專利名稱：生片用涂料、生片及其制造方法及電子部件的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及生片用涂料、生片、生片用涂料的制造方法、生片的制造方法及電子部件的制造方法，更詳細(xì)講，涉及能夠制造即使是極薄的片也操作性及粘結(jié)性優(yōu)異的生片，并且適合于電子部件的薄層化及多層化的涂料、生片及方法。
背景技術(shù)：
近年來(lái)由于各種電子設(shè)備的小型化，安裝在電子設(shè)備內(nèi)部的電子部件的小型化及高性能化推進(jìn)著。作為電子部件之一，有CR內(nèi)置型襯底、疊層陶瓷電容器等陶瓷電子部件，此陶瓷電子部件也要求小型化及高性能化。
為了進(jìn)行此陶瓷電子部件的小型化及高容量化，強(qiáng)烈要求電介質(zhì)層的薄層化。最近，構(gòu)成電介質(zhì)層的電介質(zhì)生片的厚度變?yōu)閿?shù)μm或以下。
在制造陶瓷生片時(shí)，通常首先準(zhǔn)備包含陶瓷粉體、粘合劑(丙烯酸系樹脂、縮丁醛系樹脂等)、增塑劑(鄰苯二甲酸酯類、二醇類、己二酸、磷酸酯類)及有機(jī)溶劑(甲苯、MEK、丙酮等)的陶瓷涂料。然后，采用刮刀法等將該陶瓷涂料涂布在載片(PET、PP制的支承體)上，加熱使之干燥而制造。
另外，近年來(lái)也研討了下述事項(xiàng)準(zhǔn)備在溶劑中混合了陶瓷粉體和粘合劑的陶瓷懸浮液，將該陶瓷懸浮液擠出成型，將所得到的膜狀成型體雙軸拉伸而制造。
具體說(shuō)明使用前述的陶瓷生片制造疊層陶瓷電容器的方法，在陶瓷生片上以所規(guī)定的圖形印刷含有金屬粉體和粘合劑的內(nèi)部電極用導(dǎo)電性糊料，使之干燥，形成內(nèi)部電極圖形。然后，從載片剝離生片，將之疊層到所要求的層數(shù)。在此，考察了在疊層前從載片剝離生片的方法、和在疊層壓接后剝離載片的2種方法，但沒(méi)有大的不同。最后，將該疊層體切斷成芯片狀，作成生芯片。燒成這些生芯片后，形成外部電極，制造出疊層陶瓷電容器等電子部件。
在制造疊層陶瓷電容器的場(chǎng)合，基于作為電容器所必需的所要求的靜電容量，形成內(nèi)部電極的片的層間厚度在約3μm-100μm左右的范圍。另外，在疊層陶瓷電容器中，在電容器芯片的疊層方向的外側(cè)部分形成了未形成內(nèi)部電極的部分。
在這樣的疊層陶瓷電容器中，作為粘合劑有時(shí)使用聚合度為1000或以下(Mw＝50000)的聚乙烯醇縮丁醛樹脂(參照特開平10-67567號(hào)公報(bào))?？墒牵谑褂猛ǔ５木垡蚁┐伎s丁醛樹脂作為粘合劑的場(chǎng)合，當(dāng)減薄生片的厚度時(shí)，有粘結(jié)性降低、疊層困難的課題。
近年來(lái)伴隨著電子設(shè)備的小型化，其中所使用的電子部件的小型化也急劇進(jìn)行著。在疊層陶瓷電容器所代表的疊層電子部件中，疊層數(shù)的增加、層間厚度的薄層化急劇進(jìn)行著。為了對(duì)應(yīng)于這樣的技術(shù)動(dòng)向，決定層間厚度的生片厚度正從3μm或以下變?yōu)?μm或以下。為此，在疊層陶瓷電容器的制造工序中，需要操作極薄的生片，非常高生片物性的設(shè)計(jì)變得必要。
作為這樣的極薄的生片的物性所要求的特性，列舉出片強(qiáng)度、可撓性、平滑性、疊層時(shí)的粘結(jié)性、操作性(帶電性)等，還要求在高維次下的平衡。
如特開平6-206756號(hào)公報(bào)所示知道在含有水系溶劑的生片用漿料中，出于消除短路缺陷的目的，使用聚合度1000或以上的聚乙烯醇縮丁醛樹脂作為粘合劑的技術(shù)。
可是，在特開平6-206756號(hào)公報(bào)中，并不特別謀求有機(jī)溶劑系生片的薄層化，同時(shí)當(dāng)減薄生片的厚度時(shí)，依然具有粘結(jié)性降低、疊層困難的課題。
另外，作為提高生片的粘結(jié)性的方法，如特開平5-279108號(hào)公報(bào)所示，知道使電介質(zhì)漿料中含有松香等的熱熔粘結(jié)劑的方法。可是，該方法雖可期待高溫下的粘結(jié)性，但與通常溫度下的粘結(jié)強(qiáng)度的提高不相關(guān)，在將電介質(zhì)層薄層化的場(chǎng)合，通常溫度下的粘結(jié)強(qiáng)度仍然不足，疊層不容易。
進(jìn)而，如特開平7-99132號(hào)公報(bào)所示，也提出了使用水溶性聚乙烯醇縮乙醛樹脂作為粘合劑樹脂，添加作為增塑劑的胺類的方法?？墒?，該方法只考慮粘結(jié)性而選定粘合劑樹脂及增塑劑，在將電介質(zhì)層薄層化的場(chǎng)合，有可能其他的片物性，例如拉伸強(qiáng)度或表面粗糙度降低。
進(jìn)而如特開平10-166343號(hào)公報(bào)所示，還提出了在生片表面涂布使生片內(nèi)的粘合劑樹脂溶解或膨潤(rùn)的誘粘結(jié)性液體的方法?？墒?，該方法增加在制作的生片表面進(jìn)一步涂布液體的工序，工序繁雜化。
另外，如特開平13-106580號(hào)公報(bào)所示，還提出了將聚乙烯醇縮乙醛樹脂作為粘合劑樹脂，作為增塑劑添加鄰苯二甲酸酯系、二醇系及氨基醇系的增塑劑的方法。可是，該方法使用多種的增塑劑，在將電介質(zhì)層薄層化的場(chǎng)合，有可能其他的片物性，例如拉伸強(qiáng)度或表面粗糙度降低。
而且，如特開平14-104878號(hào)公報(bào)所示，還提出了作為粘合劑樹脂混合多種的聚乙烯醇縮乙醛樹脂的方法?？墒?，該方法只考慮提高粘結(jié)性而進(jìn)行樹脂種類的混合，在將電介質(zhì)層薄層化的場(chǎng)合，有可能其他的片物性，例如拉伸強(qiáng)度或表面粗糙度降低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是，提供能夠制造即使是極薄的生片也具有可耐受從支承體剝離的強(qiáng)度、且具有良好的粘結(jié)性及操作性的生片的生片用涂料、生片、生片用涂料的制造方法、生片的制造方法。另外，本發(fā)明的其他目的是提供適合于電子部件的薄層化和多層化的電子部件的制造方法。
