根、7-硝基-4-芴羧酸根、色酮-2-羧酸根、9-蒽羧酸根、蒽醌-2-羧酸根、呫噸-9-羧酸根、1-芘羧酸根等;二元羧酸衍生陰離子如丙二酸根、甲基丙二酸根、乙基丙二酸根、丁基丙二酸根、二甲基丙二酸根、二乙基丙二酸根、丁二酸根、甲基丁二酸根、二甲基丁二酸根、2-乙基-2-甲基丁二酸根、2,3-二甲基丁二酸根、戊二酸根、2-甲基戊二酸根、3-甲基戊二酸根、2,2-二甲基戊二酸根、3,3-二甲基戊二酸根、2-酮基戊二酸根、己二酸根、3-甲基己二酸根、3-叔-丁基己二酸根、庚二酸根、辛二酸根、壬二酸根、癸二酸根、全氟癸二酸根、1,11-十一烷二羧酸根(-OOC(CH2)11COO-)、十一烷二酸根(-OOC(CH2)9COO-)、1,10-癸烷二羧酸根(-OOC(CH2)10COO-)、1,12-十二烷二羧酸根(-OOC(CH2)12COO-)、十六烷二酸根(-OOC(CH2)14COO-)、二十二烷二酸根(-OOC(CH2)20COO-)、二十四烷二酸根(-OOC(CH2)22COO-)、衣康酸根、馬來酸根、富馬酸根、檸康酸根、中康酸根、戊烯二酸根、β-氫粘康酸根、十二碳烯二酸根、粘康酸根、氯琥珀酸根、溴琥珀酸根、2,3-二溴琥珀酸根、四氟琥珀酸根、六氟戊二酸根、全氟己二酸根、全氟辛二酸根、3-氯十二烷二酸根、二溴馬來酸根、二甘醇酸根、3,6-二氧雜辛二酸根、硫代二甘醇酸根、3,3′-硫代二丙酸根、1,3-丙酮二羧酸根、3-氧代己二酸根、4-酮庚二酸根、5-氧代壬二酸根、白屈菜酸根、1,2-環(huán)戊烷二羧酸根、3,3-四亞甲基戊二酸根、樟腦酸根、環(huán)己基琥珀酸根、1,1-環(huán)己烷二乙酸根、1,2-環(huán)己烷二羧酸根、1,3-環(huán)己烷二羧酸根、1,4-環(huán)己烷二羧酸根、1,3-金剛烷二羧酸根、1,3-金剛烷二乙酸根、5-降冰片烯-2,3-二羧酸根、1,4,5,6,7,7-六氯-5-降冰片烯-2,3-二羧酸根、苯基琥珀酸根、3-苯基戊二酸根、1,2-亞苯基二乙酸根、1,2-亞苯二氧基二乙酸根、高鄰苯二甲酸根、1,3-亞苯基二乙酸根、4-羧基苯氧基乙酸根、1,4-亞苯基二乙酸根、1,4-亞苯基二丙酸根、2-羧基肉桂酸根、1,4-亞苯基二丙烯酸根、2-羧基苯丙酸根、4,4′-(六氟異亞丙基)雙(苯甲酸根),4,4′-氧雙(苯甲酸根),鄰苯二甲酸根、間苯二甲酸根、對苯二甲酸根、3-氟鄰苯二甲酸根、2-甲氧基間苯二甲酸根、3-硝基鄰苯二甲酸根、4-甲基鄰苯二甲酸根、2-溴對苯二甲酸根、4-溴間苯二甲酸根、4-硝基鄰苯二甲酸根、硝基對苯二甲酸根、5-叔-丁基間苯二甲酸根、5-十八烷氧基間苯二甲酸根、5-硝基間苯二甲酸根、4,5-二氯鄰苯二甲酸根、四氟對苯二甲酸根、四氟間苯二甲酸根、四氟鄰苯二甲酸根、聯(lián)苯甲酸根、4,4′-聯(lián)苯基二羧酸根、4-[4-(2-羧基苯甲酰基)苯基]丁酸根、1,4-萘二羧酸根、2,3-萘二羧酸根、2,6-萘二羧酸根、2,7-二-叔-丁基-9,9-二甲基-4,5-呫噸二羧酸根、苯丙二酸根、苯甲基丙二酸根等,三元羧酸衍生陰離子如具有以下結構式的丙三羧酸根 順烏頭酸根、硝基甲烷三丙酸根、1,3,5-環(huán)己烷三羧酸根、1,3,5-三甲基-1,3,5-環(huán)己烷三羧酸根、1,2,3-苯基三羧酸根、1,2,4-苯基三羧酸根、1,3,5-苯基三羧酸根、5-(4-羧基-2-硝基苯氧基間苯二甲酸根等,四元羧酸衍生陰離子如1,2,3,4-丁烷四羧酸根、四氫呋喃-2,3,4,5-四羧酸根、2,2′,2″,2-[1,2-乙烷二亞基-四(硫代)]-四乙酸根、環(huán)丁烷四羧酸根、1,2,4,5-苯四羧酸根、1,4,5,8-萘四羧酸根等,具有更高羧酸根取代度的類似單體化合物如1,2,3,4,5,6-環(huán)己烷六羧酸根、苯六甲酸根等,磺酸衍生陰離子如甲磺酸根、乙磺酸根、1-丙烷磺酸根、2-丙烷磺酸根、1-丁烷磺酸根、1-戊烷磺酸根、1-己烷磺酸根、1-庚烷磺酸根、1-辛烷磺酸根、1-壬烷磺酸根、1-癸烷磺酸根、1-十二烷磺酸根、1-十四烷磺酸根、1-十六烷磺酸根、乙烯基磺酸根、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸根、三氟甲烷磺酸根、2-氯乙烷磺酸根、2-溴乙烷磺酸根、九氟-1-丁烷磺酸根、全氟-1-辛烷磺酸根、具有以下結構式的PIPES 具有以下結構式的MES 具有以下結構式的MOPS 10-樟腦磺酸根、3-溴代樟腦-8-磺酸根、3-溴代樟腦-10-磺酸根、3-磺基丙基丙烯酸根、3-磺基丙基甲基丙烯酸根、二辛基磺基琥珀酸根、p-甲苯磺酸根、4-乙基苯磺酸根、4-氯苯磺酸根、2,4-二硝基苯磺酸根、2-三甲基苯磺酸根、1-萘磺酸根、2-萘磺酸根、5-二甲基氨基-1-萘磺酸根、1,5-萘二磺酸根、4-磺基-1,8-萘二甲酸酐鹽、苯磺酸根、二甲苯磺酸根、4-辛基苯磺酸根、十二烷基苯磺酸根、4-苯乙烯磺酸根、3-硝基苯磺酸根、2-甲?;交撬岣?、4-乙酰基苯磺酸根、4-磺基苯異硫氰酸鹽、1,2-苯二磺酸根、1,3-苯二磺酸根、2-甲?;?1,3-苯二磺酸根、4-氯-3-硝基苯磺酸根、4,4′-二異硫氰酸根合-2,2′-二均二苯代乙烯磺酸根、五氟苯磺酸根、1,2-萘醌-4-磺酸根、2,6-萘二磺酸根、1,3,6-萘三磺酸根、1,3,7-萘三磺酸根、9,10-二甲氧基-2-蒽磺酸根、蒽醌-2-磺酸根、蒽醌-1,5-二磺酸根、蒽醌-2,6-二磺酸根等;同時具有磺酸根基和羧酸根基的化合物如磺基乙酸根、磺基琥珀酸根、2-磺基苯甲酸根、3-磺基苯甲酸根、4-磺基苯甲酸根、4-磺基鄰苯二甲酸根、5-磺基間苯二甲酸根、二甲基-5-磺基間苯二甲酸根等。
在一個特定實施方案中,陰離子可以是結構式A11-R11-A22表示的有機二價陰離子,其中A11和A22均彼此獨立地為陰離子基團,如羧酸根、磺酸根等,以及其中R11為(i)亞烷基(包括線性、支化、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的亞烷基,并且其中在亞烷基中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中其帶有至少1個碳原子,在另一個實施方案中其帶有至少約2個碳原子,在又一個實施方案中其帶有至少約6個碳原子,在另一個實施方案中其帶有至少約8個碳原子,以及在又一個實施方案中其帶有至少約18個碳原子,并且在一個實施方案中其帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中其帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中其帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,(ii)亞芳基(包括未取代和取代的亞芳基,并且其中在亞芳基中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中其帶有至少約6個碳原子,在另一個實施方案中其帶有至少約10個碳原子,以及在又一個實施方案中其帶有至少約14個碳原子,并且在一個實施方案中其帶有至多約26個碳原子,在另一個實施方案中其帶有至多約22個碳原子,以及在又一個實施方案中其帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,(iii)芳基亞烷基(包括未取代和取代的芳基亞烷基,其中芳基亞烷基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在芳基亞烷基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中其帶有至少約7個碳原子,在另一個實施方案中其帶有至少約12個碳原子,以及在又一個實施方案中其帶有至少約18個碳原子,并且在一個實施方案中其帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中其帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中其帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,如苯甲基等,或(iv)烷基亞芳基(包括未取代和取代的烷基亞芳基,其中烷基亞芳基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在烷基亞芳基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中其帶有至少約7個碳原子,在另一個實施方案中其帶有至少約12個碳原子,以及在又一個實施方案中其帶有至少約18個碳原子,并且在一個實施方案中其帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中其帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中其帶有至多約20個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,如甲苯基等,以及其中在取代的亞烷基、亞芳基、芳基亞烷基和烷基亞芳基上的取代基可以是(但不限于)羥基、鹵素原子、胺基、亞胺基、銨基、氰基、吡啶基、吡啶鎓基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸根基、磺酸根基、磺酸基、硫化物基、亞砜基、膦基、鏻基、磷酸根基、腈基、巰基、硝基、亞硝基、砜基、?;?、酸酐基、疊氮基、偶氮基、氰酸根基、異氰酸根基、氰硫基、異硫氰酸根合、羧酸根基、羧酸基、氨基甲酸酯基、脲基、它們的混合物等,其中兩個或多個取代基可以連接在一起形成環(huán)。適合的有機二價陰離子的實例包括未取代的和取代的萘二磺酸根、未取代的和取代的苯二磺酸根等,以及它們的混合物。
