柱層析分離(石油酸：乙酸乙醋=10: 1)，得到目標(biāo)產(chǎn)物(產(chǎn)率76%)。產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)如下:1h NMR (DMSO-ds，400MHz): 5 10.26 (s, IH), 8.04 (dd, J = 7.6, 5.9 Hz, 2H), 7.77 (d, J = 7.9 Hz, 2H), 7.36 (dd, J = 13.1， 7.7 Hz, 4H), 7.10 (t, J = 7.1 Hz, IH)。
[0043] 實(shí)施例二十九:N-苯基-4-漠苯甲酯胺的合成 W4-漠苯甲酯阱、苯胺作為原料，其反應(yīng)步驟如下： 在反應(yīng)瓶中加入4-漠苯甲酯阱0.1075克(0.5 mmol)、苯胺0.0465克(0.5 mmol)、S 氯化鐵0.0081克(0.05 mmol)、叔下基過(guò)氧化氨0.3 mU3 mmol)和5毫升乙臘，80°C反應(yīng)； TLC跟蹤反應(yīng)直至完全結(jié)束;反應(yīng)結(jié)束后得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油酸：乙酸乙醋= 10:1)，得到目標(biāo)產(chǎn)物（產(chǎn)率71%)。產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)如下：1h匪R (DMSO-ds, 400MHz): 5 10.31 (s, IH), 7.91 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.76 (dd, J = 7.8, 5.6 Hz, 4H), 7.36 (t, J = 7.9 Hz, 2H), 7.11 (t, J = 7.4 Hz, IH)。
[0044] 實(shí)施例S十:N-苯基-4-硝基苯甲酯胺的合成 W4-硝基苯甲酯阱、苯胺作為原料，其反應(yīng)步驟如下： 在反應(yīng)瓶中加入4-硝基苯甲酯阱0.0905克(0.5 mmol)、苯胺0.0465克(0.5 mmol)、 S氯化鐵0.0081克(0.05 mmol)、叔下基過(guò)氧化氨0.3血(3 mmol)和5毫升乙臘，80°C反應(yīng)； TLC跟蹤反應(yīng)直至完全結(jié)束;反應(yīng)結(jié)束后得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油酸：乙酸乙醋= 10:1)，得到目標(biāo)產(chǎn)物（產(chǎn)率62%)。產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)如下：1h匪R (DMSO-ds, 400MHz): 5 10.56 (s, IH), 8.37 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 8.18 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.78 (d, J =7.7 Hz, 2H), 7.38 (t, J = 7.9 Hz, 2H), 7.14 (t, J = 7.4 Hz, IH)。
[0045] 實(shí)施例立^^一: N-苯基-2-甲基苯甲酯胺的合成 W2-甲基苯甲酯阱、苯胺作為原料，其反應(yīng)步驟如下： 在反應(yīng)瓶中加入2-甲苯甲酯阱0.075克(0.5 mmol)、苯胺0.0465克(0.5 mmol)、S氯 化鐵0.0081克(0.05 mmol)、叔下基過(guò)氧化氨0.3 mU3 mmol)和5毫升乙臘，80°C反應(yīng);TLC 跟蹤反應(yīng)直至完全結(jié)束;反應(yīng)結(jié)束后得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油酸：乙酸乙醋=10: 1)，得到目標(biāo)產(chǎn)物(產(chǎn)率65%)。產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)如下:1h NMR (DMSO-ds，400MHz): 5 10.29 (s, IH), 7.75 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.45 (d, J = 7.4 Hz, IH), 7.42 - 7.25 (m, 5H), 7.09 (t, J = 7.3 Hz, IH), 2.39 (s, 3H)。