本發(fā)明人為達(dá)到上述目的而刻苦研討的結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用聚乙烯醇縮乙醛樹脂等的縮丁醛系樹脂作為粘合劑，而且作為賦粘劑使用二甲苯系樹脂，能夠制造即使是極薄的生片也具有可耐受從支承體剝離的強(qiáng)度、且具有良好的粘結(jié)性及操作性的生片，以至于完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的生片用涂料，是具有陶瓷粉體、和以縮丁醛系樹脂為主成分的粘合劑樹脂的生片用涂料，還進(jìn)一步具有二甲苯系樹脂作為賦粘劑。
作為二甲苯系樹脂，不特別限定，但例舉出間二甲苯與甲醛的加成縮合樹脂、用各種酚類或醇將該加成縮合樹脂改性的樹脂等。在本發(fā)明中優(yōu)選的二甲苯系樹脂的平均分子量，對(duì)于未經(jīng)改性的單純態(tài)而言，是200～600。對(duì)于改性的，沒(méi)有該限制。
通過(guò)組合以縮丁醛系樹脂為主成分的粘合劑樹脂和包含二甲苯系樹脂的增粘劑，能夠制造即使是極薄的生片也具有可耐受從支承體剝離的強(qiáng)度、且具有良好的粘結(jié)性及操作性的生片。例如能將燒成后的電介質(zhì)層(燒成后的生片)的厚度薄層化至5μm或以下、優(yōu)選3μm或以下、進(jìn)一步優(yōu)選2μm或以下。另外，增大疊層數(shù)也是可能的。
優(yōu)選上述二甲苯系樹脂相對(duì)于上述陶瓷粉體100質(zhì)量份，含有1.0質(zhì)量％或以下，進(jìn)一步優(yōu)選含有0.1質(zhì)量％或以上1.0質(zhì)量％或以下，特別優(yōu)選含有大于0.1質(zhì)量％但為1.0質(zhì)量％或以下的范圍。當(dāng)二甲苯系樹脂的含量過(guò)少時(shí)，存在粘結(jié)性降低的傾向。另外，當(dāng)其含量過(guò)多時(shí)，雖粘結(jié)性提高，但片的表面粗糙度變粗，大量疊層變得困難，同時(shí)存在片的拉伸強(qiáng)度降低，片的操作性降低的傾向。
優(yōu)選上述縮丁醛系樹脂是聚縮丁醛樹脂，上述聚縮丁醛樹脂的聚合度是1000或以上1700或以下，樹脂的縮丁醛化度大于64％小于78％，殘留乙?；坎坏?％。
當(dāng)聚縮丁醛樹脂的聚合度過(guò)小時(shí)，例如在薄層化為5μm或以下、優(yōu)選3μm或以下左右的場(chǎng)合，存在難得到充分的機(jī)械強(qiáng)度的傾向。另外，當(dāng)聚合度過(guò)大時(shí)，存在制成片的場(chǎng)合的表面粗糙度劣化的傾向。另外，當(dāng)聚縮丁醛樹脂的縮丁醛化度過(guò)低時(shí)，存在在涂料中的溶解性劣化的傾向，當(dāng)過(guò)高時(shí)，存在片表面粗糙度劣化的傾向。而且，當(dāng)殘留乙?；窟^(guò)多時(shí)，存在片表面粗糙度劣化的傾向。
優(yōu)選上述粘合劑樹脂相對(duì)于上述陶瓷粉體100質(zhì)量份含有5質(zhì)量份或以上6.5質(zhì)量份或以下。當(dāng)粘合劑樹脂的含量過(guò)少時(shí)，片強(qiáng)度降低的同時(shí)，存在堆疊性(疊層時(shí)的粘結(jié)性)劣化的傾向。另外，當(dāng)粘合劑樹脂的含量過(guò)多時(shí)，發(fā)生粘合劑樹脂的偏析，存在分散性變壞的傾向，存在片表面粗糙度劣化的傾向。
優(yōu)選作為增塑劑的鄰苯二甲酸二辛酯相對(duì)于上述粘合劑樹脂100質(zhì)量份含有40質(zhì)量份或以上70質(zhì)量份或以下。與其他增塑劑比較，在片強(qiáng)度和片延伸性這兩點(diǎn)上優(yōu)選鄰苯二甲酸二辛酯，由于從支承體剝離的強(qiáng)度小，易剝離，因此特別優(yōu)選。當(dāng)該增塑劑的含量過(guò)少時(shí)，存在片延伸性小、可撓性變小的傾向。另外，當(dāng)含量過(guò)多時(shí)，增塑劑從片滲出，易發(fā)生增塑劑對(duì)于片的偏析，存在片的分散性降低的傾向。
本發(fā)明的生片的制造方法，具有準(zhǔn)備上述生片用涂料的工序；和使用上述生片用涂料成型陶瓷生片的工序。
本發(fā)明的陶瓷電子部件的制造方法，具有準(zhǔn)備上述生片用涂料的工序；使用上述生片用涂料成型陶瓷生片的工序；使上述生片干燥的工序；將干燥后的生片通過(guò)內(nèi)部電極層疊層，得到生芯片的工序；和燒成上述生芯片的工序。
本發(fā)明的生片使用上述生片用涂料而制造。
附圖的簡(jiǎn)單說(shuō)明

圖1是本發(fā)明一實(shí)施方案的疊層陶瓷電容器的概略截面圖。
圖2是表示圖1所示的疊層陶瓷電容器的制造過(guò)程的要部截面圖。
實(shí)施發(fā)明的最佳方案以下基于附圖所示的實(shí)施方案說(shuō)明本發(fā)明。
首先，作為本發(fā)明的生片用涂料(電介質(zhì)糊料)及使用生片制造的電子部件的一實(shí)施方案，說(shuō)明疊層陶瓷電容器的總體構(gòu)成。
如圖1所示，本實(shí)施方案的疊層陶瓷電容器2具有電容器基體4、第1端子電極6和第2端子電極8。電容器基體4具有電介質(zhì)層10、和內(nèi)部電極層12，在電介質(zhì)層10之間交替地疊層著這些內(nèi)部電極層12。交替地疊層的一個(gè)內(nèi)部電極層12與形成于電容器基體4的一個(gè)端部的第1端子電極6的內(nèi)側(cè)電連接。另外，交替地疊層的另一個(gè)內(nèi)部電極層12與形成于電容器基體4的另一個(gè)端部的第2端子電極8的內(nèi)側(cè)電連接。