在另一個特定實施方案中,該有機陰離子可以是有機三價陰離子、四價陰離子以及更高價態(tài)陰離子;低聚或聚合陰離子,如聚磺酸根或聚羧酸根等。還可以使用兩種或多種不同陰離子的混合物。
一些商購金屬鹽的幾個特定實例包括(但不限于)Zn HEX-CEM(2-乙基己酸鋅,購自OMG Americas,Inc.,Cleveland,OH),三氟乙酸鋅水合物((CF3COO)2Zn·xH2O,購自Aldrich ChemicalCo.,Milwaukee,WI),對甲苯磺酸鋅水合物((CH3C6H4SO3)2Zn·xH2O,購自Aldrich Chemical Co.),二乙基二硫代氨基甲酸鋅([(C2H5)2NCS2]2Zn,購自Aldrich Chemical Co.),乙酰丙酮酸鋅水合物((CH3COCH=C(O-)CH3)2Zn·xH2O,購自Aldrich Chemical Co.),雙(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酸)鋅([(CH3)3CCOCH=C(O-)C(CH3)3]2Zn,購自Aldrich Chemical Co.),檸檬酸鋅二水合物([OOC-CH2C(OH)(COO)CH2COO]2Zn3·2H2O,購自Aldrich Chemical Co.),環(huán)烷酸鋅(購自Aldrich Chemical Co.),硬脂酸鋅([CH3(CH2)16COO]2Zn,購自Aldrich Chemical Co.),十一碳烯酸鋅([H2C=CH(CH2)8COO]2Zn,購自Aldrich Chemical Co.),乙酸鈣水合物((CH3COO)2Ca·xH2O,購自Aldrich Chemical Co.),雙(6,6,7,7,8,8,8-七氟-2,2-二甲基-3,5-辛二酸)鈣(購自Aldrich Chemical Co.),檸檬酸鈣四水合物([OOCCH2C(OH)(COO)CH2COO]2Ca3·4H2O,購自Aldrich Chemical Co.),環(huán)己烷丁酸鈣([C6H11(CH2)3COO]2Ca,購自Aldrich Chemical Co.)等,以及它們的混合物。
在一些情況下,其中 是 并且或者(i)R7基團之一在鄰位上且或者是基于羧酸的酯、基于磺酸的酯、基于羧酸的酰胺或基于磺酸的酰胺,或者(ii)Q-基團之一是磺酸鹽,即,當色原具有以下結構式時
或 其中R12、R13、R14、R15、R16和R17均彼此獨立地為(i)烷基(包括線性、支化、飽和、不飽和、環(huán)狀、取代和未取代的烷基,并且其中在烷基中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中其帶有至少1個碳原子,并且在一個實施方案中其帶有至多約50個碳原子,在另一個實施方案中其帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中其帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,(ii)芳基(包括取代和未取代的芳基,并且其中在芳基中可以有或者沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中其帶有至少約6個碳原子,并且在一個實施方案中其帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中其帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中其帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,(iii)芳基烷基(包括未取代和取代的芳基烷基,其中芳基烷基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在芳基烷基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中其帶有至少約7個碳原子,并且在一個實施方案中其帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中其帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中其帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,如苯甲基等,或(iv)烷基芳基(包括未取代和取代的烷基芳基,其中烷基芳基的烷基部分可以是線性、支化、飽和、不飽和的和/或環(huán)狀的,并且在烷基芳基的烷基部分和芳基部分之一或兩者中可以有或沒有雜原子,如氧、氮、硫、硅、磷等),在一個實施方案中其帶有至少約7個碳原子,并且在一個實施方案中其帶有至多約55個碳原子,在另一個實施方案中其帶有至多約30個碳原子,以及在又一個實施方案中其帶有至多約18個碳原子,但是碳原子數(shù)可以在這些范圍之外,如甲苯基等,以及其中在取代的烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基上的取代基可以是(但不限于)羥基、鹵素原子、胺基、亞胺基、銨基、氰基、吡啶基、吡啶鎓基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸根基、磺酸根基、磺酸基、硫化物基、亞砜基、膦基、鏻基、磷酸根基、腈基、巰基、硝基、亞硝基、砜基、?;?、酸酐基、疊氮基、偶氮基、氰酸根基、異氰酸根基、氰硫基、異硫氰酸根合、羧酸根基、羧酸基、氨基甲酸酯基、脲基、它們的混合物等,其中兩個或多個取代基可以連接在一起形成環(huán),在一個特定實施方案中,(I)或者(a)c是0、1、2或3的整數(shù),或者(b)d是1、2、3或4的整數(shù),并且(II)或者(a)R1、R2、R3和R4中的三個是氫原子;(b)R1、R2、R3和R4中僅一個是氫原子;(c)R1和R2都是氫原子;(d)R3和R4都是氫原子;或者(e)R1和R3都是氫原子并且R2和R4均彼此獨立地是烷基或芳基烷基。
在一個實施方案中,R1+R2+R3+R4中的碳原子數(shù)至少為約16,在另一個實施方案中至少為約18,在又一個實施方案中至少為約20,在又另一個實施方案中至少為約22,在另一個實施方案中至少為約24,在又一個實施方案中至少為約26,在又另一個實施方案中至少為約28,在另一個實施方案中至少為約30,在又一個實施方案中至少為約32,在又另一個實施方案中至少為約34,在另一個實施方案中至少為約36,在又一個實施方案中至少為約38,在又另一個實施方案中至少為約40,在另一個實施方案中至少為約42,在又一個實施方案中至少為約44,在又另一個實施方案中至少為約46,在另一個實施方案中至少為約48,在又一個實施方案中至少為約50,在又另一個實施方案中至少為約52,在另一個實施方案中至少為約54,在又一個實施方案中至少為約56,在又另一個實施方案中至少為約58,在另一個實施方案中至少為約60,在又一個實施方案中至少為約62,在又另一個實施方案中至少為約64,在另一個實施方案中至少為約66,在又一個實施方案至少為約68,在又另一個實施方案中至少為約70,以及在另一個實施方案中至少約72。
因為在烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基基團中可以包括雜原子,并且因為所述基團可以是取代的,所以應理解的是R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10也可以是諸如烷氧基、聚亞烷氧基、芳氧基、聚亞芳氧基、芳基烷氧基、聚芳基亞烷氧基、烷基芳氧基或聚烷基亞芳氧基的基團,條件是此類基團中的氧原子并不直接與以下結構式的中心結構中的氮、氧或硫原子連接 其中R1-4基團之一是環(huán)烷基的情況的實例為當 或 是 和
時。
其中R1-4基團連接在一起形成環(huán)的情況的實例為當 或 是 和 時。
其中R1-4基團之一與中心結構中的苯環(huán)連接的情況的實例為當 或 是
和 時。