[0046] 實(shí)施例S十二:N-苯基-2-甲氧基苯甲酯胺的合成 W2-甲氧基苯甲酯阱、苯胺作為原料，其反應(yīng)步驟如下： 在反應(yīng)瓶中加入2-甲氧基苯甲酯阱0.083克(0.5 mmol)、苯胺0.0465克(0.5 mmol)、 S氯化鐵0.0081克(0.05 mmol)、叔下基過(guò)氧化氨0.3血(3 mmol)和5毫升乙臘，80°C反應(yīng)； TLC跟蹤反應(yīng)直至完全結(jié)束;反應(yīng)結(jié)束后得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油酸：乙酸乙醋= 10:1)，得到目標(biāo)產(chǎn)物（產(chǎn)率66%)。產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)如下：1h匪R (DMSO-ds, 400MHz): 5 10.11 (s, IH), 7.74 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.64 (d, J = 6.6 Hz, IH), 7.50 (t, J =7.1 Hz, IH), 7.34 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 7.18 (d, J = 8.2 Hz, IH), 7.08 (dd, J = 14.1， 7.0 Hz, 2H), 3.90 (s, 3H)。
[0047] 實(shí)施例S十S:N-苯基-2-漠苯甲酯胺的合成 W2-漠苯甲酯阱、苯胺作為原料，其反應(yīng)步驟如下： 在反應(yīng)瓶中加入2-漠苯甲酯阱0.1075克(0.5 mmol)、苯胺0.0465克(0.5 mmol)、S 氯化鐵0.0081克(0.05 mmol)、叔下基過(guò)氧化氨0.3 mU3 mmol)和5毫升乙臘，80°C反應(yīng)； TLC跟蹤反應(yīng)直至完全結(jié)束;反應(yīng)結(jié)束后得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油酸：乙酸乙醋= 10:1)，得到目標(biāo)產(chǎn)物（產(chǎn)率71%)。產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)如下：1h匪R (DMSO-ds, 400MHz): 5 10.48 (s, IH), 7.72 (d, J = 7.5 Hz, 3H), 7.56 (d, J = 6.9 Hz, IH), 7.50 (t, J =7.2 Hz, IH), 7.42 (t, J = 7.3 Hz, IH), 7.35 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 7.11 (t, J =7.1 Hz, IH)。
[004引實(shí)施例S十四：N-苯基丙酷胺的合成 W丙酷阱、苯胺作為原料，其反應(yīng)步驟如下： 在反應(yīng)瓶中加入丙酷阱0.044克（0.5 mmol)、苯胺0.0465克（0.5 mmol)、S氯化鐵 0.0081克(0.05 mmol)、叔下基過(guò)氧化氨0.3 mU3 mmol)和5毫升乙臘，80°C反應(yīng);TLC跟蹤 反應(yīng)直至完全結(jié)束;反應(yīng)結(jié)束后得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油酸：乙酸乙醋=10:1)， 得到目標(biāo)產(chǎn)物(產(chǎn)率58%)。產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)如下:1h NMR (DMS0-d6，400MHz): 5 9.83 (s， IH), 7.59 (d, J = 7.9 Hz, 2H), 7.28 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 7.01 (t, J = 7.3 Hz, IH), 2.31 (q, J = 7.5 Hz, 2H), 1.08 (t, J = 7.5 Hz, 3H)。
[0049] W上實(shí)施例中的反應(yīng)都在空氣中進(jìn)行，可W看出，利用本發(fā)明的方法，可W在室溫 條件下，簡(jiǎn)易、高效的制備結(jié)構(gòu)多樣的酷胺衍生物。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種胺的?；椒?，其特征在于，包括以下步驟:將胺衍生物、酰肼衍生物、有機(jī)過(guò) 氧化物和催化劑溶于溶劑中，于40~80°C反應(yīng)，獲得酰胺衍生物； 所述胺衍生物選自胺、四氫吡咯、哌啶、嗎啉、二正丙基胺中的一種;或者所述胺衍生物 的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為式I或者式Π 的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式；其中妒、妒、1?3、1?4的選擇采取以下方案之一： ⑴R1為氫、甲基、甲氧基、氟、氯或溴中的一種，R2、R3和R 4都為氫； (2) R2為甲基、甲氧基、氟、氯或溴中的一種，R\R3和R4都為氫； (3) R3為甲基、甲氧基、氨基、氟、氯、溴、甲酸甲酯基、甲?；?、乙?