電介質(zhì)層10的材質(zhì)不特別限定，例如采用鈦酸鈣、鈦酸鍶和/或鈦酸鋇等電介質(zhì)材料構(gòu)成。各電介質(zhì)層10的厚度不特別限定，一般是數(shù)μm-數(shù)百μm。特別是在本實(shí)施方案中，優(yōu)選薄層化為5μm或以下，更優(yōu)選薄層化為3μm或以下。
端子電極6和8的材質(zhì)也不特別限定，但通常使用銅或銅合金、鎳或鎳合金等，但也能夠使用銀或銀與鈀的合金等。端子電極6和8的厚度也不特別限定，通常是10-50μm左右。
疊層陶瓷電容器2的形狀和尺寸根據(jù)目的和用途適宜決定即可。疊層陶瓷電容器2為長(zhǎng)方體形狀的場(chǎng)合，通常是長(zhǎng)(0.6-5.6mm、優(yōu)選0.6-3.2mm)×寬(0.3-5.0mm、優(yōu)選0.3-1.6mm)×厚(0.1-1.9mm、優(yōu)選0.3-1.6mm)左右。
其次，說(shuō)明有關(guān)本實(shí)施方案的疊層陶瓷電容器2的制造方法的一例。
(1)首先，為了制造在燒成后將構(gòu)成圖1所示的電介質(zhì)層10的陶瓷生片，準(zhǔn)備電介質(zhì)涂料(生片用涂料)。
電介質(zhì)涂料采用混合電介質(zhì)原料(陶瓷粉體)和有機(jī)載體而得到的有機(jī)溶劑系涂料構(gòu)成。
作為電介質(zhì)原料，能夠從變成復(fù)合氧化物或氧化物的各種化合物、例如碳酸鹽、硝酸鹽、氫氧化物、有機(jī)金屬化合物等中適宜選擇、混合而使用。電介質(zhì)原料通常制成平均粒徑為0.1-0.3μm或以下、優(yōu)選0.4μm或以下左右的粉體而使用。為了形成極薄的生片，希望使用比生片的厚度細(xì)的粉體。
有機(jī)載體是在有機(jī)溶劑中溶解粘合劑樹脂而得到的。作為在有機(jī)載體中使用的粘合劑樹脂，本實(shí)施方案使用聚乙烯醇縮丁醛樹脂。該聚縮丁醛樹脂的聚合度是1000或以上1700或以下，優(yōu)選是1400-1700。另外，樹脂的縮丁醛化度大于64％小于78％，優(yōu)選是大于64％但為70％或以下，其殘留乙酰基量不足6％，優(yōu)選是3％或以下。
聚縮丁醛樹脂的聚合度例如能夠用原料聚乙烯醇縮乙醛樹脂的聚合度測(cè)定。另外，縮丁醛化度例如能夠依據(jù)JIS K6728測(cè)定。而且，殘留乙?；磕軌蛞罁?jù)JIS K6728測(cè)定。
當(dāng)聚縮丁醛樹脂的聚合度過(guò)小時(shí)，例如薄層化至5μm或以下、優(yōu)選3μm或以下左右的場(chǎng)合，存在難得到充分的機(jī)械強(qiáng)度的傾向。另外，當(dāng)聚合度過(guò)大時(shí)，存在制成片的場(chǎng)合的表面粗糙度劣化的傾向。另外，當(dāng)聚縮丁醛樹脂的縮丁醛化度過(guò)低時(shí)，存在在涂料中的溶解性劣化的傾向，當(dāng)過(guò)高時(shí)，存在片表面粗糙度劣化的傾向。而且，當(dāng)殘留乙?；窟^(guò)多時(shí)，存在片表面粗糙度劣化的傾向。
在有機(jī)載體中使用的有機(jī)溶劑不特別限定，例如使用萜品醇、醇、丁基卡必醇、丙酮、甲苯等有機(jī)溶劑。在本實(shí)施方案中，作為有機(jī)溶劑優(yōu)選含有醇系溶劑和芳香族系溶劑，將醇系溶劑和芳香族系溶劑的合計(jì)質(zhì)量記為100質(zhì)量份時(shí)，芳香族系溶劑含有10質(zhì)量份或以上20質(zhì)量份或以下。當(dāng)芳香族系溶劑的含量過(guò)少時(shí)，存在片表面粗糙度增大的傾向，當(dāng)過(guò)多時(shí)，涂料過(guò)濾特性惡化，片表面粗糙度也增大、惡化。
作為醇系溶劑，例舉出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等。作為芳香族系溶劑，例舉出甲苯、二甲苯、乙酸芐基酯等。
粘合劑樹脂，優(yōu)選預(yù)先溶解到甲醇、乙醇、丙醇、丁醇之中的至少1種或以上的醇系溶劑中過(guò)濾制成溶液，在該溶液中添加電介質(zhì)粉體及其他成分。高聚合度的粘合劑樹脂難溶于溶劑，在通常的方法下，存在涂料的分散性惡化的傾向。本實(shí)施方案的方法，由于將高聚合度的粘合劑樹脂溶解于上述的良溶劑后，向該溶液添加陶瓷粉體及其他成分，因此能夠改善涂料分散性，能夠抑制未溶解樹脂的發(fā)生。上述溶劑以外的溶劑，不提高固形分濃度，同時(shí)存在清漆粘度隨時(shí)間的變化增大的傾向。
在本實(shí)施方案中，優(yōu)選與粘合劑樹脂一起向電介質(zhì)涂料中添加作為賦粘劑的二甲苯系樹脂。二甲苯系樹脂相對(duì)于陶瓷粉體100質(zhì)量份添加1.0質(zhì)量％或以下、進(jìn)一步優(yōu)選0.1質(zhì)量％或以上1.0質(zhì)量％或以下、特別優(yōu)選大于0.1質(zhì)量％但為1.0質(zhì)量％或以下的范圍。當(dāng)二甲苯系樹脂的添加量過(guò)少時(shí)，存在粘結(jié)性降低的傾向。另外，當(dāng)其添加量過(guò)多時(shí)，雖粘結(jié)性提高，但片的表面粗糙度變粗，大量疊層變得困難，同時(shí)存在片的拉伸強(qiáng)度降低、片的操作性降低的傾向。
在電介質(zhì)涂料中也可以根據(jù)需要含有選自各種分散劑、增塑劑、除靜電劑、電介質(zhì)、玻璃料、絕緣體等的添加物。
在本實(shí)施方案中，作為分散劑不特別限定，但優(yōu)選使用聚乙二醇系的非離子性分散劑，其親水性·親油性平衡(HLB)值是5-6。分散劑相對(duì)于陶瓷粉體100質(zhì)量份，優(yōu)選添加0.5質(zhì)量份或以上1.5質(zhì)量份或以下，進(jìn)一步優(yōu)選添加0.5質(zhì)量份或以上1.0質(zhì)量份或以下。
當(dāng)HLB脫離上述的范圍時(shí)，存在在涂料粘度增大的同時(shí)片表面粗糙度增大的傾向。另外，不是聚乙二醇系的非離子性分散劑的分散劑，在涂料粘度增大的同時(shí)，片表面粗糙度增大，或片的延伸性降低，故不優(yōu)選。
