一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，它是以粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物為原料，在70～90℃反應5～7h，經(jīng)后處理得粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體。本發(fā)明的原料簡單易得，成本低廉，適合工業(yè)化大生產(chǎn)；合成方法反應工藝簡單，無需任何催化劑，無需惰性氣體保護，并且產(chǎn)率較高，重復性好；本發(fā)明得到的粗酚基新型苯并噁嗪樹脂同其它苯并噁嗪樹脂一樣，在加熱或加入催化劑下能夠交聯(lián)固化得到相應的熱固性樹脂。
【專利說明】
一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及一種樹脂預聚體的合成方法，具體涉及一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預 聚體的合成方法。
【背景技術】
[0002] 粗酚是對煤焦油蒸餾得到的含酚餾份進行加工得到的，可用于生產(chǎn)合成纖維、農(nóng) 藥、工程塑料和染料中間體。主要用于提取苯酚、鄰甲酚、間對甲酚、二甲酚、3,5_二甲酚等， 是高級絕緣漆的溶劑，也是塑料、醫(yī)藥、防霉劑等行業(yè)的重要原料。
[0003] 由于粗酚組成復雜，各組份之間沸點非常接近，對其進行加工分離工藝比較繁瑣。 目前我國粗酚的加工量還比較低，主要是從中分離出苯酚、間甲酚、鄰甲酚等單組份以及混 合甲酚、二甲酚。由于提純分離的工藝成本高昂，通常將粗酚作為煉焦廢棄物燒掉，對環(huán)境 有較大污染。如能將工業(yè)粗酚不經(jīng)提純分離而直接作為原料使用以制備出相應的下游化工 產(chǎn)品，則有望實現(xiàn)粗酚的高附加值利用，相關技術的開發(fā)具有重要的經(jīng)濟價值和社會效益。
[0004] 苯并噁嗪類分子是由酚類、甲醛（多聚甲醛)及伯胺通過Mannich縮合反應得到的 六元雜環(huán)化合物。其合成過程中無需外加催化劑，通過選擇不同分子結構的酚、伯胺類中間 體即可制備出具有不同特性的苯并噁嗪類衍生物。苯并噁嗪樹脂不僅具有傳統(tǒng)酚醛樹脂的 耐高溫、阻燃、良好的介電性能和力學性能，還具有殘?zhí)柯矢?、玻璃化轉變溫度高、尺寸穩(wěn)定 性好、固化過程不需要催化劑、無小分子放出，低吸水性及很強的分子設計性等優(yōu)點。
[0005] 粗酚中成分復雜的酚類物質均可作為生成苯并噁嗪分子的前驅材料。以成本低廉 的粗酚為主要酚源，通過相對簡便的合成工藝制備出相應的苯并噁嗪類產(chǎn)品，這將能夠實 現(xiàn)粗酚的"變廢為寶"，極大的提高粗酚的利用附加值。

【發(fā)明內容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術的缺點，提供一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體 的合成方法。
[0007] 本發(fā)明的目的通過以下技術方案來實現(xiàn):一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合 成方法，它是以粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物為原料，在70~90°C反應5~7h，經(jīng)后處理得 粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體。
[0008] 進一步地，它是以粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物為原料，加入反應溶劑在70~90 °C反應5~7h，經(jīng)后處理得粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體。
[0009] 進一步地，所述反應溶劑為甲苯、氯仿、四氫呋喃、DMF、DMS0或乙醇中的一種或多 種的組合。