化合物包括那些其中的色原是一元羧酸或一元羧酸根、二元羧酸或二元羧酸根、三元羧酸和三元羧酸根、四元羧酸和四元羧酸根、五元羧酸和五元羧酸根、一元磺酸和一元磺酸根、二元磺酸和二元磺酸根、三元磺酸和三元磺酸根、四元磺酸和四元磺酸根、五元磺酸和五元磺酸根、一元羧酸一元磺酸和一元羧酸根一元磺酸根、一元羧酸二元磺酸和一元羧酸根二元磺酸根、一元羧酸三元磺酸和一元羧酸根三元磺酸根、一元羧酸四元磺酸和一元羧酸根四元磺酸根、二元羧酸一元磺酸和二元羧酸根一元磺酸根、二元羧酸二元磺酸和二元羧酸根二元磺酸根、二元羧酸三元磺酸和二元羧酸根三元磺酸根、三元羧酸一元磺酸和三元羧酸根一元磺酸根、三元羧酸二元磺酸和三元羧酸根二元磺酸根、四元羧酸一元磺酸和四元羧酸根一元磺酸根等的化合物,其中,一元羧酸或一元羧酸根中, 可以是
和 二元羧酸或二元羧酸根中, 可以是
和 一元磺酸和一元磺酸根中, 可以是
和 二元磺酸和二元磺酸根中, 可以是
和 一元羧酸一元磺酸和一元羧酸根一元磺酸根中, 可以是
和 另外,化合物可能在分子中兼具一個或多個酸基(即COOH或SO3H)和一個或多個陰離子鹽基團(即COO-或SO3-)。
色料化合物包括若丹明,其中 是 其中色原是以下通式表示的吖啶
其中 是 其中色原是以下通式表示的磺基若丹明 其中 是 其中色原是以下通式表示的蒽
其中 是 其中色原具有以下通式 等等。
在一個特定實施方案中,用于化合物的色原具有以下結構式 應理解的是在具有以下結構式
的色原中,正電荷是非定域的,并且可以畫出其它互變結構,包括(但不限于)
等等。應理解的是這些色料的所有可能的互變異構形式都包括在以上結構式中。
在一個特定實施方案中,化合物具有以下通式 其中M是金屬陽離子,y是表示金屬陽離子上電荷的整數(shù)并且至少為2,A是有機陰離子,以及x是表示陰離子上電荷的整數(shù)。
色料化合物可以通過任何所需或有效方法制備。首先討論色原的制備?!吧币鉃樯院笈c金屬陽離子或含金屬部分反應形成色料的以下結構式表示的金屬化合物的組分
例如,可在純凈狀態(tài)下或任選的在溶劑存在下,將如二氯熒光黃等的二鹵熒光黃與一種或多種其上具有所需R1、R2、R3和R4基團的胺,一種任選的如氯化鋅等的鹵化鋅以及一種任選的如氧化鈣、氧化鋅等的非親核性堿混合。
胺和二鹵熒光黃以任何所需或有效的相對量存在,在一個實施方案中,胺至少為約0.9摩爾/摩爾二鹵熒光黃,在另一個實施方案中,胺至少為約0.95摩爾/摩爾二鹵熒光黃,在又一個實施方案中,胺至少為約1摩爾/摩爾二鹵熒光黃,以及在一個實施方案中,胺至多為約20摩爾/摩爾二鹵熒光黃,在另一個實施方案中,胺至多為約10摩爾/摩爾二鹵熒光黃,以及在又一個實施方案中,胺至多為約2摩爾/摩爾二鹵熒光黃,但是相對量可以在這些范圍之外。
二氯熒光黃例如商購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI。二鹵熒光黃還可以通過熒光黃與PX5或甲苯磺酰鹵的反應制備,其中X是氟、氯、溴或碘,甲苯磺酰鹵如甲苯磺酰氯等。
當任選使用鹵化鋅時,二鹵熒光黃和鹵化鋅以任何所需或有效的相對量存在,在一個實施方案中,鹵化鋅至少為約2摩爾/摩爾二鹵熒光黃,在另一個實施方案中,鹵化鋅至少為約2.5摩爾/摩爾二鹵熒光黃,在又一個實施方案中,鹵化鋅至少為約3摩爾/摩爾二鹵熒光黃,以及在一個實施方案中,鹵化鋅至多為約5摩爾/摩爾二鹵熒光黃,在另一個實施方案中,鹵化鋅至多為約4.5摩爾/摩爾二鹵熒光黃,以及在又一個實施方案中,鹵化鋅至多為約4摩爾/摩爾二鹵熒光黃,但是相對量可以在這些范圍之外。
當任選使用堿時,堿以任何所需或有效量存在,在一個實施方案中,堿至少為約2當量/摩爾二鹵熒光黃(即一元堿為約2摩爾/摩爾二鹵熒光黃;二元堿如氧化鈣為約1摩爾/摩爾二鹵熒光黃等),在另一個實施方案中,堿至少為約2.5當量/摩爾二鹵熒光黃,在另一個實施方案中,堿至少為約3當量/摩爾二鹵熒光黃,以及在一個實施方案中,堿至多為約10當量/摩爾二鹵熒光黃,在另一個實施方案中,堿至多為約5當量/摩爾二鹵熒光黃,以及在又一個實施方案中,堿至多為約3.2當量/摩爾二鹵熒光黃,但是相對量可以在這些范圍之外。
如需要,反應可以在沒有溶劑的情況下純凈地進行。另外,如需要,反應可以在任選的溶劑存在下進行。適合的溶劑的實例包括環(huán)丁砜(環(huán)丁砜),N-甲基吡咯烷酮,二甲基甲酰胺,二甲亞砜,辛醇等以及它們的混合物。當存在時,任選的溶劑以任何所需或有效量存在,在一個實施方案中,溶劑至少為約1升/0.1摩爾二鹵熒光黃,在另一個實施方案中,溶劑至少為約1升/0.3摩爾二鹵熒光黃,在又一個實施方案中,溶劑至少為約1升/0.35摩爾二鹵熒光黃,以及在一個實施方案中,溶劑至多為約1升/2摩爾二鹵熒光黃,在另一個實施方案中,溶劑至多為約1升/1.5摩爾二鹵熒光黃,以及在又一個實施方案中,溶劑至多為約1升/1摩爾二鹵熒光黃,但是相對量可以在這些范圍之外。
然后將二鹵熒光黃、胺、任選的鹵化鋅、任選的堿和任選的溶劑的混合物加熱到任何有效溫度,在一個實施方案中至少為約62℃,在另一個實施方案中至少為約150℃,在又一個實施方案至少為約190℃,以及在一個實施方案中至多為約280℃,在另一個實施方案中至多為約220℃,以及在又一個實施方案中至多為約200℃,但是溫度可以在這些范圍之外。
將二鹵熒光黃、胺、任選的鹵化鋅、任選的堿和任選的溶劑的混合物以任何有效時間加熱,在一個實施方案中至少為約5分鐘,在另一個實施方案中至少為約2小時,在又一個實施方案中至少為約3小時,以及在一個實施方案中至多為約4天,在另一個實施方案中至多為約60小時,在又一個實施方案中至多為約40小時,但是時間可以在這些范圍之外。
如需要,可將得到的色原產(chǎn)物提純,其方法包括將反應混合物倒入有機非水溶性和非水混溶性溶劑,如甲基異丁基酮、甲苯、己烷、庚烷等中,接著在分液漏斗中將含有產(chǎn)物的溶劑與水混合,并且將水相和有機相分離,其中在有機非水溶性和非水混溶性溶劑中,產(chǎn)物是可溶的或可混溶的并且不希望的鹽副產(chǎn)物是不可溶的。
如需要,可以通過用EDTA水溶液洗滌粗色原產(chǎn)物除去金屬鹽,接著用水洗滌從而進一步提純該粗色原產(chǎn)物。如需要,可以用滴定或其它儀器分析技術,如AA(原子吸收法)或ICP(電感耦合等離子體)確定金屬鹽是否已被完全除去??梢酝ㄟ^蒸餾出任何溶劑分離提純的產(chǎn)物。
可以通過任何所需或有效方法,將各種取代基定位于色原環(huán)上,例如U.S.5,847,162和1,991,482中公開的方法。
例如通過選擇長鏈胺作為反應物,可以使額外數(shù)量的碳原子定位于中心結構上。這種化合物的實例包括(但不限于)那些以下結構式表示的化合物
和 等,以及它們的開環(huán)或質(zhì)子化或游離堿形式和它們的兩性離子形式,其中Y、R1、R2、R3和R4具有上文給出的相同定義,G是 或 以及(1)R是結構式-CnH2n+1表示的線性烷基,其中n至少為約12,(2)R是結構式-CnH2n+1表示的支鏈烷基,其中n至少為約12,(3)R是結構式-(CH2)3-O-CnH2n+1表示的醚基,其中n至少為約11。
例如還可以通過首先制備相應的醇,然后將這些醇與如高碳數(shù)酸反應制備酯,與高碳數(shù)異氰酸酯反應制備氨基甲酸酯等,使額外數(shù)量的碳原子定位于中心結構上。這種化合物的實例包括(但不限于)那些以下結構式表示的化合物
和 等,以及它們的開環(huán)或質(zhì)子化或游離堿形式和它們的兩性離子形式,其中Y、R1、R2、R3和R4具有上文給出的相同定義,G是 或 以及(1)R是以下結構式表示的基團 其中n至少為約12,(2)R是以下結構式表示的基團 其中n至少為約12,(3)R是以下結構式表示的基團 其中n至少為約12,(4)R是以下結構式表示的基團
其中n至少為約12,(5)R是以下結構式表示的基團 其中n至少為約12,(6)R是以下結構式表示的基團 其中n至少為約12,(7)在同一個氮原子上的兩個R基團形成以下結構式表示的具有氮原子的基團 其中n至少為約12,(8)在同一個氮原子上的兩個R基團形成以下結構式表示的具有氮原子的基團 其中n至少為約12,(9)在同一個氮原子上的兩個R基團形成以下結構式表示的具有與氮原子的基團 其中n至少為約12。
這種化合物的一些具體實例包括(a)那些以下結構式表示的化合物 和
其中n至少為約11,(b)那些以下結構式表示的化合物 和
其中n至少為約12,(c)那些以下結構式表示的化合物 和
其中n至少為約12,(d)那些以下結構式表示的化合物 和
其中n至少為約12,(e)那些以下結構式表示的化合物
和
其中n至少為約12,(f)那些以下結構式表示的化合物
和
其中n至少為約12,(g)那些以下結構式表示的化合物
和
其中n至少為約12,(h)那些以下結構式表示的化合物
和 其中n至少為約12,(i)那些以下結構式表示的化合物
和 其中n至少為約12,(j)那些以下結構式表示的化合物
和 其中n至少為約12,(k)那些以下結構式表示的化合物
和 其中n至少為約12,(l)那些以下結構式表示的化合物
和 其中n至少為約12,(m)那些以下結構式表示的化合物
和 其中n至少為約12,(n)那些以下結構式表示的化合物
