一種液晶聚酯以及由其組成的模塑組合物和其應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種液晶聚酯以及由其組成的模塑組合物和其應(yīng)用，由式[Ⅰ]-[Ⅴ]的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成；其中采用動態(tài)熱機(jī)械分析DMA測試，該液晶聚酯滿足由下式（1）定義的儲能模量釋放率ΔG大于等于95.0%至小于等于99.4%，（1）ΔG=[G（-50）-G（熔點）]/G（-50）*100%。本發(fā)明的液晶聚酯的DMA儲能模量釋放率ΔG大于等于95.0%至小于等于99.4%，該液晶聚酯以及由該液晶聚酯制備的模塑組合物具有較高的流動性，熔融特性優(yōu)異，小型薄壁成型品的成型穩(wěn)定性高，特別適合應(yīng)用于薄壁電子制件中。
【專利說明】
一種液晶聚酯以及由其組成的模塑組合物和其應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及高分子材料領(lǐng)域，特別涉及一種液晶聚酯以及由其組成的模塑組合物 和其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 熱致性液晶聚合物(TLCP)作為一種高性能特種工程塑料，具有優(yōu)良的機(jī)械性能， 良好的流動性，耐熱性，耐化學(xué)腐蝕，阻燃及電絕緣性能，目前在電子電器及小型精密薄壁 零部件等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。其制備通常采用的是高溫熔融聚合法，但由于HBA，HNA等單體的自 聚或分子鏈的支化交聯(lián)反應(yīng)，導(dǎo)致最終的液晶產(chǎn)品的熔融加工性及物理性能較差，特別是 樹脂的流動性受到嚴(yán)重影響，導(dǎo)致液晶聚酯模塑組合物在成型過程中出現(xiàn)模具填充不滿等 情況，嚴(yán)重影響了液晶聚合物在電子電器薄壁制件中的應(yīng)用。
[0003] 對于抑制HBA的自聚，及在高溫聚合過程中控制交聯(lián)等副反應(yīng)發(fā)生的研究一直是 科研和工業(yè)中的重大課題，如專利CN1673249A，CN104004170 A，CN104098760A， CN104098761A中提到通過加入4-甲基苯磺酸，水，或醋酸的方法抑制脫羧反應(yīng)及HBA的自聚 反應(yīng)等，上述方法對液晶聚合物的特性粘度有一定的改善作用。
[0004]如上述專利，目前液晶聚酯的特性粘度已經(jīng)成為本行業(yè)一個通用的手段，用以表 征液晶聚酯的相對分子質(zhì)量及分子鏈運(yùn)動特性，間接反應(yīng)了最終液晶聚酯的流動性。然而 特性粘度的不同并不是影響聚合物流動性的唯一因素。原料單體結(jié)構(gòu)或比例的不同，單體 自聚程度的大小，分子量和分子鏈序列結(jié)構(gòu)的變化，分子鏈段是否均勻，分子鏈的纏結(jié)或支 化程度的高低，分子鏈的運(yùn)動能力和結(jié)晶結(jié)構(gòu)及速度的快慢，制備工藝過程等都會對聚合 物的流動性產(chǎn)生影響。
[0005] 動態(tài)熱機(jī)械分析(DMA)，通常用于表征塑料制品的模量隨溫度的變化情況，反應(yīng)了 分子鏈的運(yùn)動能力大小，隨著自聚產(chǎn)物及分子鏈纏結(jié)度及支化度越大，支化交聯(lián)點越多，分 子鏈的運(yùn)動能力減弱，導(dǎo)致高儲能模量。本
【申請人】不斷研究進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)當(dāng)液晶聚酯的儲能 模量釋放率△ G在特定范圍內(nèi)時，該液晶聚酯由于自聚鏈段或分子鏈支化交聯(lián)明顯減弱，分 子鏈有序排列，因此展現(xiàn)出優(yōu)良的加工流動性和機(jī)械性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的首要目的在于提供一種高流動性的液晶聚酯，該液晶聚酯的儲能模量釋 放率AG在特定范圍內(nèi)，具有明顯改善的加工流動性。
[0007] 本發(fā)明另一目的在于提供一種包含上述液晶聚酯的模塑組合物。
[0008] 本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的： 一種液晶聚酯，由下式[I]_[IV]的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成：
以重復(fù)單元總量lOOmol%計，衍生自對羥基苯甲酸的結(jié)構(gòu)單元[I ]的量大于等于 30mol%，小于等于72mol%;衍生自6-羥基-2-萘甲酸的結(jié)構(gòu)單元[Π ]的量大于等于lmol%，小 于等于7.5mol%;衍生自對苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元[ΙΠ ]和衍生自間苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元[IV] 的總量為大于等于lOmol%，小于等于38mol%，衍生自4，4' -聯(lián)苯二酚的結(jié)構(gòu)單元[V ]的量大 于等于lOmol%，小于等于31mol%;所述結(jié)構(gòu)單元[Ι]、[Π ]、[ΙΠ ]、[IV]和[V]的摩爾百分 數(shù)總和為100; 其中采用動態(tài)熱機(jī)械分析DMA測試，將液晶聚酯從起始溫度-50°C，以升溫速率為3°C/ 111；[11，振幅為30111]1，頻率為1他的條件下升溫到恪點時，起始溫度-50°(3的儲能模量記為6(- 50)，熔點處的儲能模量記為G(熔點），該液晶聚酯滿足由下式（1)定義的儲能模量釋放率Δ G大于等于95.0%至小于等于99.4%， (l)AG=[G(-50)-G(熔點）]/G(-50)*100%。