[0010] 進一步地，所述粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物的摩爾質量比為1.0~3:2:0.5~ 3。進一步地，所述粗酚類為工業(yè)粗酚或工業(yè)粗酚和酚類化合物，
、的共混酚，其中，所 述共混酚中粗酚的質量百分比2 50% 為一個或多個H、鹵原子Xi-Cso的烷基或烷氧基、 &-C20鹵代烷基、羥基、硝基、氰基、酰胺基、酮基、氧膦基、單取代或多取代的芳基、單取代或 多取代的雜環(huán)芳基、磷酸酯基或磺酸酯基中的任意一種。
[0011 ] 進一步地，所述伯胺類化合物為1?2·，R^Ci-Cm的烷基或烷氧基、c2-c2適代烷 基、C2-C2Q氨代烷基、氨基、羥基、硝基、氰基、酰胺基、單取代或多取代的芳基、單取代或多取 代的雜環(huán)芳基磷酸酯基、酮基、氧膦基或磺酸酯基中的任意一種。
[0012] 進一步地，所述甲醛類為甲醛水溶液或多聚甲醛中的一種或兩種的混合。
[0013] 進一步地，所述后處理方法為：反應完畢后，有機相用去離子水洗滌后分離有機 相，加入無水硫酸鎂干燥2~3h后過濾，濾液減壓并在35~50 °C真空干燥4~6h。
[0014] 本發(fā)明具有以下優(yōu)點：
[0015] 1.本方法使用的粗酚為煤焦油蒸餾得到的含酚餾份進行加工所得，伯胺類化合物 大多可工業(yè)批量生產(chǎn)，甲醛水溶液或多聚甲醛為易得的工業(yè)原料，原料簡單易得，成本低 廉，適合工業(yè)化大生產(chǎn)；
[0016] 2.本發(fā)明以成本低廉的粗酚為主要酚源，實現(xiàn)了粗酚的"變廢為寶"，極大的提高 粗酚的利用附加值；
[0017] 3.本發(fā)明提供的一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法反應工藝簡單，反 應中可加入溶劑也可不加入溶劑，無需任何催化劑，無需惰性氣體保護，并且產(chǎn)率較高，重 復性好；
[0018] 4.本發(fā)明得到的粗酚基新型苯并噁嗪樹脂同其它苯并噁嗪樹脂一樣，在加熱或加 入催化劑下能夠交聯(lián)固化得到相應的熱固性樹脂。
【附圖說明】
[0019] 圖1為本發(fā)明得到的粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體及粗酚的核磁氫譜對比圖；
[0020] 圖2為本發(fā)明得到的粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體交聯(lián)前后的紅外譜對比圖；
[0021] 圖3為本發(fā)明得到的粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的差示掃描量熱曲線圖。
【具體實施方式】
[0022]下面結合附圖及實施例對本發(fā)明做進一步的描述，本發(fā)明的保護范圍不局限于以 下所述:實施例1: 一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，它是以粗酚類、甲醛類和 伯胺類化合物為原料，加入反應溶劑在70°c反應5h，反應完畢后，有機相用去離子水洗滌后 分離有機相，加入無水硫酸鎂干燥2h后過濾，濾液減壓并在35 °C真空干燥4h，得粗酚基苯并 噁嗪類樹脂預聚體，其中，所述粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物的摩爾質量比為1.0:2:0.5; 所述粗酚類為工業(yè)粗酚;所述伯胺類化合物為R 2NH2，RsSQ-Cso的烷基或烷氧基;所述甲醛 類為甲醛水溶液;所述反應溶劑為甲苯;粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體及粗酚的核磁氫譜 對比圖如圖1所示，粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體交聯(lián)前后的紅外譜對比圖如圖2所示，粗 酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的差示掃描量熱曲線圖如圖3所示，從圖3可知:對該預聚體進 行一次加熱過程中在約200°C開始出現(xiàn)一個明顯的放熱過程，其對應于樹脂預聚體的熱致 交聯(lián)。對固化后的樣品進行二次加熱過程中未出現(xiàn)明顯的放熱行為，說明一次加熱過程中 預聚體已固化完全。