和 其中n至少為約12,(o)那些以下結構式表示的化合物
和 其中n至少為約12,(p)那些以下結構式表示的化合物 和 其中n至少為約12等等。
然后可以任選在溶劑存在下,通過將色原與合適的金屬鹽混合使色原形成金屬化合物色料,其中溶劑如丙酮、甲苯、甲基異丁基酮等。合適的金屬的實例在上文中已經(jīng)給出。合適的鹽的實例包括那些由所需金屬和所需有機陰離子形成的鹽。
色原和金屬鹽以任何所需或有效的相對量存在,通常色原至少為約2摩爾摩爾金屬鹽,并且當需要色原與金屬或含金屬部分的比率更高時,色原的相對量更高,但是相對量可以在這些范圍之外。
當任選的溶劑存在時,其以任何所需或有效量存在,在一個實施方案中,溶劑至少為約1升/0.01摩爾色原,在另一個實施方案中,溶劑至少為約1升/0.04摩爾色原,在又一個實施方案中,溶劑至少為約1升/0.08摩爾色原,以及在一個實施方案中,溶劑至多為約1升/0.5摩爾色原,在另一個實施方案中,溶劑至多為約1升/0.1摩爾色原,以及在又一個實施方案中,每溶劑至多為約1升/0.09摩爾色原,但是相對量可以在這些范圍之外。
色原與金屬鹽可以反應任何所需或有效的時間,在一個實施方案中至少為約0.5小時,在另一個實施方案中至少為約8小時,在又一個實施方案中至少為約12小時,以及在一個實施方案中至多為約96小時,在另一個實施方案中至多為約48小時,以及在又一個實施方案中至多為約24小時,但是時間可以在這些范圍之外。
色原與金屬鹽可以在任何所需或有效溫度下反應,在一個實施方案中至少為約25℃,在另一個實施方案中至少為約55℃,在又一個實施方案中至少為約100℃,以及在一個實施方案中至多為約190℃,在另一個實施方案中至多為約150℃,以及在又一個實施方案中至多為約110℃,但是溫度可以在這些范圍之外。當使用任選的溶劑時,通常可以使用更低的溫度,而當反應純凈地進行時,溫度應足夠高以使色原熔融。
然后可以通過任何所需或有效方法,例如通過蒸餾出溶劑、冷卻反應混合物(當產(chǎn)物在高溫可溶于溶劑并且在低溫不溶于溶劑時)等將得到的產(chǎn)物分離。
另一個實施方案涉及包括(a)色原與(b)金屬鹽的反應產(chǎn)物的化合物,其中色原具有以下結構式
其中R1、R2、R3和R4均彼此獨立地為(i)氫原子,(ii)烷基,(iii)芳基,(iv)芳基烷基或(v)烷基芳基.其中R1與R2可以連接在一起形成環(huán),其中R3與R4可以連接在一起形成環(huán),以及其中R1、R2、R3和R4均可以連接到中心結構的苯環(huán),a和b各自彼此獨立地是0、1、2或3的整數(shù),c是0、1、2、3或4的整數(shù),R5、R6和R7均彼此獨立地為(i)烷基,(ii)芳基,(iii)芳基烷基,(iv)烷基芳基,(v)鹵素原子,(vi)酯基,(vii)酰胺基,(viii)砜基,(ix)胺基或銨基,(x)腈基,(xi)硝基,(xii)羥基,(xiii)氰基,(xiv)吡啶基或吡啶鎓基,(xv)醚基,(xvi)醛基,(xvii)酮基,(xviii)羰基,(xix)硫代羰基,(xx)硫酸根基,(xxi)硫化物基,(xxii)亞砜基,(xxiii)膦或磷翁基,(xxiv)磷酸根基,(xxv)巰基,(xxvi)亞硝基,(xxvii)酰基,(xxviii)酸酐基,(xxix)疊氮基,(xxx)偶氮基,(xxxi)氰酸根基,(xxxii)異氰酸根基,(xxxiii)氰硫基,(xxxiv)異硫氰酸根合,(xxxv)氨基甲酸酯基,或(xxxvi)脲基,其中R5、R6和R7均可以連接到中心結構的苯環(huán), 是 或
R8、R9和R10均彼此獨立地為(i)氫原子,(ii)烷基,(iii)芳基,(iv)芳基烷基,或(v)烷基芳基,條件是R1+R2+R3+R4+R5+R6+R7+R8+R9+R10中碳原子數(shù)至少為約16,Q-為COO-基或SO3-基,d是1、2、3、4或5的整數(shù),A是有機陰離子,并且CA是與除一個以外的所有Q-基團締合的氫原子或陽離子;金屬鹽中的金屬部分是(1)具有+y正電荷的金屬離子,其中y是至少為2的整數(shù),所述金屬離子能夠與至少兩個以下部分形成化合物 或(2)能夠與至少兩個以下部分形成化合物的含金屬部分 不限于任何特定理論,據(jù)信在至少一些實施方案中和對于至少一些金屬陽離子或含金屬的部分來說,可以形成配位化合物。例如,當Q是羧酸根陰離子,d是1,以及金屬能夠與四個配位體配位時,如本發(fā)明公開的金屬色料化合物可以具有以下結構式
其中箭頭形鍵表示羰基上的孤對電子與金屬之前的配位鍵。例如,當M是產(chǎn)生正方平面配位化合物的金屬時,金屬色料化合物可以具有以下結構
當M是產(chǎn)生四面體配位化合物的金屬時,金屬色料化合物可以具有以下結構
當Q-是羧酸根陰離子,d是1,以及金屬能夠與六個配位體配位,產(chǎn)生八面體配位化合物時,金屬色料化合物可以具有以下結構
據(jù)信磺酸根陰離子可以形成類似于那些由羧酸根陰離子形成的絡合物。
實施制IA二氫熒光黃的合成將熒光黃(100克,0.331摩爾;購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee WI)與PCl5(128.5克,0.62摩爾;購自Aldrich Chemical Co.)在650毫升氯苯中的混合物在裝有回流冷凝器的1升圓底燒瓶中加熱到140℃。加熱6小時后,用蒸餾裝置替換回流冷凝器,并將反應過程中形成的POCl3同氯苯一起蒸餾出。除去所有POCl3和氯苯之后,添加300克N-甲基吡咯烷酮,并伴隨攪拌將得到的混合物加熱到100℃,直到所有粗二氯熒光黃都溶解。然后將溶液倒入裝1升去離子水的4升燒杯中。沉淀析出棕黃色固體并用過濾器收集,在真空烘箱中干燥。最終的棕黃色固體與市售二氯熒光黃的IR、NMR和TLC均一致。
其它合成方法也可以使用。例如,可以采用使用DMF溶劑的單釜法,其同樣沉淀出為白色固體的二氯熒光黃,其中POCl3中間體不被蒸餾出,而是通過與甲醇反應除去。還可以采用使用甲苯磺酰氯的方法,所述甲苯磺酰氯是一種反應活性和腐蝕性比PCl5小的氯化劑。
實施例IB四硬脂酰色料的合成將二氯熒光黃(105克,0.284摩爾,如上所述制備)、氧化鈣(24克,0.62摩爾;購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI)、ZnCl2(116克,0.85摩爾;購自Aldrich Chemical Co.)和二硬脂胺(288克,0.585摩爾;ARMEEN 2HT,購自Akzo-Nobei,McCook,IL)在650毫升環(huán)丁砜(購自Chevron Phillips Chemical Co.,LP,The Woodlands,TX)中的混合物在1升圓底燒瓶中攪拌,并加熱到190℃。加熱10小時后,將深品紅色混合物冷卻到120℃,倒入2.5升甲基異丁基酮(MIBK)中并攪拌直到完全溶解。
實施例IC四硬脂酰色料的提純?nèi)缓髮IBK中的粗四硬脂酰色料溶液轉(zhuǎn)入4升分液漏斗中。隨后進行三次EDTA水溶液洗滌(對于每次洗滌,均使用1,000毫升水中有50克EDTA的四鈉鹽)以除去所有粗反應產(chǎn)物中的鋅和鈣鹽。溶于MIBK的產(chǎn)物留在頂層,而排出殘留在底層的水/EDTA螯合金屬廢物。然后用去離子水進行兩次洗滌(每次1升)。此時,MIBK溶液不再是品紅色,而是一種隱約的微橙紅色的顏色。此時明亮的品紅色的消失表明色料為閉環(huán)或游離堿的形式,據(jù)信其具有以下結構式
實施例ID四硬脂酰色料的分離然后將MIBK中的閉環(huán)的提純四硬脂酰色料移入具有蒸餾裝置的2升圓底燒瓶中。將MIBK和殘余水蒸餾出,以及將當加熱時是輕微粘稠的蠟的產(chǎn)物移入罐中并使其硬化。該蠟為深紅色,當冷卻到室溫時為略微硬質(zhì)的蠟。
實施例IE四硬脂酰色料的質(zhì)子化然后將250克實施例ID中制備的提純的固體閉環(huán)四硬脂酰色料移入1升燒杯中,并添加500毫升MIBK,伴隨攪拌使固體溶解。向該溶液中加入化學計量的十二烷基苯磺酸并攪拌1小時。隨著酸的加入觀察到深品紅色。然后將溶液移入蒸餾裝置并除去MIBK。然后將熔融的開環(huán)蠟狀色料移入鋁罐并冷卻到室溫。該色料的開環(huán)或質(zhì)子化或游離堿形式據(jù)信具有以下結構式
其中A是用于質(zhì)子化的酸的對應陰離子。該色料的兩性離子形式據(jù)信具有以下結構式 用下列酸替代十二烷基苯磺酸重復該方法若干次對甲苯磺酸;氫氯酸;三氟乙酸;甲磺酸;三氟甲磺酸以及氫溴酸。在所有情況下均觀察到類似結果。
實施例IF分離的四硬脂酰鋅色料的制備向具有TEFLON涂層磁鐵和硅油浴的1升3頸圓底燒瓶中添加229克提純的閉環(huán)四硬脂酰色原以及200克MIBK。將混合物加熱至回流。其后,以每2摩爾四硬脂酰色原1摩爾氯化鋅的化學計量添加約12.2克ZnCl2(購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI).攪拌溶液約18小時。其后,蒸餾出MIBK。將當受熱時是輕微粘稠的蠟的產(chǎn)物移入罐中并使其硬化。在室溫下,產(chǎn)物是一種深品紅色/紅色略微硬質(zhì)的蠟,據(jù)信是一種具有以下結構式的配位化合物