[0009] DMA儲能模量釋放率△ G實際反應(yīng)的物理意義即是從低溫經(jīng)程序升溫到熔點時，液 晶聚酯分子鏈在運(yùn)動過程中儲存能量的能力的變化。對于理想的分子鏈間無相互作用，分 子鏈無纏結(jié)或支化的液晶聚酯在溫度到達(dá)熔點時，分子鏈運(yùn)動中所儲存的能量應(yīng)完全釋 放，即儲能模量釋放率達(dá)到100%，此時理想的分子鏈的運(yùn)動沒有摩擦等阻力，表現(xiàn)出完美的 流動性。但實際合成液晶聚酯由于原料單體結(jié)構(gòu)或比例的不同，單體自聚程度的大小，分子 量和分子鏈序列結(jié)構(gòu)的變化，分子鏈段是否均勻，分子鏈的纏結(jié)或支化程度的高低，分子鏈 的運(yùn)動能力和結(jié)晶結(jié)構(gòu)及速度的快慢，制備工藝過程等諸多因素的影響，從而影響了最終 制備得到的液晶聚酯的分子鏈結(jié)構(gòu)存在較大區(qū)別，因此其運(yùn)動過程中產(chǎn)生的能量無法完全 得到釋放，導(dǎo)致流動性下降。
[0010]本發(fā)明通過研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)液晶聚酯的DMA儲能模量釋放率Δ G在大于等于95.0%至 小于等于99.4%，HBA或HNA自聚鏈段或分子鏈支化交聯(lián)明顯減弱，表現(xiàn)出較高的流動性，熔 融特性優(yōu)異，小型薄壁成型品的成型穩(wěn)定性高，當(dāng)A G低于95.0%時，則分子鏈支化交聯(lián)增 多，加工流動性較差。
[0011]為了完成本發(fā)明的制備一種高流動性液晶聚酯，液晶聚酯的熔融黏度為9Pa. s - 35Pa. s，優(yōu)選為15Pa. s _30Pa. s，熔融黏度采用毛細(xì)管流變儀測試，測試溫度為大于熔點0- 30°C，剪切速率1000 S-1，使用內(nèi)徑1mm，長度40mm的口模測量。
[0012]從耐熱性的觀點考慮，液晶聚酯的熔點應(yīng)盡可能的高，但考慮到聚合物熔融加工 時成型設(shè)備的加熱能力，本發(fā)明所述的液晶聚合物的熔點為310°C_390°C，優(yōu)選為330°C_ 380°C。熔點采用DSC測得，從室溫起以20°C/min的升溫速率條件下升溫到熔點+30°C的最高 溫度，在此溫度下停留3min后再以20°C/min的速率降溫至室溫，測試樣品在室溫下停留 3min后再次以20°C/min的升溫速率升溫到熔點+30°C的最高溫度，得到液晶聚酯的第二次 熔融曲線，選取此曲線熔融峰值即為熔點。
[0013] 本發(fā)明各結(jié)構(gòu)單元的含量可以通過如下方法計算得出：將500mg液晶聚酯或其模 塑組合物量取至25ml容量瓶中，加入2.5ml濃度為5m〇VL的Na0H/CH30H溶液，再加入10ml除 水二甲基亞砜。在60°C的溫度下，氮氣氛圍，徹底水解搖勻18h以上，加水溶解并用鹽酸酸化 后冷凍干燥。取適量水解產(chǎn)物至匪R(核磁共振)試管中，進(jìn)行1H-WR測定，有來源于各結(jié)構(gòu) 單元的峰面積比計算得到。
[0014] 本發(fā)明上述液晶聚酯的制備方法，包括如下步驟： a、 在氮氣加壓條件下，以對羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘甲酸、4,4'_聯(lián)苯二酚、對苯二甲 酸和間苯二甲酸為原料，在?；瘎┑淖饔孟逻M(jìn)行?；磻?yīng)，所述壓力保持在〇.2MPa- 0·6MPa; b、 ?；磻?yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜內(nèi)壓力進(jìn)行減壓至10KPa-30KPa，從精餾柱迅速排出醋酸 及未反應(yīng)的醋酸酐分子，當(dāng)醋酸接收量到達(dá)理論值的50%以上時，快速升溫至200°C或以上， 保持此減壓條件并將反應(yīng)體系程序升溫到反應(yīng)最高溫度，然后進(jìn)一步減壓至50Kpa-100 Kpa，恪融縮聚得到預(yù)聚物； c、 將預(yù)聚物冷卻固化并造粒，在固相聚合容器中進(jìn)行固相聚合得到液晶聚酯顆粒。
[0015] 上述原料單體中所含有的酚羥基優(yōu)選在熔融縮聚前用脂肪酸酐?；?。對于脂肪酸 酐沒有特別限定，可使用乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、戊酸酐、2-乙基己酸酐、二氯乙酸酐、二溴 乙酸酐、二氟乙酸酐、馬來酸酐和琥珀酸酐中的任一種，也可以以兩種或多種混合物使用。 從生產(chǎn)成本角度考慮，優(yōu)選乙酸酐、丙酸酐或丁酸酐，更優(yōu)選乙酸酐。所用脂肪酸酐的量與 酚羥基的摩爾比為（1~1.2):1，從產(chǎn)生較低脫氣和耐焊接起泡性角度考慮，脂肪酸酐的用 量優(yōu)選1.02~1.10倍當(dāng)量。
[0016] 上述所述的液晶聚酯的制備方法，第一階段為?；磻?yīng)階段，?；瘎⒅饕獑误w 成分的酚羥基進(jìn)行?；磻?yīng)，?；に囍饕攸c是，在?；^程中通過氮氣加壓的方式將 反應(yīng)釜的壓力保持在0.2MPa-0.6MPa，其中保持壓力的大小無特定限制，但必須將?；磻?yīng) 溫度控制在工藝要求的酰化溫度范圍內(nèi)，其目的是通過加壓的方式使醋酸酐及醋酸產(chǎn)物劇 烈沸騰，由于對羥基苯甲酸?；锏淖跃鄯磻?yīng)產(chǎn)生醋酸，增大醋酸氣體體積，而壓強(qiáng)增大引 起化學(xué)反應(yīng)向著氣體體積減小的方向進(jìn)行，因此該自聚反應(yīng)被適度抑制，同時沸騰的醋酸 酐增加了與單體碰撞的幾率，保證了酚羥基的?；磻?yīng)的平衡。第二階段為酯交換聚合階 段，此階段整個反應(yīng)過程為減壓反應(yīng)，抽真空減壓至10KPa_30KPa，其中減壓通過真空栗抽 氣實現(xiàn)，其壓力的大小無特別限制，但必須滿足程序升溫速率的要求。