[0023]實施例2:-種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，它是以粗酚類、甲醛類 和伯胺類化合物為原料，加入反應溶劑在90°C反應7h，反應完畢后，有機相用去離子水洗滌 后分離有機相，加入無水硫酸鎂干燥3h后過濾，濾液減壓并在50°C真空干燥6h，得粗酚基苯 并噁嗪類樹脂預聚體，其中，所述粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物的摩爾質量比為3:2:3;所
述粗酚類為工業(yè)粗酚和酚類化合物 x的共混酚，其中，所述共混酚中粗酚的質量百 ( ) 分比2 50%而為一個或多個H;所述伯胺類化合物為1?2順2，1?2為(： 2-(：2適代烷基;所述甲醛 類為多聚甲醛;所述反應溶劑為氯仿;粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體及粗酚的核磁氫譜對 比圖如圖1所示，粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體交聯(lián)前后的紅外譜對比圖如圖2所示，粗酚 基苯并噁嗪類樹脂預聚體的差示掃描量熱曲線圖如圖3所示，從圖3可知:對該預聚體進行 一次加熱過程中在約200°C開始出現(xiàn)一個明顯的放熱過程，其對應于樹脂預聚體的熱致交 聯(lián)。對固化后的樣品進行二次加熱過程中未出現(xiàn)明顯的放熱行為，說明一次加熱過程中預 聚體已固化完全。
[0024] 實施例3:-種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，它是以粗酚類、甲醛類 和伯胺類化合物為原料，加入反應溶劑在72 °C反應5.5h，反應完畢后，有機相用去離子水洗 滌后分離有機相，加入無水硫酸鎂干燥2.5h后過濾，濾液減壓并在40°C真空干燥4.5h，得粗 酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體，其中，所述粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物的摩爾質量比為
1.5: 2:0.8;所述粗酚類為工業(yè)粗酚和酚類化合物 的共混酚，其中，所述共混酚中 ( ) 粗酚的質量百分比2 50% 為鹵原子;所述伯胺類化合物為R2NH2，R2SC2-C 2Q氨代烷基;所 述甲醛類為甲醛水溶液和多聚甲醛的混合;所述反應溶劑為四氫呋喃，粗酚基苯并噁嗪類 樹脂預聚體及粗酚的核磁氫譜對比圖如圖1所示，粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體交聯(lián)前后 的紅外譜對比圖如圖2所示，粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的差示掃描量熱曲線圖如圖3所 示，從圖3可知:對該預聚體進行一次加熱過程中在約200°C開始出現(xiàn)一個明顯的放熱過程， 其對應于樹脂預聚體的熱致交聯(lián)。對固化后的樣品進行二次加熱過程中未出現(xiàn)明顯的放熱 行為，說明一次加熱過程中預聚體已固化完全。
[0025] 實施例4: 一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，它是以粗酚類、甲醛類 和伯胺類化合物為原料，加入反應溶劑在75 °C反應6h，反應完畢后，有機相用去離子水洗滌 后分離有機相，加入無水硫酸鎂干燥2.8h后過濾，濾液減壓并在42 °C真空干燥5h，得粗酚基 苯并噁嗪類樹脂預聚體，其中，所述粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物的摩爾質量比為1.8:2: 1;所述粗酚類為工業(yè)粗酚和酚類化合物.