當(dāng)分散劑的添加量過(guò)少時(shí)，存在片表面粗糙度增大的傾向，當(dāng)過(guò)多時(shí)，存在片拉伸強(qiáng)度和堆疊性降低的傾向。
在本實(shí)施方案中，作為增塑劑優(yōu)選使用鄰苯二甲酸二辛酯，相對(duì)于粘合劑樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選含有40質(zhì)量份或以上70質(zhì)量份或以下，進(jìn)一步優(yōu)選含有40-60質(zhì)量份。與其他增塑劑比較，鄰苯二甲酸二辛酯在片強(qiáng)度和片延伸率兩點(diǎn)上優(yōu)選，由于從支承體剝離的強(qiáng)度小，易剝離，因此特別優(yōu)選。當(dāng)此增塑劑的含量過(guò)少時(shí)，存在片延伸率小、可撓性變小的傾向。另外，當(dāng)含量過(guò)多時(shí)，增塑劑從片滲出，易發(fā)生增塑劑對(duì)于片的偏析，存在片的分散性降低的傾向。
另外，在本實(shí)施方案中，在電介質(zhì)涂料中，相對(duì)于電介質(zhì)粉體100質(zhì)量份含有水1質(zhì)量份或以上6質(zhì)量份或以下，優(yōu)選含有水1-3質(zhì)量份。當(dāng)水的含量過(guò)少時(shí)，吸濕導(dǎo)致的涂料特性隨時(shí)間的變化變大，同時(shí)存在涂料粘度增大的傾向，存在涂料的過(guò)濾特性劣化的傾向。另外，當(dāng)水的含量過(guò)多時(shí)，產(chǎn)生涂料的分離或沉降，分散性變壞，存在片的表面粗糙度劣化的傾向。
而且，在本實(shí)施方案中，相對(duì)于電介質(zhì)粉體100質(zhì)量份，添加優(yōu)選3質(zhì)量份或以上15質(zhì)量份或以下、進(jìn)一步優(yōu)選5-10質(zhì)量份的烴系溶劑、工業(yè)用汽油、煤油、溶劑石腦油之中的至少任1種。通過(guò)添加這些添加物，能夠提高片強(qiáng)度和片表面粗糙度。當(dāng)這些添加物的添加量過(guò)少時(shí)，添加的效果小，當(dāng)添加量過(guò)多時(shí)，相反存在使片強(qiáng)度和片表面粗糙度劣化的傾向。
粘合劑樹脂相對(duì)于電介質(zhì)粉體100質(zhì)量份，優(yōu)選含有5質(zhì)量份或以上、6.5質(zhì)量份或以下。當(dāng)粘合劑樹脂的含量過(guò)少時(shí)，存在在片強(qiáng)度降低的同時(shí)，堆疊性(疊層時(shí)的粘結(jié)性)劣化的傾向。另外，當(dāng)粘合劑樹脂的含量過(guò)多時(shí)，發(fā)生粘合劑樹脂的偏析，存在分散性變壞的傾向，存在片表面粗糙度劣化的傾向。
另外，在將陶瓷粉體和粘合劑樹脂和增塑劑的合計(jì)體積記為100體積％的場(chǎng)合，電介質(zhì)粉體占的體積比例優(yōu)選是62.42％或以上72.69％或以下，進(jìn)一步優(yōu)選是63.93％或以上72.69％或以下。當(dāng)該體積比例過(guò)小時(shí)，易發(fā)生粘合劑的偏析，存在分散性變壞的傾向，存在表面粗糙度劣化的傾向。另外，當(dāng)體積比例過(guò)大時(shí)，存在片強(qiáng)度降低的同時(shí)堆疊性變壞的傾向。
而且在本實(shí)施方案中，在電介質(zhì)涂料中優(yōu)選含有除靜電劑，優(yōu)選該除靜電劑是咪唑啉系除靜電劑。在除靜電劑為咪唑啉系除靜電劑以外的場(chǎng)合，去除靜電效果小，同時(shí)存在片強(qiáng)度、片延伸性或者粘結(jié)性劣化的傾向。
除靜電劑相對(duì)于陶瓷粉體100質(zhì)量份含有0.1質(zhì)量份或以上0.75質(zhì)量份或以下，進(jìn)一步優(yōu)選含有0.25-0.5質(zhì)量份。當(dāng)除靜電劑的添加量過(guò)少時(shí)，去除靜電效果變小，當(dāng)過(guò)多時(shí)，片的表面粗糙度劣化的同時(shí)，存在片強(qiáng)度劣化的傾向。當(dāng)去除靜電的效果小時(shí)，在從陶瓷生片剝離作為支承體的載片時(shí)等易發(fā)生靜電，易發(fā)生生片上產(chǎn)生褶皺等的不良情況。
使用該電介質(zhì)涂料采用刮刀法等如圖2所示在作為支承體的載片30上以優(yōu)選0.5-30μm、更優(yōu)選0.5-10μm左右的厚度形成生片10a。生片10a在載片30上形成后被干燥。
生片的干燥溫度優(yōu)選是50-100℃，干燥時(shí)間優(yōu)選是1-20分鐘。干燥后的生片的厚度與干燥前比較收縮成5-25％的厚度。干燥后的生片10a的厚度優(yōu)選3μm或以下。
(2)準(zhǔn)備別于上述的載片30的另一載片20，在其上形成剝離層22，再在其上形成所規(guī)定圖形的電極層12a，在其前后在未形成該電極層12a的剝離層22的表面形成與電極層12a實(shí)質(zhì)上相同的厚度的余白圖形層24。
作為載片20、30例如使用PET膜等，為了改善剝離性，優(yōu)選涂敷有硅等的載片。這些載片20、30的厚度不特別限定，但優(yōu)選是5-100μm。
剝離層22優(yōu)選含有與構(gòu)成生片10a的電介質(zhì)相同的電介質(zhì)粒子。另外，該剝離層22在電介質(zhì)粒子以外還含有粘合劑、增塑劑、及脫模劑。電介質(zhì)粒子的粒徑可以與生片所含的電介質(zhì)粒子的粒徑相同，但優(yōu)選更小。
在本實(shí)施方案中，剝離層22的厚度優(yōu)選是電極層12a的厚度或以下的厚度，優(yōu)選設(shè)定成60％或以下的厚度，更優(yōu)選設(shè)定成30％或以下。
作為剝離層22的涂布方法不特別限定，但由于需要極薄地形成，因此優(yōu)選例如使用繞線棒涂布法或口模式涂布法。再者，剝離層22的厚度的調(diào)整可通過(guò)選擇不同線徑的繞線棒涂布機(jī)而進(jìn)行。即，為了使剝離層22的涂布厚度薄，選擇線徑小的即可，相反為了厚厚地形成，選擇粗線徑的即可。剝離層22在涂布后被干燥。干燥溫度優(yōu)選是50-100℃，干燥時(shí)間優(yōu)選是1-10分鐘。