；蛳趸械囊环N， ^、妒和護(hù)都為氫； (4) R4為甲基、苯基中的一種，R\R2和R3都為氫；其中R5為芐基、正己基、苯甲酰基、苯磺?；?-吡啶基、2-吡咯基、2-呋喃基、2-噻吩基 中的一種，R6為氫； 所述酰肼衍生物如下列化學(xué)結(jié)構(gòu)通式所示： 或. 一入 ， 其中R7、R8和R9的選擇采取以下方案之一： ① R7為氫、甲基、甲氧基、氟、氯或溴中的一種，R8為氫； ② R8為甲基、甲氧基、氟、氯、溴或硝基中的一種，R7為氫； ③ R9為甲基、乙基、正己基中的一種； 所述有機(jī)過(guò)氧化物如下列化學(xué)結(jié)構(gòu)通式所示：其中R1()選自氫、叔丁基和苯甲酰基中的一種;R11選自氫、叔丁基和苯甲酰基中的一種； 所述溶劑選自甲醇、乙醇、乙腈、乙酸、丙酸、1，2_二氯乙烷、甲苯中的一種； 所述催化劑的化學(xué)式為MXn，其中M、X、n的選擇采取以下方案之一： Μ為Cu，X為Cl、Br、I中的一種，η為1或2; Μ為Fe，X為Cl、Br、I中的一種，η為1、2或3。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述胺的?；椒?，其特征在于:利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)直至完全 結(jié)束。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述胺的?；椒?，其特征在于:按摩爾比，胺衍生物:酰肼衍生物 :有機(jī)過(guò)氧化物:催化劑為1:1: (1~7): 0.1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述胺的?；椒ǎ涮卣髟谟?所述反應(yīng)在空氣中進(jìn)行。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述胺的?；椒?，其特征在于:所述胺衍生物選自苯胺、4-甲基 苯胺、4-甲氧基苯胺、3-甲基苯胺、4-氯苯胺、4-溴苯胺、3-溴苯胺、4-硝基苯胺、2-甲基苯 胺、2-甲氧基苯胺、2-溴苯胺、2-氨基R比啶、2-氨基咲喃、2-氨基噻吩、2-氨基R比略、正己胺、 芐胺、哌啶、四氫吡咯、嗎啉、苯甲酰胺、苯磺酰胺、二正丙胺、二苯胺、N-甲基苯胺中的一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述胺的酰基化方法，其特征在于:所述酰肼衍生物選自4-甲基苯甲 酰肼、4-甲氧基苯甲酰肼、4-氟苯甲酰肼、4-溴苯甲酰肼、4-硝基苯甲酰肼、2-甲基苯甲酰 肼、2-甲氧基苯甲酰肼、2-溴苯甲酰肼、丙酰肼中的一種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述胺的?；椒ǎ涮卣髟谟?反應(yīng)結(jié)束后對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行柱層析分 離提純處理。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述胺的?；椒ǎ涮卣髟谟?柱層析時(shí)，洗脫劑為石油醚、乙酸 乙酯混合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求1~8所述任意一種胺的?；椒ㄖ苽涞孽０费苌?。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種胺的?；椒?，包括以下步驟：將胺衍生物、酰肼衍生物、有機(jī)過(guò)氧化物和催化劑溶于溶劑中，于40～80℃反應(yīng)，獲得酰胺衍生物；本發(fā)明使用胺衍生物、酰肼衍生物為起始物，原料易得、種類很多；利用本發(fā)明的方法得到的產(chǎn)物類型多樣，既可以直接使用、又可以用于其他進(jìn)一步的反應(yīng)；本發(fā)明方法反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)操作和后處理過(guò)程簡(jiǎn)單，產(chǎn)物收率高，適合于規(guī)模生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C233/75, C07D333/36, C07D213/75, C07C231/10, C07C233/65, C07C233/25, C07C303/40, C07C233/66, C07D207/14, C07C233/07, C07D295/192, C07C311/51, C07D207/34, C07D307/66
【公開(kāi)號(hào)】CN105669491
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610143429
【發(fā)明人】鄒建平, 張國(guó)玉, 張沛之
【申請(qǐng)人】蘇州大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年6月15日
【申請(qǐng)日】2016年3月14日