、的共混酚，其中，所述共混酚中粗酚的質 量百分比2 50%以:為心乂加的烷基或烷氧基;所述伯胺類化合物為R2NH2，R2S氨基;所述甲 醛類為甲醛水溶液;所述反應溶劑為DMF;粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體及粗酚的核磁氫譜 對比圖如圖1所示，粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體交聯(lián)前后的紅外譜對比圖如圖2所示，粗 酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的差示掃描量熱曲線圖如圖3所示，從圖3可知:對該預聚體進 行一次加熱過程中在約200°C開始出現(xiàn)一個明顯的放熱過程，其對應于樹脂預聚體的熱致 交聯(lián)。對固化后的樣品進行二次加熱過程中未出現(xiàn)明顯的放熱行為，說明一次加熱過程中 預聚體已固化完全。
[0026] 實施例5:-種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，它是以粗酚類、甲醛類 和伯胺類化合物為原料，加入反應溶劑在78°C反應6.5h，反應完畢后，有機相用去離子水洗 滌后分離有機相，加入無水硫酸鎂干燥2h后過濾，濾液減壓并在45°C真空干燥5.5h，得粗酚 基苯并噁嗪類樹脂預聚體，其中，所述粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物的摩爾質量比為2:2: 1.2;所述粗酚類工業(yè)粗酚和酚類化合物，
、的共混酚，其中，所述共混酚中粗酚的質 量百分比2 50% :心為羥基;所述伯胺類化合物為R2NH2，R2*羥基;所述甲醛類為多聚甲醛； 所述反應溶劑為DMS0;粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體及粗酚的核磁氫譜對比圖如圖1所示， 粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體交聯(lián)前后的紅外譜對比圖如圖2所示，粗酚基苯并噁嗪類樹 脂預聚體的差示掃描量熱曲線圖如圖3所示，從圖3可知:對該預聚體進行一次加熱過程中 在約200°C開始出現(xiàn)一個明顯的放熱過程，其對應于樹脂預聚體的熱致交聯(lián)。對固化后的樣 品進行二次加熱過程中未出現(xiàn)明顯的放熱行為，說明一次加熱過程中預聚體已固化完全。
[0027] 實施例6: -種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，它是以粗酚類、甲醛類 和伯胺類化合物為原料，加入反應溶劑在70°C反應5h，反應完畢后，有機相用去離子水洗滌 后分離有機相，加入無水硫酸鎂干燥3h后過濾，濾液減壓并在50°C真空干燥4h，得粗酚基苯 并噁嗪類樹脂預聚體，其中，所述粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物的摩爾質量比為2.3:2:
1.5;所述粗酚類為工業(yè)粗酚和酚類化合物， 、的共混酚，其中，所述共混酚中粗酚的 ( ) 質量百分比2 50% :心為硝基;所述伯胺類化合物為R2NH2，R2*硝基;所述甲醛類為甲醛水 溶液和多聚甲醛的混合;所述反應溶劑為甲苯和乙醇的混合;粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚 體及粗酚的核磁氫譜對比圖如圖1所示，粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體交聯(lián)前后的紅外譜 對比圖如圖2所示，粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的差示掃描量熱曲線圖如圖3所示，從圖3 可知:對該預聚體進行一次加熱過程中在約200°C開始出現(xiàn)一個明顯的放熱過程，其對應于 樹脂預聚體的熱致交聯(lián)。對固化后的樣品進行二次加熱過程中未出現(xiàn)明顯的放熱行為，說 明一次加熱過程中預聚體已固化完全。
[0028] 實施例7:-種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，它是以粗酚類、甲醛類 和伯胺類化合物為原料，加入反應溶劑在90°C反應6h，反應完畢后，有機相用去離子水洗滌 后分離有機相，加入無水硫酸鎂干燥2.5h后過濾，濾液減壓并在45 °C真空干燥6h，得粗酚基 苯并噁嗪類樹脂預聚體，其中，所述粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物的摩爾質量比為2.5:2: 2;所述粗酚類為工業(yè)粗酚和酚類化合物，