作為用于剝離層22的粘合劑，例如采用丙烯酸樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇、聚烯烴、聚氨酯、聚苯乙烯、或者包含它們的共聚物的有機(jī)質(zhì)、或者乳液構(gòu)成。剝離層22所含的粘合劑可以與生片10a所含的粘合劑相同也可以與之不同，但優(yōu)選是相同的。
作為用于剝離層22的增塑劑，不特別限定，例如例舉出鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸、磷酸酯、二醇類等。剝離層22中含有的增塑劑可以與生片所含的增塑劑相同也可以與之不同。
作為用于剝離層22的剝離劑，不特別限定，例如例舉出石蠟、蠟、硅油等。剝離層22中所含的剝離劑可以與生片所含的剝離劑相同也可以與之不同。
粘合劑在剝離層22中相對(duì)于電介質(zhì)粒子100質(zhì)量份優(yōu)選含有2.5-200質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選含有5-30質(zhì)量份，特別優(yōu)選含有8-30質(zhì)量份左右。
增塑劑在剝離層22中相對(duì)于粘合劑100質(zhì)量份優(yōu)選含有0-200質(zhì)量份，更優(yōu)選含有20-200質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選含有50-100質(zhì)量份。
剝離劑在剝離層22中相對(duì)于粘合劑100質(zhì)量份優(yōu)選含有0-100質(zhì)量份，更優(yōu)選含有2-50質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選含有5-20質(zhì)量份。
在載片的表面形成了剝離層22后，在剝離層22的表面以所規(guī)定圖形形成在燒成后將構(gòu)成內(nèi)部電極層12的電極層12a。電極層12a的厚度優(yōu)選是0.1-2μm，更優(yōu)選是0.1-1.0μm左右。電極層12a可以用單一的層構(gòu)成，或者可以用2或以上的組成不同的多個(gè)層構(gòu)成。
電極層12a例如可采用使用電極涂料的印刷法等厚膜形成方法、或者蒸鍍、濺射等薄膜法在剝離層22的表面形成。在采用作為厚膜法的1種的絲網(wǎng)印刷法或照相凹版印刷法在剝離層22的表面形成電極層12a的場(chǎng)合，如下地進(jìn)行。
首先準(zhǔn)備電極涂料。電極涂料是通過(guò)混合包含各種導(dǎo)電性金屬或合金的導(dǎo)電體材料、或者在燒成后變成上述的導(dǎo)電體材料的各種氧化物、有機(jī)金屬化合物、或者レジネ-ト等、和有機(jī)載體而調(diào)制。
作為在制造電極涂料時(shí)使用的導(dǎo)體材料，使用Ni或Ni合金進(jìn)而它們的混合物。這樣的導(dǎo)體材料，為球狀、鱗片狀等，其形狀沒(méi)有特別限制，另外，也可以是這些形狀的混合。另外，導(dǎo)體材料的平均粒徑通常使用0.1-2μm、優(yōu)選0.2-1μm左右的即可。
有機(jī)載體是含有粘合劑及溶劑的。作為粘合劑例如例舉出乙基纖維素、丙烯酸樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇、聚烯烴、聚氨酯、聚苯乙烯、或者它們的共聚物等，但特別優(yōu)選聚乙烯醇縮丁醛等縮丁醛系。
粘合劑在電極涂料中相對(duì)于導(dǎo)體材料(金屬粉體)100質(zhì)量份優(yōu)選含有8-20質(zhì)量份。作為溶劑，例如萜品醇、丁基卡必醇、煤油等公知的任一種都能使用。溶劑含量相對(duì)于涂料總體優(yōu)選為20-55質(zhì)量％左右。
為了改善粘結(jié)性，優(yōu)選在電極涂料中含有增塑劑。作為增塑劑例舉出鄰苯二甲酸芐基丁基酯(BBP)等的鄰苯二甲酸酯、己二酸、磷酸酯、二醇類等。增塑劑在電極涂料中相對(duì)于粘合劑100質(zhì)量份優(yōu)選是10-300質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選是10-200質(zhì)量份。當(dāng)增塑劑或增粘劑的添加量過(guò)多時(shí)，存在電極層12a的強(qiáng)度顯著降低的傾向。另外，為了提高電極層12a的轉(zhuǎn)印性，優(yōu)選在電極涂料中添加增塑劑和/或增粘劑，提高電極涂料的粘結(jié)性和/或粘著性。
在剝離層22的表面用印刷法形成所規(guī)定圖形的電極涂料層后、或在此之前，在未形成電極層12a的剝離層22的表面形成與電極層12a實(shí)質(zhì)上相同的厚度的余白圖形層24。余白圖形層24采用與生片同樣的材質(zhì)構(gòu)成，采用同樣的方法形成。電極層12a和余白圖形層22根據(jù)需要被干燥。干燥溫度不特別限定，但優(yōu)選是70-120℃，干燥時(shí)間優(yōu)選是5-15分鐘。
(3)那之后，在生片10a的表面粘結(jié)電極層12a。為此，將電極層12a及余白圖形層24與載片20一起按壓在生片10a的表面，加熱加壓，將電極層12a及余白圖形層24轉(zhuǎn)印到生片10a的表面。但是，從生片側(cè)看，生片10a被轉(zhuǎn)印至電極層12a及余白圖形層24上。
該轉(zhuǎn)印時(shí)的加熱及加壓，可以是壓力機(jī)的加熱·加壓，也可以是壓延輥的加熱·加壓，但優(yōu)選采用一對(duì)輥進(jìn)行。其加熱溫度及加壓力不特別限定。
疊層在單個(gè)生片10a上形成了單層的所規(guī)定圖形的電極層12a的生片，就得到了交替地疊層了多個(gè)電極層12a及生片10a的疊層塊。然后，在該疊層體的下面疊層外層用的生片(多層疊層了未形成電極層的生片的厚的疊層體)。然后，在疊層體的上側(cè)同樣地形成了外層用的生片后，進(jìn)行最終加壓。