在酰基化結(jié)束后，要 求醋酸分子要迅速排出，以滿足快速升溫的要求，由于?；A段的氮氣加壓，使得醋酸分子 大量氣化成霧，后經(jīng)真空栗抽氣減壓，使得大量的醋酸及未反應(yīng)的醋酸酐從反應(yīng)釜排出，排 出的醋酸經(jīng)換熱器冷卻作用流入醋酸接收罐中，當(dāng)醋酸接收量到達(dá)理論值的50%以上時，此 時加大升溫速率，使反應(yīng)釜的反應(yīng)溫度迅速升溫至200°C或以上，進(jìn)入酚羥基的?；鶊F(tuán)與 羧酸基團(tuán)的縮合反應(yīng)，以抑制單體的自聚。在酯交換聚合階段，采用減壓的方式，且當(dāng)反應(yīng) 溫度到達(dá)反應(yīng)最高溫度后，增大反應(yīng)釜的真空度，然后進(jìn)一步減壓至50Kpa-100Kpa，使得反 應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物如苯酚等小分子在減壓的作用下從反應(yīng)釜中持續(xù)排出，減少分子鏈重排或 支化的幾率，從而降低分子鏈的支化交聯(lián)反應(yīng)。
[0017] 酰化反應(yīng)通常在100°C~180°C反應(yīng)30分鐘~20小時，優(yōu)選可在120°C~160°C反應(yīng) 40分鐘~5小時。所述的熔融縮聚可在催化劑的作用下進(jìn)行，催化劑采用常規(guī)已知的聚酯聚 合用催化劑，可以是金屬鹽類催化劑，如醋酸鉀，醋酸鈉，醋酸鎂，醋酸鋅，三氧化二銻，鈦酸 四丁酯等。
[0018] 所述的熔融縮聚可在惰性氣體氣氛下進(jìn)行;縮聚可以在間歇或連續(xù)方式或組合方 式進(jìn)行。酰化反應(yīng)結(jié)束后，以0. l°C/min~150°C/min的速率升溫，使反應(yīng)釜快速升溫到200 °C或以上，進(jìn)入熔融縮聚階段;熔融縮聚在130°C~400°C溫度范圍下進(jìn)行，優(yōu)選在160°C~ 370°C溫度范圍下進(jìn)行，其中最高反應(yīng)溫度更優(yōu)選為液晶聚酯的熔點+30°C的溫度。
[0019] 所述的熔融縮聚所使用的聚合容器可以是具有已知形狀的聚合容器。優(yōu)選使用立 式聚合罐，攪拌槳可以為渦輪槳葉、雙螺旋槳葉、多級槳式槳葉，優(yōu)選為渦輪槳葉。
[0020] 所述的熔融縮聚后，出于容易將熔融狀態(tài)的預(yù)聚物從聚合罐中排出的觀點考慮， 預(yù)聚物的熔融黏度優(yōu)選在l〇Pa's以下。熔融黏度采用Dynisco LCR7000型毛細(xì)管流變儀測 試，測試溫度為大于熔點30°C，剪切速率1000 S'使用內(nèi)徑1mm，長度40mm的口模測量。
[0021] 所述的熔融縮聚后，預(yù)聚物的排出優(yōu)選在惰性氣氛如氮氣氣氛下進(jìn)行，即向聚合 容器中加入惰性氣體并增大壓力，可以抑制副反應(yīng)的發(fā)生，同時抑制預(yù)聚物分子量的增大 (抑制預(yù)聚物的熔融黏度）。在熔融狀態(tài)下排出預(yù)聚物的設(shè)備可選擇閥門、擠出機(jī)和齒輪栗， 固化所述預(yù)聚物，同時以一個方向?qū)ζ溥M(jìn)行連續(xù)傳送，在傳送方向下游可利用線材切割機(jī)、 片材切割機(jī)或粉碎機(jī)進(jìn)行切割或粉碎。切割或破碎后得到的預(yù)聚物顆?；蚍勰┎o特別限 制，優(yōu)選在0 · 1mm~5mm 〇
[0022] 另外，?；磻?yīng)與酯交換聚合可以在同一反應(yīng)器中連續(xù)進(jìn)行，也可以在不同反應(yīng) 容器中進(jìn)行。
[0023]所述的固相聚合優(yōu)選在真空度O.lPa~50KPa，或者通氮氣等惰性保護(hù)氣體條件 下進(jìn)行，聚合溫度約〇~340°c，反應(yīng)時間0.5小時~40小時。固相聚合可在攪拌或無攪拌的 靜止?fàn)顟B(tài)下進(jìn)行。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明的大量實驗數(shù)據(jù)表明，單體自聚主要發(fā)生在低溫條件下，如200°C以下 的溫度，而分子鏈的支化交聯(lián)等反應(yīng)則主要集中在高溫條件下，如300°C以上；因此采用優(yōu) 選的制備工藝，控制好此兩個溫度段的反應(yīng)，是控制分子鏈序列結(jié)構(gòu)排列的關(guān)鍵，也是保證 制備的液晶聚酯具有較好加工流動性的關(guān)鍵。本發(fā)明采用改進(jìn)后的制備工藝，有效控制了 各溫度段的反應(yīng)，避免了由于單體自聚或分子鏈支化交聯(lián)所導(dǎo)致的加工流動性問題。且對 實驗數(shù)據(jù)整理發(fā)現(xiàn)，采用本發(fā)明工藝制備的液晶聚酯及其模塑組合物經(jīng)DMA對儲能模量的 測試，當(dāng)DMA儲能模量釋放率△ G處在一個優(yōu)選范圍，都表現(xiàn)出較高的流動性，但當(dāng)DMA儲能 模量釋放率AG低于本發(fā)明的優(yōu)選范圍時，則分子鏈支化交聯(lián)增多，加工流動性變差。
[0025] 調(diào)整后的聚合工藝主要特點是將反應(yīng)分為兩個階段，第一階段即單體的?；A 段，在?；^程中為加壓保壓反應(yīng)，其壓力保持在0.2 MPa-0.6MPa;第二階段為酯交換聚合 階段，此階段反應(yīng)整個過程為減壓反應(yīng)，抽真空減壓至10KPa_30KPa。采用此加壓減壓相結(jié) 合的工藝的目的就是要有效解決好兩個反應(yīng)溫度段產(chǎn)生的一系列副反應(yīng)的問題，從而制備 出具有優(yōu)良加工流動性的液晶聚酯及其模塑組合物。
[0026] 本發(fā)明還提供了一種液晶聚酯模塑組合物，包括30重量份-99.9重量份的液晶聚 酯、1重量份-70重量份的增強(qiáng)填料和0-20重量份的其他助劑和/或其他聚合物;其中， 所述液晶聚酯由下式[I]_[IV]的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成：