實施例IG四硬脂酰色原的合成將二氯熒光黃(105克,0.284摩爾,如實施例IA所述制備)、氧化鈣(24克,0.62摩爾;購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI)、ZnCl2(116克,0.85摩爾;購自Aldrich Chemical Co.)和二硬脂胺(288克,0.585摩爾;ARMEEN 2HT,購自Akzo-Nobel,McCook,IL)在650毫升環(huán)丁砜(購自Chevron Phillips Chemical Co.,LP,TheWoodlands,TX)中的混合物在1升圓底燒瓶中攪拌,并加熱到190℃.加熱10小時后,將深品紅色混合物冷卻到150℃并倒在一個平盤上進一步冷卻和固化。
實施例IH四硬脂酰色原的提純?nèi)缓髮嵤├齀G中產(chǎn)生的粗混合物加入5升冰醋酸中。攪拌混合物并加熱在回流(120℃)?;亓?小時后,將混合物冷卻到80℃。然后伴隨攪拌將混合物慢慢倒入9升去離子水中。在加入過程中添加冰以使水溫保持在28℃以下。完全加入時,攪拌混合物30分鐘。其后,用大瓷漏斗和4升側(cè)臂真空瓶過濾反應混合物。將過濾的固體加入12升去離子水中,攪拌30分鐘并過濾。再一次重復該水洗程序。然后將過濾的固體加入12升甲醇中,攪拌30分鐘并過濾。將回收的品紅色粉末置于托盤中風干。
實施例IJ四硬脂酰鋅顏料的制備向在硅油浴中的具有TEFLON涂層磁性攪拌棒的2升3頸圓底燒瓶中添加229克如實施例ID所述制備的提純的閉環(huán)四硬脂酰色原以及600克MIBK。將混合物加熱至回流。其后,以每摩爾四硬脂酰色原2摩爾硬脂酸鋅的化學計量添加約372克硬脂酸鋅(購自AldrichChemical Co.,Milwaukee,WI)。攪拌溶液約18小時。其后,蒸餾出MIBK。將產(chǎn)物移入罐中并使其硬化。據(jù)信該產(chǎn)物是一種深品紅色/紅色略微硬質(zhì)的蠟,據(jù)信是一種具有以下結構式的配位化合物 實施例IIB重復實施例IB的方法,除了用二辛基胺(NH((CH2)7CH3)2,購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI)代替二硬脂胺。該二辛基胺以每摩爾二氯熒光黃1.95摩爾二辛基胺的量存在。
實施例IIC
使用實施例IIB中得到的產(chǎn)物重復進行實施例IC的方法。據(jù)信提純產(chǎn)物具有以下結構式 該色原的開環(huán)或質(zhì)子化或游離堿形式據(jù)信具有以下結構式 其中A是用于質(zhì)子化的酸的對應陰離子。該色原的兩性離子形式據(jù)信具有以下結構式
實施例IID使用實施例IIC中得到的產(chǎn)物重復進行實施例ID的方法。
實施例IIIB重復實施例IB的方法,除了使用每摩爾二氯熒光黃2.05摩爾的硬脂胺進行反應。
實施例IIIC使用實施例IIIB中得到的產(chǎn)物重復進行實施例IC的方法。據(jù)信提純產(chǎn)物具有以下結構式 該色原的開環(huán)或質(zhì)子化或游離堿形式據(jù)信具有以下結構式 其中A是用于質(zhì)子化的酸的對應陰離子。該色原的兩性離子形式據(jù)信具有以下結構式
實施例IIID使用實施例IIIC中得到的產(chǎn)物重復進行實施例ID的方法。
實施例IVB重復實施例IB的方法,除了使用具有以下結構式的PRIMENEJM-T(購自Rohm and Haas Company,Philadelphia,PA)代替二硬脂胺 該PRIMENE JM-T以每摩爾二氯熒光黃2摩爾PRIMENE JM-T的量存在。
實施例IVC使用實施例IVB中得到的產(chǎn)物重復進行實施例IC的方法。據(jù)信提純產(chǎn)物具有以下結構式
該色原的開環(huán)或質(zhì)子化或游離堿形式據(jù)信具有以下結構式
其中A是用于質(zhì)子化的酸的對應陰離子。該色原的兩性離子形式據(jù)信具有以下結構式 實施例IVD使用實施例IVC中得到的產(chǎn)物重復進行實施例ID的方法。
實施例VB重復實施例IB的方法,除了使用UNILIN 425-PA(購自TomahProducts,Milton,WI,結構式為CH3(CH2)31-O-CH2CH2CH2NH2)代替二硬脂胺。該UNILIN 425-PA以每摩爾二氯熒光黃2摩爾UNILIN425-PA的量存在。據(jù)信提純產(chǎn)物具有以下結構式
該色原的開環(huán)或質(zhì)子化或游離堿形式據(jù)信具有以下結構式 其中A是用于質(zhì)子化的酸的對應陰離子。該色原的兩性離子形式據(jù)信具有以下結構式 實施例VIB重復實施例IB的方法,除了用二乙醇胺(購自Aldrich ChemicalCo.,Milwaukee,WI,結構式為HN(CH2CH2OH)2)代替二硬脂胺。該二乙醇胺以每摩爾二氯熒光黃2.5摩爾二乙醇胺的量存在。另外,每摩爾二氯熒光黃使用2摩爾氯化鋅以及每摩爾二氯熒光黃使用1摩爾氧化鈣,溶劑是N-甲基吡咯烷酮而不是環(huán)丁砜,并且將反應混合物加熱到125℃100小時。
實施例VIC使用實施例VIB中得到的產(chǎn)物重復進行實施例IC的方法,除了將產(chǎn)物倒入甲醇中并添加足夠的EDTA以除去所有Zn2+和Ca2+離子。據(jù)信提純產(chǎn)物具有以下結構式 實施例VIC-1在120℃下將約10克實施例VIC中得到的產(chǎn)物加入23.4克十八烷基異氰酸酯(購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI),之后加入2滴二月桂酸二丁基錫催化劑(購自Aldrich Chemical Co.),伴隨攪拌和加熱進行反應,直到在IR中觀察到異氰酸酯峰消失。將四(氨基甲酸酯)若丹明倒入鋁罐中,據(jù)信其具有以下結構式
該色原的開環(huán)或質(zhì)子化或游離堿形式據(jù)信具有以下結構式 其中A是用于質(zhì)子化的酸的對應陰離子。該色原的兩性離子形式據(jù)信具有以下結構式 實施例VIIB重復實施例IB的方法,除了用具有以下結構式的N-甲基-D-葡糖胺(購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI)代替二硬脂胺
該N-甲基-D-葡糖胺以每摩爾二氯熒光黃2.5摩爾N-甲基-D-葡糖胺的量存在。另外,每摩爾二氯熒光黃使用2摩爾氯化鋅以及每摩爾二氯熒光黃使用1.5摩爾氧化鈣,溶劑是N-甲基吡咯烷酮而不是環(huán)丁砜,并且將反應混合物加熱到130℃7天。
實施例VIIC使用實施例VIIB中得到的產(chǎn)物重復進行實施例IC的方法,除了將產(chǎn)物倒入甲醇中并添加足夠的EDTA以除去所有Zn2+和Ca2+離子。據(jù)信提純產(chǎn)物具有以下結構式 實施例VIIC-1在120℃下將約10克實施例VIIC中得到的產(chǎn)物加入45克十八烷基異氰酸酯(購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI),之后加入4滴二月桂酸二丁基錫催化劑(購自Aldrich Chemical Co.),伴隨攪拌和加熱進行反應,直到在IR中觀察到異氰酸酯峰消失。將十(氨基甲酸酯)若丹明倒入鋁罐中,據(jù)信其具有以下結構式
該色原的開環(huán)或質(zhì)子化或游離堿形式據(jù)信具有以下結構式
其中A是用于質(zhì)子化的酸的對應陰離子。該色原的兩性離子形式據(jù)信具有以下結構式
實施例VIIIB重復實施例IB的方法,除了用具有以下結構式的2-哌啶乙醇(購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI)代替二硬脂胺 該2-哌啶乙醇以每摩爾二氯熒光黃2.5摩爾2-哌啶乙醇的量存在。另外,每摩爾二氯熒光黃使用2摩爾氯化鋅以及每摩爾二氯熒光黃使用1摩爾氧化鈣,溶劑是N-甲基吡咯烷酮而不是環(huán)丁砜,并且將反應混合物加熱到160℃24小時。然后將反應產(chǎn)物倒入水中并過濾以及用水洗滌。據(jù)信產(chǎn)物具有以下結構式 實施例VIIIC-1在120℃下將約10克實施例VIIIB中得到的產(chǎn)物加入10.7克十八烷基異氰酸酯(購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI),之后加入1滴二月桂酸二丁基錫催化劑(購自Aldrich Chemical Co.),伴隨攪拌和加熱進行反應,直到在IR中觀察到異氰酸酯峰消失。將二(氨基甲酸酯)若丹明倒入鋁罐中,據(jù)信其具有以下結構式 該色原的開環(huán)或質(zhì)子化或游離堿形式據(jù)信具有以下結構式
其中A是用于質(zhì)子化的酸的對應陰離子。該色原的兩性離子形式據(jù)信具有以下結構式 實施例IXB重復實施例IB的方法,除了用具有以下結構式的N,N-二甲基-1,4-苯二胺(購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI)代替二硬脂胺