最終加壓時(shí)的壓力優(yōu)選是10-200MPa。另外，加熱溫度優(yōu)選40-100℃。然后，將疊層體切斷成為所規(guī)定的尺寸，形成生芯片。該生芯片進(jìn)行脫粘合劑處理、燒成處理，然后為了再氧化電介質(zhì)層而進(jìn)行熱處理。
脫粘合劑處理在通常的條件下進(jìn)行即可，但在內(nèi)部電極層的導(dǎo)電體材料中使用Ni或Ni合金等賤金屬的場(chǎng)合，特別優(yōu)選在下述的條件下進(jìn)行。
升溫速度5-300℃/小時(shí)、特別優(yōu)選10-50℃/小時(shí)保持溫度200-400℃、特別優(yōu)選250-350℃保持時(shí)間0.5-20小時(shí)，特別優(yōu)選1-10小時(shí)氣氛加濕的N2與H2的混合氣體。
燒成條件優(yōu)選下述的條件。
升溫速度50-500℃/小時(shí)、特別優(yōu)選200-300℃/小時(shí)保持溫度1100-1300℃、特別優(yōu)選1150-1250℃保持時(shí)間0.5-8小時(shí)，特別優(yōu)選1-3小時(shí)冷卻速度50-500℃/小時(shí)、特別優(yōu)選200-300℃/小時(shí)氣氛氣體加濕的N2與H2的混合氣體等。
但是，燒成時(shí)的空氣氣氛中的氧分壓優(yōu)選10-2Pa或以下、特別優(yōu)選10-2-10-8Pa。當(dāng)超過(guò)上述范圍時(shí)，存在內(nèi)部電極層氧化的傾向，另外，當(dāng)氧分壓太過(guò)低時(shí)，內(nèi)部電極層的電極材料引起異常燒結(jié)，存在斷裂的傾向。
進(jìn)行了這樣的燒成之后的熱處理，使保持溫度或最高溫度優(yōu)選為1000℃或以上、進(jìn)一步優(yōu)選為1000-1100℃而進(jìn)行為好。熱處理時(shí)的保持溫度或最高溫度小于上述范圍時(shí)，電介質(zhì)材料的氧化不充分，因此存在絕緣電阻壽命變短的傾向，當(dāng)超過(guò)上述范圍時(shí)，內(nèi)部電極的Ni氧化，不僅容量降低，而且與電介質(zhì)基體反應(yīng)，存在壽命也變短的傾向。熱處理時(shí)的氧分壓是比燒成時(shí)的還原氣氛高的氧分壓，優(yōu)選是10-3Pa-1Pa，更優(yōu)選是10-2Pa-1Pa。當(dāng)小于上述范圍時(shí)，電介質(zhì)層2的再氧化困難，當(dāng)超過(guò)上述范圍時(shí)，存在內(nèi)部電極層3氧化的傾向。并且，那以外的熱處理?xiàng)l件優(yōu)選下述的條件。
保持時(shí)間0-6小時(shí)，特別優(yōu)選2-5小時(shí)冷卻速度50-500℃/小時(shí)、特別優(yōu)選100-300℃/小時(shí)氣氛用氣體加濕的N2氣等。
為加濕N2氣或混合氣等例如使用加濕器等即可。該情況下，水溫優(yōu)選為0-75℃左右。另外，脫粘合劑處理、燒成及熱處理可以將各自連續(xù)地進(jìn)行，也可以獨(dú)立地進(jìn)行。將它們連續(xù)地進(jìn)行的場(chǎng)合，脫粘合劑處理后，不冷卻就改變氣氛，接著升溫到燒成時(shí)的保持溫度進(jìn)行燒成，接著冷卻，在達(dá)到熱處理的保持溫度時(shí)改變氣氛進(jìn)行熱處理為好。另一方面，將它們獨(dú)立地進(jìn)行的場(chǎng)合，在燒成之際，在N2氣或者加濕的N2氣氣氛下升溫到脫粘合劑處理時(shí)的保持溫度后，改變氣氛進(jìn)一步繼續(xù)升溫為好，冷卻到熱處理時(shí)的保持溫度后，再變更成N2氣或者加濕的N2氣氣氛繼續(xù)冷卻為好。另外，在熱處理之際，也可以在N2氣氣氛下升溫到保持溫度后改變氣氛，還可以使熱處理的全過(guò)程為加濕的N2氣氣氛。
對(duì)這樣得到的燒結(jié)體(元件本體4)例如經(jīng)滾光、噴砂等實(shí)施端面拋光，燒成端子電極用涂料形成端子電極6、8。端子電極用涂料的燒成條件例如優(yōu)選在加濕的N2與H2的混合氣體中在600-800℃燒成10分鐘-1小時(shí)左右。而且，根據(jù)需要通過(guò)在端子電極6、8上進(jìn)行鍍敷等形成焊點(diǎn)(パツド)層。端子電極用涂料與上述的電極涂料同樣地調(diào)制即可。
這樣制造的本發(fā)明的疊層陶瓷電容器通過(guò)釬焊等安裝在印刷基板上等，用于各種電子設(shè)備等。
在使用本實(shí)施方案的電介質(zhì)涂料(生片用涂料)及生片的疊層陶瓷電容器的制造方法中，通過(guò)組合以縮丁醛系樹脂為主成分的粘合劑樹脂和包含二甲苯系樹脂的增粘劑，能夠制造即使是極薄的生片也具有可耐受從支承體剝離的強(qiáng)度、且具有良好的粘結(jié)性及操作性的生片。例如能使將燒成后的電介質(zhì)層(燒成后的生片)的厚度薄層化至5μm或以下、優(yōu)選3μm或以下、進(jìn)一步優(yōu)選2μm或以下。另外，本實(shí)施方案的生片，由于其表面粗糙度小，因此增大疊層數(shù)也是可能的。
另外，在使用本實(shí)施方案的電介質(zhì)涂料(生片用涂料)及生片的疊層陶瓷電容器的制造方法中，使用HLB在特定范圍的分散劑，該分散劑是特定種類的分散劑。因此，即使是極薄至例如5μm或以下左右的生片，也具有能耐受從載片剝離的強(qiáng)度，且具有良好的粘結(jié)性及操作性。另外，片的表面粗糙度也小，且堆疊性優(yōu)異。因此，通過(guò)電極層大量疊層生片變得容易。
進(jìn)而，在使用本實(shí)施方案的電介質(zhì)涂料(生片用涂料)及生片的疊層陶瓷電容器的制造方法中，電介質(zhì)涂料中含有除靜電劑，該除靜電劑是咪唑啉系除靜電劑。因此，能夠制造即使是極薄至例如5μm或以下左右的生片，也具有能耐受從作為支承體的載片剝離的強(qiáng)度，并抑制從載片剝離時(shí)等發(fā)生的靜電，且具有良好的粘結(jié)性及操作性的生片。另外，片的表面粗糙度也小，且堆疊性優(yōu)異。因此，通過(guò)電極層多數(shù)疊層生片變得容易。