-r 'L V i 以重復(fù)單元總量lOOmol%計，衍生自對羥基苯甲酸的結(jié)構(gòu)單元[I ]的量大于等于 30mol%，小于等于72mol%;衍生自6-羥基-2-萘甲酸的結(jié)構(gòu)單元[Π ]的量大于等于lmol%，小 于等于7.5mol%;衍生自對苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元[ΙΠ ]和衍生自間苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元[IV] 的總量為大于等于lOmol%，小于等于38mol%，衍生自4，4' -聯(lián)苯二酚的結(jié)構(gòu)單元[V ]的量大 于等于10mol%，小于等于31mol%，所述結(jié)構(gòu)單元[Ι]、[Π ]、[ΙΠ ]、[IV]和[V]的摩爾百分 數(shù)總和為100; 其中采用動態(tài)熱機(jī)械分析DMA測試，將液晶聚酯從起始溫度-50°C，以升溫速率為3°C/ 111；[11，振幅為30111]1，頻率為1他的條件下升溫到恪點時，起始溫度-50°(3的儲能模量記為6(- 50)，熔點處的儲能模量記為G(熔點），該液晶聚酯滿足由下式（1)定義的儲能模量釋放率Δ G大于等于95.0%至小于等于99.4%， (l)AG=[G(-50)-G(熔點）]/G(-50)*100%。
[0027] 本發(fā)明所述的液晶聚酯模塑組合物由于加入各種填料，其流動性亦受到填料的影 響表現(xiàn)出略低于樹脂的流動性，導(dǎo)致模塑組合物的儲能模量釋放率AG會稍微降低，但對比 試驗數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)模塑組合物的儲能模量釋放率A G大于等于91.0%至小于等于99.0%時，其 加工流動性仍優(yōu)于對比試驗中的液晶聚酯組合物。
[0028] 本發(fā)明所述的液晶聚酯模塑組合物，采用動態(tài)熱機(jī)械分析DMA測試，將液晶聚酯模 塑組合物從起始溫度_50°C，以升溫速率為3°C/min，振幅為30um，頻率為1Hz的條件下升溫 到恪點時，起始溫度_50°C的儲能模量記為G(-50)，恪點處的儲能模量記為G(熔點），該液晶 聚酯模塑組合物滿足由下式（1)定義的儲能模量釋放率A G大于等于91.0%至小于等于 99.0%, (l)AG=[G(-50)-G(熔點）]/G(-50)*100%。
[0029]其中，所述增強(qiáng)填料的形狀為纖維狀，其平均長度為0.01mm-20mm，優(yōu)選為0.1mm~ 6mm;其長徑比為5:1~2000:1，優(yōu)選為30:1~600:1;當(dāng)所選纖維狀增強(qiáng)填料尺寸在上述范圍 內(nèi)時，液晶聚酯組合物不但表現(xiàn)較好的熔融加工流動性，而且表現(xiàn)出高熱變形溫度和高剛 性。
[0030] 增強(qiáng)填料含量過低，導(dǎo)致液晶聚酯模塑組合物力學(xué)性能較差;增強(qiáng)填料含量過高， 液晶聚酯模塑組合物制品表面浮纖嚴(yán)重，影響產(chǎn)品外觀。所述增強(qiáng)填料的含量優(yōu)選為10重 量份-50重量份，更優(yōu)選為15重量份-40重量份； 所述增強(qiáng)填料為無機(jī)增強(qiáng)填料或有機(jī)增強(qiáng)填料。
[0031] 所述無機(jī)增強(qiáng)填料包括但不僅限于玻璃纖維、鈦酸鉀纖維、金屬包層的玻璃纖維、 陶瓷纖維、硅灰石纖維、金屬碳化物纖維、金屬固化纖維、石棉纖維、氧化鋁纖維、碳化硅纖 維、石膏纖維或硼纖維的一種或幾種，優(yōu)選為玻璃纖維。使用玻璃纖維不僅可提高液晶聚酯 組合物的可模塑性，而且可提高力學(xué)性能例如拉伸強(qiáng)度，彎曲強(qiáng)度或彎曲模量，及提高耐熱 性例如熱塑性樹脂組合物進(jìn)行模塑是的熱變形溫度。
[0032] 所述有機(jī)增強(qiáng)填料包括但不僅限于液晶聚酯纖維和/或碳纖維。
[0033]所述增強(qiáng)填料的形狀為非纖維狀，其平均粒徑為0.00?Μ?-50μπι，當(dāng)增強(qiáng)填料的平 均粒徑小于0.001Μ1將導(dǎo)致液晶聚酯樹脂差的熔融加工性；當(dāng)增強(qiáng)填料的平均粒徑大于50μ m，將導(dǎo)致不良的注塑成型品表面外觀。其選自鈦酸鉀晶須、氧化鋅晶須、硼酸鋁晶須、滑石 粉、炭黑、石膏、石棉、沸石、絹云母、高嶺土、蒙脫土、粘土、鋰蒙脫土、合成云母、硅鋁酸鹽、 二氧化娃、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化錯、氧化鐵、碳酸媽、鈦酸鎂、白云石、硫酸鋁、硫酸 鋇、硫酸鎂、碳酸鈣、云母、石英粉、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋁、玻璃珠、陶瓷珠、氮化硼 或碳化硅的一種或幾種。
[0034] 本發(fā)明的實施方式的液晶聚酯組合物中，在不損壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，還可 以配合選自抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、脫模劑、包含染料或顏料的著色 劑、增塑劑、抗靜電劑中的通常的加工助劑?；蚩梢耘浜掀渌Y(jié)構(gòu)的液晶性聚酯或液晶聚酯 以外的聚合物，所述的其他聚合物可以為全芳香族或半芳香族熱致性液晶聚合物，芳香族 或半芳香族聚酰胺，聚醚醚酮，聚醚砜，聚烯烴均聚物或共聚物等的一種或幾種。通過這樣 的配合，可以進(jìn)一步賦予規(guī)定的特性。