該N,N-二甲基-1,4-苯二胺以每摩爾二氯熒光黃2.5摩爾N,N-二甲基-1,4-苯二胺的量存在。另外,每摩爾二氯熒光黃使用2摩爾氯化鋅以及每摩爾二氯熒光黃使用1摩爾氧化鈣,溶劑是N-甲基吡咯烷酮而不是環(huán)丁砜,并且將反應混合物加熱到140℃48小時。然后將反應產(chǎn)物倒入水中并過濾和用水洗滌。據(jù)信產(chǎn)物具有以下結構式 該色原的開環(huán)或質(zhì)子化或游離堿形式據(jù)信具有以下結構式
其中A是用于質(zhì)子化的酸的對應陰離子。該色原的兩性離子形式據(jù)信具有以下結構式 實施例XB重復實施例IB的方法,除了用具有以下結構式的N,N-二乙基-1,4-苯二胺(購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI)代替二硬脂胺 該N,N-二乙基-1,4-苯二胺以每摩爾二氯熒光黃2.5摩爾N,N-二乙基-1,4-苯二胺的量存在。另外,每摩爾二氯熒光黃使用2摩爾氯化鋅以及每摩爾二氯熒光黃使用1摩爾氧化鈣,溶劑是N-甲基吡咯烷酮而不是環(huán)丁砜,并且將反應混合物加熱到150℃96小時。然后將反應產(chǎn)物倒入水中并過濾和用水洗滌。據(jù)信產(chǎn)物具有以下結構式
該色原的開環(huán)或質(zhì)子化或游離堿形式據(jù)信具有以下結構式 其中A是用于質(zhì)子化的酸的對應陰離子。該色原的兩性離子形式據(jù)信具有以下結構式
實施例XIB重復實施例IB的方法,除了用具有以下結構式的N-苯甲基乙醇胺(購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI)代替二硬脂胺 該N-苯甲基乙醇胺以每摩爾二氯熒光黃2.5摩爾N-苯甲基乙醇胺的量存在。另外,每摩爾二氯熒光黃使用2摩爾氯化鋅以及每摩爾二氯熒光黃使用1摩爾氧化鈣,溶劑是二甲基甲酰胺而不是環(huán)丁砜,并且將反應混合物加熱到150℃48小時。
實施例XIC使用實施例XIB中得到的產(chǎn)物重復進行實施例IC的方法,除了將產(chǎn)物倒入甲醇中并添加足夠的EDTA以除去所有Zn2+和Ca2+離子。據(jù)信提純產(chǎn)物具有以下結構式
實施例XIC-1在120℃下將約10克實施例XIC中得到的產(chǎn)物加入9.9克十八烷基異氰酸酯(購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI),之后加入1滴二月桂酸二丁基錫催化劑(購自Aldrich Chemical Co.),伴隨攪拌和加熱進行反應,直到在IR中觀察到異氰酸酯峰消失。將(二氨基甲酸酯)若丹明倒入鋁罐中,據(jù)信其具有以下結構式 該色原的開環(huán)或質(zhì)子化或游離堿形式據(jù)信具有以下結構式
其中A是用于質(zhì)子化的酸的對應陰離子。該色原的兩性離子形式據(jù)信具有以下結構式 實施例XIIB重復實施例IB的方法,除了用具有以下結構式的N-苯甲基乙醇胺(購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI)代替二硬脂胺
該N-苯甲基乙醇胺以每摩爾二氯熒光黃10摩爾N-苯甲基乙醇胺的量存在。另外,每摩爾二氯熒光黃使用2摩爾氯化鋅以及每摩爾二氯熒光黃使用1摩爾氧化鈣,溶劑是過量N-苯甲基乙醇胺而不是環(huán)丁砜,并且將反應混合物在油浴中回流48小時,接著蒸餾出過量胺。
實施例XIIC使用實施例XIIB中得到的產(chǎn)物重復進行實施例IC的方法,除了將產(chǎn)物倒入甲醇中并添加足夠的EDTA以除去所有Zn2+和Ca2+離子。據(jù)信提純產(chǎn)物具有以下結構式 實施例XIIC-1在玻璃反應燒瓶中混合10克實施例XIIC中得到的產(chǎn)物,29.8克的UNICID700(一種含結構式RCOOH的羧酸的材料,其中R是具有平均約50個碳原子的線性烷基,該材料也以至多約25重量%的量含有其它未官能化蠟材料;購自Baker Petrolite,Sugarland,TX),152克二甲苯(購自Tarr,Inc.,Portland,OR)以及0.6克對甲苯磺酸(購自Capital Resin Corp.,Columbus,OH)?;旌线@些材料并加熱到約143℃回流的溫度。約72小時后,反應結束。然后將反應混合物冷卻到40℃并過濾。使濾餅在甲醇中再次成漿并再過濾兩次以上,以除去殘余的二甲苯。然后將濾餅在室溫下風干。據(jù)信濾餅含有以下結構式表示的色原
其中n的平均值為約50。該色原的開環(huán)或質(zhì)子化或游離堿形式據(jù)信具有以下結構式 其中A是用于質(zhì)子化的酸的對應陰離子。該色原的兩性離子形式據(jù)信具有以下結構式
實施例XIHB重復實施例IB的方法,除了用具有以下結構式的2-(乙基氨基)乙醇(購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI)代替二硬脂胺 該2-(乙基氨基)乙醇以每摩爾二氯熒光黃20摩爾2-(乙基氨基)乙醇的量存在。另外,每摩爾二氯熒光黃使用2摩爾氯化鋅以及每摩爾二氯熒光黃使用1摩爾氧化鈣,溶劑是過量2-(乙基氨基)乙醇而不是環(huán)丁砜,并且將反應混合物在油浴中回流24小時,接著蒸餾出過量胺。
實施例XIIIC使用實施例XIIIB中得到的產(chǎn)物重復進行實施例IC的方法,除了將產(chǎn)物倒入甲醇中并添加足夠的EDTA以除去所有Zn2+和Ca2+離子。據(jù)信提純產(chǎn)物具有以下結構式
實施例XIIIC-1在120℃下將約10克實施例XIIIC中得到的產(chǎn)物加入12.5克十八烷基異氰酸酯(購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI),之后加入1滴二月桂酸二丁基錫催化劑(購自Aldrich Chemical Co.),伴隨攪拌和加熱進行反應,直到在IR申觀察到異氰酸酯峰消失。將二(氨基甲酸酯)若丹明倒入鋁罐中,據(jù)信其具有以下結構式 該色原的開環(huán)或質(zhì)子化或游離堿形式據(jù)信具有以下結構式 其中A是用于質(zhì)子化的酸的對應陰離子。該色原的兩性離子形式據(jù)信具有以下結構式 實施例XIVB重復實施例IB的方法,除了用具有以下結構式的2-氨基蒽(購自Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI)代替二硬脂胺 該2-氨基蒽以每摩爾二氯熒光黃2.05摩爾2-氨基蒽的量存在。據(jù)信產(chǎn)物具有以下結構式 該色原的開環(huán)或質(zhì)子化或游離堿形式據(jù)信具有以下結構式
其中A是用于質(zhì)子化的酸的對應陰離子。該色原的兩性離子形式據(jù)信具有以下結構式 實施例XVB重復實施例IB的方法,除了用硬脂胺(ARMEEN 18D;購自Akzo-Nobel,McCook,IL)與二硬脂胺的混合物代替純的二硬脂胺。硬脂胺以每摩爾二氯熒光黃1.02摩爾硬脂胺的量存在,并且二硬脂胺以每摩爾二氯熒光黃1.02摩爾二硬脂胺的量存在。
實施例XVC使用實施倒XVB中得到的產(chǎn)物重復進行實施例IC的方法。據(jù)信提純產(chǎn)物是具有以下結構式的化合物的混合物
和 這些色原的開環(huán)或質(zhì)子化或游離堿形式據(jù)信分別具有以下結構式
和 其中A是用于質(zhì)子化的酸的對應陰離子。這些色原的兩性離子形式據(jù)信分別具有以下結構式
和 實施例XVI四硬脂酰鈣色料的制備重復實施例IF的方法,除了使用80.3克提純的閉環(huán)四硬脂酰色原、400克甲苯和18.18克二硬脂酸鈣。據(jù)信該產(chǎn)物是一種品紅色/紅色的蠟。
實施例XVII四硬脂酰鉍色料的制備重復實施例IF的方法,除了使用100.2克提純的閉環(huán)四硬脂酰色原、600克甲苯和39.53克三硬酯酸鉍。據(jù)信該產(chǎn)物是一種品紅色/紅色的蠟。
實施例XVIII四硬脂酰錫色料的制備重復實施例IF的方法,除了在一個2升3頸圓底燒瓶中使用100克提純的閉環(huán)四硬脂酰色原、1,000克MIBK和25.59克二硬脂酸錫。據(jù)信該產(chǎn)物是一種品紅色/紅色的蠟。
實施例XIX四硬脂酰鐵色料的制備重復實施例IF的方法,除了使用32.4克提純的閉環(huán)四硬脂酰色原、400克MIBK和7.53克二硬脂酸鐵。據(jù)信該產(chǎn)物是一種品紅色/紅色的蠟。
實施例XX四硬脂酰銅色料的制備重復實施例IF的方法,除了使用35克提純的閉環(huán)四硬脂酰色原、400克MIBK和8.23克二硬脂酸銅。據(jù)信該產(chǎn)物是一種品紅色/紅色的蠟。
實施例XXI四硬脂酰鋁色料的制備重復實施例IF的方法,除了使用32.7克提純的閉環(huán)四硬脂酰色原、400克MIBK和10.70克三硬酯酸鋁。據(jù)信該產(chǎn)物是一種品紅色/紅色的蠟。