、的共混酚，其中，所述共混酚中粗酚的質 量百分比2 50% :心為氰基;所述伯胺類化合物為R2NH2，R2*氰基;所述甲醛類為甲醛水溶 液和多聚甲醛的混合;所述反應溶劑為DMF、DMS0和乙醇的組合;粗酚基苯并噁嗪類樹脂預 聚體及粗酚的核磁氫譜對比圖如圖1所示，粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體交聯(lián)前后的紅外 譜對比圖如圖2所示，粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的差示掃描量熱曲線圖如圖3所示，從 圖3可知:對該預聚體進行一次加熱過程中在約200°C開始出現(xiàn)一個明顯的放熱過程，其對 應于樹脂預聚體的熱致交聯(lián)。對固化后的樣品進行二次加熱過程中未出現(xiàn)明顯的放熱行 為，說明一次加熱過程中預聚體已固化完全。
[0029] 實施例8:-種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，它是以粗酚類、甲醛類 和伯胺類化合物為原料，加入反應溶劑在70°C反應7h，反應完畢后，有機相用去離子水洗滌 后分離有機相，加入無水硫酸鎂干燥2.6h后過濾，濾液減壓并在50°C真空干燥5h，得粗酚基 苯并噁嗪類樹脂預聚體，其中，所述粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物的摩爾質量比為2.8:2:
2.5;所述粗酚類為工業(yè)粗酚和酚類化合物 的共混酚，其中，所述共混酚中粗酚的 ? 質量百分比2 50% 為酰胺基;所述伯胺類化合物為R2NH2，R2為酰胺基;所述甲醛類為多 聚甲醛;所述反應溶劑為乙醇;粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體及粗酚的核磁氫譜對比圖如 圖1所示，粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體交聯(lián)前后的紅外譜對比圖如圖2所示，粗酚基苯并 噁嗪類樹脂預聚體的差示掃描量熱曲線圖如圖3所示，從圖3可知:對該預聚體進行一次加 熱過程中在約200°C開始出現(xiàn)一個明顯的放熱過程，其對應于樹脂預聚體的熱致交聯(lián)。對固 化后的樣品進行二次加熱過程中未出現(xiàn)明顯的放熱行為，說明一次加熱過程中預聚體已固 化完全。
[0030] 實施例9: 一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，它是以粗酚類、甲醛類 和伯胺類化合物為原料，在80 °C反應5.5h，反應完畢后，有機相用去離子水洗滌后分離有機 相，加入無水硫酸鎂干燥2.5h后過濾，濾液減壓并在45 °C真空干燥5h，得粗酚基苯并噁嗪類 樹脂預聚體，其中，所述粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物的摩爾質量比為3:2:3;所述粗酚類
為工業(yè)粗酚和酚類化合物 、的共混酚，其中，所述共混酚中粗酚的質量百分比2 :( ) 50 % ;心為酮基;所述伯胺類化合物為R2NH2，R2為單取代或多取代的芳基;所述甲醛類為甲 醛水溶液和多聚甲醛的混合;粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體及粗酚的核磁氫譜對比圖如圖 1所示，粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體交聯(lián)前后的紅外譜對比圖如圖2所示，粗酚基苯并噁 嗪類樹脂預聚體的差示掃描量熱曲線圖如圖3所示，從圖3可知:對該預聚體進行一次加熱 過程中在約200°C開始出現(xiàn)一個明顯的放熱過程，其對應于樹脂預聚體的熱致交聯(lián)。對固化 后的樣品進行二次加熱過程中未出現(xiàn)明顯的放熱行為，說明一次加熱過程中預聚體已固化 完全。
[0031] 實施例10:-種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，它是以粗酚類、甲醛類 和伯胺類化合物為原料，在77°C反應6h，反應完畢后，有機相用去離子水洗滌后分離有機 相，加入無水硫酸鎂干燥2.4h后過濾，濾液減壓并在50°C真空干燥4h，得粗酚基苯并噁嗪類 樹脂預聚體，其中，所述粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物的摩爾質量比為1.0:2:3;所述粗酚 類為工業(yè)粗酚和酚類化合物，