[0035] 作為在本發(fā)明的實施方式的液晶聚酯中配合增強(qiáng)填料、加工助劑等的方法，沒有 特定的限定，可以使用干式摻混、溶液混合法、液晶性聚酯的聚合是添加、熔融混煉等，其中 優(yōu)選為熔融混煉。如捏合機(jī)，單軸或雙軸擠出機(jī)、膠輥機(jī)等，其中優(yōu)選使用雙軸擠出機(jī)。熔融 混煉的溫度為液晶聚酯的熔點以上，熔點+50°C以下。
[0036] 作為混煉方法，可以使用從后裝進(jìn)料機(jī)一并投入液晶聚酯、增強(qiáng)填料、其他加工助 劑來進(jìn)行混煉的方法;也可以從后裝進(jìn)料機(jī)透入液晶聚酯和其他加工助劑劑，從側(cè)進(jìn)料機(jī) 添加增強(qiáng)填料進(jìn)行混煉的方法，亦可以制備高濃度包含液晶性聚酯和其他加工助劑的液晶 性聚酯組合物母粒，接著將母粒與液晶聚酯，增強(qiáng)填料進(jìn)行混煉以成為規(guī)定的濃度的方法 等的任一種方法。
[0037] 本發(fā)明的實施方式的液晶聚酯組合物通過進(jìn)行注射成型，注射壓縮成型、壓縮成 型、擠出成型、吹塑成型、壓制成型紡絲等公知的熔融成型品。這里所述的成型品，可以為注 射成型品、擠出成型品、壓制成型品、片、管、未拉伸薄膜、單軸拉伸薄膜、雙軸拉伸薄膜等各 種膜制品、未拉伸絲、超拉伸絲等各種纖維絲等。在注射成型的情況下，可顯著獲得本發(fā)明 的效果，因此優(yōu)選。
[0038] 本發(fā)明所獲得的液晶性聚酯或液晶聚酯模塑組合物形成的成型品可以有如下應(yīng) 用，以各種齒輪、各種殼體、傳感器、LED燈、連接器、插座、電阻器、繼電器殼體、繼電器底 座、繼電器用繞線軸、開關(guān)、線圈軸、電容器、可變電容器殼體、光拾波器、共振器、各種端子 板、變壓器、插頭、印刷布線板、調(diào)諧器、揚(yáng)聲器、傳聲器、頭戴式聽筒、小型電動機(jī)、磁頭底 座、功率模塊、外殼、半導(dǎo)體、液晶顯示器部件、FDD托架、FDD底盤、HDD部件、電動機(jī)刷握、 拋物面天線、計算機(jī)相關(guān)部件等為代表的電氣電子部件、以VTR部件、電視部件、熨斗、電吹 風(fēng)、電飯煲部件、微波爐部件、音響部件、音頻、激光盤、光盤等語音設(shè)備部件、照明部件、電 冰箱部件、空調(diào)部件、打字機(jī)部件、文字處理機(jī)部件等為代表的家庭、企業(yè)電氣制品部件、辦 公室計算機(jī)相關(guān)部件、電話機(jī)相關(guān)部件、傳真機(jī)相關(guān)部件、復(fù)印機(jī)相關(guān)部件、洗滌用夾具、無 油軸承、船尾軸承、水中軸承等各種軸承、電動機(jī)部件、以點火器、打字機(jī)等為代表的機(jī)械相 關(guān)部件、以顯微鏡、雙筒望遠(yuǎn)鏡、照相機(jī)、鐘表等為代表的光學(xué)設(shè)備、精密機(jī)械相關(guān)部件;交 流發(fā)電機(jī)端子、交流發(fā)電機(jī)連接器、1C調(diào)節(jié)器、調(diào)光器用電位器底座、排氣氣閥等各種閥、 燃料關(guān)聯(lián)、排氣系、吸氣系的各種管、進(jìn)氣口噴嘴通氣管、進(jìn)氣歧管、燃料栗、發(fā)動機(jī)冷卻水 接頭、汽化器主體、汽化器隔離物、排氣氣體傳感器、冷卻水傳感器、油溫傳感器、節(jié)氣門位 置傳感器、曲軸位置傳感器、空氣流量計、制動襯塊磨耗傳感器、空調(diào)用恒溫器底座、空調(diào)用 電動機(jī)絕緣體、電動窗等車載用電動機(jī)絕緣體、取暖器暖風(fēng)流量控制閥、散熱器電動機(jī)用刷 握、水栗葉輪、渦輪葉片、刮水器電動機(jī)相關(guān)部件、分電器、起動器開關(guān)、起動器繼電器、傳動 裝置用線束、窗戶洗滌器噴嘴、空調(diào)面板開關(guān)基板、燃料關(guān)聯(lián)電磁閥用線圈、保險絲用連接 器、喇叭端子、電裝部件絕緣板、步進(jìn)電動機(jī)轉(zhuǎn)子、燈圈、燈座、燈光反射器、燈殼、制動活塞、 螺線管線軸、發(fā)動機(jī)濾油器、點火裝置殼體等汽車、車輛相關(guān)部件等，在印刷布線板，小型薄 壁電子器件等中特別有用。
[0039] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下有益效果： (1)本發(fā)明通過研究發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的液晶聚酯的DMA儲能模量釋放率AG大于等于 95.0%至小于等于99.4%，具有較高的流動性，熔融特性優(yōu)異，小型薄壁成型品的成型穩(wěn)定性 尚。
[0040] (2)本發(fā)明在整個合成過程中，結(jié)合加壓和減壓的聚合工藝，能夠有效控制羥基的 ?；?，并在聚合的過程有效阻止單體自聚，分子鏈的纏結(jié)，支化交聯(lián)等副反應(yīng)的發(fā)生， 控制了液晶聚酯的分子鏈的有序排列，制備得到具有較高的流動性的液晶聚酯及其模塑組 合物。
[0041] (3)本發(fā)明的制備方法操作簡單，產(chǎn)品易于獲得，生產(chǎn)周期較短，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實施方式】
[0042]本發(fā)明實施例所采用的各原料、?；瘎?、催化劑、玻璃纖維、云母和硬脂酸鈣等其 他助劑均來源于市購。
[0043]本發(fā)明中必要的性能表征及其測試方法： (1)熔點：采用NETZSCH公司制DSC 200 F3測得，從室溫起以20°C/min的升溫速率條 件下升溫到熔點+30°C的最高溫度，在此溫度下停留3min后再以20°C/min的速率降溫至室 溫，測試樣品在室溫下停留3min后再次以20°C/min的升溫速率升溫到熔點+30°C的最高溫 度，得到聚酯的第二次熔融曲線，選取此曲線熔融峰值即為熔點。
[0044] (2)儲能模量釋放率Δ G:采用美國Ta公司的Q800型DMA測試得到，觀測從起始溫 度-50°C，以升溫速率為3°C/min，振幅為30um，頻率為1Hz的條件下升溫到熔點時，起始溫 度-50°C的儲能模量記為G(-50)，熔點處的儲能模量記為G(熔點），儲能模量釋放率△ G按下 式計算： AG=[G(-50)-G(熔點）]/G(-50)*100%。