另外，在本實(shí)施方案的疊層陶瓷電容器的制造方法中，生片不會(huì)破壞或變形，并能夠在生片的表面容易且高精度地轉(zhuǎn)印干式電極層。
本發(fā)明并不限定于上述的實(shí)施方案，能夠在本發(fā)明的范圍內(nèi)種種地改變。
例如，本發(fā)明的方法不限于疊層陶瓷電容器的制造方法，也能夠適用作為其他的疊層型電子部件的制造方法。
以下基于更詳細(xì)的實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不被這些實(shí)施例限定。
實(shí)施例1a生片用涂料的制作作為陶瓷粉體的初始原料，使用了BaTiO3粉體(BT-02/堺化學(xué)工業(yè)(株))。準(zhǔn)備了陶瓷粉體輔助成分添加物，并使得相對(duì)于該BaTiO3粉體100質(zhì)量份，達(dá)到(Ba0.6Ca0.4)SiO31.48質(zhì)量份、Y2O31.01質(zhì)量份、MgCO30.72質(zhì)量％、Cr2O30.13質(zhì)量％、及V2O50.045質(zhì)量％。
起初，只將輔助成分添加物用球磨機(jī)混合，漿料化。即，將輔助成分添加物(合計(jì)量8.8g)、和乙醇6g、正丙醇6g、二甲苯2g采用球磨機(jī)進(jìn)行20小時(shí)預(yù)粉碎。
然后，對(duì)于BaTiO3191.2g添加輔助成分添加物的預(yù)粉碎漿料、乙醇65g、正丙醇65g、二甲苯35g、礦物油精15g、作為增塑劑成分的DOP(鄰苯二甲酸二辛酯)6g、作為分散劑的聚乙二醇系的非離子性分散劑(HLB＝5-6)1.4g、和作為賦粘劑的二甲苯系樹脂1.0g，采用球磨機(jī)混合4小時(shí)。作為二甲苯系樹脂使用了間二甲苯與甲醛的加成縮合樹脂(未改性)。該樹脂的平均分子量是200-620。該二甲苯系樹脂相對(duì)于陶瓷粉體的添加量是0.5質(zhì)量％。
然后，向該分散涂料中按固形分計(jì)為6質(zhì)量％添加BH-6(聚縮丁醛樹脂/PVB)的15％清漆(在乙醇/正丙醇＝1∶1中溶解積水化學(xué)公司制的BH-6)(作為清漆添加量為80g)。然后通過(guò)用球磨機(jī)將該分散涂料混合16小時(shí)，制成了陶瓷涂料(生片用涂料)。
作為粘合劑樹脂的聚縮丁醛樹脂的聚合度是1400，其縮丁醛化度是69％±3％，殘留乙?；渴?％±2％。此粘合劑樹脂相對(duì)于陶瓷粉體(包含陶瓷粉體輔助成分添加物)100質(zhì)量份以6質(zhì)量份含在陶瓷涂料中。另外，將陶瓷涂料中的陶瓷粉體和粘合劑樹脂及增塑劑的合計(jì)體積記為100體積％的場(chǎng)合，陶瓷粉體占的體積比例是67.31體積％。
另外，作為增塑劑的DOP，相對(duì)于粘合劑樹脂100質(zhì)量份以50質(zhì)量份含在陶瓷涂料中。水相對(duì)于陶瓷粉體100質(zhì)量份含有2質(zhì)量份。作為分散劑的聚乙二醇系的非離子性分散劑，相對(duì)于陶瓷粉體100質(zhì)量份含有0.7質(zhì)量份。
另外，在涂料中，相對(duì)于陶瓷粉體100質(zhì)量份，添加了礦物油精5質(zhì)量份，該礦物油精是烴系溶劑、工業(yè)用汽油、煤油、溶劑石腦油之中的至少任1種。而且，在涂料中，作為溶劑含有醇系溶劑和芳香族系溶劑，將醇系溶劑和芳香族系溶劑的合計(jì)質(zhì)量記為100質(zhì)量份時(shí)，作為芳香族系溶劑的二甲苯含有15質(zhì)量份。
涂料的粘度是180mPa·s，涂料的粘度使用B型粘度計(jì)，作為轉(zhuǎn)子使用S21，測(cè)定時(shí)的溫度在25℃下進(jìn)行，在涂料剛制得后測(cè)定。測(cè)定轉(zhuǎn)速是50rpm。
生片的制作采用刮刀在作為支承膜的PET膜上涂布上述那樣得到的涂料，通過(guò)使之干燥制作了厚度12μm的生片。
生片的評(píng)價(jià)然后，進(jìn)行了生片的表面粗糙度、片拉伸強(qiáng)度、粘結(jié)性(堆疊性/剝離強(qiáng)度)、綜合判定的評(píng)價(jià)。表1表示出結(jié)果。
表面粗糙度使用小坂研究所(株)制的表面粗糙度測(cè)定器，測(cè)定了平均表面粗糙度Rz。片拉伸強(qiáng)度，使用インストロン5543拉伸試驗(yàn)機(jī)，將沖裁成啞鈴型形狀的片作為樣品準(zhǔn)備5個(gè)，以拉伸速度8mm/min的速度拉伸各樣品，求出斷裂時(shí)的強(qiáng)度和延伸率，算出平均值而求出。
粘結(jié)性如下評(píng)價(jià)。首先準(zhǔn)備10片將干燥后的片切斷成50mm×15mm的樣品，將片2片2片地貼合，準(zhǔn)備了5組貼合片。各組的片在70℃、1分鐘、約4MPa的條件下貼合。然后，在各組的片的表面貼雙面膠帶，使用インストロン5543的拉伸試驗(yàn)機(jī)，沿剝離各組的片的方向拉伸，測(cè)定了剝離時(shí)的剝離強(qiáng)度。剝離強(qiáng)度越高粘結(jié)性越優(yōu)異。
在綜合判定時(shí)，將表面粗糙度為0.3μm或以下、片拉伸強(qiáng)度為6.5MPa或以上、而且粘結(jié)性的剝離強(qiáng)度為20N/cm2或以上的判斷為良好(○)，其中之一不滿足條件的就判斷為不良(×)。位于表中數(shù)字之前的*表示超出優(yōu)選范圍的情況。在以下的表中也同樣。
實(shí)施例1b作為二甲苯系樹脂，使用了將間二甲苯與甲醛的加成縮合樹脂用多元醇改性了的多元醇改性型二甲苯系樹脂(平均分子量700-1000)，除此以外與實(shí)施例1a同樣地制作生片，進(jìn)行了同樣的評(píng)價(jià)。表1表示出結(jié)果。