、的共混酚，其中，所述共混酚中粗酚的質量百分比2 50% ;R1為氧膦基;所述伯胺類化合物為R2NH2，R2為單取代或多取代的雜環(huán)芳基磷酸酯基； 所述甲醛類為甲醛水溶液;粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體及粗酚的核磁氫譜對比圖如圖1 所示，粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體交聯(lián)前后的紅外譜對比圖如圖2所示，粗酚基苯并噁嗪 類樹脂預聚體的差示掃描量熱曲線圖如圖3所示，從圖3可知:對該預聚體進行一次加熱過 程中在約200°C開始出現(xiàn)一個明顯的放熱過程，其對應于樹脂預聚體的熱致交聯(lián)。對固化后 的樣品進行二次加熱過程中未出現(xiàn)明顯的放熱行為，說明一次加熱過程中預聚體已固化完 全。
[0032] 實施例11:一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，它是以粗酚類、甲醛類 和伯胺類化合物為原料，在70°C反應5h，反應完畢后，有機相用去離子水洗滌后分離有機 相，加入無水硫酸鎂干燥2h后過濾，濾液減壓并在40°C真空干燥4.5h，得粗酚基苯并噁嗪類 樹脂預聚體，其中，所述粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物的摩爾質量比為1:1:1;所述粗酚類
為工業(yè)粗酚和酚類化合物 的共混酚，其中，所述共混酚中粗酚的質量百分比2 ( ) 50%;!^為單取代或多取代的芳基;所述伯胺類化合物為R2NH2，R2*酮基;所述甲醛類為多 聚甲醛;粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體及粗酚的核磁氫譜對比圖如圖1所示，粗酚基苯并噁 嗪類樹脂預聚體交聯(lián)前后的紅外譜對比圖如圖2所示，粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的差 示掃描量熱曲線圖如圖3所示，從圖3可知:對該預聚體進行一次加熱過程中在約200°C開始 出現(xiàn)一個明顯的放熱過程，其對應于樹脂預聚體的熱致交聯(lián)。對固化后的樣品進行二次加 熱過程中未出現(xiàn)明顯的放熱行為，說明一次加熱過程中預聚體已固化完全。
[0033] 實施例12:-種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，它是以粗酚類、甲醛類 和伯胺類化合物為原料，在90 °C反應5h，反應完畢后，有機相用去離子水洗滌后分離有機 相，加入無水硫酸鎂干燥2.5h后過濾，濾液減壓并在45 °C真空干燥5h，得粗酚基苯并噁嗪類 樹脂預聚體，其中，所述粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物的摩爾質量比為3:2:0.5;所述粗酚 類為工業(yè)粗酚和酚類化合物
、的共混酚，其中，所述共混酚中粗酚的質量百分比2 50%此為單取代或多取代的雜環(huán)芳基;所述伯胺類化合物為R2NH2，R2為氧膦基;所述甲醛 類為甲醛水溶液;粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體及粗酚的核磁氫譜對比圖如圖1所示，粗酚 基苯并噁嗪類樹脂預聚體交聯(lián)前后的紅外譜對比圖如圖2所示，粗酚基苯并噁嗪類樹脂預 聚體的差示掃描量熱曲線圖如圖3所示，從圖3可知:對該預聚體進行一次加熱過程中在約 200°C開始出現(xiàn)一個明顯的放熱過程，其對應于樹脂預聚體的熱致交聯(lián)。對固化后的樣品進 行二次加熱過程中未出現(xiàn)明顯的放熱行為，說明一次加熱過程中預聚體已固化完全。
[0034] 實施例13:-種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，它是以粗酚類、甲醛類 和伯胺類化合物為原料，在85 °C反應7h，反應完畢后，有機相用去離子水洗滌后分離有機 相，加入無水硫酸鎂干燥2h后過濾，濾液減壓并在44 °C真空干燥5.5h，得粗酚基苯并噁嗪類 樹脂預聚體，其中，所述粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物的摩爾質量比為2.5:2:1;所述粗酚 類為工業(yè)粗酚和酚類化合物，
、的共混酚，其中，所述共混酚中粗酚的質量百分比2 50 %; R1為磷酸酯基;所述伯胺類化合物為R2NH2，R2為磺酸酯基;所述甲醛類為甲醛水溶液 和多聚甲醛的混合;粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體及粗酚的核磁氫譜對比圖如圖1所示，粗 酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體交聯(lián)前后的紅外譜對比圖如圖2所示，粗酚基苯并噁嗪類樹脂 預聚體的差示掃描量熱曲線圖如圖3所示，從圖3可知:對該預聚體進行一次加熱過程中在 約200°C開始出現(xiàn)一個明顯的放熱過程，其對應于樹脂預聚體的熱致交聯(lián)。對固化后的樣品 進行二次加熱過程中未出現(xiàn)明顯的放熱行為，說明一次加熱過程中預聚體已固化完全。