[0045] (3)流動性:采用尺寸為寬*厚為5*0.45mm的棒狀薄片注塑體的長度來表征液晶聚 酯的流動性，注塑溫度在熔點附近，通過30根棒狀薄片注塑體的長度平均值作為參數(shù)衡量 液晶聚酯及其模塑組合物的流動性。在注塑條件相同的條件下，棒狀薄片注塑體長度越長， 表明其流動性越好。
[0046] (4)熔融粘度：采用DynisC〇LCR7001型毛細(xì)管流變儀進(jìn)行測試，口模直徑為 1mm，長度為40mm，所述液晶聚酯在其熔融溫度以上20°C，剪切速率為lOOOs^1條件下的粘 度為熔融粘度。
[0047] 實施例1 向裝有攪拌器、回流冷凝器、單體投料口、氮氣導(dǎo)入口、溫度計和扭矩傳感器的聚合反 應(yīng)裝置中，加入以下單體原料、?；瘎?、催化劑。
[0048] (1)對羥基苯甲酸1298.4克(47 111〇1%)耶八 (Π )6-羥基-2-萘甲酸 112.9 克(3mol %)HNA (ΙΠ )對苯二甲酸 731 克(22mol%)TA (IV) 間苯二甲酸99.7克(3 mol%)ΙΑ (V) 4,4'_ 聯(lián)苯二酚 931.1 克(25mol %)ΒΡ ?；瘎阂宜狒?041克 催化劑：乙酸鎂103毫克 投料完成后，用氮氣徹底置換反應(yīng)容器內(nèi)的氣氛，通氮氣保護(hù)下將反應(yīng)體系的溫度升 高至140°C，并保持氮氣壓力為0.2MPa，維持此溫度回流2小時進(jìn)行?；磻?yīng);酰化反應(yīng)結(jié)束 后，開真空栗將反應(yīng)釜內(nèi)壓力減壓到10KPa-30 KPa，從精餾柱迅速排出醋酸及未反應(yīng)的醋 酸酐分子，以滿足迅速升溫的工藝要求，當(dāng)醋酸接收量到達(dá)理論值的50%以上時，迅速升溫 至200°C，保持此減壓條件并將反應(yīng)體系在6小時內(nèi)升溫至最高溫度360°C，期間持續(xù)排出醋 酸特別是苯酚等引起分子鏈重排及支化的副產(chǎn)物小分子，然后在30分鐘內(nèi)減壓至50KPa;當(dāng) 攪拌扭矩達(dá)到預(yù)定值后，認(rèn)為反應(yīng)結(jié)束，此時取出反應(yīng)器內(nèi)的產(chǎn)物;將產(chǎn)物冷卻至室溫后， 用粉碎機(jī)粉碎，然后在在真空度小于200Pa下在10小時內(nèi)由室溫加熱至300°C，并在此溫 度下維持10小時;通過偏光顯微鏡觀察上述方法所得到的產(chǎn)物，發(fā)現(xiàn)其為可在熔融態(tài)顯 示光學(xué)各向異性的液晶聚合物。該液晶聚酯的熔融溫度，熔融粘度，儲能模量釋放率，棒狀 注塑體長度，列于表1中。
[0049] 實施例2-5:按照表1的配方，酰化反應(yīng)結(jié)束后，開真空栗將反應(yīng)釜內(nèi)壓力減壓到 lOKPa -30KPa，從精餾柱迅速排出醋酸及未反應(yīng)的醋酸酐分子，以滿足迅速升溫的工藝要 求，當(dāng)醋酸接收量到達(dá)理論值的50%以上時，迅速升溫至210°C，保持此減壓條件并將反應(yīng)體 系在6小時內(nèi)升溫至最高溫度370°C，期間持續(xù)排出醋酸特別是苯酚等引起分子鏈重排及支 化的副產(chǎn)物小分子，然后在30分鐘內(nèi)減壓至60KPa;其余同實施例1;該液晶聚酯的熔點，熔 融粘度，儲能模量釋放率，棒狀流體長度列于表1中。
[0050]實施例6-12:按照表1的配方，?；磻?yīng)結(jié)束后，開真空栗將反應(yīng)釜內(nèi)壓力減壓到 lOKPa -30KPa，從精餾柱迅速排出醋酸及未反應(yīng)的醋酸酐分子，以滿足迅速升溫的工藝要 求，當(dāng)醋酸接收量到達(dá)理論值的50%以上時，迅速升溫至220°C，保持此減壓條件并將反應(yīng)體 系在6小時內(nèi)升溫至最高溫度380°C，期間持續(xù)排出醋酸特別是苯酚等引起分子鏈重排及支 化的副產(chǎn)物小分子，然后在30分鐘內(nèi)減壓至70KPa;其余同實施例1;該液晶聚酯的熔點，熔 融粘度，儲能模量釋放率，棒狀流體長度列于表1中。
[0051 ]對比例1-3:投料完成后，用氮氣徹底置換反應(yīng)容器內(nèi)的氣氛，通氮氣保護(hù)下將反 應(yīng)體系的溫度升高至140°C，維持此溫度回流2小時進(jìn)行酰化反應(yīng);?；磻?yīng)結(jié)束后，從精餾 柱一邊排出醋酸及未反應(yīng)的醋酸酐分子，一邊升溫并將反應(yīng)體系在6小時內(nèi)升溫至最高溫 度360°C，期間持續(xù)排出醋酸，然后在30分鐘內(nèi)減壓至30KPa;當(dāng)攪拌扭矩達(dá)到預(yù)定值后，認(rèn) 為反應(yīng)結(jié)束，此時取出反應(yīng)器內(nèi)的產(chǎn)物;將產(chǎn)物冷卻至室溫后，用粉碎機(jī)粉碎，然后在在真 空度小于200Pa下在10小時內(nèi)由室溫加熱至300°C，并在此溫度下維持10小時;通過偏 光顯微鏡觀察上述方法所得到的產(chǎn)物，發(fā)現(xiàn)其為可在熔融態(tài)顯示光學(xué)各向異性的液晶聚合 物。該液晶聚酯的熔點，熔融粘度，儲能模量釋放率，棒狀注塑體長度，列于表1中。
[0052]表 1 .|
由上述結(jié)果可以看出，實施例中儲能模量釋放率AG大于等于95.0%至小于等于99.4% 的液晶聚酯，棒狀注塑體長度明顯高于對比例，說明實施例中的液晶聚酯具有高的流動性。
[0053] 另外，從實施例和對比例也可以看出，即使在原料單體結(jié)構(gòu)、比例相同，熔融粘度 相似的條件下，不同儲能模量釋放率范圍內(nèi)的液晶聚酯，由于其其分子鏈結(jié)構(gòu)的不同，棒狀 注塑體長度具有明顯差異，即具有不同儲能模量釋放率的液晶聚酯會表現(xiàn)出不同的流動 性。