比較例1a未添加二甲苯系樹脂，除此以外與實(shí)施例1a同樣地制作生片，進(jìn)行了同樣的評(píng)價(jià)。表1表示出結(jié)果。
比較例1b～1h代替二甲苯系樹脂使用了表1所示的賦粘劑，除此以外與實(shí)施例1a同樣地制作生片，進(jìn)行了同樣的評(píng)價(jià)。表1表示出結(jié)果。
表1

評(píng)價(jià)1如表1所示可證實(shí)與未添加二甲苯系樹脂的場(chǎng)合比較，實(shí)施例的生片的表面粗糙度及粘結(jié)性提高。另外證實(shí)對(duì)于其他的賦粘劑而言，比起未添加的場(chǎng)合，粘結(jié)性和/或拉伸強(qiáng)度降低，表面粗糙度也劣化。
實(shí)施例2a～2d如下述表2所示，相對(duì)于陶瓷粉體使二甲苯系樹脂的添加量在0.1-1.5質(zhì)量％(PHP)的范圍變化，除此以外與實(shí)施例1a同樣地制作生片，進(jìn)行了同樣的評(píng)價(jià)。表2表示出結(jié)果。
表2

與實(shí)施例1a相同評(píng)價(jià)2可證實(shí)二甲苯系樹脂相對(duì)于陶瓷粉體100質(zhì)量份在1.0質(zhì)量％或以下、進(jìn)一步優(yōu)選0.1質(zhì)量％或以上1.0質(zhì)量％或以下、特別優(yōu)選大于0.1質(zhì)量％但為1.0質(zhì)量％或以下的范圍添加為好。另外證實(shí)當(dāng)二甲苯系樹脂的添加量過(guò)少時(shí)，存在粘結(jié)性降低的傾向，當(dāng)其添加量過(guò)多時(shí)，雖粘結(jié)性提高但片的表面粗糙度變粗，大量疊層變得困難，同時(shí)存在片的拉伸強(qiáng)度降低，片的操作性降低的傾向。
比較例3a及3b作為粘合劑樹脂，代替PVB如下述表3所示使用了積水化學(xué)公司制的制品編號(hào)BX-1的聚乙烯醇縮乙醛樹脂(PVAc)、和分子量45萬(wàn)、Tg＝70℃的丙烯酸樹脂(MMA-BA)，除此以外與實(shí)施例1同樣地制作生片，進(jìn)行了同樣的評(píng)價(jià)。表3表示出結(jié)果。
表3

評(píng)價(jià)3如表3所示可證實(shí)作為粘合劑樹脂優(yōu)選聚乙烯醇縮丁醛樹脂(PVB)。即，從提高生片的表面粗糙度、拉伸強(qiáng)度及粘結(jié)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選作為粘合劑樹脂的PVB與作為賦粘劑的二甲苯系樹脂的組合。
如以上說(shuō)明的那樣，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供能制造即使是極薄的生片也具有可耐受從支承體剝離的強(qiáng)度、且具有良好的粘結(jié)性及操作性的生片的生片用涂料、生片、生片用涂料的制造方法、生片的制造方法。為此，能夠提供適合于電子部件的薄層化及多層化的電子部件的制造方法。
權(quán)利要求
1.一種生片用涂料，是具有陶瓷粉體、和以縮丁醛系樹脂為主成分的粘合劑樹脂的生片用涂料，還進(jìn)一步具有二甲苯系樹脂作為賦粘材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生片用涂料，其中，上述二甲苯系樹脂相對(duì)于上述陶瓷粉體100質(zhì)量份含有1.0質(zhì)量％或以下的范圍。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的生片用涂料，其中，上述縮丁醛系樹脂是聚縮丁醛樹脂，上述聚縮丁醛樹脂的聚合度是1000或以上1700或以下，樹脂的縮丁醛化度大于64％小于78％，殘留乙?；坎坏?％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的任1項(xiàng)所述的生片用涂料，其中，上述粘合劑樹脂相對(duì)于上述陶瓷粉體100質(zhì)量份含有5質(zhì)量份或以上6.5質(zhì)量份或以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任1項(xiàng)所述的生片用涂料，其中，作為增塑劑的鄰苯二甲酸二辛酯相對(duì)于上述粘合劑樹脂100質(zhì)量份含有40質(zhì)量份或以上70質(zhì)量份或以下。
6.一種陶瓷生片的制造方法，具有準(zhǔn)備權(quán)利要求1-5的任1項(xiàng)所述的生片用涂料的工序、和使用上述生片用涂料成型陶瓷生片的工序。
7.一種陶瓷電子部件的制造方法，具有準(zhǔn)備權(quán)利要求1-5的任1項(xiàng)所述的生片用涂料的工序；使用上述生片用涂料成型陶瓷生片的工序；使上述生片干燥的工序；將干燥后的生片通過(guò)內(nèi)部電極層疊層，得到生芯片的工序；和燒成上述生芯片的工序。
8.一種使用權(quán)利要求1-5的任1項(xiàng)所述的生片用涂料制造的生片。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種生片用涂料，它是具有陶瓷粉體、和以縮丁醛系樹脂為主成分的粘合劑樹脂的生片用涂料，還進(jìn)一步具有作為賦粘材料的二甲苯系樹脂。上述二甲苯系樹脂相對(duì)于陶瓷粉體100質(zhì)量份，含有1.0質(zhì)量％或以下，進(jìn)一步優(yōu)選含有0.1質(zhì)量％或以上1.0質(zhì)量％或以下，特別優(yōu)選含有大于0.1質(zhì)量％但為1.0質(zhì)量％或以下的范圍。
文檔編號(hào)C09D129/04GK1798713SQ200480015049
公開日2006年7月5日 申請(qǐng)日期2004年3月17日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月31日
發(fā)明者阿部曉太朗, 小林央始, 佐藤茂樹 申請(qǐng)人:Tdk株式會(huì)社