實施例XXII
四硬脂酰鎳色料的制備重復實施例IF的方法,除了使用5.5克提純的閉環(huán)四硬脂酰色原、100克MIBK和5.14克硬脂酸鎳II。據(jù)信該產(chǎn)物是一種品紅色/紅色的蠟。
實施例XXIII四硬脂酰鈦色料的制備重復實施例IF的方法,除了使用24.3克提純的閉環(huán)四硬脂酰色原、250克甲苯和10.71克硬脂酸鈦IV。據(jù)信該產(chǎn)物是一種品紅色/紅色的蠟。
實施例XXIV四硬脂酰鉻色料的制備重復實施例IF的方法,除了使用25.2克提純的閉環(huán)四硬脂酰色原、250克MIBK和8.48克硬脂酸鉻III。據(jù)信該產(chǎn)物是一種品紅色/紅色的蠟。
實施例XXV“色淀”四硬脂?;擎u鉬色料的制備重復實施例I的方法,除了使用34.1克提純的閉環(huán)四硬脂酰色原、約400克MIBK、18.4克磷鎢酸和11.6克磷鉬酸。據(jù)信該產(chǎn)物是一種品紅色/紅色的蠟。
實施例XXVI重復實施例XVI至XXV的方法,但是用實施例II至XV中制備的色原代替實施例I中制備的色原。據(jù)信可以觀察到類似結果。
實施例XXVII重復實施例XVI至XXVI的方法,但是用乙酸鹽代替硬酯酸鹽。據(jù)信可以現(xiàn)察到類似結果。
實施例XXVIII
將12.21克(0.15摩爾)氧化鋅(99+%純;購自Aldrich ChemicaiCO.)和117.81克(0.315摩爾)ISOCARB 24(長鏈脂肪酸或Guerbet酸;據(jù)信含有至少一些以下結構式表示的異構體 購自CONDEA Chemie Gmbh)倒入500毫升圓底燒瓶,然后在燒瓶中加入磁性攪拌棒。在140-150℃油浴中將混合物加熱至熔融,然后伴隨緩慢氮氣吹掃攪拌過夜。內(nèi)部混合物變成均勻淺黃色液體,將其倒入鋁盤中固化為白色固體。據(jù)信該產(chǎn)物含有至少一些以下結構式表示的異構體 實施例XXIX重復實施例XVI至XXVI的方法,但是用實施例XXVIII的脂肪酸鹽代替硬酯酸鹽。據(jù)信可以觀察到類似結果。
實施例XXX重復實施例XVI至XXVI的方法,但是用2-乙基己酸鹽代替硬脂酸鹽。據(jù)信可以觀察到類似結果。
實施例XXXI重復實施例XVI至XXVI的方法,但是使用長鏈脂肪羧酸的鹽(C22羧酸,UNICID 350,商購自Baker Petrolite,Tulsa,OK)代替硬脂酸鹽。據(jù)信可以觀察到類似結果。
實施例XXXII重復實施例XVI至XXVI的方法,但是使用長鏈脂肪羧酸的鹽(C28羧酸,UNICID 425,商購自Baker Petrolite,Tulsa,OK)代替硬脂酸鹽。據(jù)信可以觀察到類似結果。
油墨制備與測試復色料的制備部分1如下制備一種復品紅色料。在玻璃反應燒瓶中混合73克升華的醌茜(購自Aceto Corp.,Lake Success,NY)、49克無色醌茜(購自AcetoCorp.)、66克4-氨基苯乙醇(購自Aeeto Corp.)、31克硼酸(購自AldrichChemical Co.,Milwaukee,WI)和780克甲醇(購自JT Baker,Phillipsburg,NJ)?;旌线@些材料并將其加熱直到溶劑在大約66℃回流。約16小時回流后,反應結束,產(chǎn)生一種具有以下結構式的醇取代色料 將反應混合物冷卻并過濾。產(chǎn)物濾餅在室溫下風干。使用分光光度法測定醇取代色料的光譜強度,該方法基于溶液中色料的測量,通過在甲苯中溶解色料并使用Perkin Elmer Lambda 2S UV/VIS分光光度計測量吸收。測量的醇取代色料的光譜強度在吸收λmax下為約21,000毫升吸收單位/克,表明純度為約80%。
部分2在玻璃反應燒瓶中混合8克本實施例部分1中制備的醇取代色料、68克冰醋酸(購自JT Baker)、13克丙酸(購自Aldrich ChemicalCo.)和2.3克乙酸酐(購自Aldrich Chemical Co.)。混合這些材料并加熱到回流溫度約121℃。約4小時回流后,反應結束并且反應混合物含有一種具有以下結構式的乙酸乙酯取代色料
部分3將約91克本實施例部分2制備的含乙酸乙酯取代色料的反應混合物加入玻璃反應燒瓶。將混合物冷卻至最低30℃?;旌系耐瑫r,將約9克溴(購自Aldrich Chemical Co.)以能使溫度保持在約40℃以下的速度加入混合物。然后將混合物加熱到約40℃?;旌霞s24小時后,反應結束。然后使反應混合物在234克去離子水中驟冷,使其冷卻到室溫。然后將反應混合物過濾。使濾餅在去離子水中再次成漿并過濾兩次,以除去大多數(shù)殘余乙酸。然后在60℃烘箱中干燥濾餅。該濾餅含有具有以下結構式的溴化乙酸乙酯取代色料的混合物 使用分光光度法測定溴化乙酸乙酯取代色料的光譜強度,該方法基于溶液中色料的測量,通過在甲苯中溶解色料并使用Perkin ElmerLambda 2S UV/VIS分光光度計測量吸收。測量的溴化乙酸乙酯取代色料的光譜強度在吸收λmax下為約15,000毫升吸收單位/克。該光譜強度表明純度為約60%。
部分4在玻璃反應燒瓶中混合18克本實施例部分3中制備的溴化乙酸乙酯取代色料與其鹽的混合物、72克N-甲基-2-吡咯烷酮(購自Aldrich Chemical Co.)、4克氫氧化鈉(購自Aldrich Chemical Co.)和4克去離子水。將這些材料混合并加熱到約60℃。約3小時后,反應結束。然后使反應混合物在234克去離子水中驟冷,使其冷卻到室溫。添加冰醋酸直到溶液的pH達到6-7。然后將反應混合物過濾。使濾餅在去離子水中再次成漿并過濾兩次,以除去大多數(shù)殘余N-甲基-2-吡咯烷酮。然后在60℃烘箱中干燥濾餅。該濾餅含有具有以下結構式的溴化醇取代色料 使用分光光度法測定溴化醇取代色料的光譜強度,該方法基于溶液中色料的測量,通過在甲苯與四氫呋喃的等量混合物中溶解色料并使用Perkin Elmer Lambda 2S UV/VIS分光光度計測量吸收。測量的該溴化醇取代色料的光譜強度在吸收λmax下為約16,000毫升吸收單位/克。該光譜強度表明純度為約60%。
部分5在玻璃反應燒瓶中混合16克本實施例部分4中制備的溴化醇取代色料、31克UNICID700(一種含有結構式R2COOH表示的羧酸的材料,其中R2是具有平均約50個碳原子的線性烷基,所述材料也以至多約25重量%的量含有其它未官能化蠟材料;購自BakerPetrolite,Sugarland,TX)、152克二甲苯(購自Tarr,Inc.,Portland,OR)和0.6克對甲苯磺酸(購自Capital Resin Corp.,Columbus,OH)?;旌线@些材料并加熱到回流溫度約143℃。約7小時后,反應結束。然后將反應混合物冷卻到40℃并過濾。使濾餅在甲醇中再次成漿并再過濾兩次,以除去殘余二甲苯。然后將濾餅在室溫下風干。該濾餅含有以下結構式表示的色料 其中R2是具有平均約50個碳原子的線性烷基。使用分光光度法測定該色料的光譜強度,該方法基于溶液中色料的測量,通過在甲苯與四氫呋喃的等量混合物中溶解色料并使用Perkin Elmer Lambda 2SUV/VIS分光光度計測量吸收。測量的該色料的光譜強度在吸收λmax下為約5,000毫升吸收單位/克。該光譜強度表明純度為約40%。
油墨實施例1油墨組合物制備如下。在不銹鋼燒杯中混合430克聚乙烯蠟(PE655,購自Baker Petrolite,Tulsa,OK,結構式為CH3(CH2)50CH3)、194克硬脂基硬脂酰胺蠟(KEMAMIDES-180,購自CromptonCorporation,Greenwich,CT)、219克四酰胺樹脂(由一當量購自Uniqema,New Castle,DE的C-36二聚酸與兩當量乙二胺以及UNICID700(購自Baker Petrolite,Tulsa,OK,具有端羧酸基的長鏈烴)反應得到,如U.S.6,174,937實施例1中所述制備)、77克聚氨酯樹脂(由兩當量ABITOLE氫化樅醇(購自Hercules Inc.,Wilmington,DE)與一當量異氟爾酮二異氰酸酯反應得到,如U.S.5,782,966實施例1中所述制備)、46克聚氨酯樹脂(三當量硬脂基異氰酸酯與基于甘油的醇的加合物,如U.S.6,309,453實施例4中所述制備)和2.0克NAUGUARD445抗氧化劑(購自Uniroyal ChemicalCo.,Middlebury,CT)。在約140℃烘箱中將這些材料一起熔融,然后在大約135℃下在溫度控制罩中攪拌混合約0.5小時。然后向該混合物中加入約20克如實施例I至XXXII中所述制備的色料。另外,添加約18克如部分1至5中所述制備的復色料。另外攪拌約3小時后,將由此形成的品紅色油墨通過加熱的MOTT設備(購自MottMetallurgical),使用#3Whatman濾紙以及約15磅/平方英寸的壓力過濾。將過濾的相變油墨倒入模具中并固化形成墨塊。