[0054] 實施例13-24、對比例4-7:液晶聚酯模塑組合物的制備 按表2的配比將由實施例1-12及對比例的液晶聚酯，在150°C進(jìn)行12h以上的真空干 燥后，利用高速混合機(jī)將樹脂及助劑從雙螺桿擠出機(jī)主喂料口加入到擠出機(jī)中，按照比例 將玻璃纖維及云母，硬脂酸鈣等其他助劑從雙螺桿擠出機(jī)側(cè)喂料口加入到擠出機(jī)中，經(jīng)熔 融混合，選擇合適的螺筒溫度擠出，造粒，在足夠長的空氣流的環(huán)狀冷卻風(fēng)冷卻固化，得到 液晶聚酯組合物;分別測試液晶聚酯組合物的熔點，熔融粘度，儲能模量釋放率，棒狀注塑 體長度測試結(jié)果列于表2中。
[0055] 表 2
由表2的結(jié)果可以看出，由于采用了儲能模量釋放率AG大于等于95.0%至小于等于 99.4%的液晶聚酯樹脂，其分子鏈結(jié)構(gòu)發(fā)生了較大變化，實施例液晶聚酯模塑組合物的流動 性明顯較對比例高，特別適合應(yīng)用于薄壁電子制件中。
【主權(quán)項】
1. 一種液晶聚醋，由下式[I]-[IV]的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成：W重復(fù)單元總量lOOmol%計，衍生自對徑基苯甲酸的結(jié)構(gòu)單元[I]的量大于等于 30mol%，小于等于72mol%;衍生自6-徑基-2-糞甲酸的結(jié)構(gòu)單元[Π ]的量大于等于Imol%，小 于等于7.5mol%;衍生自對苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元[虹]和衍生自間苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元[IV] 的總量為大于等于lOmol%，小于等于38mol%，衍生自4,4'-聯(lián)苯二酪的結(jié)構(gòu)單元[V]的量大 于等于1〇111〇1%，小于等于31111〇1%;所述結(jié)構(gòu)單元[1]、[11]、[111]、[1￥]和[￥]的摩爾百分 數(shù)總和為100; 其中采用動態(tài)熱機(jī)械分析DMA測試，將液晶聚醋從起始溫度-50°C，W升溫速率為3°C/ 111；[]1，振幅為30加1，頻率為1化的條件下升溫到烙點時，起始溫度-50°(3的儲能模量記為6(- 50)，烙點處的儲能模量記為G(烙點），該液晶聚醋滿足由下式（1)定義的儲能模量釋放率Δ G大于等于95.0%至小于等于99.4%， (l)AG=[G(-50)-G(烙點）]/G(-50)*100〇/〇。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶聚醋，其特征在于，所述液晶聚醋的烙融黏度為9Pa.s - 35Pa. S，優(yōu)選為15化.S -30Pa. S，烙融黏度采用毛細(xì)管流變儀測試，測試溫度為大于烙點0- 30°C，剪切速率1000 S-1，使用內(nèi)徑1mm，長度40mm的口模測量。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶聚醋，其特征在于:所述液晶聚醋的烙點為310°C-390°C， 優(yōu)選為330°C-380°C，烙點采用DSC測得，從室溫起W20°C/min的升溫速率條件下升溫到烙 點+30°C的最高溫度，在此溫度下停留3min后再W20°C/min的速率降溫至室溫，測試樣品在 室溫下停留3min后再次W20°C/min的升溫速率升溫到烙點+30°C的最高溫度，得到液晶聚 醋的第二次烙融曲線，選取此曲線烙融峰值即為烙點。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的液晶聚醋的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： a、 在氮氣加壓條件下，W對徑基苯甲酸、6-徑基-2-糞甲酸、4,4'-聯(lián)苯二酪、對苯二甲 酸和間苯二甲酸為原料，在酷化劑的作用下進(jìn)行酷化反應(yīng)，所述壓力保持在〇.2MPa- 0.6MPa； b、 酷化反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)蓋內(nèi)壓力進(jìn)行減壓至10KPa-30KPa，從精饋柱迅速排出醋酸 及未反應(yīng)的醋酸酢分子，當(dāng)醋酸接收量到達(dá)理論值的50%W上時，快速升溫至200°C或W上， 保持此減壓條件并將反應(yīng)體系程序升溫到反應(yīng)最高溫度，然后進(jìn)一步減壓至50時a-100 Kpa，烙融縮聚得到預(yù)聚物； C、將預(yù)聚物冷卻固化并造粒，在固相聚合容器中進(jìn)行固相聚合得到液晶聚醋顆粒。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的液晶聚醋的制備方法，其特征在于，步驟a中，所述酷化反應(yīng)的 溫度為l〇〇°C~180°C，優(yōu)選120°C~160°C，反應(yīng)時間為30分鐘~20小時，優(yōu)選40分鐘~5小 時。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的液晶聚醋的制備方法，其特征在于，步驟b中，酷化反應(yīng)結(jié)束 后，W〇.rC/min~150°C/min的速率升溫，使反應(yīng)蓋快速升溫到200°C或W上，進(jìn)入烙融縮 聚階段，所述烙融縮聚的溫度為130°C~400°C，優(yōu)選160°C~370°C。7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的液晶聚醋的制備方法，其特征在于，步驟C中，所述固相聚合在 真空度0.1化~50KPa，或者通氮氣等惰性保護(hù)氣體條件下進(jìn)行，聚合溫度為0~340°C，反 應(yīng)時間為0.5小時~40小時。