[0035] 實施例14:一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，它是以粗酚類、甲醛類 和伯胺類化合物為原料，在70°C反應7h，反應完畢后，有機相用去離子水洗滌后分離有機 相，加入無水硫酸鎂干燥3h后過濾，濾液減壓并在35 °C真空干燥4h，得粗酚基苯并噁嗪類樹 脂預聚體，其中，所述粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物的摩爾質量比為1.0:2:2;所述粗酚類 為工業(yè)粗酚和酚類化合物<
的共混酚，其中，所述共混酚中粗酚的質量百分比2 50%;!^為磺酸酯基;所述伯胺類化合物為R2NH2，R2S單取代或多取代的雜環(huán)芳基磷酸酯 基;所述甲醛類為甲醛水溶液;粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體及粗酚的核磁氫譜對比圖如 圖1所示，粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體交聯(lián)前后的紅外譜對比圖如圖2所示，粗酚基苯并 噁嗪類樹脂預聚體的差示掃描量熱曲線圖如圖3所示，從圖3可知:對該預聚體進行一次加 熱過程中在約200°C開始出現(xiàn)一個明顯的放熱過程，其對應于樹脂預聚體的熱致交聯(lián)。對固 化后的樣品進行二次加熱過程中未出現(xiàn)明顯的放熱行為，說明一次加熱過程中預聚體已固 化完全。
【主權項】
1. 一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，其特征在于，它是以粗酚類、甲醛類 和伯胺類化合物為原料，在70~90°C反應5~7h，經(jīng)后處理得粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚 體。2. 根據(jù)權利要求1所述的一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，其特征在于： 它是以粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物為原料，加入反應溶劑在70~90°C反應5~7h，經(jīng)后 處理得粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體。3. 根據(jù)權利要求2所述的一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，其特征在于： 所述反應溶劑為甲苯、氯仿、四氫呋喃、DMF、DMSO或乙醇中的一種或多種的組合。4. 根據(jù)權利要求1或2所述的一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，其特征在 于:所述粗酚類、甲醛類和伯胺類化合物的摩爾質量比為1.0~3:2:0.5~3。5. 根據(jù)權利要求1或2所述的一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，其特征在于:所述粗酚類為工業(yè)粗酚或工業(yè)粗酚和酚類化合物 的共混酚，其中，所述共混酚 ' ) 中粗酚的質量百分比2 50% ;Ri為一個或多個Η、鹵原子X1-C2q的烷基或烷氧基、C1-C 2q鹵代 烷基、羥基、硝基、氰基、酰胺基、酮基、氧膦基、單取代或多取代的芳基、單取代或多取代的 雜環(huán)芳基、磷酸酯基或磺酸酯基中的任意一種。6. 根據(jù)權利要求1或2所述的一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，其特征在 于:所述伯胺類化合物為R2NH 2 ,R^C1-C2q的烷基或烷氧基、C2-C2t^代烷基、C 2-C2Q氨代烷 基、氨基、羥基、硝基、氰基、酰胺基、單取代或多取代的芳基、單取代或多取代的雜環(huán)芳基磷 酸酯基、酮基、氧膦基或磺酸酯基中的任意一種。7. 根據(jù)權利要求1或2所述的一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，其特征在 于:所述甲醛類為甲醛水溶液或多聚甲醛中的一種或兩種的混合。8. 根據(jù)權利要求1或2所述的一種粗酚基苯并噁嗪類樹脂預聚體的合成方法，其特征在 于:所述后處理方法為:反應完畢后，有機相用去離子水洗滌后分離有機相，加入無水硫酸 鎂干燥2~3h后過濾，濾液減壓并在35~50°C真空干燥4~6h。
【文檔編號】C08G73/06GK105885044SQ201610300803
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2016年5月9日
【發(fā)明人】石偉, 解正峰, 吳新祥, 王曉剛, 陳科, 羅修文, 于文濤, 張藝鵬
【申請人】西南石油大學, 新疆藍德精細石油化工股份有限公司