油墨實施例2部分A油墨制備制備油墨組合物,其含有聚乙烯蠟(PE 655,購自BakerPetrolite,Tulsa,OK,結構式為CH3(CH2)50CH3,在表中表示為PE)、四酰胺樹脂(由一當量購自Uniqema,New Castle,DE的C-36二聚酸與兩當量乙二胺和UNICID700(購自Baker Petrolite,Tulsa,OK,具有端羧酸基的長鏈烴)反應得到,如U.S.6,174,937實施例1中所述制備,在表中表示為TA)、硬脂基硬脂酰胺蠟(KEMAMIDES-180,購自Crompton Corporation,Greenwich,CT,在表中表示為MA)、聚氨酯樹脂(由兩當量ABITOLE氫化樅醇(購自HerculesInc.,Wilmington,DE)與一當量異氟爾酮二異氰酸酯反應得到,如U.S.5,782,966實施例1所述制備,在表中表示為U1)、聚氨酯樹脂(三當量硬脂基異氰酸酯與基于甘油的醇的加合物,如U.S.6,309,453實施例4中所述制備,在表中表示為U2)、NAUGUARD445抗氧化劑(購自Uniroyal Chemical Co.,Middlebury,CT,在表中表示為AO)、復色料(如部分1至5中所述制備,在表中表示為2℃)以及各種色料和金屬鹽,所有成分的量(重量百分數(shù))示于下表中。油墨1、6、7、8和9含有如實施例ID中所述制備和提純的無金屬色原(在表中表示為D-MF)。油墨2和5含有如實施例IF中所述制備的四硬脂酰鋅色料(在表中表示為D-Z1),所述色料由如實施例ID中所述制備和提純的色原制備。油墨3和4含有如實施例IF中所述制備的四硬脂酰鋅色料(在表中表示為D-Z2),所述色料由如實施例IG和IH中所述制備和提純的色原制備。油墨1、2和3含有硬脂酸鋅鹽(在表中表示為Zn-St)。油墨4含有2-乙基己酸鋅鹽(ZN HEX-CEM,購自OMGAmericas,Inc.,Cleveland,OH,在表中表示為Zn-eh)。油墨5含有如實施例XXVII中制備的鋅鹽(在表中表示為Zn-i-24)。油墨6含有三氟乙酸鋅水合物鹽((CF3COO)2Zn·xH2O,購自Aldrich ChemicalCo.,在表中表示為Zn-tfa)。油墨7含有p-甲苯磺酸鋅水合物鹽((CH3C6H4SO3)2Zn·xH2O,購自Aldrich Chemical Co.,在表中表示為Zn-pts)。油墨8含有二乙基二硫代氨基甲酸鋅鹽([(C2H5)2NCS2]2Zn,購自Aldrich Chemical Co.,在表中表示為Zn-ddc)。將所有油墨成分熔融并用機械攪拌在鋼制燒杯中在135℃混合2到3小時。然后在135℃烘箱中將混合物在Mott過濾器中用Whatman#3紙過濾并固化形成墨塊。
為了對比的目的,用類似方法制備對比油墨,除了該油墨不含有機金屬鹽。該對比油墨含有示于下表中的量的成分。對比油墨D含有商購的溶劑紅49(SR49;購自德國BASF的若丹明色料)和十二烷基苯硫酸(DDBSA,Bio-soft S-100,購自Stepan Company,Elwood,IL)。
部分B印刷測試使用K印刷試驗機(由RK Print Coat Instrument Ltd.,Litlington,Royston,Heris,SG8 0OZ,U.K.制造)在HAMMERMILLLASERPRINT紙上用部分A中制備的油墨生產(chǎn)印刷品。在該方法中,測試的油墨在設定為150℃的印刷版上熔融。然后使裝有紙的輥棒在表面上有熔融油墨的板上滾過。紙上的油墨冷卻,產(chǎn)生三個分開的矩形方塊圖像。顏色最強的塊含有的沉積在紙上的油墨最多,因此用于得到色值測量結果。對來自K-試驗機的品紅色油墨的印刷樣品的彩色特性進行評價,所述彩色特性列于下表。下表列出了140℃時油墨的粘度(η,厘泊)、油墨在n-丁醇中的光譜強度(SS,毫升*克-1厘米-1)和吸收度最大值(Lambda最大值,λmax,納米)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg,℃)、熔點(mp,℃,由DSC測量)以及印刷的CIE L*a*b色坐標。根據(jù)ASTM 1E805規(guī)定的測量方法(材料的色彩或色差測量的儀器分析法的標準操作規(guī)程),使用ACSSpectro SensorII比色計(購自Applied Color Systems Inc.),用由儀器制造商提供的合適的校準標準得到色空間數(shù)據(jù)。為了驗證和定量油墨的全部比色性能,借助三色積分法按照ASTM E308(使用CIE系統(tǒng)計算物體色彩的標準方法)將測量數(shù)據(jù)簡化,以計算每個相變油墨樣品的1976CIEL*(亮度),a*(紅色-綠色)和b*(黃色-藍色)CIELAB值。
---=未測量或未計算
---=未測量或未計算如數(shù)據(jù)所示,用另外的金屬有機鹽制備的油墨與不用另外的金屬有機鹽制備的油墨相比,平均顯示出更強的色度或色強度,這點可由更高的C*值證明。
權利要求
1.一種具有以下結構式的化合物 其中M是(1)具有+y正電荷的金屬離子,其中y是至少為2的整數(shù),所述金屬離子能夠與至少兩個以下色原部分形成化合物 或者(2)能夠與至少兩個以下色原部分形成化合物的含金屬部分 z是表示與金屬締合的以下色原部分數(shù)目的整數(shù),并至少是2, R1、R2、R3和R4均彼此獨立地為(i)氫原子,(ii)烷基,(iii)芳基,(iv)芳基烷基,或(v)烷基芳基,其中R1與R2可以連接在一起形成環(huán),其中R3與R4可以連接在一起形成環(huán),并且其中R1、R2、R3和R4各自均可以連接到中心結構的苯環(huán)上,a和b各自彼此獨立地是0、1、2或3的整數(shù),c是0、1、2、3或4的整數(shù),每個R5、R6和R7均彼此獨立地為(i)烷基,(ii)芳基,(iii)芳基烷基,(iv)烷基芳基,(v)鹵素原子,(vi)酯基,(vii)酰胺基,(viii)砜基,(ix)胺基或銨基,(x)腈基,(xi)硝基,(xii)羥基,(xiii)氰基,(xiv)吡啶基或吡啶鎓基,(xv)醚基,(xvi)醛基,(xvii)酮基,(xviii)羰基,(xix)硫代羰基,(xx)硫酸根基,(xxi)硫化物基,(xxii)亞砜基,(xxiii)膦或鏻基,(xxiv)磷酸根基,(xxv)巰基,(xxvi)亞硝基,(xxvii)?;?,(xxviii)酸酐基,(xxix)疊氮基,(xxx)偶氮基,(xxxi)氰酸根基,(xxxii)異氰酸根基,(xxxiii)氰硫基,(xxxiv)異硫氰酸根合,(xxxv)氨基甲酸酯基,或(xxxvi)脲基,其中R5、R6和R7各自均可以連接到中心結構的苯環(huán)上, 是 或 R8、R9和R10各自均彼此獨立地為(i)氫原子,(ii)烷基,(iii)芳基,(iv)芳基烷基,或(v)烷基芳基,條件是R1+R2+R3+R4+R5+R6+R7+R8+R9+R10中碳原子數(shù)至少為約16,Q-為COO-基或SO3-基,d是1、2、3、4或5的整數(shù),A是有機陰離子,并且CA是與除一個以外的所有Q-基團締合的氫原子或陽離子。
2.根據(jù)權利要求1的化合物,其中M是選自鋅、鈣、鉍、錫、鐵、銅、鋁、鎳、鈦、鉻或它們的混合物的金屬的金屬離子。
3.根據(jù)權利要求1的化合物,其中色原具有以下結構式
4.根據(jù)權利要求1的化合物,其中色原具有以下結構式
5.根據(jù)權利要求1的化合物,其中有機陰離子是低聚或聚合陰離子。
6.根據(jù)權利要求1的化合物,其中有機陰離子是單體陰離子。
7.根據(jù)權利要求1的化合物,其中有機陰離子具有式R20-(An)q,其中q是1、2、3、4、5或6的整數(shù),每個An均彼此獨立地是羧酸根基團或磺酸根基團,并且R20是烷基或亞烷基,芳基或亞芳基,芳基烷基或芳基亞烷基,或者烷基芳基或烷基亞芳基。
8.根據(jù)權利要求7的化合物,其中R20是烷基或亞烷基。
9.根據(jù)權利要求6的化合物,其中有機陰離子是2-乙基己酸根、三氟乙酸根、對甲苯磺酸根,二乙基二硫代氨基甲酸根、乙酰丙酮酸根、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酸根、檸檬酸根、環(huán)烷酸根、十一碳烯酸根、乙酸根、6,6,7,7,8,8,8-七氟-2,2-二甲基-3,5-辛二酸根、環(huán)己烷丁酸根、 含約22個碳原子的長鏈脂肪羧酸根、含約28個碳原子的長鏈脂肪羧酸根、或它們的混合物。
10.根據(jù)權利要求6的化合物,其中有機陰離子是硬脂酸根。
全文摘要
具有右結構式的化合物式Ⅰ,其中M是(1)具有+y正電荷的金屬離子,其中y是至少為2的整數(shù),所述金屬離子能夠與至少兩個右式色原部分形成化合物式Ⅱ或者(2)能夠與至少兩個右式色原部分形成化合物的含金屬部分式Ⅲ,z是表示與金屬締合的以下色原部分數(shù)目的整數(shù),并至少是2,式Ⅳ,R
文檔編號C09D11/00GK1724532SQ20051008752
公開日2006年1月25日 申請日期2005年7月22日 優(yōu)先權日2004年7月23日
發(fā)明者J·H·班寧, B·吳, R·R·布里奇曼, D·R·蒂特林頓 申請人:施樂公司