8. -種包含權(quán)利要求1-3任一項所述的液晶聚醋的液晶聚醋模塑組合物，包括30重量 份-99.9重量份的液晶聚醋、1重量份-70重量份的增強(qiáng)填料和0-20重量份的其他助劑和/或 其他聚合物;其中， 所述液晶聚醋由下式[I]-[IV]的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成：W重復(fù)單元總量lOOmol%計，衍生自對徑基苯甲酸的結(jié)構(gòu)單元[I]的量大于等于 30mol%，小于等于72mol%;衍生自6-徑基-2-糞甲酸的結(jié)構(gòu)單元[Π ]的量大于等于Imol%，小 于等于7.5mol%;衍生自對苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元[虹]和衍生自間苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元[IV] 的總量為大于等于lOmol%，小于等于38mol%，衍生自4,4'-聯(lián)苯二酪的結(jié)構(gòu)單元[V]的量大 于等于1〇111〇1%，小于等于31111〇1%;所述結(jié)構(gòu)單元[1]、[11]、[111]、[1￥]和[￥]的摩爾百分 數(shù)總和為100; 其中采用動態(tài)熱機(jī)械分析DMA測試，將液晶聚醋從起始溫度-50°C，W升溫速率為3°C/ 111；[]1，振幅為30加1，頻率為1化的條件下升溫到烙點時，起始溫度-50°(3的儲能模量記為6(- 50)，烙點處的儲能模量記為G(烙點），該液晶聚醋滿足由下式（1)定義的儲能模量釋放率Δ G大于等于95.0%至小于等于99.4%， (l)AG=[G(-50)-G(烙點）]/G(-50)*100〇/〇。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的液晶聚醋模塑組合物，其特征在于，所述液晶聚醋的烙融黏度 為9Pa. S -35Pa. S，優(yōu)選為15化.S -30Pa. S，烙融黏度采用毛細(xì)管流變儀測試，測試溫度為 大于烙點0-30°C，剪切速率1000 S^，使用內(nèi)徑1mm，長度40mm的口模測量。10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的液晶聚醋模塑組合物，其特征在于:所述液晶聚醋的烙點為 310°C-390°C，優(yōu)選為330°C-380°C，烙點采用DSC測得，從室溫起W20°C/min的升溫速率條 件下升溫到烙點+30°C的最高溫度，在此溫度下停留3min后再W20°C/min的速率降溫至室 溫，測試樣品在室溫下停留3min后再次W20°C/min的升溫速率升溫到烙點+30°C的最高溫 度，得到液晶聚醋的第二次烙融曲線，選取此曲線烙融峰值即為烙點。11. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的液晶聚醋模塑組合物，其特征在于，所述增強(qiáng)填料的形狀為 纖維狀，其平均長度為0. 〇lmm-20mm，優(yōu)選為0.1mm~6mm;其長徑比為5:1~2000:1，優(yōu)選為30: 1~600:1;所述增強(qiáng)填料的含量優(yōu)選為10重量份-50重量份，更優(yōu)選為15重量份-40重量份； 所述增強(qiáng)填料為無機(jī)增強(qiáng)填料或有機(jī)增強(qiáng)填料，所述無機(jī)增強(qiáng)填料包括但不僅限于玻璃纖 維、鐵酸鐘纖維、金屬包層的玻璃纖維、陶瓷纖維、娃灰石纖維、金屬碳化物纖維、金屬固化 纖維、石棉纖維、氧化侶纖維、碳化娃纖維、石膏纖維或棚纖維的一種或幾種，優(yōu)選為玻璃纖 維;所述有機(jī)增強(qiáng)填料包括但不僅限于液晶聚醋纖維和/或碳纖維。12. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的液晶聚醋模塑組合物，其特征在于，所述增強(qiáng)填料的形狀為 非纖維狀，其平均粒徑為〇.〇(Πμπι-5化m，選自鐵酸鐘晶須、氧化鋒晶須、棚酸侶晶須、滑石 粉、炭黑、石膏、石棉、沸石、絹云母、高嶺±、蒙脫±、粘±、裡蒙脫±、合成云母、娃侶酸鹽、 二氧化娃、氧化鐵、氧化侶、氧化鋒、氧化錯、氧化鐵、碳酸巧、鐵酸儀、白云石、硫酸侶、硫酸 領(lǐng)、硫酸儀、碳酸巧、云母、石英粉、氨氧化儀、氨氧化巧、氨氧化侶、玻璃珠、陶瓷珠、氮化棚 或碳化娃的一種或幾種。13. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的液晶聚醋模塑組合物，其特征在于，所述其他助劑選自抗氧 化劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、脫模劑、著色劑、增塑劑或抗靜電劑中的一種或幾 種。14. 根據(jù)權(quán)利要求8-13任一項所述的液晶聚醋模塑組合物，其特征在于，采用動態(tài)熱機(jī) 械分析DMA測試，將液晶聚醋模塑組合物從起始溫度-50°C，W升溫速率為3°C/min，振幅為 30um，頻率為IHz的條件下升溫到烙點時，起始溫度-50°C的儲能模量記為G(-50)，烙點處的 儲能模量記為G(烙點），該液晶聚醋模塑組合物滿足由下式（1)定義的儲能模量釋放率AG 大于等于91.0%至小于等于99.0%， (l)AG=[G(-50)-G(烙點）]/G(-50)*100〇/〇。15. 根據(jù)權(quán)利要求8-14任一項所述的液晶聚醋模塑組合物在電子電氣領(lǐng)域中的應(yīng)用。
【文檔編號】C08G63/80GK105837803SQ201610068342
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年2月1日
【發(fā)明人】孫華偉, 李聞達(dá), 肖中鵬, 宋彩飛, 羅德彬, 許柏榮, 易慶鋒, 周廣亮, 姜蘇俊, 曹民, 曾祥斌, 蔡彤旻
【申請人】金發(fā)科技股份有限公司